CN100522339C

CN100522339C - 胶囊化物及其制造方法以及油墨组合物

Info

Publication number: CN100522339C
Application number: CN 200580035645
Authority: CN
Inventors: 宫林利行
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2004-10-18
Filing date: 2005-10-18
Publication date: 2009-08-05
Anticipated expiration: 2025-10-18
Also published as: CN101076395A

Abstract

本发明的目的是提供一种芯物质不受限定等具有优异的性质的胶囊化物，其为芯物质被以聚合物为主要成分的壁材包覆的胶囊化物，该聚合物通过离子性表面活性剂a与芯物质连接，至少包含(1)衍生自离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体的重复结构单元，和(2)衍生自具有带有与该离子性表面活性剂a同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂C的重复结构单元，或者是芯物质被以聚合物为主要成分的壁材包覆的胶囊化物，该聚合物包含由疏水性单体构成的重复结构单元，存在于(1)离子性表面活性剂b和(2)离子性表面活性剂c之间。

Description

胶囊化物及其制造方法以及油墨组合物

技术领域

本发明涉及胶囊化物及其制造方法以及油墨组合物。

背景技术

以往，在许多工业、技术领域中进行了各种物质的胶囊化。在印刷、涂料、油墨产业中，颜料或色素等的胶囊化大多已实用化。另外，在医药、农业领域中，已尝试了许多以增强效力或减轻毒性、赋予稳定性、延迟效果等为目的的药物的胶囊化。作为胶囊化方法，通常公知的是相分离法(凝聚法)、浸没干燥法(界面沉淀法)、喷雾干燥法、パンコ—ティング法、液中固化包覆法、界面聚合法、界面无机反应法、原位聚合法等。但是，在这些方法中，存在以下问题：芯物质受到限定，难以自由设计壳层(芯物质的包覆层)的厚度，芯物质难以胶囊化，难以自由设计胶囊表面的官能团，不容易制造具有均匀的表面状态的颗粒，纳米级的胶囊化不容易，难于应用到比较不稳定的化合物中，制造制剂时使用的溶剂易于混入到制品中，或者不能满足所得胶囊的性状，还有所得胶囊化物本身因用途而不同的问题。

另外，在从微细的喷头喷出油墨液滴，在纸等记录介质的表面记录文字或图形的喷墨记录方法中，最近，由于耐水性、耐光性优异的缘故，因此一直在使用将颜料分散在水中的水系颜料油墨。通常大多使用用表面活性剂或高分子分散剂等分散剂将颜料分散在水性分散介质中的这种水系颜料油墨。但是，如果这样为了分散颜料颗粒而使用分散剂的话，为了确保作为油墨的理想的特性，在油墨组合物中应该调节的方面很多，例如，要想获得高的印刷浓度或固着性、耐擦性等，则存在粘度趋于增高等问题。

而且，在这些水系颜料油墨中，分散剂仅吸附在颜料颗粒表面，在像对颜料颗粒施加强的剪切力的喷墨记录方法中，吸附在颜料颗粒表面的分散剂易于脱落。由此，往往颜料油墨的分散性降低，喷出稳定性(由记录头在一定方向稳定喷出的特性)恶化。另外，在使用用表面活性剂或高分子分散剂等分散剂分散的颜料油墨中，易于引起这些分散剂的脱吸附，长期保存时，分散也易于变得不稳定。

另一方面，为了提高颜料系喷墨油墨所含的颜料对记录介质的固着性，已知使用着色剂颗粒被聚合物包覆的胶囊化颜料的技术。

提出了颜料颗粒胶囊化的技术(例如，参见专利文献1、2、3)、在颜料颗粒的表面接枝聚合聚合物的技术(例如，参见专利文献4～7)。另外，提出了使用亲水亲油性接枝聚合物将疏水性粉体胶囊化的方法(例如，参见专利文献8)，但在胶囊化时，如果使用预聚合的聚合物，则存在胶囊化后的粒径过于增加的问题。

除了上述提案之外，还提出了使用通过转相乳化法在室温下包覆可形成皮膜的树脂的颜料的油墨(例如，参见专利文献9～17)、使用通过酸析法用含阴离子性基团的有机高分子化合物包覆的颜料的油墨(例如，参见专利文献18～27)。

进一步提出了使用通过转相乳化法浸渍聚合物微粒和色料而形成的聚合物乳液的油墨(例如，参见专利文献28～33)。但是，即使在由转相乳化法或酸析法得到的着色剂中，由于油墨中所用的渗透剂等有机溶剂的种类不同，吸附在颜料颗粒上的聚合物往往产生脱离而溶解在油墨中，油墨的分散稳定性或喷出稳定性、图像质量等往往也不够。

专利文献1：特公平7-94634号公报

专利文献2：特开平8-59715号公报

专利文献3：特开2003-306661号公报

专利文献4：特开平5-339516号公报

专利文献5：特开平8-302227号公报

专利文献6：特开平8-302228号公报

专利文献7：特开平8-81647号公报

专利文献8：特开平5-320276号公报

专利文献9：特开平8-218015号公报

专利文献10：特开平8-295837号公报

专利文献11：特开平9-3376号公报

专利文献12：特开平8-183920号公报

专利文献13：特开平10-46075号公报

专利文献14：特开平10-292143号公报

专利文献15：特开平11-80633号公报

专利文献16：特开平11-349870号公报

专利文献17：特开平2000-7961号公报

专利文献18：特开平9-31360号公报

专利文献19：特开平9-217019号公报

专利文献20：特开平9-316353号公报

专利文献21：特开平9-104834号公报

专利文献22：特开平9-151342号公报

专利文献23：特开平10-140065号公报

专利文献24：特开平11-152424号公报

专利文献25：特开平11-166145号公报

专利文献26：特开平11-199783号公报

专利文献27：特开平11-209672号公报

专利文献28：特开平9-286939号公报

专利文献29：特开2000-44852号公报

专利文献30：特开2000-53897号公报

专利文献31：特开2000-53898号公报

专利文献32：特开2000-53899号公报

专利文献33：特开2000-53900号公报

发明内容

本发明是鉴于上述问题点而完成的，其目的在于提供在各种产业、技术领域中，可以高度发挥各种功能的胶囊化物及其制造方法。

更具体地说，本发明的目的在于提供完全满足以下(1)～(9)的胶囊化物：(1)芯物质不受限定、(2)可以自由设计壳层(芯物质的包覆层)的厚度、(3)芯物质可以胶囊化、(4)芯物质和壳物质，其功能可以分离、(5)可以制造具有均匀的表面状态的颗粒、(6)纳米级的胶囊化容易、(7)可以制造具有均匀的粒径的颗粒、(8)对环境优异、(9)有毒性等的芯物质因胶囊化而可以低毒化或无害化。

本发明的目的还在于提供完全满足以下(i)～(v)的胶囊化物：

(i)用作油墨用的色料时，在水性分散液中的分散稳定性优异，

(ii)作为油墨时，可以得到图像的坚牢性优异的记录物，

(iii)作为油墨时，可以得到图像的耐擦性优异的记录物，

(iv)作为喷墨记录用油墨时，从记录头喷出的稳定性优异，

(v)作为喷墨记录用油墨时，图像质量优异。

本发明的目的还在于提供不仅完全满足上述(1)～(9)以及上述(i)～(v)，而且可以高度发挥其它各种功能的胶囊化物以及胶囊化物的制造方法。

进一步的目的在于提供包含上述胶囊化物的水性分散液、油墨以及喷墨记录用油墨。

本发明者锐意研究的结果，发现了以下的技术的构成，从而完成了本发明。

(1)一种胶囊化物，其是芯物质被以聚合物为主要成分的壁材包覆的胶囊化物，其中该聚合物通过具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a与芯物质连接，至少包含(I)衍生自带有与该离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体的重复结构单元，和(II)衍生自具有带有与该离子性表面活性剂a同种或相反的电荷的离子性基团和疏水性基团和聚合性基团的离子性聚合性表面活性剂C的重复结构单元。

(2)一种胶囊化物，其是芯物质被以聚合物为主要成分的壁材包覆的胶囊化物，其中该聚合物包含由疏水性单体构成的重复结构单元，存在于(I)具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a和带有与该离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性表面活性剂b以及(II)带有与该离子性表面活性剂a同种或相反的电荷的离子性表面活性剂c之间。

(3)(1)所述的胶囊化物，上述聚合物进一步具有衍生自疏水性单体的重复结构单元，且存在于(I)和(II)之间。

(4)(1)所述的胶囊化物，其特征在于，上述聚合物同时具有衍生自上述离子性聚合性表面活性剂C的重复结构单元和衍生自带有与该离子性聚合性表面活性剂C同种电荷的离子性单体的重复结构单元。

(5)(1)～(4)任一项所述的胶囊化物，上述离子性表面活性剂a是进一步具有聚合性基团的离子性聚合性表面活性剂A。

(6)(1)～(5)任一项所述的胶囊化物，上述聚合物进一步具有衍生自具有非离子性基团和疏水性基团和聚合性基团的非离子性聚合性表面活性剂D的重复结构。

(7)(1)～(6)任一项所述的胶囊化物，上述聚合物通过离子性表面活性剂a和非离子性表面活性剂e与芯物质连接。

(8)(7)所述的胶囊化物，其特征在于，上述非离子性表面活性剂e是进一步具有聚合性基团的离子性聚合性表面活性剂E，根据情况，是构成上述聚合物的重复结构单元。

(9)(1)～(8)任一项所述的胶囊化物，上述离子性表面活性剂a和/或上述离子性聚合性表面活性剂A的“离子性基团”与上述离子性表面活性剂b和/或上述离子性聚合性表面活性剂B的“离子性基团”面对面，该离子性表面活性剂b和/或该离子性聚合性表面活性剂B的“疏水性”基团与上述离子性表面活性剂c和/或上述离子性聚合性表面活性剂C的“疏水性基团”面对面，该离子性表面活性剂c和/或离子性聚合性表面活性剂C的“离子性基团”存在于胶囊化物的最外层。

(10)(9)所述的胶囊化物，其特征在于，进一步有上述非离子性聚合性表面活性剂D的非离子性基团存在于胶囊化物的最外层。

(11)(1)～(10)任一项所述的胶囊化物，上述芯物质是色料颗粒。

(12)(11)所述的胶囊化物，上述色料颗粒是颜料。

(13)一种胶囊化物的制造方法，至少包括以下工序：(A)将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a和/或具有离子性基团和疏水性基团和聚合性基团的离子性聚合性表面活性剂A吸附在芯物质表面上的工序，(B)将带有与该离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体混合、吸附的工序，(D)加入带有与该离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A同种或相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂C并混合的工序和(E)往其中加入聚合引发剂进行聚合的工序。

(14)(13)所述的胶囊化物的制造方法，至少包括以下工序：(A)将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a和/或具有离子性基团和疏水性基团和聚合性基团的离子性聚合性表面活性剂A吸附在芯物质表面上的工序，(B)将带有与该离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体混合、吸附的工序，(C)加入疏水性单体并混合的工序，(D)加入带有与该离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A同种或相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂C并混合的工序和(E)往其中加入聚合引发剂进行聚合的工序。

(15)(13)所述的胶囊化物的制造方法，至少包括以下工序：(A)将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a和/或具有离子性基团和疏水性基团和聚合性基团的离子性聚合性表面活性剂A吸附在芯物质表面上的工序，(B)将带有与该离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体混合、吸附的工序，(D)加入带有与该离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A同种或相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂C并混合的工序，(C)加入疏水性单体并混合的工序和(E)往其中加入聚合引发剂进行聚合的工序。

(16)一种胶囊化物的制造方法，至少包括以下工序：(A)将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a吸附在芯物质表面上的工序，(B)将带有与该离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性表面活性剂b混合、吸附的工序，(C)加入疏水性单体并混合的工序，(D)加入带有与该离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A同种或相反电荷的离子性表面活性剂c并混合的工序和(E)往其中加入聚合引发剂聚合疏水性单体的工序。

(17)一种胶囊化物的制造方法，至少包括以下工序：(A)将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a吸附在芯物质表面上的工序，(B)将带有与该离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性表面活性剂b混合、吸附的工序，(D)加入带有与该离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂c并混合的工序，(C)加入疏水性单体并混合的工序和(E)往其中加入聚合引发剂聚合疏水性单体的工序。

(18)(13)～(17)任一项所述的胶囊化物的制造方法，其特征在于在上述(B)工序中，包括混合后照射超声波进行处理的工序。

(19)一种油墨组合物，含有(1)～(12)任一项所述的胶囊化物或由(13)～(18)任一项所述的制造方法得到的胶囊化物。

(20)(19)所述的油墨组合物，含有1，2-烷基二醇。

(21)(19)或(20)所述的油墨组合物，含有炔二醇(acetyleneglycol)类和/或炔属醇(acetylene alcohol)类表面活性剂。

(22)(19)～(21)任一项所述的油墨组合物，含有多元醇的烷基醚。

(23)(19)～(22)任一项所述的油墨组合物，其特征在于含有下式(1)表示的化合物。

(式中，R₁、R₂分别独立地表示碳原子数1～10的烷基，m、n分别是重复单元数，m+n平均为0～10。)

发明效果

本发明的胶囊化物可以使用无机物、有机物的任意一种作为其芯物质。具体地可以使用无机物颗粒、有机物颗粒、聚合物颗粒等，且对芯物质没有限定。另外，通过将具有毒性等的芯物质胶囊化，也可以低毒化或无害化。

本发明的胶囊化物可以自由地设计壳层(芯物质的包覆(聚合物)层)的厚度，同时芯物质和壳物质的功能可以分开。而且，可以制造具有均匀表面状态的颗粒。

另外，本发明的胶囊化物可以胶囊化一个芯物质，纳米级的胶囊化也容易。

另外，本发明的胶囊化物可以制造具有均匀粒径的颗粒(粉体)。

另外，本发明的胶囊化物可以通过不使用溶剂的水系反应来制造，因此对环境没有恶劣的影响。

进一步地，采用本发明的制造法制造的胶囊化物用作油墨用的色料时，可以得到在水性分散液中的分散稳定性优异的油墨。于是，该油墨可以获得坚牢性、耐擦性均优异的记录物。而且，采用本发明的制造法制造的胶囊化物用作喷墨记录用油墨时，可以获得从记录头喷出的稳定性优异且图像质量也优异的记录物。

根据本发明的胶囊化物的制造方法，在可以根据所需的功能自由地设计芯物质的包覆层的聚合物的同时，通过选择最外层的官能团，可以容易地获得具有所需特性的胶囊化物。

具体实施方式

下面就本发明的胶囊化物及其制造方法进行详细说明。

本发明的胶囊化物是至少吸附了离子性表面活性剂的芯物质被以聚合物为主要成分的包覆层包覆的胶囊化物，其特征在于通过吸附在芯物质上的离子性表面活性剂，至少具有衍生自具有与这些离子性表面活性剂相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂和/或离子性单体的重复结构单元，和衍生自具有同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂的重复结构单元。

这种胶囊化物可以如下适当地制造：往至少吸附了离子性表面活性剂的芯物质的水性分散液中，加入具有与这些离子性表面活性剂相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂和/或离子性单体并混合后，加入具有与吸附在芯物质上的离子性表面活性剂同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂并混合、乳化后，加入聚合引发剂，在水中聚合，形成聚合物包覆层。

本发明者发现通过以下制造方法，至少含有衍生自具有与该离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体的重复结构单元和衍生自具有与该离子性表面活性剂a同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂C的重复结构单元的聚合物，通过该离子性表面活性剂a与芯物质接触，可以包覆芯物质。所述方法包括将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a吸附在芯物质表面上的工序，将具有与该离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体混合、吸附的工序，加入具有与该离子性表面活性剂a同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂C并混合的工序和往其中加入聚合引发剂进行聚合的工序。

另外，本发明者发现通过以下制造方法，通过该离子性表面活性剂a与芯物质接触，至少含有衍生自具有与该离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体的重复结构单元、衍生自具有与该离子性表面活性剂同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂C的重复结构单元和衍生自疏水性单体的重复结构单元的聚合物，通过该离子性表面活性剂a与芯物质接触，可以包覆芯物质。所述方法包括将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a吸附在芯物质表面上的工序，将具有与该离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体混合、吸附的工序，加入疏水性单体并混合的工序，加入具有与该离子性表面活性剂a同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂C并混合的工序和往其中加入聚合引发剂进行聚合的工序，或者包括将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a吸附在芯物质表面上的工序，将具有与该离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体混合、吸附的工序，加入具有与该离子性表面活性剂a同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂C并混合的工序，加入疏水性单体并混合的工序和往其中加入聚合引发剂进行聚合的工序。

另外，本发明者发现通过以下制造方法，通过该离子性表面活性剂a与芯位置接触，芯物质被存在于具有与该离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂b和具有与该离子性表面活性剂a同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂c之间的聚合物包覆。所述方法包括将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a吸附在芯物质表面上的工序，将具有与该离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂b混合、吸附的工序，加入疏水性单体并混合的工序，加入具有与该离子性表面活性剂a同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂c并混合的工序和往其中加入聚合引发剂聚合疏水性单体的工序，或者包括将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a吸附在芯物质表面上的工序，将具有与该离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性表面活性剂b混合、吸附的工序，加入具有与该离子性表面活性剂a同种或相反电荷的离子性表面活性剂c并混合的工序，加入疏水性单体并混合的工序和往其中加入聚合引发剂聚合疏水性单体的工序。

本发明者进一步发现在芯物质中使用颜料等色料颗粒得到的胶囊化色料在水性介质中显示出优异的分散稳定性，从记录头的喷出稳定性优异，还有，用含有该胶囊化色料的油墨组合物，在普通纸或喷墨专用介质等记录介质上可以形成高发色、光泽性和图像清晰度(写像性)优异且耐擦性和坚牢性也优异的图像。本发明者基于这些发现完成了本发明。

通过使用上述聚合法，具有与吸附在芯物质上的离子性表面活性剂的离子性基团相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂和/或离子性单体离子键合，离子键合的离子性聚合性表面活性剂和/或离子性单体的疏水性基团和具有与吸附在芯物质上的离子性表面活性剂同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂的疏水性基团面对面，该离子性聚合性表面活性剂的离子性基团面对水相侧形成定向的结构，在该形成状态下，通过聚合物反应，在芯物质上形成聚合物层。

即，聚合反应前，存在于芯物质周围的离子性表面活性剂、离子性聚合性表面活性剂、离子性单体等的配置形态受到很高程度的控制，在最外面的壳层形成离子性基团面对水相定向的状态。于是，通过聚合反应，在该高度控制的形式下，离子性聚合性表面活性剂、离子性单体等转化为聚合物，在芯物质上形成聚合物。由此，本发明的胶囊化物成为结构受到极其高精度控制的物质。

使用下面的附图说明上述本发明的胶囊化物在胶囊化前的状态和胶囊化后的状态。

图1是表示本发明的胶囊化色料及其制造方法的示意图。

图2是表示吸附在芯物质1表面上的具有带负电荷的阴离子性基团21和疏水性基团22的阴离子性表面活性剂2’(离子性表面活性剂a)、具有带正电荷的阳离子性基团31和疏水性基团32以及聚合性基团33的阳离子性聚合性表面活性剂3(离子性聚合性表面活性剂B)(图中没有显示出，但也可以是至少具有带正电荷的阳离子性基团和聚合性基团的阳离子性单体代替上述B)、具有带负电荷的阴离子性基团41和疏水性基团42以及聚合性基团43的阴离子性聚合性表面活性剂4(离子性聚合性表面活性剂C)和疏水性单体5共存的状态的图。对于阳离子性聚合性表面活性剂3，其阳离子性基团31面对吸附在芯物质1上的阴离子性表面活性剂2’的阴离子性基团21配置，以强的离子性键合吸附。于是，因疏水性相互作用，阴离子性聚合性表面活性剂4的疏水性基团42和聚合性基团43与该阳离子性聚合性表面活性剂3的疏水性基团32和聚合性基团33相对，阴离子性聚合性表面活性剂4的阴离子性基团41存在于水性溶剂的存在方向，即存在于最远离芯物质1的方向。疏水性单体5存在于阳离子性聚合性表面活性剂3的疏水性基团32和聚合性基团33与阴离子性聚合性表面活性剂4的疏水性基团42和聚合性基团43面对面形成的疏水相中。

