CN100537199C - 复合板的生产方法和设备 - Google Patents
复合板的生产方法和设备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100537199C CN100537199C CNB2003801097396A CN200380109739A CN100537199C CN 100537199 C CN100537199 C CN 100537199C CN B2003801097396 A CNB2003801097396 A CN B2003801097396A CN 200380109739 A CN200380109739 A CN 200380109739A CN 100537199 C CN100537199 C CN 100537199C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- stratum reticulare
- powder
- plate
- equipment
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/06—Fibrous reinforcements only
- B29C70/08—Fibrous reinforcements only comprising combinations of different forms of fibrous reinforcements incorporated in matrix material, forming one or more layers, and with or without non-reinforced layers
- B29C70/088—Fibrous reinforcements only comprising combinations of different forms of fibrous reinforcements incorporated in matrix material, forming one or more layers, and with or without non-reinforced layers and with one or more layers of non-plastics material or non-specified material, e.g. supports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
- B29C37/0025—Applying surface layers, e.g. coatings, decorative layers, printed layers, to articles during shaping, e.g. in-mould printing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/06—Fibrous reinforcements only
- B29C70/08—Fibrous reinforcements only comprising combinations of different forms of fibrous reinforcements incorporated in matrix material, forming one or more layers, and with or without non-reinforced layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/28—Shaping operations therefor
- B29C70/40—Shaping or impregnating by compression not applied
- B29C70/50—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of indefinite length, e.g. prepregs, sheet moulding compounds [SMC] or cross moulding compounds [XMC]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/32—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C43/44—Compression means for making articles of indefinite length
- B29C43/48—Endless belts
- B29C2043/483—Endless belts cooperating with a second endless belt, i.e. double band presses
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
Abstract
本发明涉及一种生产复合板的方法,该方法在于:在移动基材上连续地铺一层线网(2),该线网呈连续线毡、织物、编织物或非交织连续线集合的形式,这个网层包括至少一种有机材料和至少一种增强材料;在所述网层的至少一面上涂布一种在热作用下能形成涂层的有机材料粉末;将涂布这种粉末的网层加热到足以使该粉末熔化的温度;压紧该网层,并使其冷却形成复合带;和将这种带切成板(13)的形状,或卷绕在旋转支架上。本发明还涉及一种实施该方法所使用的设备与得到的产品。
Description
本发明涉及连续生产复合板的方法和设备,该复合板包括热塑性或热固性基材和增强线,和一层改进表面外观的涂层,这种板更特别地用于生产运输或储存商品的车辆或容器的壁板。
更具体地,本发明涉及一种方法和能实施这种方法的设备,该方法在于在移动的基材上连续放置线网层(nappe de fils),再在线网层上涂敷一种在热作用下能反应生成涂层的材料粉末,所述的网层包括至少一种热塑性或热固性的有机材料和至少一种增强材料,该方法还在于加热,然后将如此得到的整体压缩制成一种复合板。
用于运输或储存商品的汽车、拖车和容器的壁是由壁板构成的,而这些壁板通常由热塑性或热固性材料和面层构成,这种材料并合了增强线层,特别是玻璃丝层,而这种面层的作用在于改进可见外表面的外观。原则上,这种面层能够使与靠近表面存在的增强线相关的“斑纹”效果减弱,换句话说,使其更光滑,并可能更有光泽。美的外观不是该面层达到的唯一优点:由于表面状态得到改进,因此涂布图案和铭文变得更容易,例如使用油漆或以不干胶形式涂布,或者保持其清洁状态。
