CN100534912C - 用于二氧化钛生产的洗刷介质 - Google Patents

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Abstract

被煅烧成抗碎强度和密度符合可接受的洗刷介质的要求的锐锥石型钛白粉颜料在用于生产金红石型二氧化钛的氯化法中,被有效地用作洗刷介质。该煅烧方法转化一部分锐钛矿型颜料为金红石型。因此,这种煅烧锐钛矿可被用作随之发生地生产金红石型二氧化钛的氯化法中的洗刷介质。该煅烧的锐钛矿在生成金红石型二氧化钛的过程中不是污染物。从而相对价廉的锐钛矿可被转化为可被加工成颜料的金红石型洗刷介质。

Description

用于二氧化钛生产的洗刷介质
技术领域
本发明一般涉及金红石型二氧化钛生产。更具体地,本发明涉及煅烧的锐钛矿作为洗刷介质(scour medium)用于金红石型二氧化钛的生产。
背景技术
在制备二氧化钛的氯化法中,四氯化钛在氧化反应器中,在气相中被氧化形成金红石型二氧化钛。然后,该二氧化钛和其他反应产物一般被通过外部冷却管,在此它们被冷却和凝聚。该二氧化钛粒子主要在气相中形成,但由于例如热泳和湍流的力量,该二氧化钛粒子可被扫至反应器壁上。一旦该粒子达到壁上,它们倾向于粘附和聚集。类似地,固体沉积物可以粘附和聚集在冷却管的内壁上。该二氧化钛粒子的聚集降低了过程中的传热,其引起冷却问题。此外,该聚集可最终堵塞设备,完全地停止流动和迫使为了进行清洁而停工。
为了防止二氧化钛的沉积和聚集,许多洗刷介质被典型地引入氧化反应器和冷却管中。洗刷介质的目的表现为擦洗物质并保持反应器和冷却管的壁上没有二氧化钛沉积物并在内壁上不引起明显的材料磨损。因此,理想的洗刷介质是坚硬得足以洗刷反应器的壁,但又不至于坚硬或磨损到该介质磨损氧化反应器或冷却管的壁。许多类型的材料已被用作洗刷介质,例如:压缩的二氧化钛颜料、二氧化钛和水成丸混合物、砂、氧化铝、氧化锆、以及例如盐类。优选的洗刷介质将十分价廉且将与生成的颜料(即:二氧化钛)十分相容,以使得该洗刷介质不必从该产品中分离。例如:当盐被用作洗刷介质时,其通常被溶解和洗掉。其他洗刷介质,例如:砂,必须从颜料流中分离,因为该介质的价格或其倾向于污染颜料。
已发现符合可接受的洗刷介质的抗碎强度和密度要求的煅烧锐钛矿型二氧化钛颜料转化了一部分锐钛矿型颜料至金红石型。因此,这种煅烧锐钛矿可被用作生产金红石型二氧化钛的氯化法中的洗刷介质。此外,该煅烧的锐钛矿在生产金红石(ruffle)二氧化钛的方法中不是污染物。从而,已发现,相对价廉的锐钛矿可被转化为可被加工成颜料的金红石型洗刷介质。
锐钛矿和金红石是最普通的七或更多二氧化钛的多晶型物。锐钛矿和金红石都实际上已被报道。另外,生产二氧化钛的氯化法是公知的并被多篇专利详细描述,包括:美国专利号2,488,439、2,488,440、2,559,638和2,833,627。在氯化法中使用的不同类型的洗刷介质也在多篇专利中说明,包括:美国专利号2,721,626、2,899,278、4,784,841和5,266,108。
发明内容
本发明涉及锐钛矿型二氧化钛可被煅烧成在为生产金红石(ruffle)二氧化钛的氯化法中提供合适的洗刷介质的发明。优选的是,根据本发明,将被用作洗刷介质的煅烧的锐钛矿将具有至少约1.55g/cm3和不大于约1.71g/cm3的密度。此外,根据本发明,用作洗刷介质的煅烧的锐钛矿将优选的具有低于约30的抗碎强度和高于约15的抗碎强度,其中指出的抗碎强度用4K Crush试验测量(即:API(美国石油协会)试验操作RP60)。
本发明提供一种降低用于在生产二氧化钛的装置中的二氧化钛聚集的方法,其包括下列步骤:
煅烧锐钛矿至抗碎强度低于30;和
向所述用于生产二氧化钛的装置中引入所述煅烧的锐钛矿用作洗刷介质。
根据本发明的方法,其中所述煅烧步骤可发生在高于1025℃的温度。
根据本发明的方法,其中所述煅烧步骤可发生在1025℃至1075℃的温度范围。
根据本发明的方法,其中所述锐钛矿被煅烧至抗碎强度不大于15。
根据本发明的方法,其中所述锐钛矿被煅烧至1.55g/cm3至1.71g/cm3的密度。
根据本发明的方法,其中所述煅烧的锐钛矿被引入氧化反应器。
根据本发明的方法,其中所述煅烧的锐钛矿被引入冷却管。
具体实施方式
本发明涉及锐钛矿型二氧化钛可被煅烧成在为生产金红石二氧化钛的氯化法中提供合适的洗刷介质的发明。
优选的是,根据本发明,将被用作洗刷介质的煅烧的锐钛矿将具有至少约1.55g/cm3和不大于约1.71g/cm3的密度。