图3是表示吸附在芯物质1表面上的具有带负电荷的阴离子性基团21和疏水性基团22的阴离子性表面活性剂2’(离子性表面活性剂a)、具有带正电荷的阳离子性基团31和疏水性基团32的阳离子性聚合性表面活性剂3’(离子性聚合性表面活性剂b)、具有带负电荷的阴离子性基团41和疏水性基团42的阴离子性聚合性表面活性剂4’(离子性聚合性表面活性剂c)和疏水性单体5共存的状态的图。对于阳离子性聚合性表面活性剂3’其阳离子性基团31向着吸附在芯物质1上的阴离子性表面活性剂2’的阴离子性基团21配置，以强的离子性键合吸附。于是，因疏水性相互作用，阴离子性表面活性剂4’的疏水性基团42与该阳离子性表面活性剂3’的疏水性基团32相对，阴离子性表面活性剂4’的阴离子性基团41存在于水性溶剂的存在方向，即存在于最远离芯物质1的方向。疏水性单体5存在于阳离子性表面活性剂3’的疏水性基团32和阴离子性表面活性剂4’的疏水性基团42面对面形成的疏水相中。

图4是表示吸附在芯物质1表面上的具有带负电荷的阴离子性基团21和疏水性基团22以及聚合性基团23的阴离子性聚合性表面活性剂2(离子性聚合性表面活性剂A)、具有带正电荷的阳离子性基团31和疏水性基团32以及聚合性基团33的阳离子性聚合性表面活性剂(离子性聚合性表面活性剂B)(图中没有显示出，但也可以是至少具有带正电荷的阳离子性基团和聚合性基团的阳离子性单体代替上述B)、具有带负电荷的阴离子性基团41和疏水性基团42和聚合性基团43的阴离子性聚合性表面活性剂4(离子性聚合性表面活性剂C)和疏水性单体5共存的状态的图。对于阳离子性聚合性表面活性剂3’，其阳离子性基团31向着吸附在芯物质1上的阴离子性聚合性表面活性剂2的阴离子性基团21配置，以强的离子性键合吸附。于是，因疏水性相互作用，阴离子性聚合性表面活性剂4的疏水性基团42和聚合性基团43与该阳离子性聚合性表面活性剂3的聚合性基团33相对，阴离子性聚合性表面活性剂4的阴离子性基团41存在于水性溶剂的存在方向，即存在于最远离芯物质1的方向。疏水性单体5存在于阳离子性聚合性表面活性剂3的疏水性基团32和聚合性基团33与阴离子性聚合性表面活性剂4的疏水性基团42和聚合性基团43面对面形成的疏水相中。

图5是表示吸附在芯物质1表面上的具有带负电荷的阴离子性基团21和疏水性基团22以及聚合性基团23的阴离子性聚合性表面活性剂2(离子性聚合性表面活性剂A)、具有带正电荷的阳离子性基团31和疏水性基团32和聚合性基团33的阳离子性聚合性表面活性剂3(离子性聚合性表面活性剂B)(图中没有显示出，但也可以是至少具有带正电荷的阳离子基团和聚合性基团的阳离子性单体代替上述B)、具有带负电荷的阴离子性基团41和疏水性基团42和聚合性基团43的阴离子性聚合性表面活性剂4(离子性聚合性表面活性剂C)、具有非离子性基团81和疏水性基团82和聚合性基团83的非离子性聚合性表面活性剂8(非离子性聚合性表面活性剂D)和疏水性单体5共存的状态的图。对于阳离子性聚合性表面活性剂3’其阳离子性基团31向着吸附在芯物质1上的阴离子性聚合性表面活性剂2的阴离子性基团21配置，以强的离子性键合吸附。于是，因疏水性相互作用，阴离子性聚合性表面活性剂4的疏水性基团42和聚合性基团43以及非离子性聚合性表面活性剂8的疏水性基团82和聚合性基团83与该阳离子性聚合性表面活性剂3的疏水性基团32和聚合性基团33相对，阴离子性聚合性表面活性剂4的阴离子性基团41和非离子性聚合性表面活性剂8的非离子性基团81存在于水性溶剂的存在方向，即存在于最远离芯物质1的方向。疏水性单体5存在于阳离子性聚合性表面活性剂3的疏水性基团32和聚合性基团33、阴离子性聚合性表面活性剂4的疏水性基团42和聚合性基团43以及非离子性聚合性表面活性剂8的疏水性基团82和聚合性基团83面对面形成的疏水相中。

图6是表示具有带负电荷的阴离子性基团21和疏水性基团22的阴离子性表面活性剂2’(离子性表面活性剂a)和/或具有带负电荷的阴离子性基团21和疏水性基团22和聚合性基团23的阴离子性聚合性表面活性剂2(离子性聚合性表面活性剂A)、和具有非离子性基团91和疏水性基团92的非离子性表面活性剂9’(非离子性聚合性表面活性剂e)和/或具有非离子性基团91和疏水性基团92和聚合性基团93的非离子性聚合性表面活性剂9(非离子性聚合性表面活性剂E)两者吸附在芯物质表面(接触)，具有带正电荷的阳离子性基团31和疏水性基团32和聚合性基团33的阳离子性聚合性表面活性剂3(离子性聚合性表面活性剂B)(图中没有显示出，但也可以是至少具有带正电荷的阳离子基团和聚合性基团的阳离子性单体代替上述B)、具有带负电荷的阴离子性基团41和疏水性基团42和聚合性基团43的阴离子性聚合性表面活性剂4(离子性聚合性表面活性剂C)和疏水性单体5共存的状态的图。对于阳离子性聚合性表面活性剂3，其阳离子性基团31向着吸附在芯物质1上的阴离子性表面活性剂2’的阴离子性基团21和/或阴离子性聚合性表面活性剂2的阴离子性基团21配置，以强的离子性键合吸附。于是，因疏水性相互作用，阴离子性聚合性表面活性剂4的疏水性基团42和聚合性基团43与该阳离子性聚合性表面活性剂3的疏水性基团32和聚合性基团33相对，阴离子性聚合性表面活性剂4的阴离子性基团41存在于水性溶剂的存在方向，即存在于最远离芯物质1的方向。疏水性单体5存在于阳离子性聚合性表面活性剂3的疏水性基团32和聚合性基团33与阴离子性聚合性表面活性剂4的疏水性基团42和聚合性基团43面对面形成的疏水相中。

如图7所示，通过往图2的混合液中添加聚合引发剂，将阳离子性聚合性表面活性剂3(图中没有显示出，也可以是至少具有带正电荷的阳离子基团和聚合性基团的阳离子性单体代替上述B)、阴离子性聚合性表面活性剂4和疏水性单体聚合，芯物质1被聚合物层60包覆，生成胶囊化物100。其中，阴离子性基团41向着水相侧有规则地紧密地存在于聚合物层60的表面，因此胶囊化物100非常好地分散在水性溶剂中。同样，图8是往图3的混合液中添加聚合引发剂聚合进行聚合的情况，图9是往图4的混合液中添加聚合引发剂进行聚合的情况，图10是往图5的混合液中添加聚合引发剂进行聚合的情况，图11是往图6的混合液中添加聚合引发剂进行聚合的情况。

本发明的胶囊化物的纵横比(长短度)为1.0～1.3，且Zingg指数优选为1.0～1.3(更优选1.0～1.2)。

设某一颗粒的短径为b，长径为l，厚度为t(l≥b≥t>0)时，纵横比(长短度)为l/b(≥1)，扁平度为b/t(≥1)，Zingg指数＝长短度/扁平度＝(l·t)/b2。即，对于圆球，纵横比为1，且Zingg指数为1。

Zingg指数如果比1.3大，则胶囊化物变成较扁平形状，各向同性降低。作为使纵横比以及Zingg指数在上述范围的方法，没有特别的限定，在表面具有离子性基团的芯物质用上述制造方法被聚合物包覆的胶囊化物能够容易地满足该条件。

另外，对于用酸析法或转相乳化法等乳化聚合法之外的方法制作的胶囊化物，纵横比以及Zingg指数难以在上述范围内。

芯物质为颜料的本发明的胶囊化颜料的纵横比以及Zingg指数在上述范围，并为圆球状，由此，油墨的流动特性易于变得牛顿性(ニュ—トニアン)，喷出稳定性变得优异。另外，由于是圆球状，击中纸等记录介质时，胶囊化颜料在记录介质上高密度配置，可以高效率地显现印刷浓度或发色。另外，由于是圆球状，分散性和分散稳定性也优异。

下面，就本发明的胶囊化物的构成成分进行详细说明。

[芯物质]

作为本发明的胶囊化物的芯物质，没有特别的限定，具体地可以举出色料、无机物、有机物、无机有机复合颗粒、无机胶体、聚合物颗粒、金属氧化物(二氧化硅、二氧化钛等)。

作为有机物，例如在以危险药品等为目标时，本发明的胶囊化物起到使该危险药品的处理性变得良好的作用。

对于无机有机复合颗粒，通过用作树脂成型体等的填充材料，可以提高该成型体的特性。

无机胶体可以用在透明性高的硬涂层中。

使用色料颗粒作为芯物质时，可以举出能够使所希望的颜色发色的无机颜料或有机颜料等颜料、分散染料或油溶性染料等在水中不溶或难溶的染料。

另外，用本发明的方法将色料胶囊化时，可以用作涂料或颜料油墨、调色剂等的着色剂。

在本发明的胶囊化物中，可以使用1种或组合使用2种以上的上述芯物质。

下面，进一步详细地说明可在本发明中使用的色料。

作为无机颜料，可以举出炉黑、灯黑、乙炔黑、槽法碳黑等碳黑(C.I.颜料黑7)类，或者氧化铁颜料等。作为有机颜料，可以使用偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料和螯合偶氮颜料等)、多环式颜料(包括例如酞菁颜料、苝颜料、ペリノン颜料、蒽醌颜料、喹丫酮颜料、二噁烷颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料或キノフラノン颜料等)、染料螯合物(例如包括碱性染料型螯合物或酸性染料型螯合物等)、硝基颜料、亚硝基颜料和苯胺黑等。

下面详细地描述可以在本发明中使用的颜料。

作为用作黑色的无机颜料，可以使用以下的碳黑，例如三菱化学生产的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100和No.2200B等(以上为商品名)；コロンビア公司生产的Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255和Raven700等(以上为商品名)；キャボット公司生产的Regal 400R、Regal330R、Regal 660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300和Monarch 1400等(以上为商品名)；デグッサ公司生产的Color BlackFW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、ColorBlack FW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A和Special Black 4等(以上为商品名)。

另外，作为黑色用的有机颜料，也可以使用苯胺黑(C.I.颜料黑1)等黑色有机颜料。

作为黄色有机颜料，可以举出C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄2、C.I.颜料黄3、C.I.颜料黄4、C.I.颜料黄5、C.I.颜料黄6、C.I.颜料黄7、C.I.颜料黄10、C.I.颜料黄11、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄16、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄34、C.I.颜料黄35、C.I.颜料黄37、C.I.颜料黄53、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄65、C.I.颜料黄73、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄75、C.I.颜料黄81、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄95、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄98、C.I.颜料黄99、C.I.颜料黄108、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄113、C.I.颜料黄114、C.I.颜料黄117、C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄124、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄129、C.I.颜料黄133、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄147、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄153、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄167、C.I.颜料黄172、C.I.颜料黄180等。

作为品红有机颜料，可以举出C.I.颜料红1、C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红4、C.I.颜料红5、C.I.颜料红6、C.I.颜料红7、C.I.颜料红8、C.I.颜料红9、C.I.颜料红10、C.I.颜料红11、C.I.颜料红12、C.I.颜料红14、C.I.颜料红15、C.I.颜料红16、C.I.颜料红17、C.I.颜料红18、C.I.颜料红19、C.I.颜料红21、C.I.颜料红22、C.I.颜料红23、C.I.颜料红30、C.I.颜料红31、C.I.颜红32、C.I.颜料红37、C.I.颜料红38、C.I.颜料红40、C.I.颜料红41、C.I.颜料红42、C.I.颜料红48(Ca)、C.I.颜料红48(Mn)、C.I.颜料红57(Ca)、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红88、C.I.颜料红112、C.I.颜料红114、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红144、C.I.颜料红146、C.I.颜料红149、C.I.颜料红150、C.I.颜料红166、C.I.颜红168、C.I.颜料红170、C.I.颜料红171、C.I.颜料红175、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红179、C.I.颜料红184、C.I.颜料红185、C.I.颜料红187、C.I.颜红202、C.I.颜料红209、C.I.颜料红219、C.I.颜料红224、C.I.颜料红245或C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫32、C.I.颜料紫33、C.I.颜料紫36、C.I.颜料紫38、C.I.颜料紫43、C.I.颜料紫50等。

作为蓝色(シアン)有机颜料，可以举出C.I.颜料蓝1、C.I.颜料蓝2、C.I.颜料蓝3、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:34、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝18、C.I.颜料蓝22、C.I.颜料蓝25、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝65、C.I.颜料蓝66、C.I.还原蓝4、C.I.还原蓝60等。

另外，作为品红、蓝、黄之外的有机颜料，可以举出例如C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿10、C.I.颜料棕3、C.I.颜料棕5、C.I.颜料棕25、C.I.颜料棕26、C.I.颜料橙1、C.I.颜料橙2、C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙7、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙14、C.I.颜料橙15、C.I.颜料橙16、C.I.颜料橙24、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙40、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙63等。

在本发明中，除上述列举的有机颜料以外，也可以适当使用分散染料或油溶性染料等在水中不溶或者难溶的染料。

[离子性表面活性剂]

在本发明中使用的离子性表面活性剂只要具有离子性基团和疏水性基团，对其没有特别的限定。作为离子性基团，阴离子性基团、阳离子性基团均可，可以根据胶囊化物的用途适当选择。

在本发明使用的离子性表面活性剂中，把具有阴离子性基团的作为阴离子性表面活性剂，把具有阳离子性基团的作为阳离子性表面活性剂。

作为阴离子性基团，可以优选列举出选自磺酸基、亚磺酸基、羧基、磷酸基、磺酸酯基、亚磺酸酯基、磷酸酯基及其盐中的阴离子性基团。作为盐，可以举出钠盐、钾盐、钙盐、有机胺盐等。

作为阳离子性基团，优选选自伯铵阳离子、仲铵阳离子、叔铵阳离子、季铵阳离子中的阳离子性基团。作为伯铵阳离子，可以举出单烷基铵阳离子(RNH₃ ⁺)等，作为仲铵阳离子，可以举出二烷基铵阳离子(R₂NH₂ ⁺)等，作为叔铵阳离子，可以举出三烷基铵阳离子(R₃NH⁺)等，作为季铵阳离子，可以举出(R₄N⁺)等。其中，R是疏水性基团，可以举出以下所示的基团。另外，作为上述阳离子性基团的抗衡阴离子，可以举出Cl^-、Br^-、I^-、CH₃OSO₃ ^-、C₂H₅OSO₃ ^-等。

作为疏水性基团，优选选自碳原子数为8～16的烷基和苯基、亚苯基等芳基中的1种或2种以上，也可以在分子中具有烷基和芳基这两者。

作为阴离子性表面活性剂，可以举出例如脂肪酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、α-磺化脂肪酸盐、N-甲基-N-油烯基牛磺酸、烷基硫酸盐、硫酸化油脂、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸盐、烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物等。

作为阳离子性表面活性剂，可以举出例如脂肪伯胺盐、脂肪仲胺盐、脂肪叔胺盐、四烷基铵盐、三烷基苄基铵盐、烷基吡啶鎓盐、2-烷基-1-烷基-1-羟乙基咪唑啉鎓盐、聚乙烯聚胺脂肪酸酰胺盐、聚乙烯聚胺脂肪酸酰胺尿素缩合物的盐、聚乙烯聚胺脂肪酸酰胺尿素缩合物的大季铵盐等。

[离子性聚合性表面活性剂]

在本发明中使用的离子性聚合性表面活性剂是具有上述离子性基团和上述疏水性基团并且进一步具有聚合性基团的离子性表面活性剂。作为聚合性基团，优选可以游离基聚合的不饱和烃基，具体地说，优选选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯基、1，1-亚乙烯基和1，2-亚乙烯基中的基团。其中，特别优选烯丙基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基。

作为疏水性基团，优选选自碳原子数为8～16的烷基和苯基、亚苯基等芳基中的1种或2种以上，在分子中也可以具有烷基和芳基这两者。

作为离子性基团，阴离子性基团、阳离子性基团均可，可以根据胶囊化物的用途适当选择。

离子性聚合性表面活性剂根据具有阴离子性基团或阳离子性基团中的哪一种作为离子性基团，分别称为阴离子性聚合性表面活性剂、阳离子聚合性表面活性剂。

[阴离子性聚合性表面活性剂]

在本发明中使用的阴离子性聚合性表面活性剂是具有阴离子性基团和疏水性基团以及聚合性基团的阴离子性表面活性剂。

作为聚合性基团，优选可以游离基聚合的不饱和烃基，具体地说，优选选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯基、1，1-亚乙烯基和1，2-亚乙烯基的基团。其中，特别优选烯丙基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基。

作为阴离子性聚合性表面活性剂的具体实例，可以举出如特公昭49-46291号公报、特公平1-24142号公报或者特开昭62-104802号公报中所述的阴离子性的烯丙基衍生物；如特开昭62-221431号公报中所述的阴离子性的丙烯基衍生物；如特开昭62-34947号公报或特开昭55-11525号公报中所述的阴离子性的丙烯酸衍生物；如特公昭46-34898号公报或特开昭51-30284号公报中所述的阴离子性的衣康酸衍生物等。

作为在本发明中使用的阴离子性聚合性表面活性剂，优选例如下述通式(31)表示的化合物：

[化2]

[式中，R²¹和R³¹分别独立地是氢原子或碳原子数1～12的烃基，Z¹表示碳-碳单键或式：-CH₂-O-CH₂-表示的基团，m是2～20的整数，X是-SO₃M¹表示的基团，M¹是碱金属、铵盐或者烷醇胺。]

或者例如下述通式(32)表示的化合物。

[式中，R²²和R³²分别独立地是氢原子或碳原子数1～12的烃基，D表示碳-碳单键或式：-CH₂-O-CH₂-表示的基团，n是2～20的整数，Y是-SO₃M²表示的基团，M²是碱金属、铵盐或者烷醇胺。]

作为上述式(31)表示的阴离子性聚合性表面活性剂，可以举出特开平5-320276号公报或者特开平10-316909号公报中所述的化合物。通过适当调节式(31)中的m值，可以调节将色料颗粒胶囊化得到的胶囊化色料颗粒表面的亲水性。作为式(31)表示的优选的聚合性表面活性剂，可以举出下述式(310)表示的化合物，更具体地说，可以举出下述式(31a)～(31d)表示的化合物。

[化4]

[式中，R³¹、m和M¹和式(31)表示的化合物相同。]

[化5]

[化6]

[化7]

[化8]

作为上述阴离子性聚合性表面活性剂，也可以使用市售品。旭电化工业株式会社的アデカリアソ—プSE-10N是在式(310)表示的化合物中，M¹为NH₄、R³¹为C₉H₁₉、m＝10的化合物。旭电化工业株式会社的アデカリアソ—プSE-20N是在式(310)表示的化合物中，M¹为NH₄、R³¹为C₉H₁₉、m＝20的化合物。

另外，作为在本发明中使用的阴离子性聚合性表面活性剂，优选例如通式(33)表示的化合物。

[化9]

[式中，p是9或11，q是2～20的整数，A是-SO₃M³表示的基团，M³是碱金属、铵盐或者烷醇胺。]

作为式(33)表示的优选的阴离子性聚合性表面活性剂，可以举出以下的化合物。

[化10]

[式中，r是9或11，s是5或10。]

作为上述阴离子性聚合性表面活性剂，也可以使用市售品。作为市售品，例如可以举出第一工业制药株式会社制的アクアロン KH系列(アクアロンKH-5和アクアロンKH-10)(以上为商品名)等。アクアロンKH-5是在上述式(33)表示的化合物中，r为9且s为5的化合物与r为11且s为5的化合物的混合物。アクアロンKH-10是在上述式(33)表示的化合物中，r为9且s为10的化合物与r为11且s为10的化合物的混合物。