汽车、拖车和容器的壁各由一整片大尺寸壁板构成,其尺寸可能直到宽3.5m,长17m,甚至更大。
几种已知的方法能够生产这些壁板。
第一种方法在于使用包含增强线的基材制成连续带,还在于用一种能形成涂层的薄膜覆盖这条带,再将所述的带切割成所要求的尺寸,得到最后的复合板。
要得到非常宽的壁板迫使人们覆盖一种其宽度至少等于该壁板宽度的薄膜。因为生产这样一些薄膜需要一些特别适合于这些大宽度的机器,所以其生产不仅困难,而且还非常费钱。可以在生产这种壁板时采用挤塑方法得到并直接覆盖其薄膜,或者可以得到已经卷绕成卷筒的薄膜。对于2m以上的宽度,由于机器的成本太高,所以不考虑采用挤塑方法实施。
使用这些卷筒时,带来一些与生产(卷筒大小、薄膜质量)、储存和每种壁板必须有特定薄膜的相关问题,对于颜色来说尤其如此。通常地,为了适合于这种壁板的尺寸,可以使用几个并置的或边缘部分重叠的较小宽度薄膜克服这些缺陷。但是,在薄膜连接的地方有看得见的痕迹,因此最后的壁板并不令人满意。
另一种方法在于将上述第一种方法制成的带切割成这种壁板的尺寸,然后涂布油漆状的涂层。
采用直接涂布时,所用材料的性质不可能使漆恰当粘接。因此,一般建议对待涂布表面进行预处理,例如涂布粘附性底漆,或采用火焰处理(“火焰刷涂”)或采用电晕作用处理。一般而言,往处理的表面涂布一层“衬里”底漆,所述的底漆具有胶合剂的稠度,还可起到掩饰表面参差不齐的作用。任选地在打光步骤之后,在底漆上涂布油漆层,该层构成了严格意义上的面层。
尽管这种方法在选择颜色方面有很大的余地,但还是有缺陷。其实施需要能容纳大尺寸板的喷漆间,而且还应该配备能充分安全地使用油漆,还能使这些壁板不受粉尘影响的设备,这些油漆是以无论对于使用者,还是对于环境都是不受欢迎的有机溶剂为基的。
这里涉及一种间断法,其中每个板都要按照一个相对长的处理循环进行单个处理:作为实例,使用粘附性底漆时,在涂布这些后续层之前需要干燥几个小时。
本发明的目的是提供一种方法,该方法能够迅速而连续地生产复合板,该板有改善表面外观的涂层,它们具有较大的尺寸,特别是非常的宽。
本发明的另一个目的是提供一种方法,其中在复合板上涂布一种粉末而形成该涂层。
采用包括至少下述这些步骤的本发明方法可以达到这些目的:
-在移动基材上连续地铺线网层,该线网层呈连续线毡、织物、编织物或非交织连续线集合的形式,这个网层包括至少一种有机材料和至少一种增强材料;
-在所述网层的至少一面上涂布一种在热作用下能形成涂层的有机材料粉末;
-将涂布这种粉末的网层加热到足以使该粉末熔化的温度;
-压紧该网层,并使其冷却形成复合带;和
-将这种带切成板状,或卷绕在旋转支架上。
这种线网层由至少一种构成基材的热塑性或热固性有机材料和至少一种能增强所述基材的材料组成。
作为构成基材的材料,可以提及热塑性材料,例如聚烯烃类,像聚乙烯和聚丙烯;聚酯,像聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT);聚酰胺,像尼龙6、尼龙-6,6、尼龙-11或尼龙-12;聚氯乙烯(PVC)或丙烯酸均聚物或共聚物,还可以提及热固性材料,例如环氧树脂、不饱和聚酯树脂、聚乙烯酯或酚醛树脂。
这种增强材料可以是能得到线的任何类型材料,例如玻璃、碳或芳族聚酰胺。
一般而言,这种网层由一种增强材料(有利地玻璃)和一种或任选地多种热塑性或热固性有机材料构成,该热塑性有机材料有利地是聚乙烯、聚丙烯、聚酯(PET、PBT)或聚酰胺,该热固性材料有利地是环氧树脂、不饱和聚酯树脂、聚乙烯酯或酚醛树脂。优选地,这种网层由玻璃和一种或多种热塑性有机材料构成。
该网层一般地含有20-90重量%增强材料,优选地呈玻璃状的增强材料,优选地30-85重量%,特别优选地40-80重量%增强材料。它可以全部或部分地由热塑性材料线和增强材料线构成,这些线优选地交替地排成网层,有利地紧密混合在一起。该网层还可以含有混合线,这些混合线是将其中一种热塑性有机材料和增强材料的线或细丝并合或同时卷绕得到的,这些混合线可以与只是由热塑性有机材料和/或增强材料构成的线混合。该网层也可以全部或部分地由增强材料线构成,而这些增强材料线涂有热固性有机材料。
优选地,该网层含有至少50重量%,有利地至少80重量%,优选地100重量%共混线。
这里“共混线”应当理解为由紧密混合的玻璃细丝和热塑性有机材料细丝构成的线。这些线可以采用例如在专利US A 4 818 318中所描述的机械方法获得。在该专利的这些条件下,这些增强线和这些热塑性有机材料线从其各自的卷筒取出,然后构成其卷筒的这些细丝分成两个宽度相同的网。这些网然后互相接触,只形成一个网层,同时还尽可能有规律地变换两种细丝,然后这些混合的细丝合并成一条线。
“共混线”还应当理解为在生产热塑性有机细丝和玻璃细丝时直接得到的线,例如如EP-A-0 599 695和EP-A-0 616 055所描述的。熔融态的热塑性有机材料经挤塑和机械拉制所获得的细丝再如此拉制成网层状,并与玻璃细丝束或玻璃细丝网层混合(或喷射到所述束或所述网层中),所述的玻璃细丝还处在拉制过程中。因为细丝的分布比在以另一种方式得到的混合线中更匀称,所以这些丝是优选的。
根据本发明,这种线网层呈连续线毡、织物、编织物或非交织连续线集合的形式,例如网状物或插入纬线的经线编织物。该网层可以包括一种或多种按照在很宽范围内改变方向配置的在前面提到构成的连续线结构,这些结构还可以采用不同的方法将彼此连接起来,例如采用针缝连接,采用连接或粘接线的缝合编织。根据一个优选的实施方案,该网层仅呈至少一种织物和/或编织物和/或非交织连续线集合的形式,至少部分地由共混线构成。
本发明范围内的织物包括可以是纬线或经线的共混线,优选地同时两者都有的共混线。
该线网层以速度例如0.5-10m/min移动通过能够涂布粉状涂层材料的设备。可以使用能够达到使粉末均匀分布的任何已知设备。特别地,使该网层通过粉末床,通过刮刀调节其出口高度,使沉积的粉末厚度恒定。还可使用喷粉设备,它包括一个或多个带有凹槽或辊隙的辊构成,或者使用静电设备,把粉末喷射到网层上,这些粉末颗粒因电位差而留在表面上。当喷粉操作涉及网层的下面时,有必要在喷粉前将能加热粉末的设备与这种静电设备结合起来,以便使这些颗粒粘附到网层上,并且接下来不会因重力而落下。
调节粉末层的厚度,以得到在最终复合带上厚度0.3-1mm,优选地0.5-0.8mm的涂层。
一般而言,这种粉末由热塑性或热固性材料颗粒构成,优选地它们具有高成膜能力。还优选地,这种粉末使最终涂层具有足够的不透明性,以使基材中的增强丝不能被看到。
