CN100540640C - 一种柴油车润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

一种柴油车润滑油组合物,所述组合物含有润滑油基础油,其中,该组合物还含有三嗪化合物。使用本发明提供的润滑油组合物能使柴油车轮边功率提高8-10%、尾气中碳烟颗粒物的排放量降低30-50%、节油率高达10%以上、机油的换油周期为常规机油的2-3倍,完全实现达标排放,同时还清除了汽车尾气中的臭气和生油味,使各种在用车或新车的尾气排放一次性达到国家标准。

Description

一种柴油车润滑油组合物
技术领域
本发明是关于一种汽车润滑油组合物,尤其是关于一种柴油车润滑油组合物。
背景技术
柴油车有功率大、运营成本低、燃油来源方便等许多优势,备受生产商和市场的重视。但是,柴油车尾气排放的浓烟(碳烟颗粒物)、臭气、生油味等有害气体对人体健康和生态环境有较大危害,因此,包括中国在内的许多国家和地区明文禁止或限制柴油车进入市区和繁华路段,使柴油车的生产和发展受到极大的限制。随着人们环境保护意识的提高,这种影响会更加剧烈,因此,解决柴油车尾气的碳烟颗粒物排放问题受到世界各国的关注。
柴油车尾气排放的碳烟颗粒物主要是由燃油燃烧不完全以及发动机烧油窜气引起的。近年来,为了有效控制柴油车的碳烟颗粒物排放,人们进行了大量的研究,采取了各种各样的措施,例如,改进发动机的材质和工艺、提高发动机的质量(包括增加涡轮增压系统)、降低柴油的含硫量、提高燃油品位以及加装机外净化器等,也取得了一定的进步。但是,上述措施只能在一定程度上降低柴油车的碳烟颗粒物排放量,均不能从根本上彻底解决柴油车的上述问题。而且上述方案需要增加额外的设备或者额外的工艺,操作比较繁琐。
目前市场上还没有一种方案可以在不增加机器设备或者额外的工艺的情况下从根本上彻底解决柴油车的碳烟颗粒物排放问题,使柴油车尾气碳烟颗粒的排放量达到或优于国家规定的排放标准。
目前常用的润滑油主要包括作为主要成分的基础油和作为辅助成分用于改善各种性能的添加剂,如分散剂、减摩剂、粘度改进剂等。上述润滑油主要用于在相对滑动的活塞和汽缸之间、主轴和轴瓦之间建立油膜,起润滑减磨作用,防止上述部件过快磨损。至今为止,还没有能够用于控制或降低柴油车尾气中碳烟颗粒物排放量的润滑油。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中的润滑油不能降低柴油车尾气中碳烟颗粒物排放量的缺点,提供一种能解决柴油车尾气中碳烟排放量的柴油车润滑油组合物。
本发明提供了一种柴油车润滑油组合物,该组合物含有基础油,其中,该润滑油还含有三嗪化合物。
本发明提供的柴油车润滑油组合物由于含有三嗪化合物,因而具有优良的粘温特性,在300℃高温下油膜依然保持稳定性,在-40℃下粘度增加很小,不会产生积碳和胶状物,对发动机有良好的清洗性,对发动机气缸的气密性、稳定与恢复气缸的压力有突出的效果,既能使新车发动机气缸压力保持稳定,还能使在用车的气缸压力得以恢复,能抑制发动机的烧油窜气故障,促使燃油的充分燃烧。