另外，作为在本发明中使用的阴离子性聚合性表面活性剂，优选下述式(34)表示的化合物。

[化11]

[式中，R为碳原子数8～15的烷基，n是2～20的整数，X是-SO₃B表示的基团，B是碱金属、铵盐或者烷醇胺。]

作为上述阴离子性聚合性表面活性剂，也可以使用市售品。作为市售品，可以举出例如旭电化工业株式会社制的アデカリアソ—プ SR系列(アデカリアソ—プ SR-10、SR-20、SR-1025)(以上为商品名)等。アデカリアソ—プ SR系列是在上述通式(34)中，B是NH₄表示的化合物，SR-10是n＝10的化合物，SR-20是n＝20的化合物。

另外，作为在本发明中使用的阴离子性聚合性表面活性剂，也可以使用下述式(A)表示的化合物。

[化12]

Z；—SO₃M⁴

[上述式(A)中，R⁴表示氢原子或碳原子数1～12的烃基，l表示2～20的数，M⁴表示碱金属、铵盐或者烷醇胺。]

作为上述阴离子性聚合性表面活性剂，也可以使用市售品。作为市售品，例如可以举出第一工业制药株式会社制的7クアロンHS系列(アクアロンHS-10、HS-20和HS-1025)(以上为商品名)。

另外，作为在本发明中使用的阴离子性聚合性表面活性剂，可以举出例如通式(35)表示的烷基烯丙基磺基琥珀酸钠盐。

[化13]

作为上述阴离子性聚合性表面活性剂，也可以使用市售品。作为市售品，例如可以举出三洋化成工业株式会社制的エレミノ—ルJS-2，是在上述通式(35)中m＝12表示的化合物。

另外，作为在本发明中使用的阴离子性聚合性表面活性剂，可以举出例如通式(36)表示的甲基丙烯酰氧基聚氧化亚烷基硫酸酯钠盐。在下述式中，n为1～20。

[化14]

作为上述阴离子性聚合性表面活性剂，也可以使用市售品。作为市售品，例如可以举出三洋化成工业株式会社制的エレミノ—ルRS-30，是在上述通式(36)中n＝9表示的化合物。

另外，作为在本发明中使用的阴离子性聚合性表面活性剂，可以举出例如通式(37)表示的化合物。

[化15]

作为上述阴离子性聚合性表面活性剂，也可以使用市售品。日本乳化剂株式会社的Antox MS-60与其相当。

以上所列举的阴离子性聚合性表面活性剂可以单独使用，或者作为2种以上的混合物使用。

[阳离子性聚合性表面活性剂]

在本发明中使用的阳离子性聚合性表面活性剂是具有阳离子性基团和疏水性基团以及聚合性基团的阳离子性聚合性表面活性剂。

作为阳离子性基团，优选选自伯铵阳离子、仲铵阳离子、叔铵阳离子、季铵阳离子中的阳离子性基团。作为伯铵阳离子，可以举出一烷基铵阳离子(RNH₃ ⁺)等，作为仲铵阳离子，可以举出二烷基铵阳离子(R₂NH₂ ⁺)等，作为叔铵阳离子，可以举出三烷基铵阳离子(R₃NH⁺)等，作为季铵阳离子，可以举出(R₄N⁺)等。其中，R是疏水性基团，可以举出以下所示的基团。

另外，作为上述阳离子性基团的抗衡阴离子，可以举出Cl^-、Br^-、I^-、CH₃OSO₃ ^-、C₂H₅OSO₃ ^-等。

作为聚合性基团，优选可以游离基聚合的不饱和烃基，具体地说，优选选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯基、1，1-亚乙烯基和1，2-亚乙烯基中的基团。其中，特别优选烯丙基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基。

作为阳离子性聚合性表面活性剂，可以举出例如通式R_[4-(1+m+n)]R₁ ¹R_m ²R_n ³N⁺X^-表示的化合物(上述通式中，R是聚合性基团，R¹、R²、R³分别是碳原子数8～16的烷基和苯基、亚苯基等芳基，X^-是Cl^-、Br^-、I^-、CH₃OSO₃ ^-、C₂H₅OSO₃ ^-，l、m和n分别是1或0)。其中，作为聚合性基团，可以举出上面所述的基团。

作为阳离子性聚合性表面活性剂的具体实例，可以举出甲基丙烯酸二甲基氨基乙基辛基盐酸盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基十六烷基盐酸盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基癸基盐酸盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基十二烷基盐酸盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基十四烷基盐酸盐等。以上所列举的阳离子性聚合性表面活性剂可以单独使用，或者作为2种以上的混合物使用。

[非离子性聚合性表面活性剂]

在本发明中使用的非离子性聚合性表面活性剂是具有非离子性基团和疏水性基团和聚合性基团的非离子性聚合性表面活性剂。

作为非离子性基团，可以举出羟基、聚氧乙烯基、聚甘油基等。

作为聚合性基团，优选可以游离基聚合的不饱和烃基，具体地说，优选选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯基、1，1-亚乙烯基和1，2-亚乙烯基中的基团。其中，特别优选烯丙基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基。作为疏水性基团和聚合性基团，可以举出和上述同样的基团。

作为在本发明中使用的非离子性聚合性表面活性剂，可以使用下述式(100)表示的化合物。

[化16]

[上述式(100)中，R⁵⁰表示氢原子或碳原子数1～12的烃基，n表示5～50的数。]

作为上述非离子性聚合性表面活性剂，也可以使用市售品。作为市售品，例如可以举出第一工业制药株式会社制的アクアロン RN系列(アクアロン RN-10、RN-20、RN-30、RN-50和RN-2025)(以上为商品名)等。下述式(101)表示アクアロン RN-20。

[化17]

作为在本发明中使用的非离子性聚合性表面活性剂，可以使用下述式(103)表示的化合物。

[化18]

[上述式(103)中，R⁵¹表示氢原子或碳原子数1～12的烃基，n表示5～50的数。]

作为上述非离子性聚合性表面活性剂，也可以使用市售品。作为市售品，例如可以举出第一工业制药株式会社制的ノイゲン系列(ノイゲンN-10、N-20、N-30、N-50)(以上为商品名)。下述式(104)表示ノイゲン N-20。

[化19]

作为在本发明中使用的非离子性聚合性表面活性剂，可以使用下述式(105)表示的化合物。

[化20]

[上述式(105)中，R⁵²表示碳原子数8～15的烃基，n表示5～50的数。]

作为上述非离子性聚合性表面活性剂，也可以使用市售品。作为市售品，例如可以举出旭电化工业株式会社制的アデカリアソ—プER系列(アデカリアソ—プER-10、ER-20、ER-30、ER-40)(以上为商品名)等。ER-10是n＝10的化合物，ER-20是n＝20的化合物，ER-30是n＝30的化合物，ER-40是n＝40的化合物。

作为在本发明中使用的非离子性聚合性表面活性剂，可以使用下述式(106)表示的化合物。

[化21]

[上述式(106)中，R⁵³表示氢原子或碳原子数1～12的烃基，n表示5～50的数。]

作为上述非离子性聚合性表面活性剂，也可以使用市售品。作为市售品，例如可以举出旭电化工业株式会社制的アデカリアソ—プNE系列(アデカリアソ—プNE-5、NE-10、NE-20、NE-30、NE-40)(以上为商品名)等。NE-5是n＝5的化合物，NE-10是n＝10的化合物，NE-20是n＝20的化合物，NE-30是n＝30的化合物，NE-40是n＝40的化合物。

下述式(107)表示アデカリアソ—プNE-10。

[化22]

作为在本发明中使用的非离子性聚合性表面活性剂，可以举出聚(乙二醇-丙二醇)单甲基丙烯酸酯(商品名ブレンマ—50PEP-300<日本油脂株式会社制>式(108))、聚乙二醇-聚丙二醇单甲基丙烯酸酯(商品名ブレンマ—70PEP-350B<日本油脂株式会社制>式(109))、聚乙二醇-聚丙二醇单丙烯酸酯(商品名ブレンマ—AEP系列<日本油脂株式会社制>)、聚(乙二醇-丁二醇)单丙烯酸酯(商品名ブレンマ—AET系列<日本油脂株式会社制>)、聚(丙二醇-丁二醇)单丙烯酸酯(商品名ブレンマ—APT系列<日本油脂株式会社制>)、月桂基氧基聚(ラウロキシ)乙二醇单甲基丙烯酸酯(商品名ブレンマ—PLE-200<日本油脂株式会社制>式(110))、月桂基氧基聚乙二醇单丙烯酸酯(商品名ブレンマ—ALE-200、ALE-800<日本油脂株式会社制>式(111))、硬脂基氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(商品名ブレンマ—PSE-200、PSE-400、PSE-1300<日本油脂株式会社制>式(112))、硬脂基氧基聚乙二醇-聚丙二醇单丙烯酸酯(商品名ブレンマ—ASEP系列<日本油脂株式会社制>式(113))、壬基苯氧基聚乙二醇单丙烯酸酯(商品名ブレンマ—ANE-300、ANE-1300<日本油脂株式会社制>式(114))、壬基苯氧基聚乙二醇-聚丙二醇单甲基丙烯酸酯(商品名ブレンマ—PNEP系列<日本油脂株式会社制>式(115))、壬基苯氧基聚丙二醇-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(商品名ブレンマ—PNPE系列<日本油脂株式会社制>式(116))、壬基苯氧基聚(乙二醇-丙二醇)单丙烯酸酯(商品名ブレンマ—43ANEP-500、70ANEP-550、75ANEP-600<日本油脂株式会社制>)。

[化23]

[化24]

[化25]

[化26]

[化27]

[化28]

[化29]

[化30]

[化31]

[离子性聚合物]

在本发明中使用的离子性聚合物是具有离子性基团和聚合性基团的化合物且是水溶性的。

作为离子性基团，可以根据胶囊化物的用途，适当选择阴离子性基团、阳离子性基团均可。

作为阳离子性基团，优选选自伯铵阳离子、仲铵阳离子、叔铵阳离子、季铵阳离子中的阳离子性基团。作为伯铵阳离子，可以举出一烷基铵阳离子(RNH₃ ⁺)等，作为仲铵阳离子，可以举出二烷基铵阳离子(R₂NH₂ ⁺)等，作为叔铵阳离子，可以举出三烷基铵阳离子(R₃NH⁺)等，作为季铵阳离子，可以举出(R₄N⁺)等。其中，R是疏水性基团，可以举出以下所示的基团。另外，作为上述阳离子性基团的抗衡阴离子，可以举出Cl^-、Br^-、I^-、CH₃OSO₃ ^-、C₂H₅OSO₃ ^-等。

作为离子性基团，根据具有阴离子性基团、阳离子性基团中的哪一种，分别称为阴离子性水溶性单体、阳离子性水溶性单体。

作为可在本发明中使用的阳离子性水溶性单体优选的具体实例，可以举出甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲基盐酸盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基苄基盐酸盐、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵盐、二烯丙基二甲基氯化铵盐和2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵盐等。也可以使用市售品作为作为上述阳离子性水溶性单体，可以举出例如アクリエステルDMC(三菱レイヨン(株))、アクリエステルDML60(三菱レイヨン(株))和C-1615(第一工业制药(株))等。以上所列举的阳离子单体可以单独使用，或者以2种以上的混合物形式使用。

作为可在本发明中使用的阳离子性水溶性单体优选的具体实例，对于具有羧基的单体，可以举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、丙基丙烯酸、异丙基丙烯酸、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-丙烯酰氧基乙基苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基苯二甲酸、衣康酸、富马酸、马来酸等。其中，优选丙烯酸和甲基丙烯酸。对于具有磺酸基的单体，可以举出例如4-苯乙烯磺酸及其盐、乙烯基磺酸及其盐、丙烯酸磺基乙酯及其盐、甲基丙烯酸磺基乙酯及其盐、丙烯酸磺基烷基酯及其盐、甲基丙烯酸磺基烷基酯及其盐、丙烯酸磺基丙酯及其盐、甲基丙烯酸磺基丙酯及其盐、丙烯酸磺基芳基酯及其盐、甲基丙烯酸磺基芳基酯及其盐、丁基丙烯酰胺磺酸及其盐、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸及其盐等。另外，对于具有膦酸基(ホスホン基)的单体，可以举出甲基丙烯酸磷酰乙酯(ホスホエチルメタクリレ—ト)等含磷酸基的(甲基)丙烯酸酯等。以上所列举的阴离子性水溶性单体可以单独使用，或者以2种以上的混合物形式使用。

[离子性表面活性剂a]

在本发明中使用的离子性表面活性剂a是为了使其吸附在芯物质上而使用的，离子性基团为阴离子性、阳离子性均可。

在本发明中使用的离子性表面活性剂a与在上述离子性表面活性剂项目中所述的内容相同。

[离子性聚合性表面活性剂A]

在本发明中使用的离子性聚合性表面活性剂A是为了使其吸附在芯物质上而使用的，离子性基团为阴离子性、阳离子性均可。

在本发明中使用的离子性聚合性表面活性剂A与在上述离子性聚合性表面活性剂项目和阴离子性聚合性表面活性剂的项目以及阳离子性聚合性表面活性剂的项目中所述的内容相同。

[离子性聚合性表面活性剂B]

在本发明中使用的离子性聚合性表面活性剂B具有与离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A的离子性基团相反的电荷。

作为在本发明所用的离子性聚合性表面活性剂B使用的阴离子性聚合性表面活性剂和阳离子性聚合性表面活性剂，与在上述离子性聚合性表面活性剂项目和阴离子性聚合性表面活性剂的项目以及阳离子性聚合性表面活性剂的项目中所述的内容相同。

[离子性聚合性表面活性剂C]

在本发明中使用的离子性聚合性表面活性剂C具有与离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A的离子性基团同种或相反的电荷。

作为在本发明所用的离子性聚合性表面活性剂C使用的阴离子性聚合性表面活性剂和阳离子性聚合性表面活性剂，与在上述离子性聚合性表面活性剂项目和阴离子性聚合性表面活性剂的项目以及阳离子性聚合性表面活性剂的项目中所述的内容相同。

[非离子性聚合性表面活性剂D]

在本发明中使用的非离子性聚合性表面活性剂D与在上述非离子性聚合性表面活性剂的项目所述的内容相同。在本发明的胶囊化物中，非离子性聚合性表面活性剂D的非离子性基团存在于胶囊化物的最外层。

[非离子性表面活性剂e]

在本发明中，上述离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A吸附在芯物质表面上时，也可以并用非离子性表面活性剂e，与离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A一起，吸附在芯物质表面上。该非离子性表面活性剂e具有非离子性基团和疏水性基团，作为非离子性基团，可以举出聚氧乙烯基、聚甘油基等。其中，作为疏水性基团，优选选自碳原子数8～16的烷基和苯基、亚苯基等芳基中的一种或二种以上，在分子中也可以具有烷基和芳基这两者。作为这种非离子性表面活性剂e的具体实例，可以举出聚乙二醇月桂基醚、聚乙二醇十三烷基醚、聚乙二醇鲸蜡基醚、聚乙二醇硬脂基醚、聚乙二醇油醚等聚乙二醇烷基醚；聚乙二醇壬基苯基醚、聚乙二醇辛基苯基醚、聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单肉豆蔻酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、聚乙二醇脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚乙二醇脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯、甘油脂肪酸单酯、甘油单硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、聚甘油月桂酸酯、聚甘油硬脂酸酯、月桂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、羟基乙基月桂基胺、聚乙二醇月桂基胺、聚乙二醇硬脂基胺、聚乙二醇二油胺等。也可以使用ソルスパ—ズ27000(アイ·シ—·アイ·ジャパン(株)制)等市售品。

[非离子性聚合性表面活性剂E]

在本发明中，上述离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A吸附在芯物质表面上时，也可以并用非离子性表面活性剂E，与离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A一起，吸附在芯物质表面上。在本发明中使用的非离子性表面活性剂E和上述非离子性聚合性表面活性剂的项目中所述的内容相同。

[疏水性单体]

在本发明中所谓的疏水性单体是指在其结构中至少具有疏水性基团和聚合性基团的聚合性单体，疏水性基团可以举出选自脂肪族烃基、脂环烃基和芳香族烃基中的基团。

作为上述脂肪族烃基，可以举出甲基、乙基和丙基等，作为脂环烃基，可以举出环己基、二环戊烯基、二环戊基和异冰片基等，作为芳香族烃基，可以举出苄基、苯基和萘基等。

上述疏水性单体的聚合性基团可以使用和上述离子性聚合性表面活性剂的项目中所述的内容相同的基团。

作为疏水性单体的具体实例，可以举出苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二甲基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、叔丁基苯乙烯、溴苯乙烯、对-氯甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸二环戊基酯、丙烯酸二环戊烯基酯、丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯和丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸二十二烷基酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、甲氧基一缩二丙二醇丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、壬基苯酚EO加成物丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异肉豆蔻酯、丙烯酸异硬脂酯、2-乙基己基二甘醇丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇聚丙二醇单丙烯酸酯等单官能丙烯酸酯类；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸二环戊基酯、甲基丙烯酸二环戊烯基酯、甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基甲酯和甲基丙烯酸异冰片酯、辛氧基聚乙二醇聚丙二醇单甲基丙烯酸酯等单官能甲基丙烯酸酯类；烯丙基苯、烯丙基-3-环己烷丙酸酯、1-烯丙基-3，4-二甲氧基苯、醋酸烯丙基苯氧基酯、醋酸烯丙基苯酯、烯丙基环己烷和多元羧酸烯丙酯等烯丙基化合物；富马酸、马来酸和衣康酸等的不饱和酯类；N-取代马来酰亚胺、环状烯烃等具有游离基聚合性基团的单体等。

本发明的胶囊化物的成膜性、包覆膜的强度、耐化学试剂性、耐水性、耐光性、耐气候性、光学特性之外的物理特性、化学特性由疏水性单体的结构和疏水性单体构成的共聚物的结构等确定。因此，可以按照胶囊化物所要求的性能选择疏水性单体。例如，把在芯物质中使用色料的本发明的胶囊化物用作记录材料时，通过控制包覆色料颗粒的共聚物的玻璃化转变温度(Tg)，所要求的记录物的固着性和耐擦性是可以实现的。通常，在高分子固体，特别是无定形高分子固体中，温度从低温向高温上升时，就会产生从一点点变形需要非常大的力的状态(玻璃状态)向小的力就可以引起大的变形的状态的骤变。把引起该现象的温度称为玻璃化转变点(或者玻璃化转变温度)。通常，在用差示扫描量热计测定升温得到的示差热曲线中，从吸热峰的底部沿着吸热开始点画一切线时与基线相交的温度被认为是玻璃化转变点。另外，已知在玻璃化转变点，弹性率、比热、折射率等其它物性也急剧改变，通过测定它们的物性，也可以确定玻璃化转变点。进一步可以从合成共聚物时使用的单体的重量分数和均聚该单体得到的均聚物的玻璃化转变点，由Fox式计算玻璃化转变点。

[数1]

1 / {Tg}_{[p]} = \underset{i}{Σ} (x_{i} / {Tg}_{[hp] i})

(Fox式)

(上式中，Tg_[p]表示得到的聚合物的玻璃化转变温度，i表示给每个不同种类的单体的编号，Tg_[hp]i表示聚合使用的单体i的均聚物的玻璃化转变温度，x_i表示单体i的重量相对于聚合的单体的总重量的重量分数。)

即，本发明的胶囊化物所处的温度环境比包覆本发明胶囊化物的芯物质的共聚物的玻璃化转变点高时，该共聚物成为因小的力就引起大的变形的状态，进一步达到熔点而熔融。此时，如果在附近存在其它的胶囊化物的话，胶囊化物彼此之间就会熔融而形成膜。另外，即使在环境温度没有达到熔点时，胶囊化物彼此之间因强的力而接触，在这样的情况下，如果具备包覆各胶囊化物的共聚物分子彼此之间可以相互缠绕这样的条件的话，往往共聚物彼此之间也熔融。