热塑性材料可选自呈均聚物或共聚物形式的聚烯烃,例如聚乙烯或聚丙烯,聚酰胺、聚酯和PVC。
热固性材料选自环氧树脂、聚酯、聚氨酯和酚类化合物。
优选地,这种粉末直接涂布于网层上时,如下面所指出的没有中间结构,它具有与基材相同的性质。
这种粉末还可以含有添加剂,例如颜料、抗UV剂、抗涂鸦剂(agentanti-graffiti)、能改善冲击强度(细砾石)性和磨蚀硬度的剂、防污剂、阻燃剂。
添加剂的总含量通常低于该粉末总重量的30%,优选地低于10%。
然后,涂布粉末的线网层通过一个加热粉末的区,其加热温度足以能使线网层转变成其中嵌入增强线的基材,并且使粉末熔化成涂层薄膜。
关于加热温度足以,该温度应该高于具有最高熔点的有机材料的熔化温度。另外,该温度应该依然低于具有最低熔点的材料的降解温度。在本发明的上下文中,降解温度是材料开始变性的温度,这种变性可能表现为分解(点燃)、失去完整性(蠕变)和/或颜色改变(变黄)。
作为实例,当网层由玻璃和聚乙烯构成时,并且该涂层是以聚丙烯为基时,其加热温度可以是约100-300℃,特别地约200-220℃。
可以采用几种方式进行加热,例如使用红外类辐射设备,例如炉、板或灯;使用吹热空气的设备,例如强制对流炉;使用接触式加热设备,例如加热滚筒,或者使用双带式层压机(contre-colleuse)。可以将上述几种方式结合起来进行加热。
在许多的情况下,可取的是加热步骤后接着凝固步骤,这个步骤在于在适当的设备(例如双辊压延机)中对形成的整体进行压缩。施加的力取决于网层线的性质,以及涂层材料流变学,其力可以是1-100巴。
压缩设备中施加的压力能压紧线网层,使涂层变得均匀,尤其使其有恒定的厚度,然后通过冷却固定所获得的结构。
可以在压缩过程中部分地进行冷却,例如让辊偏移,将温度保持低于具有较低熔点的材料的凝固点,例如10-130℃,优选地低于80℃,更好地还要低于60℃。
压缩设备还可以由几个压延机构成,厚度较大时或者如果希望高平面度和/或高生产率时尤其如此。
为了防止涂层粘附在辊壁上,优选的是在其上涂布抗粘附的涂层,例如PTFE,或者在覆盖粉末的线层与辊之间嵌入抗粘附性的材料。该材料例如可以是一次使用或非一次使用的硅氧烷化纸薄膜,或者是涂布PTFE的布环形带。
根据一种实施方式,该压缩设备为带式压机(presse),例如用钢、玻璃布或芳族聚酰胺布制成的带,优选地这些带涂有PTFE。优选地,该压机还包括在压缩设备上游的加热区和下游的冷却区,加热或冷却部件呈板、棒或圆柱(压延机)状。
正如已经指出的,可以在压缩设备中进行冷却,或者独立于压缩进行冷却,例如让冷空气自然对流或强制对流或者采用冷却板进行冷却。
从冷却区出来的带可以卷绕在根据板厚度和硬度而采用适当直径的心轴上,或者可以使用切割设备,例如切纸机或圆锯进行切割。
使用如上所述的单网层可以生产这种复合板,这相应于最简单的实施方式。但是,它还是在本发明的范围内,即为了特别制成更大厚度的板,可以将一种或多种在材料和/或结构方面与上述网层不同的其它线网层结合制成板。在这种情况中,线网层优选地由织物和/或编织物和/或非交织连续线构成。
一般而言,可能的是在涂布这种粉末之前,在线网层的至少一个面上放置具有特别性能的其他结构。这些中间结构能够使最终复合板具有更好的特征,例如附加的增强能力,还能满足几种其他的功能。
首先,通过构成其厚度可以根据所要求结果而调节的附加层,它们构成一种减少在增强基材表面上线“标记”效果的方法。
它们还有助于改进涂层在增强基材上的粘附性,在某些情况下,这种粘附性只能由其中间层提供。
这样一些结构还能够获得减轻重量的复合板。
最后,它们尤其由于在最终板中防止涂层和增强基材的相互渗透而产生一种“屏障”作用,还使所述的板具有耐火性、防水性和隔热性和/或隔音性。
这些结构呈多种形式,即线或线组合(网格、织物)、薄膜、纱状物、薄板、壁板、泡沫塑料等。
它们可以全部或部分地由以下物质构成:聚乙烯、聚丙烯、聚酯,像聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚酰胺、聚丙烯酸、聚氨酯、聚酯、玻璃、金属,它们还含有填料(滑石、碳酸钙、轻木、木、软木)、粘合剂和阻燃剂。
这些结构的厚度可以按照使用的材料而在非常宽的范围内改变,从纱状物、薄膜和薄板的50微米到板的几厘米。优选地,这些结构的厚度是0.5-2mm。
本发明还涉及实施本方法的设备,该设备包括:
a)至少一个连续线网层的至少一个进料设备;
b)至少一个喷粉设备;
c)至少一个涂布粉末网层的加热设备;和
c)至少一个压缩,和任选地冷却网层的设备。
本发明的设备还可以包括至少一个复合板的切割设备和/或至少一个复合板的收集设备。
由于本发明方法连续生产,所以采用本发明方法获得的板是经济的。这些板由其中嵌入增强线的基材构成,其基材由构成具有良好外观的均匀面层的涂层加以保护,该面层可以接受油漆、清漆或不干胶形式的装饰性图案和题字。
如果该面层具有良好的外观,特别地具有没有“标记”效果的均匀、平整并且光滑的表面,这主要是因为这些增强线是连续的,并且它们在压缩步骤时基本平行地分布在网层平面中。使用切断线,特别短切断线,不能达到这样一种水平的性能,因为它们在压缩作用下不是处在网层的平面中,其中一部分线保持与所述平面垂直的取向。最终,由于这些线凸起,所以板表面布满突起物。
这些板的厚度一般是1-10mm,优选地1-6mm,它们容易切割,还具有良好的机械性能,特别是良好的抗冲击性(细砾石、冰雹)。得到的板也是刚性的,但如果必要的话,其柔韧性也足以能使其以卷曲形式收集或储存。还可以使用它们热成型与模塑成复合板部件。
如此得到的复合板可以原样使用,或者与其他软性或刚性产品结合使用,主要是用于制成具有改进重量/硬度比的夹层板。该刚性产品可以呈木板(轻木、刨花板)或热塑性或热固性泡沫塑料形式,或具有蜂窝状结构,例如以铝、纸或聚丙烯基的蜂窝类结构。这种板一般是采用适当的方法,优选地采用粘合方法,将这种复合板与上述结构的至少一个面粘合起来生产的。将泡沫塑料板切成所要求的尺寸可以得到这些泡沫面板,即直接将泡沫塑料挤塑在这种复合板上,然后进行压延。板的厚度可以是2-100mm,优选地10-50mm。
这些复合板以及使用这些复合板制成的壁板更特别地用于制成在交通领域(卡车车身、拖车、旅行挂车、野营旅行车)或建筑领域(壁板、轻型建筑隔墙)中使用的壁。
这些复合板的优点是无需外加材料进行焊接,还能模压,尤其是采用热成型方法进行模压。此外,当涂层损坏时,只是涂布涂层的粉末,任选地这种粉末分散在液体中或呈胶合剂形式,然后加热,就可以很容易地修复其涂层。采用注塑或压塑时,还可以很容易地将它们以颗粒状或小片状进行再循环。
在说明本发明的下述附图中给出了本发明的其它优点:
·图1表示能以最简单实施方式实施本发明的设备的示意图;和
·图2表示能按照其优选实施方式实施本发明的设备的示意图。
图1图解表示复合板的生产线,该生产线包括在上游的至少一个共混线织物卷筒(1)。从这个卷筒放出的织物(2)通过传动辊(3)和导入辊(4),该辊能减小该网层的张力,然后在喷粉设备(5)之下通过,该喷粉设备(5)由带槽的辊(5)构成,而辊(5)与装满涂层粉末的贮存槽(7)底部相连,它将粉末分布在织物表面上。
然后采用红外辐射板(8),以非接触方式加热涂布粉末的织物,其加热温度足以能使在这些线中的有机材料和该粉末的有机材料熔化。
这样加热的织物在压辊(9)之间通过,这些压辊以宽度每米约5-50kN的力压缩熔化的有机材料,然后通过冷却平板(10)。
在离开冷却平板(10)时,自动剪切机(未显示)的刀片(12),将冷却的刚性复合带(11)连续切割成所要求的尺寸,呈板(13)形式。
在一个实施方式中,为了制成毡(或环形线网层),这些线合并成线束,使用气动喷射设备(未显示)将其连续喷到传送带上,气动喷射设备以往复运动的方式相对于所述的带作横向移动。
图2图解表示根据本发明优选实施方式生产复合板的设备。
在该实施方式中,两种共混线织物(15、16)从卷筒(17、18)放出,通过导入辊(19、20)后再在传送带(21)上合并。
在卷筒(17、18)下游安装两个表面薄壳辊(22、23)。用拐弯辊(26、27)将从辊放出的纱状物带(24、25)贴到织物(15、16)上。
在传送带(21)下游和在织物/纱状物组合之上安装了喷粉设备(28),该设备包括带槽的辊(29),而该辊与装有涂层粉末的贮存槽(30)相连。根据一个实施方式,为了能将这种粉末涂布到下面上,第二个喷粉设备(31)可以安装在这个织物/纱状物组合之下。该设备在这里由喷嘴(32)构成,这个喷嘴用于喷洒经热空气预热的粉末。
将涂布粉末的织物/纱状物组合引入板式层压压机(33)中。这个压机主要包括由一组辊(36、37)带动的两条连续带(34、35)、加热区(38)、循环水冷却区(39)和压辊(40),其中该织物/纱状物组合被压缩和驱动。在第一个区(38),用板(41)加热这种组合,其加热温度能使有机材料细丝和粉末熔化,辊(40)同时有助于熔化材料均匀地分布在这种组合内,并压实织物(15、16)。在由板(42)冷却的第二个区(39)内,该组合被固定并凝固。
在压机(33)出口得到刚性带,它卷在心轴(43)上。带的每一侧都有均匀平滑的表面。
在一个实施方式中,或者加入包括有机基材和增强线的结构,例如呈连续线或切断线形式的增强线,一种或多种织物,一种或多种编织物或复合板,例如它们具有与上述带相同的性质,或者加入不同的结构,例如置于织物(15、16)之间的泡沫塑料或蜂窝状板(44),都有可能得到较厚的复合板。在传送带(21)上,这些板(44)边靠边连接。
当带的厚度很大,并打算不以卷筒收集时,例如使用装在从动托架上的圆锯(未显示)将这种带切割成板。
在另一个实施方式中,采用图1的设备生产的以卷筒形式收集的两条带(11)替换织物(15、16)。
下面的实施例说明本发明方法和由该方法得到的产品。
实施例1
使用图1所述的设备,生产宽1.5m、厚1.5mm的复合板,该板由60重量%玻璃和40重量%聚丙烯构成。
使用750g/m2、宽1.5m连续线集合,它包括共混线作为经线和纬线,而共混线是由60重量%玻璃和40重量%聚丙烯的1870-特共混粗线(粗纱)构成,采用缝合-编织法,用聚丙烯连接线按纬线方向将这些线结合在一起。
来自两个卷筒的两个集合叠置在传送带上,在整体的上面,按500g/m2涂布聚烯烃基热塑性合金粉末(Plascoat销售的)。该整体以速度1.5m/分钟行进,在红外辐射板(长1m,温度:200℃)之间加热,然后在压延机的辊(直径:300mm;温度:40℃;辊隙:1.5mm)之间通过。
得到的复合板厚度1.5mm,表面涂有均匀、白色并且有光泽的涂层,涂层厚度0.5mm。
实施例2
使用图2所示的设备。
将“喷射流体”结合的70g/m2聚酯纱状物(PGI销售的标准NLC10/701)覆盖在两个745g/m2织物上,该织物由含有60重量%玻璃和40重量%聚丙烯的1870特共混粗线构成,本体着黑色,2×2斜纹,1.5m宽,然后按500g/m2涂布实施例1的热塑性合金粉末。该整体放到双带式压力机中,该压力机包括220℃加热区、双辊压延机(压力:1.5巴(0.15MPa))和20℃冷却区。该压力机以每分钟2m的速度运行。
得到厚度1.5mm的白色板,它包括一层均匀的有光泽的涂层。
实施例3
在实施例1的条件下实施。
在1485g/m2织物上涂布50g/m2玻璃纱状物,该织物由60重量%玻璃和40重量%聚丙烯的1870特共混粗线构成,2×2斜纹,边长1.5m,按照500g/m2涂布实施例1的热塑性合金粉末。
整体以速度1.5m/分钟移动,在红外辐射板(温度:200℃)之间加热,然后通过压延机。
得到厚度1.5mm的复合板。将其切断,并在红外炉中在220℃加热1分钟,然后转移到压力机中,该压力机由矩形模具和调整到60℃的反模构成,然后经受40(4MPa)压力达1分钟。
脱模后,得到宽150mm,长200mm,高20mm的盒子,它有均匀的涂层,没有任何材料分布瑕疵。
实施例4
使用例如图2所描述的设备,连续制成宽1.5m、长2.4m、厚22.5mm的夹层壁板,它由覆盖复合板的聚氨酯泡沫塑料构成,而复合板由60重量%玻璃和40重量%聚丙烯构成。
聚氨酯泡沫塑料壁板(长:1.55m;宽1.2m;厚20mm;密度:100kg/m3;标准:SPF 100,由SAITEC销售)并置在传送带上。
在移动过程中,这些壁板在其上面和下面都涂布1485特,4×4斜纹织物,该织物由含有60重量%玻璃和40重量%聚丙烯的共混粗线构成,然后喷射流体结合的70g/m2聚酯纱状物(由PGI销售的NLC10/701)。
在涂PTFE的玻璃布带式压机中,第一个区长度1m、温度约210℃,第二个区长度4m,温度保持在约20℃,压延机由两个直径400mm的辊构成,每个辊对其整体施加2kN压力。压延机的辊隙是22mm。
以速度0.7m/min连续输出复合壁板,然后用圆锯将其切成宽1.5m、长2.4m的板。
壁板每侧覆盖的复合带有3%以下的孔隙率,有白色的均匀涂层。
实施例5
在实施例4的条件下操作,但不同之处在于壁板宽度2.9m,厚度80mm,采用双钢带式压机,它包括长度3m的加热区和相同长度的冷却区,施加2巴(0.2MPa)压力,两个区之间没有压延机。
由此制成宽2.9m、长12m、厚82.5mm的复合板。
实施例6
采用图2所描述的设备生产具有蜂窝结构的聚丙烯壁板,该板宽度2.9m,长度12m,厚度52.5mm,所述板覆盖由60重量%玻璃和40重量%聚丙烯构成的复合板,其本体着黑色。