使用了本发明提供的润滑油的柴油车可以增强发动机气缸的气密性,克服烧油窜气现象,稳定与恢复气缸压力,促使燃油充分燃烧,从而实现在发动机动力性有明显的改善、节省燃油、机油、减少机械磨损、延长发动机使用寿命和维修年限的前提下,使柴油车的碳烟颗粒物问题从源头上得到解决,并达到或优于国家现行的排放标准,同时清除了以往尾气中的臭气味、生油味,对城乡空气质量的改善十分有利,也为柴油车、船以及以柴油机配套的施工机械向节能、环保型产品研发奠定了扎实的基础。使用本发明提供的润滑油的柴油车在高寒地区(-40℃)、酷暑热带地区(40-50℃)、高原缺氧地区以及路况非常恶劣的矿山上依然具有良好的动力性和启动性能,汽车行驶安全性大大提高。具体地说,使用本发明提供的润滑油能使柴油车的尾气中碳烟颗粒物的排放量降低30-50%、轮边功率提高8-10%、节油率高达10%以上、机油的换油周期为常规机油的2-3倍,完全实现达标排放,同时还清除了汽车尾气中的臭气和生油味。
具体实施方式
本发明提供了一种柴油车润滑油组合物,该组合物含有基础油,其中,该组合物还含有三嗪化合物。
尽管少量的三嗪化合物即可实现本发明的目的,但优选情况下,以基础油的重量为基准,所述三嗪化合物的含量优选为1-20重量%,更优选为1-5重量%。
所述三嗪化合物是指含有三个氮原子的六元杂环体系,三个氮原子相互间位的,称为均三嗪。本发明优选所述三嗪化合物为均三嗪化合物。所述均三嗪化合物的结构可用下述结构式(1)表示:
Figure C20061000177700061
其中R1、R2、R3可以分别独立地选自氢、烃基、卤素、硝基、氨基、羟基、磺酸基。所述卤素包括氟、氯、溴、碘,所述烃基可以是脂肪族烃基、芳香族烃基。所述氨基可以是伯氨基、仲氨基、叔氨基。本发明优选所述三嗪化合物中R1、R2、R3分别独立地选自氨基、羟基。当R1、R2、R3均为氨基时,该三嗪化合物称为三氨基均三嗪,所述氨基可以是伯氨基、仲氨基或叔氨基;当R1、R2、R3均为羟基时,该三嗪化合物称为三羟基均三嗪。本发明更优选所述三嗪化合物为三氨基均三嗪、三羟基均三嗪、三氨基均三嗪铵盐或者它们的混合物。本发明更优选三嗪化合物为三氨基均三嗪与三羟基均三嗪以0.5-1.5摩尔比混合形成的混合物。更优选所述氨基均为伯氨基。由于伯氨基与羟基之间的氢原子很容易形成氢键,因此三氨基均三嗪与三羟基均三嗪的混合物可以用下述式(2)表示:
Figure C20061000177700071
上述三嗪化合物可以用各种方法制备,例如可以商购得到,也可以用各种方法制备得到。本发明中所述三嗪化合物均购自北京双博通环保节能科技发展有限公司或河北曲周化工厂。
所述基础油可以是常规用作润滑油的各种基础油,例如可以是矿物基础油、合成基础油如原油的常减压蒸馏轻质馏分、溶剂脱沥青油。本发明优选所述基础油为粘度为10w/30、15w/40的各种基础油,如商品型号为CC、CD、CF-4、SD/CC、SG/CF-4或者它们以任意比例的混合物。
为了改善润滑油的运动粘度,本发明所述润滑油还可以含有基础油重量0-5重量%的粘度改进剂。所述粘度改进剂可以是用于提高润滑油的剪切安定性或热稳定性的各种粘度改进剂,如乙烯-丙烯聚合物、α-烯烃/芳族乙烯基化合物无规共聚物、异戊二烯苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸酯中的一种或几种。本发明人意外的发现,三氨基均三嗪与三羟基均三嗪的混合物与聚甲基丙烯酸酯中商品型号为上603抗静电增效稳定添加剂(以下简称“上603”)配合形成的润滑油具有优良的粘温特性,因此本发明优选所述润滑油为含有三氨基均三嗪与三羟基均三嗪的混合物和上603粘度改进剂的组合物。所述三氨基均三嗪与三羟基均三嗪的混合物优选三氨基均三嗪与三羟基均三嗪的摩尔比为0.5-1.5。本发明具体实施方式中优选为商品型号为T612、T612A、T613、T614、上603中的一种或几种。以基础油的总量为基准,优选粘度改进剂的含量为0.5-3重量%。