把在芯物质中使用色料的本发明的胶囊化物用作喷墨用油墨时，如果用该油墨在普通纸或喷墨记录用专用记录介质等记录介质上印刷的话，由位于本发明的胶囊化物颗粒周围的水和/或水溶性有机溶剂组成的水性溶剂渗透到普通纸或喷墨记录用专用记录介质中，因此从胶囊化物颗粒的附近消失，胶囊化物颗粒彼此之间就会接近。此时，包覆作为胶囊化物颗粒的芯物质的色料颗粒的共聚物的玻璃化转变点(Tg)低于室温时，在胶囊化物颗粒间的间隙中产生的毛细管压力使包覆色料颗粒的共聚物熔融，在色料包在内部的状态下成膜。由此，可以获得色料对记录介质的固着性和耐擦性。此时，如果包覆本发明的胶囊化物的色料颗粒的共聚物的玻璃化转变点优选低于30℃，更优选低于15℃，进一步优选低于10℃，则胶囊化物在室温下较好地成膜。因此，把在芯物质中使用色料的本发明的胶囊化物用作喷墨用油墨时，优选进行设计以使包覆胶囊化物的色料颗粒的共聚物的玻璃化转变点低于30℃，更优选低于15℃，进一步优选低于10℃。但是，玻璃化转变点比-20℃低时，耐溶剂性趋于降低，因此需要注意。在满足上述各自的要求特性的条件下，适当选择疏水性单体，其添加量可以任意确定。

另外，把在芯物质中使用色料的本发明的胶囊化物用作调色剂时，通过将包覆胶囊化物颗粒的芯物质即色料颗粒的共聚物的玻璃化转变点(Tg)设定到低于固着温度，包覆色料颗粒的共聚物在熔融从而使色料包在内部的(包含的)状态下，在作为记录介质的普通纸上成膜，可以获得着色剂在记录介质上的固着性和耐擦性。此时，优选使包覆本发明的胶囊化物的色料颗粒的共聚物的玻璃化转变点高于对固着方法以外的电子照相方法，特别是对显影方法或复印方法等没有影响的温度。在满足作为调色剂物性必不可少的成膜性、包覆膜的强度、电学特性、耐化学试剂性、耐水性、耐光性、耐气候性、光学特性等各自的要求特性的条件下，可以适当选择疏水性单体，其添加量可以任意确定。

作为用于合成本发明的胶囊壁材的主要成分即聚合物的单体，在不损害本发明的效果的范围内，可以进一步使用下述通式(2)表示的单体。

[化32]

通式(2)

[其中，R¹表示氢原子或甲基。R²表示叔丁基、脂环烃基、芳香族烃基或者杂环基。M表示0～3，n表示0或1的整数。]

在上述通式(2)中，作为R²所示的脂环烃基，可以举出环烷基、环烯基、异冰片基、二环戊基、二环戊烯基和金刚烷基等，作为杂环基，可以举出四氢呋喃基等。

作为上述通式(2)表示的单体的具体实例，可以举出以下的单体。

[化33]

甲基丙烯酸异冰片酯

丙烯酸异冰片酯

丙烯酸二环戊烯酯

甲基丙烯酸二环戊烯酯

耐化学试剂性

丙烯酸二环戊烯氧基乙酯

赋予密合性

丙烯酸二环戊基酯

甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯

耐化学试剂性

[化34]

甲基丙烯酸二环戊基酯

甲基丙烯酸叔丁酯

均聚物Tg107℃

甲基丙烯酸苄酯

均聚物Tg54℃

甲基丙烯酸环己酯

均聚物Tg66℃

甲基丙烯酸四氢糠酯

均聚物Tg60℃

通过在胶囊壁材的聚合物引入来自通式(2)表示的单体的“体积大的”基团即上述R²基团，可以降低聚合物分子的容易挠曲度，也就是说，降低分子的运动性，提高聚合物的机械强度和耐热性。因此，含有在芯物质中使用色料颗粒的本发明的胶囊化色料的油墨组合物可以获得具有优异的耐擦性和耐久性的印刷物。另外，通过使“体积大的”基团即上述R²基团存在于构成胶囊壁材的聚合物中，可以控制油墨组合物中的有机溶剂向聚合物内部的渗透，因此可以使胶囊化色料的耐溶剂性变得优异。由此，对于水溶性有机溶剂共存的喷墨记录用油墨组合物，也可以提高色料颗粒的分散性、油墨组合物的保存稳定性进而提高由喷墨头喷出的油墨组合物的喷出性。

另一方面，在上述疏水性单体中，具有衍生自具有长链烷基的单体的重复结构单元的聚合物有柔软性。因此，通过适当调节衍生自后述的交联性单体的重复结构单元和/或衍生自通式(2)表示的单体的重复结构单元与衍生自具有长链烷基的单体的重复结构单元的比率，可以合成具有理想的增塑性以及优异机械强度和优异耐溶剂性的胶囊壁材聚合物。含有用这种聚合物包覆的胶囊化色料颗粒的油墨组合物即使在含有水溶性有机溶剂的情况下，分散稳定性和长期保存性也优异，从喷墨头的喷出稳定性也优异。而且，使用含有该胶囊化色料颗粒的油墨组合物印刷的印刷物的图像对纸或喷墨专用介质等记录介质的固着性良好。该油墨组合物还可以进一步获得耐擦性、耐久性和耐溶剂性优异的图像。

[聚合成分]

本发明的胶囊化物是用以聚合物为主要成分的材料包覆芯物质的胶囊化物，作为原料，除上述各种表面活性剂、聚合性表面活性剂和疏水性单体之外，在不损害本发明效果的范围内，还可以使用其它聚合性单体。作为用于本发明的其它聚合性单体，可以举出例如交联性单体。通过往聚合成分中加入交联性单体与疏水性单体一起共聚，可以提高聚合物的机械强度和耐热性，提高胶囊壁材的形态保持性。另外，还可以控制有机溶剂引起的聚合物膨胀或有机溶剂向聚合物内部的渗透和提高胶囊壁材的耐溶剂性。由此，例如对于水溶性有机溶剂共存的喷墨记录用油墨组合物，可以提高色料颗粒的分散性、油墨组合物的保存稳定性进而提高由喷墨头喷出的油墨组合物的喷出性。

作为在本发明中使用的交联性单体，可以举出具有2个以上不饱和烃基的化合物，所述不饱和烃基是选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯基、1，1-亚乙烯基和1，2-亚乙烯基中的1种以上。作为交联性单体的具体实例，可以举出例如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸三缩四乙二醇酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、羟乙基异氰脲酸双(丙烯酰氧基乙基)酯、己二酸双(丙烯酰氧基新戊基二醇)酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸1，6-己二酸酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、2-羟基-1，3-二丙烯酰氧基丙烷、2，2-双[4-(丙烯酰氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(丙烯酰氧基乙氧基·二乙氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(丙烯酰氧基乙氧基·聚乙氧基)苯基]丙烷、羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸二环戊基酯、六丙烯酸双季戊四醇酯、双季戊四醇单羟基五丙烯酸酸酯、四丙烯酸双三羟甲基丙烷酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四溴双酚A二丙烯酸酯、二丙烯酸三甘油酯、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯、异氰脲酸三(丙烯酰氧基乙酯)、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸三缩四乙二醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、2-羟基-1，3-二甲基丙烯酰氧基丙烷、2，2-双[4-(甲基丙烯酰氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基二乙氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基聚乙氧基)苯基]丙烷、四溴双酚A二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸二环戊基酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯、二甲基丙烯酸甘油酯、羟基新戊酸新戊二醇二甲基丙烯酸酯、单羟基五甲基丙烯酸双季戊四醇酯、四甲基丙烯酸双三羟甲基丙烷酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、二甲基丙烯酸三甘油酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、异氰脲酸三(甲基丙烯酰氧基乙基)酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯和二甘醇双烯丙基碳酸酯等。

具有衍生自上述交联性单体的重复结构单元的聚合物或具有衍生自通式(2)表示的单体的重复结构单元的聚合物的玻璃化转变温度(Tg)高，具有机械强度、耐热性、耐溶剂性优异的优点。

但是，用含有大量这种交联性单体和/或通式(2)表示的单体作为共聚成分的聚合物包覆的胶囊化色料颗粒用于喷墨记录用油墨组合物时，由于胶囊壁材聚合物的可塑性降低，有时难于与纸或喷墨专用介质等记录介质密合。其结果往往产生胶囊化色料与记录介质的固着性和所得图像的耐擦性降低的问题。因此，优选适当调节交联性聚合物和/或上述通式(2)表示的单体的使用量。

进一步地，在本发明中，除上述各种聚合性单体之外，在不损害本发明的效果的范围内，还可以使用其它公知的聚合性单体。

[聚合引发剂]

构成本发明胶囊化物的胶囊壁材的聚合物，如上所述，可以通过聚合离子性聚合性表面活性剂、离子性单体、疏水性单体得到。该聚合反应可以使用公知的聚合引发剂进行，特别优选使用游离基聚合引发剂。在本发明中，在制造胶囊化物时，优选使用适宜于采用的聚合方法的聚合引发剂。使用乳化聚合法和超细乳化(ミニエマルション)聚合法时，优选水溶性的聚合引发剂作为聚合引发剂，可以举出例如过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠等过硫酸盐；过氧化氢、2，2-偶氮双-(2-甲基丙脒(プロピオンアミジン))二盐酸盐、4，4-偶氮双(4-氰基戊酸)等水溶性偶氮化合物类引发剂等。另外，也可以使用将过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、过氧化氢等氧化剂与亚硫酸钠、连二亚硫酸钠、硫酸亚铁、硝酸亚铁、硫脲等还原剂组合的氧化还原类引发剂。另外，在使用悬浮聚合法和超细乳化聚合法时，优选使用二甲基-2，2，-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、2，2，-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2，-偶氮双(2-甲基丁腈)等油溶性偶氮化合物类引发剂；二月桂酰过氧化物、二琥珀酸过氧化物、1，1，3，3-四甲基丁基(过氧-2-乙基己酸酯)、2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己酰过氧基(2—エタヘキサノイルペルオキシ))己烷等过氧化物等油溶性聚合引发剂。

[其它成分]

本发明的胶囊化物是用以聚合物为主要成分的材料包覆芯材的胶囊化物，作为原料，除上述之外，在不损害本发明效果的范围内，还可以在聚合物中含有紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、阻燃剂、增塑剂、蜡等其它成分。

[胶囊化物的聚合方法]

下面说明本发明的胶囊化物的制造方法。

通过聚合反应合成胶囊化物的胶囊壁材，该聚合反应优选使用装有超声波发生器、搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗和温度调节器的反应容器进行。

下面就本发明的胶囊化物的制造方法进行说明。

具体地说，按照以下顺序适当制造本发明的实施方式的胶囊化物。

(I)首先，将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a吸附在芯物质表面上。具体地说，芯物质为固体时，将芯物质加入溶解了上述离子性表面活性剂a的离子交换水中，混合后，优选将该混合液放入球磨机、辊式研磨机、アイガ—ミル或气流粉碎机等常规的分散机中进行分散处理，使上述离子性表面活性剂a充分吸附在芯物质上。另外，如上所述，吸附在芯物质上的物质只要至少具有离子性基团即可，作为离子性表面活性剂，也可以使用具有聚合性基团的离子性聚合性表面活性剂。另外，考虑到改进芯物质在分散介质中的分散性，也可以并用非离子性表面活性剂，该非离子性表面活性剂也可以具有聚合性基团。

进一步优选用超滤等除去未吸附在芯物质上的离子性表面活性剂a。如果未吸附的离子性表面活性剂大量残留，则作为副产物的聚合物颗粒的产量就会增加，从而芯物质的胶囊化变得不充分。但是，过多除去的话，则芯物质的分散有时变得不稳定，因此超滤等的程度优选鉴于分散稳定性和胶囊化的状况，适当确定。

(II)接着，往吸附了该离子性表面活性剂a的芯物质的分散液中加入具有与上述离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体并混合。此时，对混合物照射超声波以使离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体的离子性基团与离子性表面活性剂a的离子性基团易于离子性键合。

加入到吸附了上述离子性表面活性剂a的芯物质的分散液中的具有与上述离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体的量相对于离子性表面活性剂a的离子性基团的总摩尔数(即，相对于存在于使用的1g芯物质的表面上的离子性基团量[mol/g]])，优选在0.5～2倍摩尔的范围，进一步优选在0.8～1.2倍摩尔的范围。相对于吸附在芯物质表面上的离子性表面活性剂a的离子性基团的总摩尔量，通过添加0.5倍摩尔以上的相对它们具有相反电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体，通过之后的聚合反应，可以得到具有良好的分散性的胶囊化物。这是因为用离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体可以充分覆盖芯物质。另一方面，通过使离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体的添加量为2倍摩尔以下，可以控制不具有芯物质的聚合物颗粒(只由聚合物构成的颗粒)的产生。

(III)进一步根据需要，添加疏水性单体。添加疏水性单体的时间在(IV)之后也无妨。另外，作为聚合性单体，除疏水性单体之外，在不损害本发明效果的范围内，可以并用选自交联性单体、上述通式(2)表示的化合物和其它公知的聚合性单体中的单体。

(IV)然后，添加具有与离子性表面活性剂a同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂C并混合。其中，离子性聚合性表面活性剂C的添加量相对于离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体，优选在0.5倍～10倍摩尔的范围，进一步优选在0.5倍～5倍摩尔的范围。通过使上述添加量为0.5倍摩尔以上，可以控制胶囊化物的凝聚，从而可以得到分散稳定性优异的胶囊化物分散液。另外，通过使上述添加量为10倍摩尔以下，减少无助于芯物质的胶囊化的离子性聚合性表面活性剂C的量，可以控制聚合物颗粒的产生。

据推测，通过以上工序，相对离子性表面活性剂a带有相反电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体静电吸附在吸附了离子性表面活性剂a的芯物质表面上，在其外侧，根据情况，疏水性单体局部存在，进一步在其外侧，具有与离子性表面活性剂a的离子性基团同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂C其离子性基团面向水相侧定向，形成吸附胶团。

进一步根据需要，也可以和离子性聚合性表面活性剂C一起使用非离子性聚合性表面活性剂D。此时，调节非离子性聚合性表面活性剂的添加量，以使其与离子性聚合性表面活性剂C的添加量的总和相对于离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体优选在0.5倍～10倍摩尔的范围，更优选在0.5倍～5倍摩尔的范围。非离子性聚合性表面活性剂D与离子性聚合性表面活性剂C的比率可以根据所得胶囊化物所要求的特性适当确定。特别是在芯物质中使用了颜料等色料的胶囊化物用作喷墨记录用油墨的着色剂时，在普通纸上获得高的发色性和印刷浓度的同时，在喷墨用专用介质上也获得高的光泽性和图像清晰度。

另外，在上述工序中，即使不进行超声波的照射也能形成吸附胶团时，不一定必须照射超声波。

(V)接着，往如上所述制备的混合液中添加聚合引发剂进行聚合反应。对于聚合引发剂的添加，可以在聚合引发剂活化的温度下一次性添加或者分批添加，也可以连续地添加。另外，添加聚合引发剂后，也可以在聚合引发剂活化的温度下加热上述混合液。在本发明中，乳化聚合和超细乳液聚合可以适当通过往反应容器内的水性分散液中，以规定的滴加速度滴加在离子交换水中溶解水溶性聚合引发剂得到的水溶液。另外，在超细乳液聚合中，使用油溶性聚合引发剂时，可以通过直接添加，或者溶解在疏水性单体中再添加来适当实施。可以通过升温至使聚合引发剂开裂并产生引发剂游离基的温度适当实施聚合引发剂的活化。添加的聚合引发剂开裂并产生引发剂游离基，该游离基通过攻击离子性聚合性表面活性剂的聚合性基团或者离子性单体和疏水性单体的聚合性基团而引发聚合反应。聚合温度和聚合反应时间因使用的聚合引发剂的种类和上述聚合性化合物的种类而不同，但容易设定适宜的优选的聚合条件。通常聚合温度优选设定在40℃～90℃的范围，聚合时间优选在3小时～12小时。

在上述聚合反应中，可以分别使用1种或2种以上的上述离子性表面活性剂a、离子性聚合性表面活性剂B和C，以及根据需要使用的疏水性单体、交联性单体、上述通式(2)表示的化合物和其它公知的聚合性单体。另外，由于使用离子性聚合性表面活性剂进行上述聚合反应，因此即使不使用乳化剂，混合液的乳化状态往往也良好。因此，不一定必须使用乳化剂，但也可以根据需要，使用选自公知的阴离子系、非离子系和阳离子系乳化剂中的至少一种。

聚合结束后，将所得本发明的胶囊化物的水性分散液的pH调节到7.0～9.0的范围，进一步优选进行过滤。过滤优选超滤。

根据上述聚合方法，首先，将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a吸附在芯物质表面上。接着，吸附具有与离子性表面活性剂a相反电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或相对离子性表面活性剂a具有相反电荷的离子性单体。然后，根据需要，加入含有疏水性单体的聚合性单体(如上所述，含有疏水性单体的聚合性单体也可以在加入离子性聚合性表面活性剂C后添加)进一步加入具有与离子性表面活性剂a的离子性基团的电荷同种或不同的电荷的离子性聚合性表面活性剂C并混合。通过该处理，可以极其精密地控制存在于芯物质的周围的离子性聚合性表面活性剂或聚合性单体分子的配置形态，在最外层，离子性基团(阴离子性基团或阳离子性基团)面对水相侧形成定向状态。于是，通过在该状态下聚合，在芯物质的周围形成至少具有衍生自离子性聚合性表面活性剂B的重复结构单元和衍生自离子性聚合性表面活性剂C的重复结构单元的聚合物，可以得到本发明的胶囊化物。加入疏水性单体时，在芯物质的周围形成具有衍生自离子性聚合性表面活性剂B的重复结构单元和衍生自离子性聚合性表面活性剂C的重复结构单元以及由疏水性单体组成的重复结构单元的聚合物。另外，本发明的聚合方法可以控制作为副产物的水溶性低聚物或聚合物的生成。

使用本发明的聚合方法得到的胶囊化物的水性分散液粘度低，且分散性和分散稳定性变得优异。这是因为如上所述，在胶囊化物的最外层，离子性基团(阴离子性基团或阳离子性基团)面向水相侧形成高度的定向状态。

特别是对于使用在芯物质中采用色料颗粒并通过本发明的聚合方法得到的胶囊化物的喷墨用油墨组合物，可以得到分散稳定性优异、从记录喷头喷出的稳定性优异、对普通纸也难于渗透、高发色且高浓度的印刷图像。

另外，使用本发明的聚合方法得到的胶囊化物可以在高度定向的状态下，在最外层引入所谓离子性基团或非离子基团的官能团，因此也可以利用这些官能团，进一步容易地引入具有特异性功能的官能团。由此，可以得到兼具一些特性功能的复合功能性微粒。

也可以使用离子性表面活性剂b和离子性表面活性剂c代替上述离子性聚合性表面活性剂B和离子性聚合性表面活性剂C，来制造本发明的胶囊化物。此时，必须添加疏水性单体。通过添加聚合引发剂进行聚合，通过离子性表面活性剂a在芯物质上形成以聚合物为主要成分的壁材。使用离子性表面活性剂b和离子性表面活性剂c时适宜的添加量和上述离子性聚合性表面活性剂B和离子性聚合性表面活性剂C的适宜添加量一样。

如上得到的本发明的胶囊化物对水性溶剂具有高的分散稳定性，这是因为芯物质被聚合物层完全包覆(没有未包覆的部分)，并且胶囊壁材的聚合物层的亲水性基团面向水性溶剂有规则地定向。

在本发明的胶囊化物的制造中，就使用色料颗粒即颜料作为芯物质的情况，举一例作为具体实例再次进行说明。

首先，往溶解了阴离子性聚合性表面活性剂的离子交换水中加入颜料，混合后，将该混合液加入球磨机、辊式研磨机、アイガ—ミル或气流粉碎机等常规分散机中进行分散处理，使阴离子性聚合性表面活性剂吸附在颜料颗粒表面上。之后，通过超滤，除去未吸附在颜料颗粒上的阴离子性聚合性表面活性剂。此时，过多除去的话，则芯物质的分散有时变得不稳定，因此超滤等的程度优选鉴于分散稳定性和胶囊化的状况适当确定。

接着，往包含吸附了该阴离子性聚合性表面活性剂的颜料的分散液中加入阳离子性聚合性表面活性剂和/或阳离子性水溶性单体并混合。此时，优选对混合物照射超声波以使阳离子性聚合性表面活性剂和/或阳离子性水溶性单体的阳离子性基团与阴离子性聚合性表面活性剂的阴离子性基团易于离子性键合。