这些芯结构由蜂窝状类的蜂窝聚丙烯板构成(长度:2.95m;宽度:1.2m;厚度:50mm;密度:80kg/m3),这些板以拼接方式置于输送带上。
在其移动过程中,上面和下面覆盖了在实施例3条件下得到的复合板。
带式压机的第一个加热区温度是约210℃,第二个区的温度是约20℃,压延机的辊隙是52mm,在其整体上施加2巴(0.2MPa)压力。
以速度2m/min连续输出复合板,然后切成矩形。
实施例7
使用例如图2描述的设备,该设备包括位于输送带上游的泡沫塑料挤出和压延设备,为了连续制成宽度2.9m、厚度16mm的复合板,该板用玻璃丝增强的膨化聚丙烯泡沫塑料构成,并用复合板覆盖,而复合板由60重量%玻璃和40重量%聚丙烯构成。
采用挤塑法,使用含有10重量%长度小于1mm的切断玻璃纤维的聚丙烯组合物,在板式模具(未显示)中制成芯泡沫塑料,再放置在输送带上。在模具出口,泡沫塑料的厚度14mm,宽2.95m,密度300kg/m3。
在下游,该泡沫塑料上面和下面覆盖1485g/m2共混粗线织物,该织物由60重量%玻璃和40重量%聚丙烯构成,4×4斜纹,然后喷射流体结合的70g/m2聚酯纱状物(由PGI出售的NLC10)。
喷粉设备在整体的每个面上喷涂600g/m2热塑性粉末(Plascoat销售的PPA 571 HES)。喷到下面的粉末温度是约160℃。
压机是钢带式压机,它包括长度3m、温度约220℃的第一个区,第二区长度相同,温度约20℃,压延机由两个辊构成,对其整体施加5巴(0.5MPa)压力。带式压机的辊隙调节到16mm。
以速度2m/min连续输出复合板,然后切成板。
如此得到的板的涂层具有出色的质量:尤其是它具有良好的发亮外观。通过下述事实可以解释这一点,即在该带第一个区中在热的作用下泡沫塑料持续膨胀,并且压力机的高压力能使涂层良好凝固。
实施例8
在实施例2的条件下实施,但不同之处在于使用745g/m2玻璃丝织物(60重量%),该织物使用送到聚合反应段B的热固性环氧树脂(40重量%)预浸渍。
双带式压机加热到180℃,以1m/min速度运行。
得到厚1.5mm的白色板,包括有光泽的均匀涂层。
实施例9(对比实施例)
在实施例1的条件下实施,但不同之处在于涂层粉末按照390g/m2涂布在线网层上。
如此得到的复合板涂层是不均匀的,由于几个地方透明,因此仍有织物纬线闪光。
Claims (27)
1.复合板的生产方法,其中:
-在移动基材上连续地铺线网层,该线网层呈连续线毡、织物、编织物或非交织连续线集合的形式,这个网层包括至少一种热塑性有机材料和至少一种增强材料,其呈混合线的形式;
-在所述网层的至少一面上涂布一种在热作用下能形成涂层的有机材料粉末;
-将涂布这种粉末的网层加热到足以使该粉末熔化的温度;
-压紧该网层,并使其冷却形成复合带;和
-将这种带切成板状,或卷绕在旋转支架上。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于该粉末由热塑性或热固性材料颗粒构成。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于该热塑性材料选自聚烯烃、聚酰胺、聚酯和PVC。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于该热固性材料选自环氧树脂、聚酯、聚氨酯和酚化合物。
5.根据权利要求1-4中任一项权利要求所述的方法,其特征在于该网层含有20-90重量%增强材料。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于该网层含有30-85重量%增强材料。
7.根据权利要求1-6中任一项权利要求所述的方法,其特征在于该增强材料是玻璃、碳或芳族聚酰胺。
8.根据权利要求1-7中任一项权利要求所述的方法,其特征在于该网层含有至少50重量%玻璃丝和热塑性有机材料丝的共混合线。
9.根据权利要求1-8中任一项权利要求所述的方法,其特征在于该网层只是呈织物或非交织连续线形式。
10.根据权利要求1-9中任一项权利要求所述的方法,其特征在于该粉末涂布在该网层上,其量足以得到厚度0.3-1mm的最后涂层。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于该粉末涂布在该网层上,其量足以得到厚度0.6-0.8mm的最后涂层。
12.根据权利要求1-10中任一项权利要求所述的方法,其特征在于在粉末涂布步骤之前,在至少一个网层面上放置至少一个中间结构。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于该结构选自这些线或线的集合、薄膜、纱状物、薄板、板材和泡沫塑料。
14.用于根据权利要求1至13任一项的方法生产复合板的设备,该设备包括:
a)至少一个连续线网层的至少一个进料设备;
b)至少一个喷粉设备;
c)至少一个涂布粉末网层的加热设备;和
c)至少一个压缩设备,和任选地冷却网层的设备。
15.根据权利要求14所述的设备,其特征在于它还包括至少一个切割设备和/或至少一个复合板收集设备。
16.根据权利要求14或15所述的设备,其特征在于该喷粉设备是带槽或辊隙的辊、刮刀或静电喷粉器。
17.根据权利要求14-16中任一项权利要求所述的设备,其特征在于设备c)和d)形成双带式压机或双带式层压机的一部分。
18.根据权利要求1-13中任一项权利要求所述方法得到的复合板,其特征在于它在至少一个面上有厚度0.3-1mm的涂层。
19.根据权利要求18的复合板,其特征在于它在至少一个面上有厚度0.6-0.8mm的涂层。
20.根据权利要求18所述的板,其特征在于它的厚度是1-10mm。
21.根据权利要求20所述的板,其特征在于它的厚度是1-6mm。
22.根据权利要求18-20任一项所述的复合板在生产运输车辆壁板中的应用。
23.根据权利要求22所述的应用,其中该生产运输车辆壁板为卡车、拖车或容器的壁板。
24.壁板,它包括在其至少一个面上覆盖权利要求18-20任一项所述复合板的芯。
25.根据权利要求24所述的壁板,其中该壁板为卡车、拖车或容器的壁板。
26.根据权利要求24所述的壁板,其特征在于该芯是一种用木材或热塑性或热固性泡沫塑料制成的板,或者是一种基于铝、纸或聚丙烯的蜂窝状结构。
27.根据权利要求24-26任一项所述的壁板,其特征在于它的厚度是2-100mm。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0216043A FR2848492B1 (fr) | 2002-12-13 | 2002-12-13 | Procede et dispositif de fabrication d'une plaque composite |