优选情况下,本发明所述润滑油还含有基础油重量0-5重量%的分散剂。所述分散剂可以是用于改善润滑油清净分散性的各种分散剂,包括金属型分散剂、无灰型分散剂,所述无灰分散剂例如可以是聚异丁烯丁二酰亚胺、双烯基丁二酰亚胺、聚异丁烯丁二酸酯、聚异丁烯无灰磷酸酯和聚甲基丙烯酸酯中的一种或几种,如商品型号为T152、T152A、T153、T154或T155的各种分散剂。所述分散剂可以商购得到,也可以用各种方法制备得到。更优选情况下,以基础油的重量为基准,所述分散剂的含量为0.5-3重量%。
为了进一步降低对发动机的磨损,本发明所述润滑油还可以含有基础油重量0-5重量%的减摩剂。所述减摩剂可以是各种能降低发动机磨损的减摩剂,如有机钼减摩剂、聚四氟乙烯(PTFE)、有机硼减摩剂、Fjm-1型油性减摩剂、FOMP-1型发动机整形剂、MB202型减摩剂中的一种或几种。本发明优选所述减摩剂为聚四氟乙烯和Fjm-1型油性减摩剂的混合物,所述混合的比例优选为聚四氟乙烯和Fjm-1型油性减摩剂的重量比为1-60。以基础油的总量为基准,优选减摩剂的含量为0.5-3重量%。
为了使润滑油达到其它各种优化性能,根据需要,本发明所述润滑油组合物还可以含有润滑油基础油重量0-5重量%的其它添加剂,所述添加剂可以为例如倾点下降剂、抗氧化剂、极压剂、抗泡沫剂、金属减活剂中的一种或几种。上述各种添加剂的种类和用量已为本领域技术人员所公知,例如,所述倾点下降剂可以是聚α烯烃(T803)系列如T803、T803A、T803B、T805中的一种或几种;抗氧化剂可以是抗氧型丁二酰亚胺、硫磷烷基酚锌盐、硫磷双辛基碱性锌盐中的一种或几种;极压剂可以是硼化油酰胺、高温无灰抗摩剂、氨基硫代酯T323中的一种或几种;抗泡沫剂可以是T921、T922中的一种或几种;金属减活剂可以是含噻二唑衍生物复合剂(T533)、铜盐化合物T541、中碱含铜磺酸钙复合物T543中的一种或几种。本发明中,以基础油的总量为基准,上述添加剂的总含量优选为0.5-4重量%。
本发明提供的润滑油的粘度指数不低于通用润滑油的相关指标,润滑油的倾点(采用GB/T3535方法测定)可比现有技术中的同类润滑油低10-15%,铜片腐蚀试验(采用GB 5096-85方法测定)为Ia级,优于目前市售可得的常用润滑油(仅为I级),PB值和PD值(采用GB 3142-82方法测定)也比同类润滑油提高10-15%。泡沫性(采用GB/T12579方法测定)也非常优异且性能稳定。
本发明提供所述柴油车润滑油可以用常规润滑油的各种方法制备。由于本发明是在常规润滑油中加入三嗪化合物,使润滑油达到控制或降低柴油车的碳烟颗粒物排放量的功效,因此对混合接触和胶体化的条件没有特别的要求。优选情况下,所述接触的温度为60-90℃,更优选为75-85℃;所述接触的时间为30-80分钟,更优选为50-70分钟。为了防止局部受热,所述接触更优选在搅拌条件下进行。所述混合物的胶体化是为了使三嗪化合物更均匀地分散到基础油中,得到稳定的润滑油体系。所述胶体化优选在75-85℃下进行,胶体化的时间以使所得润滑油静置不发生分层为准。
当本发明中所述润滑油还含有分散剂、粘度改进剂、减摩剂以及其它各种添加剂中的一种或几种时,本发明中所述润滑油的制备方法还包括将分散剂、粘度改进剂、减摩剂以及其它各种添加剂中的一种或几种与基础油以及三嗪化合物混合接触。本发明对上述各种物料的加料顺序没有特别的要求,可以同时将上述物料进行混合接触,还可以先将基础油与三嗪化合物混合接触,然后再与上述分散剂、粘度改进剂、减摩剂以及其它各种添加剂中的一种或几种混合接触,还可以先将基础油与上述分散剂、粘度改进剂、减摩剂以及其它各种添加剂中的一种或几种混合接触,然后再与三嗪化合物混合接触。所述混合接触和胶体化的具体操作已为本领域技术人员所公知,在此不再赘述。