此外,根据本发明,用作洗刷介质的煅烧的锐钛矿将优选的具有低于约30的抗碎强度和高于约15的抗碎强度,其中指出的抗碎强度用4KCrush试验测量(即:API(美国石油协会)试验操作RP60)。
本发明人发现,特别是当锐锥石型钛白粉被煅烧成具有足够的硬度和密度以被用作洗刷介质时,一部分锐钛矿转化成金红石。因为这点,煅烧过程的产物可被用作用于生产金红石型二氧化钛的氯化法中的洗刷介质,通常不必从最终产物中回收。
表1显示了在不同温度下煅烧的锐钛矿样品的密度、抗碎强度和锐钛矿百分数。如表1所示,在1000℃下煅烧的锐钛矿样品(即:样品1)具有47.09的抗碎强度,并因此太软(在4K Crust试验中,数字越高,越软)以至于不能有效的作为生产金红石型二氧化钛的氯化法中的洗刷介质。在1025℃下煅烧的锐钛矿样品(即:样品2)具有29.9的抗碎强度(即:在优选的15-30的范围内)。
在样品2中,约15%的锐钛矿转化为金红石。锐钛矿的量是否可被最终产物所允许,而不必从最终产物中回收,将取决于要被使用的最终产物的应用。优选地,最终产物将含有不超过锐钛矿的总重量的2%。更优选地,最终产物将含有不超过锐钛矿总重量的1%。典型地,该洗刷介质通过为生产金红石型二氧化钛的氯化法,将包括不超过5%的总固体(即:颜料)流,并且不超过总物量流的2%。根据本发明,使用的洗刷介质的总量优选地从通过该方法的总颜料流的2.5%至5%。因而,如果通过该方法的洗刷介质的量为总颜料流的2.5%,且最终产物应含有不超过锐钛矿总重量的2%,那么在洗刷介质中的锐钛矿的可接受的量将为80%。样品2包括约85%的锐钛矿,其接近该数值。
在较高温度煅烧产生的样品具有较低的抗碎强度(即:更坚硬的颜料)并具有更低的未转化的锐钛矿的百分比。例如:样品3,在1075℃煅烧,其具有7.44的抗碎强度,并含有5.7%的锐钛矿和94.3%的金红石。尽管样品3的抗碎强度低于15-30的优选范围,但是其可用于某些应用中。在甚至更高的温度(例如:样品4-6)煅烧锐钛矿产生的洗刷介质具有稍低于优选范围的抗碎强度并基本上全部的锐钛矿被转化为金红石。
表1
  样品号   1   2   3   4   5   6
  温度   1000℃   1025℃   1075℃   1125℃   1150℃   1300℃
  堆积密度(g/cm<sup>3</sup>)   1.39   1.61   1.74   1.7   1.72   1.94
  4K Crush   47.09   29.9   7.44   7.62   10.35   5.21
  锐钛矿(Pct.)   85   5.7   0   0   0
  金红石(Pct.)   15   94.3   100   100   100
那些通过硫酸盐法生产二氧化钛颜料的本领域技术人员对锐锥石型钛白粉的煅烧是熟知的。例如:根据本发明,用作洗刷介质的煅烧的锐钛矿可通过与精制的锐钛矿颜料开始反应,并该颜料与水聚结以形成丸状物。接着干燥并筛选这些丸状物以去除在大小上不期望的过大或不期望的过小的丸状物。然后在旋转煅烧炉中在确定的温度下对这些丸状物在足以煅烧该锐钛矿的一定的时间(即:停留时间)内进行煅烧。用于煅烧的温度和停留时间可根据使用的锐钛矿颜料的级别稍微变化。例如:向锐钛矿颜料加入的添加剂的类型和用量可影响需要煅烧的温度或停留时间。然而,理想的煅烧温度和停留时间可由给定来源的锐钛矿颜料确定,而无需过多的试验。
另一方面,根据本发明,来自锐钛矿生产方法的煅烧炉排出物可用作进一步煅烧的来源。该排出物可被筛选去除大小不适合的材料,并可接着被进一步煅烧生产如本发明的洗刷介质。此外,需要的温度和停留时间可根据锐钛矿的来源变化,其可被确定但无需过多试验。
该煅烧的锐钛矿可通过将洗刷介质引入用于生产金红石型二氧化钛的方法中而被用作洗刷介质。引入洗刷介质的方法是本技术领域已知的。例如:如本发明的洗刷介质可被引入为生产金红石型二氧化钛的氯化法中使用的氧化反应器。另外,如本发明的洗刷介质可被引入为生产金红石型二氧化钛的氯化法中使用的冷却管。
本发明提供的洗刷介质可被有效用于为生产金红石型二氧化钛的氯化法中,而不必从最终产物中分离或回收。尽管本发明已关于其具体实施方案进行了详细说明,将被理解的是,那些本领域技术人员,在对上述内容理解后,可以易于想到这些实施方案的修改、变化以及等效方案。相应地,本发明的范围应如附属的权利要求及其等效方案所评定的。