FR02/16043 | 2002-12-13 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1747829A CN1747829A (zh) | 2006-03-15 |
CN100537199C true CN100537199C (zh) | 2009-09-09 |
Family
ID=32338922
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2003801097396A Expired - Fee Related CN100537199C (zh) | 2002-12-13 | 2003-12-10 | 复合板的生产方法和设备 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7674495B2 (zh) |
EP (1) | EP1575759A1 (zh) |
JP (1) | JP2006509664A (zh) |
KR (1) | KR20050091002A (zh) |
CN (1) | CN100537199C (zh) |
AU (1) | AU2003296797A1 (zh) |
CA (1) | CA2509938A1 (zh) |
FR (1) | FR2848492B1 (zh) |
WO (1) | WO2004062893A1 (zh) |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2815046B1 (fr) * | 2000-10-11 | 2003-01-10 | Vetrotex France Sa | Procede et dispositif de production d'un fil composite |
WO2006060895A1 (en) * | 2004-12-08 | 2006-06-15 | Hossein Borazghi | Process and machine for producing lightweight thermoplastic composite products in a continuous manner |
CN101460299B (zh) * | 2006-02-17 | 2016-03-09 | 威廉·罗杰斯 | 复合结构的制品及其制造方法 |
FR2899243B1 (fr) * | 2006-03-30 | 2008-05-16 | Saint Gobain Vetrotex | Procede et dispositif de fabrication d'un fil composite |
FR2899571B1 (fr) | 2006-04-10 | 2009-02-06 | Saint Gobain Vetrotex | Procede de fabrication d'un enroulement a fils separes |
FR2909029B1 (fr) * | 2006-11-27 | 2011-10-21 | Solvay | Procede de fabrication d'une plaque composite a base de pvc et structure incluant une telle plaque |
DE102008012255B4 (de) * | 2007-03-13 | 2017-03-16 | Airbus Defence and Space GmbH | Verfahren zum Herstellen eines textilen Halbzeugs mit kraftflussgerecht verlaufenden Faserfilamenten für eine kraftflussgerechte Faserverbundstruktur |
CN101469514B (zh) * | 2007-12-28 | 2013-04-10 | 华海船用货物通道设备公司 | 非金属材料、船用重载舱口盖支承块及其制造方法 |
JP2011516654A (ja) * | 2008-03-30 | 2011-05-26 | アイキュー テック スウィツァランド ゲーエムベーハー | 反応性ポリマープリプレグを作成するための装置及び方法 |
GB0807643D0 (en) * | 2008-04-28 | 2008-06-04 | Airbus Uk Ltd | Method of designing a composite panel |
JP5399129B2 (ja) * | 2009-05-11 | 2014-01-29 | 北川精機株式会社 | 切断装置 |
GB0912015D0 (en) * | 2009-07-10 | 2009-08-19 | Airbus Operations Ltd | Stringer |
US20130183482A1 (en) | 2012-01-12 | 2013-07-18 | Timothy J. Hannen | Fiber reinforced cellular pvc |
EP2777919B1 (de) | 2013-03-12 | 2022-06-22 | Ems-Chemie Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Laminaten aus Faserbändchen und deren Verwendung |
CN103171028A (zh) * | 2013-03-13 | 2013-06-26 | 西峡县金方圆密封材料有限责任公司 | 一种柔性石墨带复合装置 |
US20150165731A1 (en) * | 2013-11-13 | 2015-06-18 | Gordon Holdings, Inc. | Composite structure with reinforced thermoplastic adhesive laminate and method of manufacture |
CN103722750B (zh) * | 2013-12-19 | 2016-05-04 | 中材科技股份有限公司 | 一种中空复合平板生产线上的放布浸胶装置 |