为了进一步提高润滑油的质量,优选情况下,本发明提供的润滑油的制备方法还包括将胶体化后得到的润滑油进行分离,除去润滑油中的固体颗粒杂质。所述分离可以是离心分离。
下面的实施例将对本发明作进一步的描述。本发明中采用GB/T2541测试润滑油的粘度指数,采用GB5096-85测试润滑油的铜片腐蚀实验级别,采用GB/T3536测试润滑油的闪点,采用GB/T3535测试润滑油的倾点,采用GB/T12579测试润滑油的泡沫性。
实施例1
本实施例用于说明本发明提供的润滑油组合物及其制备方法。
将100千克粘度为15w/40的SG/CF-4汽柴两用油加入到反应釜中,在搅拌下将汽柴两用油升温至70℃,然后将3千克摩尔比为1∶1的三氨基均三嗪与三羟基均三嗪的混合物、0.3千克分散剂T152、2千克聚四氟乙烯、0.5千克Fjm-1型油性减摩剂(北京长城高级润滑油公司生产)、0.2千克金属减活剂T541和1千克粘度改进剂T612与上述汽柴两用油混合搅拌2小时后,降温至室温后用胶体磨重复胶体化5遍,然后离心分离除去固体杂质,得到本发明所述润滑油S1。
实施例2
本实施例用于说明本发明提供的润滑油组合物及其制备方法。
将100千克粘度为15w/40的SG/CD汽柴两用油加入到反应釜中,在搅拌下将汽柴两用油升温至90℃,然后将5千克三氨基均三嗪、0.5千克分散剂T152A、0.5千克MB202型油性减摩剂、0.5千克粘度改进剂T614、1千克倾点下降剂T803、0.5千克抗泡沫剂T921与上述汽柴两用油混合搅拌2小时后,降温至30℃后用胶体磨重复胶体化5遍,然后离心分离除去固体杂质,得到本发明所述润滑油S2。
实施例3
本实施例用于说明本发明提供的润滑油组合物及其制备方法。
将100千克粘度为10w/30的SG/CF-4汽柴两用油加入到反应釜中,在搅拌下将汽柴两用油升温至90℃,然后将1.5千克摩尔比为1.5∶1的三氨基均三嗪与三羟基均三嗪的混合物、1千克多烯基丁二酰亚胺无灰分散剂(采用ZL 95107994.8所述的方法制得)、1千克FOMP-1型油性减摩剂、3千克粘度改进剂T613和0.5千克分散剂T155与上述汽柴两用油混合搅拌2小时后,降温至30℃后用胶体磨重复胶体化5遍,然后离心分离除去固体杂质,得到本发明所述润滑油S3。
实施例4
本实施例用于说明本发明提供的润滑油组合物及其制备方法。
按照实施例1的方法制备润滑油,不同的是,粘度改进剂为上603,得到本发明所述润滑油S4。
实施例5
本实施例用于说明本发明提供的润滑油组合物及其制备方法。
按照实施例1的方法制备润滑油,不同的是,三嗪化合物为三氨基均三嗪,粘度改进剂为上603,得到本发明所述润滑油S5。
实施例6
该实施例用于说明本发明提供的润滑油组合物及其制备方法。
将100千克粘度为15w/40金牌成龙系列油加入到反应釜中,将汽柴两用油在搅拌下升温至90℃,然后将1.5千克摩尔比为0.5∶1的三氨基均三嗪与三羟基均三嗪的混合物与上述汽柴两用油混合搅拌2小时后,得到本发明所述润滑油S6。
对比例1
该对比例用于说明现有技术中的润滑油组合物。
按照实施例1的步骤制备润滑油D1,不同的是润滑油中不加三氨基均三嗪与三羟基均三嗪的混合物。
降低汽车尾气碳烟颗粒物的性能测试