Claims (5)

1.一种降低用于在生产二氧化钛的装置中的二氧化钛聚集的方法,其包括下列步骤:
煅烧锐钛矿至抗碎强度高于15和低于30,且密度为1.55g/cm3至1.71g/cm3;和
向所述用于生产二氧化钛的装置中引入所述煅烧的锐钛矿。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述煅烧步骤发生在高于1025℃的温度。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述煅烧步骤发生在1025℃至1075℃的温度范围。
4.根据权利要求1所述的方法,其中所述煅烧的锐钛矿被引入氧化反应器。
5.根据权利要求1所述的方法,其中所述煅烧的锐钛矿被引入冷却管。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070072783A1 (en) * 2005-09-26 2007-03-29 Tronox Llc Scour medium for titanium dioxide production
US20080069764A1 (en) * 2006-09-18 2008-03-20 Tronox Llc Process for making pigmentary titanium dioxide
US20110180423A1 (en) * 2008-02-11 2011-07-28 Wisconsin Alumni Research Foundation Methods for removing contaminants from aqueous solutions using photoelectrocatalytic oxidization
US20090314711A1 (en) * 2008-02-11 2009-12-24 Barry Terence P PHOTOELECTROCATALYTIC OXIDIZER DEVICE HAVING COMPOSITE NANOPOROUS TiO2 COATED Ti PHOTOANODE AND METHOD OF REMOVING AMMONIA FROM WATER IN AQUARIA AND RECIRCULATION AQUACULTURE SYSTEMS
US8398828B1 (en) 2012-01-06 2013-03-19 AquaMost, Inc. Apparatus and method for treating aqueous solutions and contaminants therein
MX2014006561A (es) 2011-12-02 2014-09-22 Aquamost Inc Aparato y metodo para tratar soluciones acuosas y contaminantes en las mismas.
US9045357B2 (en) 2012-01-06 2015-06-02 AquaMost, Inc. System for reducing contaminants from a photoelectrocatalytic oxidization apparatus through polarity reversal and method of operation
TW201522230A (zh) 2012-04-27 2015-06-16 Cristal Usa Inc 清洗顆粒及包含二氧化鈦顏料(TiO)粒子之塗料
EP2953903A4 (en) 2013-02-11 2017-01-04 AquaMost, Inc. Apparatus and method for treating aqueous solutions and contaminants therein
JP7084193B2 (ja) * 2018-04-10 2022-06-14 ザイオソフト株式会社 医用画像処理装置、医用画像処理方法、及び医用画像処理プログラム

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2721626A (en) * 1951-12-15 1955-10-25 Du Pont Cooling and separating by condensation of hot gaseous suspensions
US4784841A (en) * 1986-10-31 1988-11-15 Kronos Titan, Gmbh Process for the production of coarse, scrubbing aggregates of titanium dioxide particles by oxidation of titanium tetrachloride in the vapor phase and use of said aggregates for the prevention of deposit formation in the same production process

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2899278A (en) * 1959-08-11 lewis
US2448440A (en) * 1945-06-15 1948-08-31 Starrett L S Co Mechanic's square
US2488440A (en) * 1946-11-30 1949-11-15 Du Pont Titanium dioxide pigment production
US3063797A (en) * 1960-03-24 1962-11-13 Allied Chem Titanium compounds and processes of producing same
GB1357980A (en) * 1972-08-18 1974-06-26 British Titan Ltd Pigment production process
US4166147A (en) * 1973-04-16 1979-08-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Shaped and fired articles of tio2
US4321224A (en) * 1979-12-31 1982-03-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for production of spherical molded product containing titanium oxide
US5266108A (en) * 1992-04-22 1993-11-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Using compacted titanium dioxide pigment particles in the cooling section of the chloride process for making TiO2
US5362908A (en) * 1993-03-10 1994-11-08 Amoco Corporation Catalyst and method for purifying crude terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalene dicarboxylic acid
US5372639A (en) * 1993-09-03 1994-12-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Use of a bimodal distribution of scrubs in a process for cooling a hot gaseous suspension
US5728205A (en) * 1996-12-11 1998-03-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the addition of boron in a TiO2 manufacturing process
US5824146A (en) * 1997-07-03 1998-10-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for making a photodurable aqueous titanium dioxide pigment slurry using a high level of aluminum co-oxidant
US5922120A (en) * 1997-12-23 1999-07-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing coated TiO2 pigment using cooxidation to provide hydrous oxide coatings
US6419893B1 (en) * 2000-09-18 2002-07-16 Kerr-Mcgee Chemical Llc Process for producing and cooling titanium dioxide
US6528568B2 (en) * 2001-02-23 2003-03-04 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Method for manufacturing high opacity, durable pigment
US7119039B2 (en) * 2003-03-24 2006-10-10 Carbo Ceramics Inc. Titanium dioxide scouring media and method of production
US7255815B2 (en) * 2003-03-24 2007-08-14 Carbo Ceramics Inc. Titanium dioxide scouring media and method of production

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2721626A (en) * 1951-12-15 1955-10-25 Du Pont Cooling and separating by condensation of hot gaseous suspensions
US4784841A (en) * 1986-10-31 1988-11-15 Kronos Titan, Gmbh Process for the production of coarse, scrubbing aggregates of titanium dioxide particles by oxidation of titanium tetrachloride in the vapor phase and use of said aggregates for the prevention of deposit formation in the same production process

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Publication number Publication date
US20050249659A1 (en) 2005-11-10
EP1742878A1 (en) 2007-01-17
TW200606105A (en) 2006-02-16
RU2006140683A (ru) 2008-06-10
TWI378075B (en) 2012-12-01
AU2005245362A1 (en) 2005-12-01
CA2563625A1 (en) 2005-12-01
AU2005245362B2 (en) 2011-07-28
CN1960946A (zh) 2007-05-09
US20050255036A1 (en) 2005-11-17
MXPA06012604A (es) 2007-03-21
WO2005113444A1 (en) 2005-12-01

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