CN104785618A (zh) * | 2014-08-07 | 2015-07-22 | 深圳市穹明科技有限公司 | 单面金属复合墙板自动化生产方法 |
CN105583961A (zh) * | 2014-10-20 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种撒粉工艺制备碳纤维增强热塑性预浸料的方法 |
CN105583962A (zh) * | 2014-10-20 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种采用双面撒粉工艺制备热塑性预浸料的方法 |
CN104859158B (zh) * | 2015-04-30 | 2017-11-24 | 山东大学 | 一种热塑性碳纤维复合材料板的制备方法 |
DE102015111537A1 (de) * | 2015-07-16 | 2017-01-19 | Fvv Gmbh & Co. Kg | Bauteil aus einem Verbundmaterial sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
CN106476161A (zh) * | 2015-08-25 | 2017-03-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种热塑性树脂预浸料及其制备设备 |
CN107031164A (zh) * | 2017-04-18 | 2017-08-11 | 常州市新创复合材料有限公司 | 织物增强热塑性复合板材的加工工艺 |
CN107118378A (zh) * | 2017-05-18 | 2017-09-01 | 安徽梦之翼无人机科技有限公司 | 轻质民用无人机用碳纤维预浸料的制备方法 |
CN108621478A (zh) * | 2018-05-14 | 2018-10-09 | 巨石集团有限公司 | 一种蜂窝纸板加热复合装置及蜂窝纸板成型生产线 |
US11305421B2 (en) | 2018-06-11 | 2022-04-19 | Northwestern University | Method and system for joining robotic components |
EP3890950A4 (en) * | 2018-12-07 | 2022-08-31 | Tekmodo oz Holdings, LLC | COMPOSITE LAMINATE RESIN AND FIBERGLASS STRUCTURE |
CN111619058A (zh) * | 2020-06-23 | 2020-09-04 | 安徽德琳环保发展(集团)有限公司 | 一种可变换餐盒模型的一次性餐盒挤压成型装置 |
CN114571549A (zh) * | 2022-03-01 | 2022-06-03 | 南京爱克斯射线防护技术有限公司 | 一种辐射防护多层板 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3328383A (en) * | 1964-11-25 | 1967-06-27 | Pittsburgh Plate Glass Co | Process for making glass fiber mats |
US4496415A (en) * | 1982-04-08 | 1985-01-29 | Westinghouse Electric Corp. | Method for impregnating resin powder directly into a laminate lay up |
GB8400290D0 (en) * | 1984-01-06 | 1984-02-08 | Wiggins Teape Group Ltd | Fibre reinforced plastics structures |
FI84843C (fi) * | 1989-05-17 | 1992-01-27 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer framstaellning av fiberfoerstaerkt raomaterial foer plast. |
NO178294C (no) * | 1989-07-24 | 1996-02-28 | Wiggins Teape Group Ltd | Fremgangsmåte for fremstilling av et luftpermeabelt ark av glassfiberarmert, termoplastisk materiale |
DE4115832A1 (de) * | 1991-05-15 | 1992-11-19 | Bayer Ag | Verbundwerkstoffe mit trennmittelreichen oberflaechenzonen |
US6022436A (en) * | 1997-03-07 | 2000-02-08 | Koslow Technologies Corporation | Electrode manufacturing process and flow-through capacitor produced therefrom |
WO2002009930A2 (en) * | 2000-07-31 | 2002-02-07 | Balmoral Technologies (Proprietary) Limited | Method of making a composite panel |
WO2002022346A2 (en) * | 2000-09-12 | 2002-03-21 | Kemlite Company, Inc. | Tear-resistant fiberglass reinforced plastic panel and method of manufacturing such panels |
DE10054490A1 (de) * | 2000-11-03 | 2002-05-08 | Bayerische Motoren Werke Ag | Verfahren zum Herstellen eines Kunststoffbauteiles |
US6998155B2 (en) * | 2001-05-23 | 2006-02-14 | Traptek Llc | Woven materials with incorporated solids and processes for the production thereof |