将本发明实施例1-6和对比例1制得的润滑油S1-S6和D1分别用于不同型号的柴油车中,采用国家通用的烟度计法GB14761.6-93进行试验,检测烟度值Rb,测试结果如下表1所示;采用北京市机动车检测法(工况法)进行尾气检测,其中尾气的臭气和生油味通过人的嗅觉直接感知测定,测试结果如下表2所示。
表1烟度值Rb
  车况   S1   S2   S3   S4   S5   S6   D1   要求
  北汽福田农用四轮货车(新车)   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   3.6   <3.5
  运行1500公里的北汽福田农用四轮货车(在用车)   2.11   2.11   2.11   2.11   2.11   2.11   3.34   <4
  运行5万公里的国产QY8黄河牌吊车(在用车)   1.9   1.9   1.9   1.8   1.8   1.9   5.1   <4
  运行38万公里日野40T大型重载柴油车(在用车)   3.0   3.0   3.0   2.5   2.5   3.0   5.8   <4
表2
Figure C20061000177700131
从上表1和表2的结果可以看出,无论采用哪种方法进行检测,采用本发明提供的润滑油组合物作为汽车润滑油的汽车排放的尾气均能达标,说明本发明提供的润滑油组合物能有效降低汽车的碳烟颗粒物排放量,达到从发动机源头控制尾气排放、清除臭气和生油味的目的,而且使轮边功率得以提高。在其它条件相同的情况下,三氨基均三嗪与三羟基均三嗪的混合物与聚甲基丙烯酸酯型粘度改进剂配合得到的润滑油的效果明显优于不加粘度改进剂的润滑油的效果。

Claims (7)

1、一种柴油车润滑油组合物,该组合物含有润滑油基础油,其特征在于,该组合物还含有结构式如下的三嗪化合物,所述三嗪化合物为所述结构式中R1、R2、R3分别同时为氨基和羟基的三氨基均三嗪和三羟基均三嗪,且所述三氨基均三嗪与三羟基均三嗪的摩尔比为0.5-1.5:
Figure C2006100017770002C1
2、根据权利要求1所述的组合物,其中,以润滑油基础油的重量为基准,所述三嗪化合物的含量为1-5重量%。
3、根据权利要求1或2所述的组合物,其中,该组合物还含有润滑油基础油重量0-5重量%的粘度改进剂,所述粘度改进剂选自乙烯-丙烯聚合物、α-烯烃/芳族乙烯基化合物无规共聚物、异戊二烯苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸酯中的一种或几种。
4、根据权利要求3所述的组合物,其中,以基础油的重量为基准,粘度改进剂的含量为0.5-3重量%,所述粘度改进剂为聚甲基丙烯酸酯。
5、根据权利要求1或2所述的组合物,其中,该组合物还含有润滑油基础油重量0-5重量%的分散剂,所述分散剂选自聚异丁烯丁二酰亚胺、双烯基丁二酰亚胺、聚异丁烯丁二酸酯、聚异丁烯无灰磷酸酯、聚甲基丙烯酸酯中的一种或几种。
6、根据权利要求1或2所述的组合物,其中,该组合物还含有润滑油基础油重量0-5重量%的减摩剂,所述减摩剂选自有机钼减摩剂、聚四氟乙烯、有机硼减摩剂中的一种或几种。
7、根据权利要求1或2所述的组合物,其中,该组合物还含有润滑油基础油重量0-5重量%的其它添加剂,所述其它添加剂包括倾点下降剂、抗氧化剂、极压剂、抗泡沫剂、金属减活剂中的一种或几种。
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