加入到上述颜料分散液中的阳离子性聚合性表面活性剂和/或阳离子性水溶性单体的量相对于吸附在颜料上的阴离子性聚合性表面活性剂的离子性基团的总摩尔数(即，相对于存在于1g颜料颗粒的表面上的离子性基团量[mol/g])，优选在0.5～2倍摩尔的范围，进一步优选在0.8～1.2倍摩尔的范围。相对于吸附在颜料颗粒表面上的阴离子性聚合性表面活性剂的阴离子性基团的总摩尔量，通过添加0.5倍摩尔以上的阳离子性聚合性表面活性剂和/或阳离子性水溶性单体，通过之后的聚合反应，可以得到具有良好的分散性的胶囊化颜料。另一方面，通过使阳离子性聚合性表面活性剂和/或阳离子性水溶性单体的添加量为2倍摩尔以下，可以控制聚合物颗粒(只由聚合物构成的颗粒)的产生。

然后，根据需要，添加疏水性单体并混合。此时作为聚合性单体，除疏水性单体之外，在不损害本发明效果的范围内，可以并用选自交联性单体、上述通式(2)表示的化合物和其它公知的聚合性单体中的单体。另外，这些疏水性单体等的添加时间在后述的添加阴离子性聚合性表面活性剂之后也无妨。

进一步添加阴离子性聚合性表面活性剂并混合。其中，阴离子性聚合性表面活性剂的添加量相对于上述阳离子性聚合性表面活性剂和/或阳离子性水溶性单体，优选在0.5倍～10倍摩尔的范围，进一步优选在0.5倍～5倍摩尔的范围。通过使上述添加量为0.5倍摩尔以上，可以控制胶囊化颜料颗粒的凝聚，可以得到分散稳定性优异的颜料分散液。进一步，使用所得颜料分散液的油墨组合物从喷墨头的喷出稳定性优异，在提高与纸纤维的吸附性的同时，印刷浓度和发色性也变得优异。另外，通过使上述添加量为10倍摩尔以下，可以减少无助于颜料颗粒胶囊化的阴离子性聚合性表面活性剂的量，从而可以控制聚合物颗粒的产生。

接着往如上所述制备的混合液中添加聚合引发剂进行聚合反应。对于聚合引发剂的添加，可以往加热到聚合引发剂活化的温度的上述混合液中一次性添加或者分批添加，也可以连续地添加。另外，添加聚合引发剂后，也可以将上述混合液加热到聚合引发剂活化的温度。聚合引发剂可以使用水溶性聚合引发剂，也可以使用油溶性聚合引发剂，使用水溶性聚合引发剂时，优选溶解在纯水中后滴加到反应容器内的混合液中。另外，使用油溶性聚合引发剂时，可以通过直接添加，或者溶解在疏水性单体中再添加来适当实施。聚合温度和聚合反应时间随使用的聚合引发剂的种类和聚合性单体的种类而改变，但本领域技术人员可以容易设定适宜的优选的聚合条件。通常聚合温度优选设定在40℃～90℃的范围，聚合时间优选在3小时～12小时。

聚合结束后，将所得本发明的胶囊化颜料的水性分散液的pH调节到7.0～9.0的范围，进一步优选进行过滤。过滤优选超滤。

根据上述本发明的胶囊化方法，首先，在颜料颗粒的周围，离子性聚合性表面活性剂或聚合性单体分子呈极其高度的配置形式，最外层呈现阴离子性基团面对水相紧密定向的状态。于是，通过聚合，可以得到被在颜料颗粒周围高度受控形式的聚合物包覆的胶囊化颜料。

进一步地，本发明的胶囊化方法可以抑制作为副产物的水溶性的低聚物或聚合物的产生。

因此，在得到低粘度胶囊化颜料分散液的同时，超滤等精制工序变得容易。

本发明得到的胶囊化颜料具有胶囊壁材即聚合物包覆颜料颗粒的形态，根据需要，通过在聚合前或聚合反应中往混合液中添加抗氧化剂或增塑剂等，聚合物中也可以含有这些添加剂量。这种抗氧化剂或增塑剂等可以使用公知的材料。

在油墨，特别是在喷墨记录用油墨组合物中使用本发明的胶囊化颜料时，优选预先除去用本发明的制造方法得到的胶囊化颜料分散液中所含的未反应物(离子性聚合性表面活性剂或疏水性单体等使用的聚合性化合物等)进行精制后使用。此时，该胶囊化颜料分散液中所含的未反应物的量优选小于50000ppm，更优选小于10000ppm。作为除去未反应物的方法，可以使用离心分离法或超滤法等。另外，上述未反应物的量可以容易地使用气相色谱法或液相色谱法测定。通过降低胶囊化颜料分散液中未反应的单体的浓度，在普通纸上印刷的图像可以进一步具有优异的色度和高的印字浓度(印刷浓度)，也可以获得抑制图像发生渗透这样的效果。另外，在喷墨记录专用介质，特别在喷墨用光泽介质上印刷的图像具有良好的光泽。

在油墨，特别在喷墨记录用油墨组合物中使用本发明的胶囊化颜料时，优选胶囊化颜料的粒径小于400nm，进一步优选小于300nm，特别优选20～200nm。(胶囊化颜料的粒径可以使用市售的动态光散射法粒度分布测定机、激光多普勒方式粒度分布计等测定。)

在油墨，特别在喷墨记录用油墨组合物中使用本发明的胶囊化颜料时，进一步优选本发明的胶囊化颜料的胶囊壁材的主要成分即聚合物的玻璃化转变温度(Tg)低于30℃。特别优选低于15℃。通过选择使用的单体和使用的单体的比率，可以达到所希望的玻璃化转变温度。聚合物的玻璃化转变温度的预测可以通过使用如上所述的Fox式进行。通过使胶囊壁材的主要成分即聚合物的玻璃化转变温度低于30℃，在得到具有光泽性优异、色度高和优异的鲜明图像清晰度的图像的同时，胶囊化颜料易于密合在记录介质上。进一步，如果胶囊壁材的主要成分即聚合物的Tg低于30℃的话，胶囊化色料彼此间易于在记录介质上结合，因此可以进一步提高图像的耐擦性，也提高与记录介质的密合性，因此优选低于30℃，进一步优选低于10℃。

使用上述制造方法得到的胶囊化颜料的油墨组合物是低粘度的，且分散性和分散稳定性优异，特别用作喷墨记录用油墨组合物时，从记录头的喷出稳定性优异，在普通纸上可以获得高发色且高浓度的印刷图像，同时可以得到在喷墨记录用专用介质上具有高光泽和图像清晰度的印刷图像。

[油墨组合物]

在本发明中，使用色料作为芯物质时，得到的胶囊化色料可以用在油墨组合物中，特别优选用在喷墨记录用油墨中作为色料。特别优选色料颗粒为颜料。下面，对使用在由本发明得到的胶囊化色料中用颜料作为色料颗粒的胶囊化颜料的喷墨记录用油墨组合物进行说明。

[喷墨记录用油墨]

本发明的喷墨记录用油墨组合物是水性油墨组合物，在水性介质中分散并含有上述胶囊化颜料。油墨组合物中的胶囊化颜料的含量相对于油墨组合物的总重量，优选为1重量％～20重量％，进一步优选为3重量％～15重量％。特别为了得到高印刷浓度和高发色性，优选上述含量为5重量％～15重量％。

另外，用在本发明的油墨组合物中的溶剂，优选含有水和水溶性有机溶剂，进一步根据需要，可以含有其它成分。

另外，为了赋予喷墨记录用油墨组合物保水性和湿润性，优选往本发明的油墨组合物中添加由高沸点水溶性有机溶剂组成的湿润剂。作为这种高沸点水溶性有机溶剂，优选沸点为180℃以上的水溶性有机溶剂。

可在本发明中使用的沸点为180℃以上的水溶性有机溶剂的具体实例可以举出乙二醇、丙二醇、二甘醇、1，5-戊二醇、1，3-丙二醇、2-丁烯-1，4-二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、二缩三丙二醇、分子量为2000以下的聚乙二醇、1，3-丙二醇、异丙二醇、异丁二醇、甘油、内消旋赤藓醇和季戊四醇。在本发明中使用的高沸点水溶性有机溶剂进一步优选沸点为200℃以上。可以在本发明的油墨组合物中使用1种或2种以上的这些有机溶剂。通过往油墨组合物中添加高沸点水溶性有机溶剂，在开放状态(在室温下油墨组合物与空气接触的状态)下放置，也可以得到流动性和再分散性可以长期保持的喷墨记录用油墨。进一步，这种油墨组合物在使用喷墨打印机的印刷中或者印刷中断后再启动时，难于产生喷墨喷嘴的孔眼堵塞，因此可以得到具有从喷墨头的高喷出稳定性的油墨组合物。

含有这些高沸点水溶性有机溶剂的水溶性有机溶剂的总含量相对于油墨组合物的总重量，优选为约10～50重量％，更优选为10～30重量％。

在本发明的油墨组合物中，可以进一步添加选自2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、ε-己内酰胺、二甲亚砜、环丁砜、吗啉、N-乙基吗啉和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等中的1种以上极性溶剂。通过添加极性溶剂，可以获得提高油墨组合物中胶囊化颜料颗粒的分散性的效果，可以使油墨的喷出稳定性良好。

这些极性溶剂的含量相对于油墨组合物的总重量，优选为0.1重量％～20重量％，更优选为1重量％～10重量％。

为了促进水性溶剂渗透到记录介质中，优选本发明的油墨组合物进一步含有渗透剂。通过使水性溶剂迅速渗透到记录介质中，可以得到图像的渗出少的记录物。作为这种渗透剂，优选使用多元醇的烷基醚(也称为二醇醚类)和/或1，2-烷基二醇。作为多元醇的烷基醚，可以举出例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单甲醚醋酸酯、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、二甘醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、二甘醇单正丁醚、三甘醇单正丁醚、乙二醇单叔丁醚、二甘醇单叔丁醚、1-甲基-1-正甲氧基丁醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单叔丁醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单异丙醚、一缩二丙二醇单甲醚、一缩二丙二醇单乙醚、一缩二丙二醇单正丙醚、一缩二丙二醇单异丙醚、丙二醇单正丁醚和一缩二丙二醇单正丁醚等。作为1，2-烷基二醇，可以举出例如1，2-戊二醇和1，2-己二醇等。除这些之外，还可以举出1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇和1，8-辛二醇等直链烃的二醇类，从中适当选择，以用于本发明的油墨组合物中。

特别是在本发明的实施方式中，优选使用选自丙二醇单丁基醚、一缩二丙二醇单丁基醚、二甘醇单丁基醚、三甘醇单丁基醚、1，2-戊二醇和1，2-己二醇中的至少1种作为渗透剂。这些渗透剂的含量相对于油墨组合物的总重量，以总量计，优选为1～20重量％，进一步优选1～10重量％。通过使渗透剂的含量为1重量％以上，可以获得提高油墨组合物向记录介质的渗透性的效果，进一步使渗透剂的含量为20重量％以下，使用该油墨组合物可以防止在印刷的图像中产生渗出，还可以使油墨组合物的粘度不会变得太高。另外，特别在油墨组合物中使用1，2-戊二醇、1，2-己二醇等1，2-烷基二醇时，印刷后的油墨组合物的干燥性变得良好，而且可以使图像的渗出减少。

另外，通过使本发明的油墨组合物中含有甘油，在喷墨记录中使用该油墨组合物时，难于产生喷墨喷嘴的孔眼堵塞，还可以进一步提高油墨组合物本身的保存稳定性。

另外，在本发明的油墨组合物中使用二醇醚类时，优选与二醇醚类一起，使用后述的炔二醇类表面活性剂。

另外，本发明的油墨组合物优选含有表面活性剂，特别是阴离子性表面活性剂和/或非离子性表面活性剂。作为阴离子性表面活性剂的具体实例，可以举出链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸、戊基甲基牛磺酸、二烷基磺基琥珀酸、烷基硫酸酯盐、硫酸化油、硫酸化烯烃、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、脂肪酸盐和烷基肌氨酸盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、单甘油酸酯盐等。另外，作为非离子性表面活性剂的具体实例，可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基酰胺、甘油烷基酯、脱水山梨糖醇烷基酯、糖烷基酯、多元醇烷基醚、链烷醇胺脂肪酸酰胺等。

更具体地说，作为阴离子性表面活性剂，可以举出十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠和聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的铵盐等，作为非离子性表面活性剂的具体实例可以举出聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯亚烷基烷基醚等醚类化合物以及聚氧乙烯油酸、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇月桂酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、聚氧乙烯单油酸酯和聚氧乙烯硬脂酸酯等酯类化合物等。

特别优选本发明的实施方式的喷墨记录用油墨含有炔二醇类表面活性剂和/或炔属醇类表面活性剂作为表面活性剂。由此，油墨组合物所含的水性溶剂易于向记录介质渗透，因此可以印刷对各种记录介质渗出少的图像。

作为在本发明中使用的炔二醇类表面活性剂优选的具体实例，可以举出下述式(6)表示的化合物。

[化35]

在上述式(6)中，m和n是分别满足0≤m+n≤50的数。另外，R¹、R²、R³和R⁴分别独立地是烷基(优选碳原子数为6以下的烷基)。

作为上述式(6)表示的特别优选的化合物，可以举出2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇和3，5-二甲基-1-己炔-3-醇等。作为上述式(6)表示的化合物，也可以使用市售的市售品作为炔二醇类表面活性剂，作为具体实例，可以举出サ—フィノ—ル104、82、465、485、104PG50和TG(均为商品名，可从Air Products and Chemicals.Inc.购得)以及オルフィンSTG和オルフィンE1010(以上为商品名，日信化学社制)。另外作为炔属醇类表面活性剂，可以举出サ—フイノ—ル61(可从Air Products and Chemicals.Inc.购得)等。

这些炔二醇类表面活性剂和/或炔属醇类表面活性剂相对于油墨组合物的总重量，优选使其在0.01～10重量％的范围，进一步优选在0.1～5重量％的范围使用。

[在油墨组合物中添加的树脂颗粒]

如上所述，在本发明的胶囊化颜料中，颜料颗粒被以具有衍生自交联性单体的交联结构的聚合物或具有衍生自通式(2)表示的单体的重复结构单元的聚合物，或者在其结构中具有这两者的聚合物作为主要成分的胶囊壁材包覆时，虽然具有高的机械强度、耐热性和耐溶剂性，但聚合物的可塑性不够，色料与记录介质的固着性和耐擦性趋于降低。但是，通过并用具有上述特性的聚合物颗粒，可以加强固着性和耐擦性。

在本发明的油墨组合物中使用的聚合物颗粒优选在表面具有和本发明的胶囊化颜料表面的离子性基团同种的离子性基团，玻璃化转变温度为30℃以下，体积平均粒径为10～100nm。

上述聚合物微粒具有成膜性，用含有该聚合物微粒的本发明的油墨组合物在普通纸上或喷墨记录用专用介质体等记录介质上印刷时，油墨组合物中的溶剂成分(包括水)渗透到记录介质中，聚合颗粒和胶囊化颜料颗粒接近，聚合物颗粒包入胶囊化颜料颗粒形成聚合物的皮膜。该聚合物的皮膜可以使油墨中的胶囊化颜料更牢固地固着在记录介质表面上，因此可以形成具有非常优异的耐擦性和耐水性的图像。

为了使上述聚合物微粒具有良好的成膜性，优选如上所述，使该聚合物的玻璃化转变温度为30℃以下，进一步优选15℃以下，特别优选10℃以下。可以通过适当选择使用的单体的种类和组成比，来调节聚合物的玻璃化转变温度。在本发明中，作为聚合物的玻璃化转变温度，使用通过差示扫描量热法(DSC)的升温测定得到的玻璃化转变温度。

另外，上述聚合物微粒即使与本发明的胶囊化颜料颗粒共存于油墨组合物中，也不会凝聚，可以获得稳定的分散状态。

而且，上述聚合物微粒的粒径如果体积平均粒径在10～100nm的范围，则图像的光泽性和图像清晰度变得良好。

作为具体的上述聚合物微粒，优选含有至少1～10重量％来自具有离子性基团的不饱和烯属单体的重复单元的聚合物组成的聚合物微粒。而且，进一步优选下述聚合物组成的聚合物微粒，该聚合物含有1～10重量％来自具有离子性基团的不饱和烯属单体的重复单元，且具有通过带有2个以上可聚合双键的交联性单体交联形成的结构，并含有0.2～4重量％来自该交联性单体的结构。聚合时，将具有2个以上，特别优选3个以上可聚合双键的交联性单体类与其它聚合性单体共聚，使聚合物链交联，通过将由这种交联聚合物组成的聚合物微粒用在油墨组合物中，油墨组合物使喷墨记录装置的喷嘴盘表面更难以湿润，因此可以防止墨滴的飞行倾斜，从而可以提高喷出稳定性。

在本发明中使用的聚合物微粒可以用公知的乳化聚合法制造。例如，通过在聚合引发剂和乳化剂存在的水中，乳化聚合不饱和烯属单体，可以得到聚合物微粒。不饱和烯属单体可以使用和上述疏水性单体一样的单体。另外，具有离子性基团的不饱和烯属单体可以使用和上述离子性单体一样的单体。

另外，按照公知的方法使用制造聚合物微粒时使用的聚合引发剂、乳化剂、表面活性剂、分子量调节剂和中和剂等。特别是使用上述阴离子性聚合性表面活性剂作为乳化剂时，阴离子性聚合性表面活性剂与单体共聚，因此液体中的乳化剂量变成微量，随着乳化剂变成微量，可以抑制液体起泡，从而进一步提高油墨组合物的喷出稳定性。另外，使用和在本发明的胶囊化颜料中使用的阴离子性聚合性表面活性剂一样的表面活性剂时，分散稳定性以及保存稳定性变得特别优异。

在本发明的油墨组合物中使用上述聚合物微粒时，聚合物微粒也可以使用微粒粉末，优选在将聚合物微粒分散在水介质中的聚合物乳液的形态下，与油墨组合物中所含的其它成分混合。油墨组合物中所含的聚合物微粒的量相对于油墨组合物的总重量，优选为0.01～10重量％左右，进一步优选0.01～5重量％左右。

[其它的油墨组合物用添加剂等]

另外，本发明的油墨组合物可以含有pH调节剂。颜料颗粒或聚合物颗粒表面具有阴离子性基团时，优选将油墨组合物的pH调节到7～11，更优选调节到8～9，作为pH调节剂，优选使用碱性化合物。另外，颜料颗粒或聚合物颗粒表面具有阳离子性基团时，优选将油墨组合物的pH调节到5～7，更优选调节到6～7，作为pH调节剂，优选使用酸性化合物。

作为pH调节剂的优选的碱性化合物，具体地可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸锂、磷酸钠、磷酸钾、磷酸锂、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、草酸钠、草酸钾、草酸锂、硼酸钠、四硼酸钠、苯二甲酸氢钾和酒石酸氢钾等碱金属盐类；氨；以及甲胺、乙胺、二乙胺、三甲胺、三乙胺、三(羟甲基)氨基甲烷盐酸盐、三乙醇胺、二乙醇胺、二乙基乙醇胺、三异丙醇胺、丁基二乙醇胺、吗啉和丙醇胺等胺类。

其中，往油墨组合物中添加氢氧化碱金属化合物或胺醇时，可以提高具有阴离子性基团的颜料颗粒在油墨中的分散稳定性。

另外，为了防霉、防腐或防锈，也可以往本发明的油墨组合物中添加选自苯甲酸、二氯酚、六氯酚、山梨酸、对-羟基苯甲酸酯、乙二胺四乙酸(EDTA)、脱氢醋酸钠、1，2-二氢间噻嗪(ベンチアゾリン)-3-酮[产品名：プロキセルXL(アビシア社制)]和3，4-异噻唑啉-3-酮、4，4-二甲基噁唑烷等中的1种以上化合物。

另外，为了防止喷墨记录头的喷嘴干燥，也可以往本发明的油墨组合物中添加选自脲、硫脲和亚乙基脲等中的至少1种。

特别优选的本发明的油墨组合物的实施方式之一为至少含有以下成分的油墨组合物：

(1)上述胶囊化颜料

(2)选自二甘醇单丁基醚、三甘醇单丁基醚和碳原子数4～10的1，2-烷基二醇中的1种以上化合物(渗透剂)，

(4)甘油，和

(5)水。

特别优选的本发明油墨组合物的另一个实施方式为至少含有以下成分的油墨组合物：

(1)上述胶囊化颜料，

(3)炔二醇类表面活性剂和/或炔属醇类表面活性剂，

(4)甘油，和

(6)水。

在上述各实施方式中，使用上述(2)的二甘醇单丁基醚和/或三甘醇单丁基醚作为渗透剂时，其添加量相对于油墨组合物的总重量优选为10重量％以下，进一步优选为0.5～5重量％。通过将二甘醇单丁基醚和/或三甘醇单丁基醚添加到油墨组合物中，可以提高油墨组合物对记录介质的渗透性，有利于提高印刷质量。另外，二甘醇单丁基醚和/或三甘醇单丁基醚也具有提高炔二醇类表面活性剂的溶解性的效果。

在上述各实施方式中，使用上述(2)的碳原子数4～10的1，2-烷基二醇作为渗透剂时，其添加量相对于油墨组合物的总重量优选为15重量％以下。使用碳原子数为3以下的1，2-烷基二醇时，不能得到油墨组合物对记录介质的充分的渗透性，碳原子数超过15的1，2-烷基二醇难于溶解在水中，因此是不优选的。油墨组合物中的1，2-烷基二醇的量如果超过15重量％，油墨组合物的粘度趋于增加，因此是不优选的。作为1，2-烷基二醇，具体地优选使用1，2-戊二醇或1，2-己二醇，可以单独使用其中任意一种，也可以两者并用。优选相对于油墨组合物的总重量添加3～15重量％范围的1，2-戊二醇。通过往油墨组合物中添加3重量％以上的1，2-戊二醇，可以得到具有良好渗透性的油墨组合物。优选相对于油墨组合物的总重量添加0.5～10重量％范围的1，2-己二醇，在上述范围内可以得到具有良好渗透性的油墨组合物。

另外，在喷墨记录方法中使用上述各实施方式的油墨组合物时，优选相对于油墨组合物的总重量，含有3重量％～20重量％的固体湿润剂，以使喷墨喷嘴的孔眼堵塞难于产生(提高孔眼堵塞可靠性)。固体湿润剂的添加不限于上述各实施例方式，可以添加到使用本发明的胶囊化颜料的油墨组合物中。

上述固体湿润剂是指具有保水功能的在常温(25℃)下为固体的水溶性物质。优选的固体湿润剂是糖类、糖醇类、透明质酸盐、三羟甲基丙烷和1，2，6-己三醇。作为糖的实例，可以举出单糖类、二糖类、寡糖类(包括三糖类和四糖类)和多糖类，优选葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、醛糖酸、山梨醇、山梨糖醇、麦芽糖、纤维素二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖和麦芽三糖等。其中，糖类是指广义的糖，可以理解为藻酸、α-环糊精和纤维素等广泛存在于自然界中的物质。另外，作为这些糖类的衍生物，可以举出上述糖类的还原糖(例如，糖醇(通式HOCH₂(CHOH)_nCH₂OH(其中，n＝2～5的整数)表示的)、氧化糖(例如，醛糖酸、糖醛酸等)、氨基酸、硫糖等)。特别优选糖醇类，作为具体实例，可以举出甘露糖醇(マルチト—ル)、山梨糖醇和木糖醇等。透明质酸盐可以使用透明质酸钠1％水溶液(分子量350000)形式的市售品。特别优选的固体湿润剂，为三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇、糖类和糖醇类。在本发明的油墨组合物中可以添加1种或2种以上的固体湿润剂。

通过在油墨组合物中使用固体湿润剂，利用其保水功能可以抑制油墨水分的蒸发，因此在喷墨印刷的油墨的流路中或在喷墨喷嘴周围，油墨组合物的粘度不会上升，还有，也难于引起因油墨组合物的水分蒸发而导致的皮膜形成，因此难以造成喷嘴的孔眼堵塞。另外，因为上述固体湿润剂是化学稳定的，因此在油墨组合物中不会分解，可以长期保持组合物的质量。还有，即使在往油墨组合物中添加上述固体湿润剂的情况下，油墨组合物也不会使喷嘴盘湿润，可以从喷墨喷嘴稳定地喷出油墨组合物。使用选自三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇、糖类和糖醇类的化合物作为保湿剂时，可以获得特别优异的上述效果。

对于在本发明油墨组合物中添加的上述固体湿润剂的量，优选相对于油墨组合物的总重量，其总量为3～20重量％，进一步优选为3～10重量％。混合使用2种以上固体湿润剂时的优选的组合为选自糖类、糖醇类和透明质酸盐中的1种以上和选自三羟甲基丙烷和1，2，6-己三醇中的1种以上的组合。以该组合往油墨组合物中添加固体湿润剂时，可以抑制油墨组合物粘度的上升。通过使油墨组合物中所含的固体湿润剂的量为3重量％以上，可以获得防止喷墨喷嘴的孔眼堵塞的效果，通过使油墨组合物中所含的固体湿润剂的量为20重量％以下，油墨组合物可以从喷墨喷嘴稳定地喷出，因此可以得到粘度足够低的的油墨组合物。

在上述的后一实施方式中，往油墨组合物中添加(3)的炔二醇类表面活性剂和/或炔属醇类表面活性剂，对于这些表面活性剂，优选相对于油墨组合物的总重量，其总量为0.01～10重量％，特别优选为0.1～5重量％。

对于在上述实施方式中所示的油墨组合物，特别是颜料的分散稳定性和在喷墨记录方法中使用时从喷墨喷嘴的喷出稳定性优异，而且长期也不会有喷嘴的孔眼堵塞，可以稳定地印刷。另外，该油墨组合物在普通纸上和再生纸上以及铜版纸等记录介质上印刷时，印刷后油墨的干燥性良好，通过使用该油墨组合物，可以具有高的印刷浓度而没有渗出，可以得到发色性优异的高质量的图像。

以上就本发明进行了说明，使用本发明的胶囊化颜料制备的油墨组合物和使用以往公知的颜料制备的油墨组合物有以下的不同。

使用通过表面活性剂或高分子分散剂等分散剂使颜料分散的颜料分散液和上述炔二醇类表面活性剂和/或炔属醇类表面活性剂以及二甘醇单丁基醚等渗透剂的油墨组合物通过细的喷墨喷嘴喷出时，因施加的强的剪切力，分散剂容易从颜料表面脱离而造成分散性变差，喷出变得不稳定。与此相反，由本发明得到的油墨组合物完全没有看到这样的现象，通过喷墨喷嘴可以长期稳定地喷出油墨组合物。另外，由本发明得到的胶囊化颜料颗粒的耐溶剂性良好，因此上述渗透剂使胶囊壁材的聚合物难从颜料颗粒表面脱离，或难于引起聚合物膨胀，可以使颜料颗粒在油墨组合物中长期保持稳定分散的状态。

另外，使用利用表面活性剂或高分子分散剂等分散剂使颜料分散得到的颜料分散液、同时提高渗透性的公知的油墨组合物，通常在颜料分散在分散液介质中的最初阶段，分散剂不是全部吸附在颜料表面，因此溶解在颜料分散液中的分散剂使油墨组合物的粘度趋于增加，或者颜料分散后，随着时间的推移，分散剂从颜料脱离，该脱离的分散剂使油墨组合物的粘度趋于增加。因此，往往不能提高颜料分散液中所含的颜料的含量。使用颜料含量少的颜料分散液时，特别是使用油墨组合物在普通纸或再生纸上印刷时，不能获得足够的印刷浓度，往往不能得到发色性良好的图像。与此相反，使用由本发明得到的胶囊化颜料的油墨组合物，很难引起经时性的油墨组合物的粘度上升。因此使用由本发明得到的胶囊化颜料的油墨组合物，容易低粘度化，具有可以含有更多颜料颗粒的优点，使用普通纸或再生纸作为印刷媒体时，也可以获得足够高的印刷浓度。

而且，由本发明得到的胶囊化颜料，其形状是圆球状的，因此使用该颜料的油墨组合物的流动性易于变为牛顿流动。这是因为胶囊化颜料表面的离子性基团面向水性溶剂侧有规则地紧密定向，胶囊化颜料相互之间产生有效的静电排斥力。由此，与以往的胶囊化颜料相比，使用由本发明得到的胶囊化颜料的油墨组合物在喷墨记录方法中从喷墨头喷出油墨组合物的稳定性优异。而且，即使增加油墨组合物中所含的胶囊化颜料的量，颜料的分散性和分散稳定性也优异(高分散性)，因此可以制备含着色剂的浓度提高了的喷墨记录用油墨组合物，通过使用该油墨组合物，可以得到具有高印刷浓度的图像。由本发明得到的油墨组合物作为用于喷墨记录方法中的油墨组合物是特别优选的，但对其用途没有限定。

另外，使用本发明的微胶囊化颜料制备的油墨组合物进一步优选含有下述式(1)所示的化合物。

[化36]

(式中，R₁、R₂分别独立地表示碳原子数1～10的烷基，m、n分别为重复单元数，m+n平均为0～10。)

在上述式(1)的化合物中，R₁、R₂分别独立地表示碳原子数1～10的烷基，m、n分别为重复单元数，m+n平均为0～10，在普通纸上高发色而较少渗出，在专用纸上除了充分的发色外，还可以制造具有固着性的油墨，喷墨记录时喷出稳定性更优异，为了得到在印刷中可以确保足够的线宽的水性油墨组合物，优选R₁+R₂的碳原子数为5～15，优选m+n在0～7的范围。

另外，含有上述式(1)的化合物的油墨组合物中，该化合物的含量相对于油墨组合物的总重量优选为0.1～20重量％，更优选0.3～10重量％。为了得到良好的光泽度、图像清晰度，特别优选0.5～10重量％。

实施例

下面基于实施例进一步具体地说明本发明，但本发明不受实施例的限定。另外，在以下实施例中，“份”表示质量份。

另外，在实施例中使用的阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10(第一工业制药制)是下式表示的化合物。

[化37]

n＝9，11

「胶囊化颜料“MCP1”的制备」

将阴离子性聚合性表面活性アクアロンKH-10(第一工业制药制)50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入异吲哚啉酮颜料(C.I.颜料红122)100g并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(商品名，アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至アクアロンKH-10/颜料为25/100(该值从固形物浓度和颜料浓度求出)，将固形物浓度调节到15重量％。

往其中添加甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲基盐酸盐6.7g作为阳离子性水溶性单体并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加8.2g的甲基丙烯酸苄酯、3.2g的甲基丙烯酸异冰片酯、3.2g的甲基丙烯酸月桂酯并混合后，进一步添加溶解在100g的离子交换水中的25.0g阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10并混合，再次照射超声波30分钟。

将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管和超声波发生器的反应容器中，一边照射超声波30分钟，一边使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾1.5g溶解在离子交换水100g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应6小时。聚合结束后，用1mol/l氢氧化钾水溶液将pH调节至8后，用孔径1μm的膜滤器过滤除去粗大颗粒。然后，使用超滤装置进行横流式超滤，浓缩，使固形物浓度为15重量％，从而得到本发明的胶囊化颜料的分散液。用リ—ズ&ノ—スロップ社制的激光多普勒方式粒度分布计マイクロトラックUPA150(商品名)测定上述分散液中的胶囊化颜料的体积平均粒径，结果为120nm。在室温下干燥所得分散液，得到固形物，使用差示扫描量热计(示差扫描量热计：DSC)DSC200(商品名，セイコ—电子(株)制)进行热分析，求出包覆胶囊化颜料颗粒的聚合物的玻璃化转变温度，结果为33℃。

「胶囊化颜料“MCP2”的制备」

将作为阳离子性聚合性表面活性剂的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基辛基盐酸盐50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入异吲哚啉酮颜料(C.I.颜料红122)100g并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(商品名，アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲基盐酸盐/颜料为25/100(该值从固形物浓度和颜料浓度求出)，将固形物浓度调节到15重量％。

往其中添加阴离子性聚合性表面活性アクアロンKH-10(第一工业制药制)94.0g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加8.2g的甲基丙烯酸苄酯、3.2g的甲基丙烯酸异冰片酯、3.2g的甲基丙烯酸月桂酯并混合后，进一步添加溶解在300g的离子交换水中的94.0g阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10并混合，再次照射超声波30分钟。

将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管和超声波发生器的反应容器中，一边照射超声波30分钟，一边使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾4.6g溶解在离子交换水200g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应6小时。聚合结束后，用1mol/l氢氧化钾水溶液将pH调节至8后，用孔径1μm的膜滤器过滤除去粗大颗粒。然后，使用超滤装置进行横流式超滤，浓缩，使固形物浓度为15重量％，从而得到本发明的胶囊化颜料的分散液。用リ—ズ&ノ—スロップ社制的激光多普勒方式粒度分布计マイクロトラックUPA150(商品名)测定上述分散液中的胶囊化颜料的体积平均粒径，结果为120nm。在室温下干燥所得分散液，得到固形物，使用差示扫描量热计(示差扫描量热计：DSC)DSC200(商品名，セイコ—电子(株)制)进行热分析，求出包覆胶囊化颜料颗粒的聚合物的玻璃化转变温度，结果为25℃。

「胶囊化颜料“MCP3”的制备」

将阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10(第一工业制药制)50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入100g的C.I.颜料蓝15:4并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(商品名，アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至アクアロンKH-10/颜料为25/100(该值从固形物浓度和颜料浓度求出)，将固形物浓度调节到15重量％。

往其中添加作为阳离子性水溶性单体的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲基盐酸盐6.7g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加12.0g的苯乙烯、18.0g的甲基丙烯酸正丁基酯并混合后，进一步添加10.0g的阳离子性聚合性表面活性剂甲基丙烯酸二甲基氨基乙基辛基盐酸盐并混合，再次照射超声波30分钟。

将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管和超声波发生器的反应容器中，一边照射超声波30分钟，一边使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾1.5g溶解在离子交换水100g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应6小时。聚合结束后，用1mol/l氢氧化钾水溶液将pH调节至8后，用孔径1μm的膜滤器过滤除去粗大颗粒。然后，使用超滤装置进行横流式超滤，浓缩，使固形物浓度为15重量％，从而得到本发明的胶囊化颜料的分散液。用リ—ズ&ノ—スロップ社制的激光多普勒方式粒度分布计マイクロトラックUPA150(商品名)测定上述分散液中的胶囊化颜料的体积平均粒径，结果为180nm。在室温下干燥所得分散液，得到固形物，使用差示扫描量热计(示差扫描量热计：DSC)DSC200(商品名，セイコ—电子(株)制)进行热分析，求出包覆胶囊化颜料颗粒的聚合物的玻璃化转变温度，结果为46℃。

「胶囊化颜料“MCP4”的制备」

将作为阳离子性聚合性表面活性剂的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基辛基盐酸盐50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入100g的C.I.颜料黄73并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(商品名，アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至甲基丙烯酸二甲基氨基乙基辛基盐酸盐/颜料为25/100(该值从固形物浓度和颜料浓度求出)，将固形物浓度调节到15重量％。

往其中添加阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10(第一工业制药制)94.0g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加12.0g的苯乙烯、18.0g的甲基丙烯酸正丁基酯并混合后，进一步添加25.0g作为阳离子性聚合性表面活性剂的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基辛基盐酸盐并混合，再次照射超声波30分钟。

将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管和超声波发生器的反应容器中，一边照射超声波30分钟，一边使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾3.6g溶解在离子交换水200g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应6小时。聚合结束后，用1mol/l氢氧化钾水溶液将pH调节至8后，用孔径1μm的膜滤器过滤除去粗大颗粒。然后，使用超滤装置进行横流式超滤，浓缩，使固形物浓度为15重量％，从而得到本发明的胶囊化颜料的分散液。用リ—ズ&ノ—スロップ社制的激光多普勒方式粒度分布计マイクロトラックUPA150(商品名)测定上述分散液中的胶囊化颜料的体积平均粒径，结果为120nm。在室温下干燥所得分散液，得到固形物，使用差示扫描量热计(示差扫描量热计：DSC)DSC200(商品名，セイコ—电子(株)制)进行热分析，求出包覆胶囊化颜料颗粒的聚合物的玻璃化转变温度，结果为46℃。

「胶囊化颜料“MCP5”的制备」

将阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10(第一工业制药制)50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入异吲哚啉酮颜料(C.I.颜料红122)100g并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(商品名，アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至アクアロンKH-10/颜料为25/100(该值从固形物浓度和颜料浓度求出)，将固形物浓度调节到15重量％。

往其中添加作为阳离子性聚合性表面活性剂的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基辛基盐酸盐9.8g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加8.2g的甲基丙烯酸苄酯、3.2g的甲基丙烯酸异冰片酯、3.2g甲基丙烯酸月桂酯并混合后，进一步添加溶解在100g的离子交换水中的25.0g阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10并混合，再次照射超声波30分钟。

「胶囊化颜料“MCP6”的制备」

将作为阳离子性聚合性表面活性剂的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基十二烷基盐酸盐50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入100g的C.I.颜料黄73并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(商品名，アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至甲基丙烯酸二甲基氨基乙基十二烷基盐酸盐/颜料为25/100(该值从固形物浓度和颜料浓度求出)，将固形物浓度调节到15重量％。

往其中添加作为阴离子性水溶性单体的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸14.0g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加12.0g的苯乙烯、18.0g的甲基丙烯酸正丁基酯并混合后，进一步添加溶解在100g的离子交换水中的30.0g阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10并混合，再次照射超声波30分钟。

将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管和超声波发生器的反应容器中，一边照射超声波30分钟，一边使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾3.6g溶解在离子交换水200g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应6小时。聚合结束后，用1mol/l氢氧化钾水溶液将pH调节至8后，用孔径1μm的膜滤器过滤除去粗大颗粒。然后，使用超滤装置进行横流式超滤，浓缩，使固形物浓度为15重量％，从而得到本发明的胶囊化颜料的分散液。用リ—ズ&ノ—スロップ社制的激光多普勒方式粒度分布计マイクロトラックUPA150(商品名)测定上述分散液中的胶囊化颜料的体积平均粒径，结果为120nm。在室温下干燥所得分散液，得到固形物，使用差示扫描量热计(示差扫描量热计：DSC)DSC200(商品名，セイコ—电子(株)制)对该固形物进行热分析，求出包覆胶囊化颜料颗粒的聚合物的玻璃化转变温度，结果为46℃。

「胶囊化颜料“MCP7”的制备」

将阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10(第一工业制药株式会社制)50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入异吲哚啉酮颜料(C.I.颜料红122)100g并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(商品名，アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至アクアロンKH-10/颜料为25/100(该值从固形物浓度和颜料浓度求出)，将固形物浓度调节到15重量％。

往其中添加作为阳离子性水溶性单体的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲基盐酸盐6.7g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加30g的甲基丙烯酸苄酯、10g的甲基丙烯酸异冰片酯、10g的甲基丙烯酸月桂酯并混合后，进一步添加溶解在100g的离子交换水中的25g阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10并混合，再次照射超声波30分钟。

将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管和超声波发生器的反应容器中，一边照射超声波30分钟，一边使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾2g溶解在离子交换水100g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应6小时。聚合结束后，用1mol/l氢氧化钾水溶液将pH调节至8后，用孔径1μm的膜滤器过滤除去粗大颗粒。然后，使用超滤装置进行横流式超滤，浓缩，使固形物浓度为15重量％，从而得到本发明的胶囊化颜料的分散液。用リ—ズ&ノ—スロップ社制的激光多普勒方式粒度分布计マイクロトラックUPA150(商品名)测定上述分散液中的胶囊化颜料的体积平均粒径，结果为200nm。在室温下干燥所得分散液，得到固形物，使用差示扫描量热计(示差扫描量热计：DSC)DSC200(商品名，セイコ—电子(株)制)进行热分析，求出包覆胶囊化颜料颗粒的聚合物的玻璃化转变温度，结果为33℃。

「胶囊化颜料“MCP8”的制备」

将阴离子性聚合性表面活性剂アデカリアソ—プSR-10(旭电化工业株式会社制)50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入异吲哚啉酮颜料(C.I.颜料红122)100g并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(商品名，アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至アデカリアソ—プSR-10/颜料为25/100(该值从固形物浓度和颜料浓度求出)，将固形物浓度调节到15重量％。

往其中添加作为阳离子性水溶性单体的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲基盐酸盐6.2g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加19.2g的甲基丙烯酸苄酯、6.4g的甲基丙烯酸异冰片酯、6.4g的甲基丙烯酸月桂酯并混合后，进一步添加溶解在100g的离子交换水中的25.0g阴离子性聚合性表面活性剂アデカリアソ—プSR-10并混合，再次照射超声波30分钟。

将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管和超声波发生器的反应容器中，一边照射超声波30分钟，一边使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾1.5g溶解在离子交换水100g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应6小时。聚合结束后，用1mol/l氢氧化钾水溶液将pH调节至8后，用孔径1μm的膜滤器过滤除去粗大颗粒。然后，使用超滤装置进行横流式超滤，浓缩，使固形物浓度为15重量％，从而得到本发明的胶囊化颜料的分散液。用リ—ズ&ノ—スロップ社制的激光多普勒方式粒度分布计マイクロトラックUPA150(商品名)测定上述分散液中的胶囊化颜料的体积平均粒径，结果为160nm。在室温下干燥所得分散液，得到固形物，使用差示扫描量热计(示差扫描量热计：DSC)DSC200(商品名，セイコ—电子(株)制)进行热分析，求出包覆胶囊化颜料颗粒的聚合物的玻璃化转变温度，结果为33℃。

「胶囊化颜料“MCP9”的制备」

将阴离子性聚合性表面活性剂エレミノ—ルJS-2(三洋化成工业株式会社制)50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入异吲哚啉酮颜料(C.I.颜料红122)100g并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(商品名，アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至エレミノ—ルJS-2/颜料为25/100(该值从固形物浓度和颜料浓度求出)，将固形物浓度调节到15重量％。

往其中添加作为阳离子性水溶性单体的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲基盐酸11.5g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加19.2g的甲基丙烯酸苄酯、6.4g的甲基丙烯酸异冰片酯、6.4g的甲基丙烯酸月桂酯并混合后，进一步添加溶解在100g的离子交换水中的25.0g阴离子性聚合性表面活性剂エレミノ—ルJS-2并混合，再次照射超声波30分钟。

将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管和超声波发生器的反应容器中，一边照射超声波30分钟，一边使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾1.8g溶解在离子交换水100g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应6小时。聚合结束后，用1mol/l氢氧化钾水溶液将pH调节至8后，用孔径1μm的膜滤器过滤除去粗大颗粒。然后，使用超滤装置进行横流式超滤，浓缩，使固形物浓度为15重量％，从而得到本发明的胶囊化颜料的分散液。用リ—ズ&ノ—スロップ社制的激光多普勒方式粒度分布计マイクロトラックUPA150(商品名)测定上述分散液中的胶囊化颜料的体积平均粒径，结果为160nm。在室温下干燥所得分散液，得到固形物，使用差示扫描量热计(示差扫描量热计：DSC)DSC200(商品名，セイコ—电子(株)制)进行热分析，求出包覆胶囊化颜料颗粒的聚合物的玻璃化转变温度，结果为33℃。

「胶囊化颜料“MCP10”的制备」

将阴离子性聚合性表面活性剂アデカリアソ—プSE-10N(旭电化工业株式会社制)50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入异吲哚啉酮颜料(C.I.颜料红122)100g并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(商品名，アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至アデカリアソ—プSE-10N/颜料为25/100(该值从固形物浓度和颜料浓度求出)，将固形物浓度调节到15重量％。

往其中添加作为阳离子性水溶性单体的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲基盐酸盐6.0g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加19.2g的甲基丙烯酸苄酯、6.4g的甲基丙烯酸异冰片酯、6.4g的甲基丙烯酸月桂酯并混合后，进一步添加溶解在100g的离子交换水中的25.0g阴离子性聚合性表面活性剂アデカリアソ—プSE-10N并混合，再次照射超声波30分钟。

将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管和超声波发生器的反应容器中，一边照射超声波30分钟，一边使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾1.0g溶解在离子交换水100g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应6小时。聚合结束后，用1mol/l氢氧化钾水溶液将pH调节至8后，用孔径1μm的膜滤器过滤除去粗大颗粒。然后，使用超滤装置进行横流式超滤，浓缩，使固形物浓度为15重量％，从而得到本发明的胶囊化颜料的分散液。用リ—ズ&ノ—スロップ社制的激光多普勒方式粒度分布计マイクロトラックUPA150(商品名)测定上述分散液中的胶囊化颜料的体积平均粒径，结果为160nm。在室温下干燥所得分散液，得到固形物，使用差示扫描量热计(示差扫描量热计：DSC)DSC200(商品名，セイコ—电子(株)制)进行热分析，求出包覆胶囊化颜料颗粒的聚合物的玻璃化转变温度，结果为33℃。

「胶囊化颜料“MCP11”的制备」

将阴离子性聚合性表面活性剂エレミノ—ルRS-30(三洋化成工业株式会社制)50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入异吲哚啉酮颜料(C.I.颜料红122)100g并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(商品名，アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至エレミノ—ルRS-30/颜料为25/100(该值从固形物浓度和颜料浓度求出)，将固形物浓度调节到15重量％。

往其中添加作为阳离子性水溶性单体的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲基盐酸7.5g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加19.2g的甲基丙烯酸苄酯、6.4g的甲基丙烯酸异冰片酯、6.4g的甲基丙烯酸月桂酯并混合后，进一步添加溶解在100g的离子交换水中的25.0g阴离子性聚合性表面活性剂エレミノ—ルRS-30并混合，再次照射超声波30分钟。

「胶囊化颜料“MCP12”的制备」

将阴离子性聚合性表面活性剂Antox MS-60(日本乳化剂株式会社)50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入100g的C.I.颜料蓝15:4并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(商品名，アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至Antox MS-60/颜料为25/100(该值从固形物浓度和颜料浓度求出)，将固形物浓度调节到15重量％。

往其中添加作为阳离子性水溶性单体的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲基盐酸盐4.0g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加12.0g的苯乙烯、18.0g的甲基丙烯酸正丁基酯并混合后，进一步添加溶解在100g的离子交换水中的25.0g阴离子性聚合性表面活性剂Antox MS-60并混合，再次照射超声波30分钟。

「胶囊化颜料“MCP17”的制备」

将阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10(第一工业制药制)50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入100g体积平均粒径为60nm的C.I.颜料蓝15：4并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至透过液不再起泡的程度，将固形物浓度调节到10重量％。对所得颜料分散液进行热重量测定，从减少值求出阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10的吸附量，KH-10/颜料为25.6/100。

往所得颜料分散液50g中添加作为阳离子性水溶性单体的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲基盐酸盐0.3g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加18.0g的甲基丙烯酸苄酯、7.2g的甲基丙烯酸异冰片酯、10.8g的甲基丙烯酸月桂酯并混合后，进一步添加溶解在离子交换水50ml中的0.75g阴离子性聚合性表面活性剂アデカリアソ—プSR-10，再加入离子交换水380ml并混合。用1mol/l氢氧化钾水溶液将该混合液调节到pH9.0。

将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管的反应容器中，使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾0.75g溶解在离子交换水100g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应5小时。聚合结束后，用1mol/l氢氧化钾水溶液将pH调节至8后，用孔径1μm的膜滤器过滤除去粗大颗粒。然后，使用超滤装置进行横流式超滤，浓缩，使固形物浓度为15重量％，从而得到本发明的胶囊化颜料“MCP17”的分散液。用リ—ズ&ノ—スロップ社制的激光多普勒方式粒度分布计マイクロトラックUPA150(商品名)，测定所得分散液中的胶囊化颜料的体积平均粒径，结果为145nm。另外，从构成该聚合物的单体成分的种类和其比例，通过Fox式求出包覆胶囊化颜料颗粒的聚合物的玻璃化转变温度，结果为18℃。

「胶囊化颜料“MCP18”的制备」

往所得颜料分散液50g中添加作为阳离子性水溶性单体的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲基盐酸盐0.3g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加4.9g的甲基丙烯酸苄酯、2.0g的甲基丙烯酸异冰片酯、2.9g的甲基丙烯酸月桂酯并混合后，进一步添加溶解在离子交换水50ml中的0.75g阴离子性聚合性表面活性剂アデカリアソ—プSR-10，再加入离子交换水350ml并混合。用1mol/l氢氧化钾水溶液将该混合液调节到pH9.0。

将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管的反应容器中，使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾0.23g溶解在离子交换水100g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应5小时。聚合结束后，用1mol/l氢氧化钾水溶液将pH调节至8后，用孔径1μm的膜滤器过滤除去粗大颗粒。然后，使用超滤装置进行横流式超滤，浓缩，使固形物浓度为15重量％，从而得到本发明的胶囊化颜料“MCP18”的分散液。用リ—ズ&ノ—スロップ社制的激光多普勒方式粒度分布计マイクロトラックUPA150(商品名)，测定所得分散液中的胶囊化颜料的体积平均粒径，结果为110nm。另外，从构成该聚合物的单体成分的种类和其比例，通过Fox式求出包覆胶囊化颜料颗粒的聚合物的玻璃化转变温度，结果为18℃。

「胶囊化颜料“MCP19”的制备」

将阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10(第一工业制药制)50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入100g体积平均粒径为60nm的C.I.颜料蓝15：4并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至透过液不再起泡的程度，将固形物浓度调节到10重量％。对所得颜料分散液进行热重量测定，从减少值求出阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10的吸附量，结果KH-10/颜料为25.6/100。

往所得颜料分散液50g中添加作为阳离子性水溶性单体的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲基盐酸盐0.3g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加4.9g的甲基丙烯酸苄酯、2.0g的甲基丙烯酸异冰片酯、2.9g的甲基丙烯酸月桂酯并混合后，进一步添加溶解在离子交换水50ml中的0.45g阴离子性聚合性表面活性剂アデカリアソ—プSR-10和0.71g的阴离子性聚合性表面活性剂アデカリアソ—プER-10，再加入离子交换水350ml并混合。用1mol/l氢氧化钾水溶液将该混合液调节到pH9.0。

将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管的反应容器中，使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾0.23g溶解在离子交换水100g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应5小时。聚合结束后，用1mol/l氢氧化钾水溶液将pH调节至8后，用孔径1μm的膜滤器过滤除去粗大颗粒。然后，使用超滤装置进行横流式超滤，浓缩，使固形物浓度为15重量％，从而得到本发明的胶囊化颜料“MCP19”的分散液。用リ—ズ&ノ—スロップ社制的激光多普勒方式粒度分布计マイクロトラックUPA150(商品名)，测定所得分散液中的胶囊化颜料的体积平均粒径，结果为110nm。另外，从构成该聚合物的单体成分的种类和其比例，通过Fox式求出包覆胶囊化颜料颗粒的聚合物的玻璃化转变温度，结果为18℃。

「胶囊化颜料“MCP20”的制备」

将阴离子性聚合性表面活性剂十二烷基苯磺酸钠50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入100g体积平均粒径为60nm的C.I.颜料蓝15:4并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(商品名，アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至透过液不再起泡的程度，将固形物浓度调节到10重量％。对所得颜料分散液进行热重量测定，从减少值求出阴离子性表面活性剂十二烷基苯磺酸钠的吸附量，结果十二烷基苯磺酸钠/颜料为25.6/100。

往所得颜料分散液50g中添加作为阳离子性水溶性单体的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲基盐酸盐0.6g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加4.9g的甲基丙烯酸苄酯、2.0g的甲基丙烯酸异冰片酯、2.9g的甲基丙烯酸月桂酯并混合后，进一步添加溶解在离子交换水50ml中的0.75g十二烷基苯磺酸钠，再加入离子交换水350ml并混合。用1mol/l氢氧化钾水溶液将该混合液调节到pH9.0。

将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管的反应容器中，使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾0.23g溶解在离子交换水100g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应5小时。聚合结束后，用1mol/l氢氧化钾水溶液将pH调节至8后，用孔径1μm的膜滤器过滤除去粗大颗粒。然后，使用超滤装置进行横流式超滤，浓缩，使固形物浓度为15重量％，从而得到本发明的胶囊化颜料“MCP20”的分散液。用リ—ズ&ノ—スロップ社制的激光多普勒方式粒度分布计マイクロトラックUPA150(商品名)，测定所得分散液的体积平均粒径，结果为80nm。另外，从构成该聚合物的单体成分的种类和其比例，通过Fox式求出包覆胶囊化颜料颗粒的聚合物的玻璃化转变温度，结果为18℃。

「胶囊化颜料“MCP21”的制备」

将阴离子性聚合性表面活性剂十二烷基苯磺酸钠25g和非离子性表面活性剂ソルスパ—ズ27000(アイ·シ—·アイ·ジャパン(株)制)25g溶解在离子交换水850g中，往其中加入100g体积平均粒径为60nm的C.I.颜料蓝15:4并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至透过液不再起泡的程度，将固形物浓度调节到10重量％。通过氧瓶燃烧法求出所得颜料分散液中的硫含量，从该值求出阴离子性表面活性剂十二烷基苯磺酸钠的吸附量，结果十二烷基苯磺酸钠/颜料为13/100。

往所得颜料分散液50g中添加作为阳离子性水溶性单体的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲基盐酸盐0.3g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加4.9g的甲基丙烯酸苄酯、2.0g的甲基丙烯酸异冰片酯、2.9g的甲基丙烯酸月桂酯并混合后，进一步添加溶解在离子交换水50ml中的0.4g十二烷基苯磺酸钠，再加入离子交换水350ml并混合。用1mol/l氢氧化钾水溶液将该混合液调节到pH9.0。

将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管的反应容器中，使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾0.23g溶解在离子交换水100g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应5小时。聚合结束后，用1mol/l氢氧化钾水溶液将pH调节至8后，用孔径1μm的膜滤器过滤除去粗大颗粒。然后，使用超滤装置进行横流式超滤，浓缩，使固形物浓度为15重量％，从而得到本发明的胶囊化颜料“MCP21”的分散液。用リ—ズ&ノ—スロップ社制的激光多普勒方式粒度分布计マイクロトラックUPA150(商品名)，测定所得分散液的体积平均粒径，结果为80nm。另外，从构成该聚合物的单体成分的种类和其比例，通过Fox式求出包覆胶囊化颜料颗粒的聚合物的玻璃化转变温度，结果为18℃。

「胶囊化颜料“MCP22”的制备」

将阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10(第一工业制药制)25g和非离子性聚合性表面活性剂アデカリアソ—プER-10(旭电化工业制)25g溶解在离子交换水850g中，往其中加入100g体积平均粒径为60nm的C.I.颜料蓝15:4并混合。使用分散机アイガ—モ—タ—ミルM250型(アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，使用超滤装置进行横流式超滤，进行处理直至透过液不再起泡的程度，将固形物浓度调节到10重量％。通过氧瓶燃烧法求出所得颜料分散液中的硫含量，从该值求出阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10的吸附量，结果KH-10/颜料为13/100。

往所得颜料分散液50g中添加作为阳离子性水溶性单体的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲基盐酸盐0.15g并混合后，照射超声波30分钟。然后，往所得混合液中添加4.9g的甲基丙烯酸苄酯、2.0g的甲基丙烯酸异冰片酯、2.9g的甲基丙烯酸月桂酯并混合后，进一步添加溶解在离子交换水50ml中的0.45g阴离子性聚合性表面活性剂アデカリアソ—プSR-10和0.2g的非离子性聚合性表面活性剂アデカリアソ—プER-10，再加入离子交换水350ml并混合。用1mol/l氢氧化钾水溶液将该混合液调节到pH9.0。

将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管的反应容器中，使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾0.23g溶解在离子交换水100g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应5小时。聚合结束后，用1mol/l氢氧化钾水溶液将pH调节至8后，用孔径1μm的膜滤器过滤除去粗大颗粒。然后，使用超滤装置进行横流式超滤，浓缩，使固形物浓度为15重量％，从而得到本发明的胶囊化颜料“MCP22”的分散液。用リ—ズ&ノ—スロップ社制的激光多普勒方式粒度分布计マイクロトラックUPA150(商品名)，测定所得分散液的体积平均粒径，结果为100nm。另外，从构成该聚合物的单体成分的种类和其比例，通过Fox式求出包覆胶囊化颜料颗粒的聚合物的玻璃化转变温度，结果为18℃。

「转相乳化法的微胶囊化颜料“MCP13”的制备」(对比实施例)

将甲基乙基酮250g装入烧瓶中，在氮气密封下，一边搅拌一边升温至75℃，用2小时滴加由甲基丙烯酸正丁基酯170g、丙烯酸正丁基酯58g、甲基丙烯酸2-羟基乙酯35g、丙烯酸35g和聚合引发剂パ—ブチルO20g形成的混合液，进一步反应15小时，得到烯属类聚合物的溶液。

将上述聚合物溶液15g与二甲基乙醇胺0.8g和品红颜料(C.I.颜料红122)15g一起加入到不锈钢制的烧杯中，进一步加入离子交换水，使总量达到75g，加入平均粒径0.5nm的氧化锆珠粒250g，用砂磨机进行4小时混炼。混炼结束后，滤出氧化锆珠粒，得到由具有可用碱中和的羧基的聚合物和颜料形成的分散体分散在水中的分散液。在常温下将其搅拌，同时添加1当量盐酸直至树脂不溶解而固着在颜料上。此时的pH为3～5。对含有聚合物固着的颜料的水性介质进行抽滤、水洗，得到含水的饼状物。在分散机中搅拌该含水饼状物，同时加入10％NaOH水溶液直至分散体的pH为8.5～9.5，继续搅拌1小时后，加入离子交换水，进行调节以使固形物浓度为20％，得到C.I.颜料红122的胶囊化颜料MCP13。

「胶囊化颜料“MCP14”的制备」(对比实施例)

将阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10(第一工业制药制)50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入异吲哚啉酮颜料(C.I.颜料红122)100g并混合。使用アイガ—モ—タ—ミルM250型(商品名，アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，进行横流式超滤，对未吸附的アクアロンKH-10进行处理直至アクアロンKH-10/颜料为25/100(该值从固形物浓度和颜料浓度求出)，将固形物浓度调节到15重量％。

往其中添加8.2g的甲基丙烯酸苄酯、3.2g的甲基丙烯酸异冰片酯、3.2g的甲基丙烯酸月桂酯并混合后，将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管的反应容器中，使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾1.5g溶解在离子交换水100g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应6小时。反应后，有单体臭味，单体的油滴浮在水面上，不能胶囊化。

「胶囊化颜料“MCP15”的制备」(对比实施例)

将阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10(第一工业制药制)50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入异吲哚啉酮颜料(C.I.颜料红122)100g并混合。使用アイガ—モ—タ—ミルM250型(商品名，アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。分散处理后，通过横流式超滤，对未吸附的アクアロンKH-10进行处理直至アクアロンKH-10/颜料为25/100(该值从固形物浓度和颜料浓度求出)，将固形物浓度调节到15重量％。

往其中添加8.2g的甲基丙烯酸苄酯、3.2g的甲基丙烯酸异冰片酯、3.2g的甲基丙烯酸月桂酯并混合后，进一步添加溶解在100g的离子交换水中的25.0g阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10并混合。

将该混合液投入到装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器、氮气导入管的反应容器中，使反应容器内部温度升温至80℃，然后滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾1.5g溶解在离子交换水100g中的水溶液，一边将氮气导入反应容器内，一边在80℃下进行聚合反应6小时。聚合结束后，用2mol/l氢氧化钾水溶液将反应混合物的pH调节到8，用リ—ズ&ノ—スロップ社制的激光多普勒方式粒度分布计マイクロトラックUPA150(商品名)测定粒度分布，结果没有看到粒径的改变。

「胶囊化颜料“MCP16”的制备」(对比实施例)

将甲基乙基酮200g装入反应容器中，在氮气密封下，一边搅拌，一边升温至70℃，用2小时滴加由苯乙烯170g、α-甲基苯乙烯5g、甲基丙烯酸丁酯65g、甲基丙烯酸月桂酯10g、丙烯酸17g和聚合引发剂パ—ブチルO20g形成的混合液，进一步反应10小时，添加溶解在甲基乙基酮20g中的叔十二烷基硫醇1g，进一步反应5小时，得到乙烯基类聚合物的溶液。

将上述聚合物溶液10g与品红颜料(C.I.颜料红122)40g一起加入到不锈钢制的烧杯中并混合搅拌，进一步用ナノマイザ—(吉田机械工业制)进行分散处理。将其再次转移到不锈钢制的烧杯中，在常温下搅拌，同时加入离子交换水300g，进一步加入10％NaOH水溶液直至pH为8.5～9.5，并用均化器进行搅拌。使用旋转式蒸发器蒸馏除去甲基乙基酮，加入10％NaOH水溶液直至pH为8.5～9.5，并进行搅拌1小时。往其中加入离子交换水，进行调节以使固形物浓度为20％，得到C.I.颜料红122的胶囊化颜料MCP16。

「颜料分散液A的制备」(对比实施例)

将ソルスパ—ズ27000(クラリアント制)50g溶解在离子交换水850g中，往其中加入异吲哚啉酮颜料(C.I.颜料红122)100g并混合。使用アイガ—モ—タ—ミルM250型(商品名，アイガ—ジャパン社制)，在珠填充率70％和转速5,000rpm的条件下，将该混合液分散处理5小时。调节固形物浓度为15重量％。

「聚合物乳液A的制备」

将离子交换水80g、阴离子性聚合性表面活性剂アクアロンKH-10(第一工业制药制)0.6g、甲基丙烯酸苄酯19.5g和甲基丙烯酸十二烷酯10.5g装入装有搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度调节器和氮气导入管的反应容器中，在照射超声波的同时进行搅拌。进一步在氮气置换的同时升温至70℃，使反应容器内的温度保持在70℃，用10分钟滴加作为聚合引发剂的过硫酸钾0.32g溶解在离子交换水10g中的水溶液。滴加结束后，进一步进行聚合反应5小时，得到聚合物乳液。将所得聚合物乳液中聚合物颗粒的浓度调节到32重量％，得到聚合物乳液A。将所得聚合物乳液A涂布在平板上以形成均匀厚度的液膜，进一步在30℃下进行风干，得到透明的树脂膜。用差示扫描量热计(示差扫描量热计：DSC)DSC200(商品名，セイコ—电子(株)制)对该透明膜进行热分析，结果，聚合物乳液A中的聚合物颗粒的玻璃化转变温度为0℃。另外，使用リ—ズ&ノ—スロップ社制的动态光散射法粒度分布测定器マイクロトラックUPA150(商品名)测得聚合物乳液A所含的聚合物颗粒的体积平均粒径为40nm。

「油墨组合物(油墨1～12、油墨29～34、对比油墨1～2)的制备」

(油墨1)

将甘油15g、三甘醇单丁基醚5g、1，2-己二醇2g、三羟甲基丙烷5g、2-吡咯烷酮1g、1gオルフィンE1010、0.05gブロキセルXL-2和离子交换水36.65g混合，进一步加入浓度10重量％的氢氧化钾1g并混合，得到液状混合物。往MCP1的分散液33.3g中添加上述液状混合物，使用搅拌装置使颜料分散，得到所需的油墨1。

(油墨1～12、油墨29～34、对比油墨1～2)

基于下述表1所示的组成，按照制备上述油墨1的方法，制备油墨2～12、油墨29～34和对比油墨1～2。

[表1]

[表2]

[表3-1]

[表3-2]

[表4]

表4：油墨组成

1)表中所示的数字表示油墨组合物中各成分的含量(重量％)。

2)但是，对于胶囊化颜料、聚合物微粒和颜料，是用固形物浓度表示的值。

[油墨组合物的评价]

用下述评价方法评价油墨1～12、油墨29～34和对比油墨1～2的发色性、光泽性、图像清晰度、耐擦性、耐水性、喷出稳定性、印刷浓度(在普通纸上的OD值)。

(评价1：发色性)

将如上所述制备的油墨1～12、油墨29～34、对比油墨1～2分别填充到油墨盒中，将其装入喷墨打印机PX-600C(商品名，セイコ—エプソン株式会社制)中，分别对照相纸“光泽”(商品名，セイコ—エプソン株式会社制)和Xerox P纸(商品名，ゼロックス社制)进行全面印刷，测定全面印刷部分的C^＊值。使用分光光度计(グレタグマクベス社制，GRETAG SPM-50)进行C^＊值的测定。使用下述评价基准A～D对各油墨组合物的发色性进行评价。

[评价基准]

A：C^＊为80以上

B：C^＊为70～小于80

C：C^＊为50～小于70

D：C^＊小于50

(评价2：光泽性)

将如上所述制备的油墨1～12、油墨29～34、对比油墨1～2分别填充到油墨盒中，将其装入喷墨打印机EM-930C(商品名/セイコ—エプソン株式会社制)中，在照相纸“光泽”(商品名/セイコ—エプソン株式会社制)上以1440×720dpi印刷全图像(100％duty)。

使用自动变角光度计GP-200(村上色彩技术研究所制)作为测定装置，测定条件为12V、50W、入射光束光圈直径1mm、反射光光圈直径1.5mm、使用ND10过滤器(filter)，以入射角度45度，斜拍角度0度和使标准镜面板为42.5，测定入射角45度的记录面的镜面光泽度，按照以下基准评价其结果。

[评价基准]

AAA：光泽度为25以上

AA：光泽度在21～25的范围

A：光泽度在16～20的范围

B：光泽度在11～15的范围

C：光泽度在5～10的范围

D：光泽度在1～4的范围

(评价3：图像清晰度)

用触屏式图像清晰度测定器ICM-1T(スガ试验机制)，测定在评价2中得到的印刷物(全图像)在入射角45度的印刷面(全图像)的图像清晰度。按照以下基准评价其结果。

[评价基准]

AA：图像清晰度大于31

A：图像清晰度在26～30的范围

B：图像清晰度在21～25的范围

C：图像清晰度在11～20的范围

D：图像清晰度在1～10的范围

[评价4：耐擦性]

将如上所述制备的油墨1～12、油墨29～34、对比油墨1～2分别填充到油墨盒中，将其装入喷墨打印机PX-600C(商品名/セイコ—エプソン株式会社制)中，在ス—パ—ファイン专用光泽膜(商品名，セイコ—エプソン株式会社制)上进行10mm×10mm范围的100％duty全印刷，在25℃的温度下放置1小时。之后，使用黄色水性荧光笔ZEBRA PEN2(商标)(商品名，ゼブラ社制)，对该笔的尖端施加500g载荷，以速度10mm/秒擦过上述的印刷区域，观察在印刷区域是否产生污垢。用以下的评价基准评价所得结果。

[评价基准]

AA：即使擦3次以上，在印刷区域也完全没有产生污垢

A：即使擦2次以上，在印刷区域也完全没有产生污垢

B：擦1次，在印刷区域没有产生污垢，但擦第2次时产生污垢

C：擦1次在印刷区域产生污垢

(评价5：耐水性)

将如上所述制备的油墨1～12、油墨29～34、对比油墨1～2分别填充到油墨盒中，将其装入喷墨打印机PX-600C(商品名/セイコ—エプソン株式会社制)中，在普通纸Xerox P纸(商品名，ゼロックス社制)上印刷文字，在印字部分上滴加1ml的离子交换水，用眼睛观察20分钟后的状态。用以下的评价基准评价观察结果。

[评价基准]

A：在遍及包括印字部分的整个纸上，没有改变。

B：色料稍微从印字部分流出，但可以识别文字。

C：色料从印字部分流出，从而使印刷的文字的轮廓不鲜明，文字的识别困难。

(评价6：喷出稳定性)

将如上所述制备的油墨1～12、油墨29～34、对比油墨1～2分别填充到油墨盒中，将其装入喷墨打印机PX-600C(商品名/セイコ—エプソン株式会社制)中，在セイコ-エプソン(株)制的ス—パ—ファイン专用纸上印刷1mm的划线，用眼睛观察点遗漏或击中位置偏移等印字状态，用以下的评价基准评价。

[评价基准]

A：印字个数即使达到10000个以上，也没有点遗漏或击中位置偏移。

B：印字个数为1000个以上～少于10000个，产生点遗漏或击中位置偏移。

C：印字个数为100个以上～少于1000个，产生点遗漏或击中位置偏移。

D：印字个数少于100个，产生点遗漏或击中位置偏移。

评价7：印刷浓度(在普通纸上的OD值)

将如上所述制备的油墨1～12、油墨29～34、对比油墨1～2分别填充到油墨盒中，将其装入喷墨打印机PX-600C(商品名/セイコ—エプソン株式会社制)中，在普通纸Xerox P纸(商品名，ゼロックス社制)上进行全面印刷，用分光光度计(グレタグマクベス社制，GRETAG-50)测定该全面印刷部分的浓度，用下述所示的基准评价所得结果。

AA：OD值为1.15以上。

A：OD值为1.15以上。

B：OD值为1.10～小于1.15。

C：OD值小于1.10。

有关油墨1～12、油墨29～34、对比油墨1～2的上述评价项目的评价结果示于表5-1～表5-3。

[表5]

表5：评价结果

在表5表示的是使用本发明的胶囊化物(胶囊化颜料)作为喷墨记录用油墨时的结果。可以看出油墨2、29、30、31和34的油墨组合物具有优异的喷出稳定性，在喷墨用专用介质上印刷的图像具有高的光泽性和图像清晰度，耐擦性和耐水性也优异。而且，还可以看出在普通纸上印刷的图像具有高的印刷浓度。

另外，还可以看出，油墨1、3、7、8、9、10、11、4、12、32和33的油墨组合物与对比实施例1和2的油墨组合物相比，可以获得良好的结果。

另外，还可以看出，油墨5和6的油墨组合物因含有聚合物乳液，所以具有高的图像清晰度，耐擦性优异，在普通纸上印刷的图像具有高的印刷浓度。特别是其特征在于耐擦性优异。

「油墨组合物(油墨17～26、对比油墨3～8)的制备」

基于下述表6～8所示的组成，按照制备上述油墨1～12、油墨29～34和、比油墨1～2的方法，制备油墨17～26、对比油墨3～8。

[表6]

[表7]

[表8]

1)表中所示的数字表示油墨组合物中各成分的含量(重量％)。

2)但是，胶囊化颜料和颜料是用固形物浓度表示的值。

另外，上述表6～8中的DMH-20是式(1)的化合物，是日本乳化剂(株)制的具有下述结构的化合物。

[化38]

(式中，m+n＝2)

另外，上述表6～8中的丁基乙基丙二醇也是式(1)的化合物，是协和发酵化学(株)制的具有下述结构的化合物。

[化39]

[油墨组合物的评价]

用上述的(评价2：光泽性)和(评价3：图像清晰度)的评价方法对油墨17～26和对比油墨3～8的光泽性和图像清晰度进行评价。

评价结果示于表9中。

[表9]

从表9所示的结果可以看出，并用由本发明得到的胶囊化颜料和式(1)的化合物的油墨组合物(油墨17～26)具有优异的光泽度和图像清晰度。

附图说明

[图1]是表示本发明的胶囊化色料及其制造方法的示意图。

[图2]是表示吸附在芯物质表面上的带负电荷的阴离子性表面活性剂和带正电荷的阳离子性聚合性表面活性剂(图中没有显示出，但也可以用至少具有带正电荷的阳离子性基团和聚合性基团的阳离子性单体代替上述阳离子性聚合性表面活性剂)和带负电荷的阴离子性聚合性表面活性剂以及疏水性单体共存的状态的示意图。

[图3]是表示吸附在芯物质表面上的带负电荷的阴离子性表面活性剂和带正电荷的阳离子性表面活性剂和带负电荷的阴离子性表面活性剂以及疏水性单体共存的状态的示意图。

[图4]是表示吸附在芯物质表面上的带负电荷的阴离子性聚合性表面活性剂和带正电荷的阳离子性聚合性表面活性剂(图中没有显示出，但也可以用至少具有带正电荷的阳离子性基团和聚合性基团的阳离子性单体代替上述阳离子性聚合性表面活性剂)和带负电荷的阴离子性聚合性表面活性剂和疏水性单体共存的状态的示意图。

[图5]是表示吸附在芯物质表面上的带负电荷的阴离子性聚合性表面活性剂和带正电荷的阳离子性聚合性表面活性剂(图中没有显示出，但也可以用至少具有带正电荷的阳离子性基团和聚合性基团的阳离子性单体代替上述阳离子性聚合性表面活性剂)和带负电荷的阴离子性聚合性表面活性剂和非离子性聚合性表面活性剂以及疏水性单体共存的状态的示意图。

[图6]是表示带负电荷的阴离子性表面活性剂和/和阴离子性聚合性表面活性剂和非离子性表面活性剂和/或非离子性聚合性表面活性剂和吸附在芯物质表面上并带正电荷的阳离子性聚合性表面活性剂(图中没有显示出，但也可以用至少具有带正电荷的阳离子性基团和聚合性基团的阳离子性单体代替上述阳离子性聚合性表面活性剂)和带负电荷的阴离子性聚合性表面活性剂以及疏水性单体共存的状态的示意图。

[图7]是表示图2所示的状态被胶囊化的状态的示意图。

[图8]是表示图3所示的状态被胶囊化的状态的示意图。

[图9]是表示图4所示的状态被胶囊化的状态的示意图。

[图10]是表示图5所示的状态被胶囊化的状态的示意图。

[图11]是表示图6所示的状态被胶囊化的状态的示意图。

符号说明

1芯物质，2’阴离子性表面活性剂a，3’阳离子性表面活性剂，4’阴离子性表面活性剂c，2阴离子性聚合性表面活性剂A，3阳离子性聚合性表面活性剂B(或者也可以是至少具有带正电荷的阳离子性基团和聚合性基团的阳离子性单体)，4阴离子性聚合性表面活性剂C，5疏水性单体，8非离子性聚合性表面活性剂D，9’非离子性表面活性剂e，9非离子性聚合性表面活性剂E，21、41阴离子性基团，31阳离子性基团，22、32、42、82、92疏水性基团，23、33、43、83、93聚合性基团，81、91非离子性基团，60、60’、60”、60”’、60””聚合物层，100、100’、100”、100”’、100””胶囊化物

Claims

1.一种胶囊化物，其是芯物质被以聚合物为主要成分的壁材包覆的胶囊化物，其特征在于，该聚合物通过具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a与芯物质连接，该聚合物至少包含(1)衍生自离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体的重复结构单元和(2)衍生自离子性聚合性表面活性剂C的重复结构单元，其中所述离子性聚合性表面活性剂B带有与所述离子性表面活性剂a相反的电荷，并具有离子性基团、疏水性基团和聚合性基团，所述离子性聚合性表面活性剂C带有与所述离子性表面活性剂a相同或相反的电荷，并具有离子性基团、疏水性基团和聚合性基团。

2.一种胶囊化物，其是芯物质被以聚合物为主要成分的壁材包覆的胶囊化物，其特征在于，该聚合物包含由疏水性单体构成的重复结构单元，通过具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a与芯物质连接，存在于带有与该离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性表面活性剂b和带有与该离子性表面活性剂a同种或相反电荷的离子性表面活性剂c之间。

3.权利要求1所述的胶囊化物，其特征在于，上述聚合物进一步具有衍生自疏水性单体的重复结构单元，且存在于(1)和(2)之间。

4.权利要求1所述的胶囊化物，其特征在于，上述聚合物同时具有衍生自上述离子性聚合性表面活性剂C的重复结构单元，和衍生自带有与该离子性聚合性表面活性剂C同种的电荷的离子性单体的重复结构单元。

5.权利要求1或2所述的胶囊化物，其特征在于，上述离子性表面活性剂a是具有聚合性基团的离子性聚合性表面活性剂A。

6.权利要求1或2所述的胶囊化物，其特征在于，上述聚合物进一步具有衍生自具有非离子性基团和疏水性基团以及聚合性基团的非离子性聚合性表面活性剂D的重复结构。

7.权利要求1或2所述的胶囊化物，其特征在于，上述聚合物通过离子性表面活性剂a和具有非离子性基团和疏水性基团的非离子性表面活性剂e与芯物质连接。

8.权利要求7所述的胶囊化物，其特征在于，上述非离子性表面活性剂e是进一步具有聚合性基团的非离子性聚合性表面活性剂E。

9.权利要求1所述的胶囊化物，其特征在于，上述离子性表面活性剂a的“离子性基团”与上述离子性聚合性表面活性剂B的“离子性基团”面对面，该离子性聚合性表面活性剂B的“疏水性”基团与上述离子性聚合性表面活性剂C的“疏水性基团”面对面，该离子性聚合性表面活性剂C的“离子性基团”存在于胶囊化物的最外层。

10.权利要求2所述的胶囊化物，其特征在于，上述离子性表面活性剂a的“离子性基团”与上述离子性表面活性剂b的“离子性基团”面对面，该离子性表面活性剂b的“疏水性”基团与上述离子性表面活性剂c的“疏水性基团”面对面，该离子性表面活性剂c的“离子性基团”存在于胶囊化物的最外层。

11.权利要求6所述的胶囊化物，其特征在于，进一步有上述非离子性聚合性表面活性剂D的非离子性基团存在于胶囊化物的最外层。

12.权利要求1或2所述的胶囊化物，上述芯物质是色料颗粒。

13.权利要求12所述的胶囊化物，上述色料颗粒是颜料。

14.一种胶囊化物的制造方法，至少包括以下工序：(A)将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a和/或具有离子性基团和疏水性基团以及聚合性基团的离子性聚合性表面活性剂A吸附在芯物质表面上的工序，(B)将带有与该离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体混合、吸附的工序，(D)加入带有与该离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂C并混合的工序和(E)往其中加入聚合引发剂进行聚合的工序。

15.权利要求14所述的胶囊化物的制造方法，至少包括以下工序：(A)将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a和/或具有离子性基团和疏水性基团和聚合性基团的离子性聚合性表面活性剂A吸附在芯物质表面上的工序，(B)将带有与该离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体混合、吸附的工序，(C)加入疏水性单体并混合的工序，(D)加入带有与该离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂C并混合的工序和(E)往其中加入聚合引发剂进行聚合的工序。

16.权利要求14所述的胶囊化物的制造方法，至少包括以下工序：(A)将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a和/或具有离子性基团和疏水性基团和聚合性基团的离子性聚合性表面活性剂A吸附在芯物质表面上的工序，(B)将带有与该离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A相反的电荷的离子性聚合性表面活性剂B和/或离子性单体混合、吸附的工序，(D)加入带有与该离子性表面活性剂a和/或离子性聚合性表面活性剂A同种或相反电荷的离子性聚合性表面活性剂C并混合的工序，(C)加入疏水性单体并混合的工序和(E)往其中加入聚合引发剂进行聚合的工序。

17.一种胶囊化物的制造方法，至少包括以下工序：(A)将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a吸附在芯物质表面上的工序，(B)将带有与该离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性表面活性剂b混合、吸附的工序，(C)加入疏水性单体并混合的工序，(D)加入带有与该离子性表面活性剂a同种或相反电荷的离子性表面活性剂c并混合的工序和(E)往其中加入聚合引发剂聚合疏水性单体的工序。

18.一种胶囊化物的制造方法，至少包括以下工序：(A)将具有离子性基团和疏水性基团的离子性表面活性剂a吸附在芯物质表面上的工序，(B)将带有与该离子性表面活性剂a相反的电荷的离子性表面活性剂b混合、吸附的工序，(D)加入带有与该离子性表面活性剂a同种或相反电荷的离子性表面活性剂c并混合的工序，(C)加入疏水性单体并混合的工序和(E)往其中加入聚合引发剂聚合疏水性单体的工序。

19.权利要求14、17或18所述的胶囊化物的制造方法，其特征在于在上述(B)工序中，包括混合后照射超声波进行处理的工序。

20.一种油墨组合物，含有权利要求1或2所述的胶囊化物或由权利要求14、17或18所述的制造方法得到的胶囊化物。

21.权利要求20所述的油墨组合物，含有1，2-烷基二醇。

22.权利要求20所述的油墨组合物，含有炔二醇类和/炔属醇类表面活性剂。

23.权利要求20所述的油墨组合物，含有多元醇的烷基醚。

24.权利要求20所述的油墨组合物，其特征在于含有下式(1)表示的化合物。

[化1]

式中，R₁、R₂分别独立地表示碳原子数1～10的烷基，m、n分别是重复单元数，m+n平均为0～10。