-
2002
- 2002-12-13 FR FR0216043A patent/FR2848492B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-12-10 US US10/538,357 patent/US7674495B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-10 JP JP2004566115A patent/JP2006509664A/ja active Pending
- 2003-12-10 CN CNB2003801097396A patent/CN100537199C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-10 EP EP03815104A patent/EP1575759A1/fr not_active Withdrawn
- 2003-12-10 CA CA 2509938 patent/CA2509938A1/fr not_active Abandoned
- 2003-12-10 AU AU2003296797A patent/AU2003296797A1/en not_active Abandoned
- 2003-12-10 KR KR1020057010842A patent/KR20050091002A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-12-10 WO PCT/FR2003/003648 patent/WO2004062893A1/fr active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2509938A1 (fr) | 2004-07-29 |
CN1747829A (zh) | 2006-03-15 |
AU2003296797A1 (en) | 2004-08-10 |
FR2848492A1 (fr) | 2004-06-18 |
US7674495B2 (en) | 2010-03-09 |
JP2006509664A (ja) | 2006-03-23 |
WO2004062893A1 (fr) | 2004-07-29 |
US20060234028A1 (en) | 2006-10-19 |
FR2848492B1 (fr) | 2006-12-29 |
EP1575759A1 (fr) | 2005-09-21 |
KR20050091002A (ko) | 2005-09-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100537199C (zh) | 复合板的生产方法和设备 | |
US8303743B2 (en) | Thermoplastic compound plate-shaped material, method for manufacturing and articles manufactured using the same | |
US8227037B2 (en) | Methods of making fire retardant panel compositions | |
CN111051608A (zh) | 低重量模块化地毯组件及其制造方法 | |
US20110318983A1 (en) | Fire retardant panel compositions | |
CN103298994A (zh) | 生产绒毛类纺织品的方法和由该方法获得的纺织品 | |
CN102991046A (zh) | 一种轻质高强的塑钢夹芯板及其制备方法 | |
US20190001650A1 (en) | Reinforced polymer laminate | |
CN101769421A (zh) | 木质纤维复合工程材料及制品的生产方法 | |
US5134959A (en) | Apparatus for coating fibers with thermoplastics | |
US7498279B2 (en) | Fibrous veil for class A sheet molding compound applications | |
US5006373A (en) | Method and apparatus for coating fibers with thermoplastics | |
CN106915132A (zh) | 一种夹芯板、制备方法及其用途 | |
JPS6054183B2 (ja) | 繊維強化多層打抜熱可塑性樹脂 | |
US20230024402A1 (en) | Single pass carpet-production method and carpets prepared using same | |
JP3396401B2 (ja) | 複合成形品 | |
KR101667263B1 (ko) | 다중 겹침 구조를 가지는 복합방수시트 제조장치 및 제조방법 및 그에 의해 제조된 복합방수시트 | |
CN112223876B (zh) | 一种复合片材和复合片材生产系统 | |
JPH08230114A (ja) | 抄造法スタンパブルシート、軽量スタンパブルシート成形品および軽量スタンパブルシート表皮貼合品 | |
US20230304220A1 (en) | Low weight modular carpet components and methods of making the same | |
CN107208342A (zh) | 制造纺织产品的方法、该纺织产品的用途以及应用该方法的设备 | |
MX2007007017A (es) | Composiciones de panel con deflexion termica/ de alta resistencia. | |
JPH10315366A (ja) | 積層成形品およびその製造方法 | |
JPH02220842A (ja) | 長尺複合成形体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090909 Termination date: 20151210 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |