CN100494147C - 制备1,3-二氯丙酮的方法 - Google Patents

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Abstract

从丙酮由如下方式生产环氧氯丙烷：(1)氯化丙酮以形成一氯丙酮；(2)在铂催化剂、强酸和优选氯化物源(例如，作为盐加入或来自一氯丙酮的水解)和一些水存在下岐化一氯丙酮以生产丙酮和1，3-二氯丙酮；(3)在催化剂存在下氢化1，3-二氯丙酮以生产1，3-二氯丙醇；和(4)采用碱环化1，3-二氯丙醇以生产环氧氯丙烷。

Description

制备1，3-二氯丙酮的方法
发明背景
本发明涉及制备1，3-二氯丙酮和环氧氯丙烷(epichlorohydrin)的方法。
已知由采用氯对丙酮进行直接氯化制备1，3-二氯丙酮。参见例如，U.S.专利4,251,467。方法包括使用大于催化数量的碘或碘盐。碘非常昂贵($13/千，根据Chemical Marketing Reporter的9/23/02发布)。由于此原因，非常重要的是在工艺中回收和循环碘或碘盐。回收和循环碘或碘盐的额外步骤增加构造商品类型产品的有商业活力方法的显著复杂性。直接氯化丙酮的另一种方法包括使用甲醇代替碘或碘盐。然而，此方法的主要产物是氯化物质的缩酮。为得到1，3-二氯酮，人们必须水解缩酮，它不是平常的工艺。
需要提供制备1，3-二氯丙酮的方法，该方法消除使用碘的需求和所有与其回收和循环相关的复杂性，以及消除在后一种方法情况下水解缩酮的需求。
发明概述
在第一方面，本发明是制备1，3-二氯丙酮的方法，该方法包括(1)氯化丙酮以形成一氯丙酮，和(2)在铂催化剂存在下岐化一氯丙酮以生产丙酮和1，3-二氯丙酮。另外，可以加入强酸和优选氯化物源(例如，作为盐加入或来自一氯丙酮的水解)和一些水以帮助引发反应。
在第二方面，本发明是制备环氧氯丙烷的方法，该方法包括
(1)氯化丙酮以形成一氯丙酮；
(2)在铂催化剂、任选地强酸和优选氯化物源(例如，作为盐加入或来自一氯丙酮的水解)和一些水存在下岐化一氯丙酮以生产丙酮和1，3-二氯丙酮；
(3)在催化剂存在下氢化1，3-二氯丙酮以生产1，3-二氯丙醇；和
(4)采用碱环化1，3-二氯丙醇以生产环氧氯丙烷。
本发明的其它方面从如下详细描述和权利要求是显然的。
发明详述
本发明的方法包括如下步骤：
(1)氯化
丙酮氯化以生产一氯丙酮(MCA)的方法是公知的。参见例如U.S.专利4,439,623和U.S.专利3,397,240。
(2)岐化
在铂催化剂、任选地强酸和优选氯化物源(例如，作为盐加入或来自一氯丙酮的水解)和一些水存在下将步骤(1)中生产的一氯丙酮经岐化反应以生产丙酮和1，3-二氯丙酮。可以由已知方法，如萃取或蒸馏回收产物。
令人惊奇地，发现加热一氯丙酮与具体类型的催化剂，该催化剂是铂催化剂，同时产生丙酮和1，3-二氯丙酮，而不产生任何显著数量的1，1-二氯丙酮或高级氯化副产物。
用于本发明的铂催化剂包括任何铂+2和/或+4催化剂。这样的催化剂描述于U.S.专利6,262,280。合适催化剂的例子包括PtCl2和它的水合物，或PtCl4 -2的碱金属盐(或它的水合物)、PtO2、氯铂酸、氯铂酸铵、多元胺铂盐。催化剂不必须与配体例如硅氧烷配合物配合。
优选，用于本发明实施的催化剂是铂盐。铂催化剂以均相形式存在而不管它是否作为不溶性盐加入。如果一些铂催化剂浸滤入反应混合物，发生反应。如果没有铂浸滤入反应混合物(基于反应混合物液相的Pt分析)，不发生反应。尽管不希望由理论约束，相信此反应与Shilov类型反应中发生的情况相关，该类型反应描述于Luinstra，G.A.；Wang，L.；Stahl，S.S.；Labinger，J.A.；Bercaw，J.E.J.Organometallic Chem 1995，504，75-91，＂C-Hactivation by aqueous platinum complexes：Amechanistic study＂。
(3)氢化
本发明的关键特征是氢化1，3-二氯丙酮而无需通过HCl的形成来脱除氯原子。这样的氢化方法描述于US专利5,744,655，和6,350,922。氢化催化剂可以是均相的或多相的及最优选是多相的。多相催化剂的使用能最小化或消除分离催化剂用于连续使用的需求。
在步骤(2)中生产的1，3-二氯丙酮通过与氢化剂的反应进行氢化以生产1，3-二氯丙醇。
用于本发明的氢化剂可以是，例如分子氢、醇、或其组合。氢化剂优选是分子氢。
用于本发明的合适醇的例子可以是伯醇或仲醇如甲醇、乙醇和C3-C10伯醇和仲醇。优选，醇是甲醇。用于本发明的其它仲醇的例子描述于U.S.专利No.2,860,146。
氢化剂源的最大数量不是关键的，取决于如压力、反应器效率和安全的实际考虑。当氢化剂源是气态时，则氢化剂的数量优选至少足以提供所需的压力。然而，在大多数情况下，反应器优选包含不大于1,000摩尔分子氢每摩尔α-氯酮和更优选包含不大于100摩尔分子氢每摩尔α-氯酮。气态氢化剂源，如分子氢优选根据已知方法用于气态试剂与液体反应混合物的混合，如采用搅拌在混合物中鼓泡或在压力下增溶氢气。
本发明的氢化反应在多相含过渡金属的催化剂存在下进行。
用作本发明多相催化剂的过渡金属可以是选自元素周期表IB、IIB或IIIA-VIIIA族的一种或多种金属，该元素周期表为国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)所采用的。催化剂金属优选选自IUPAC周期表的VIIIA，包括例如铁、钴、镍、钌、铑、钯、饿、铱、铂及其混合物。催化剂金属最优选是铂。
反应的温度不是关键的，条件是除氢以外的所有试剂为液体和彼此接触。然而，低的温度要求更长的反应时间和导致增加的杂质水平。反应温度优选为至少-10℃，更优选至少20℃和最优选至少50℃。反应温度优选小于250℃，更优选不大于100℃，最优选不大于85℃。
反应压力不是关键的，只要存在足够的氢气以在反应混合物中进行反应。压力优选为至少14psi(97kPa，1个大气压)和更优选至少50psi(340kPa，3.4个大气压)。压力优选不大于3,000psi(21MPa，220个大气压)。更高的压力导致更短的反应时间。
(4)环形成或环化步骤
通过将它与强碱，如包括例如氢氧化钠的含水碱金属氢氧化物接触，，使步骤(3)中生产的1，3-二氯丙醇环化以生产环氧氯丙烷。此步骤是制造环氧卤丙醇领域公知的。参见例如，U.S.专利2,860,146。
本发明的方法可以由如下通用反应式表示：
Figure C200580010765D00061
Deacon工艺包括在CuCl2催化剂存在下由气态HCl与O2的直接氧化生产氯。此工艺由总的化学反应式描述：
HCl(g)+1/4O2(g)→1/2H2O(g)+1/2Cl2(g)     (1)
在CuCl2催化剂存在下的反应(1)是快速总体放热工艺，它希望在700°K到750°K的正常工业操作条件下达到平衡。
给出如下工作实施例以说明本发明和不应当解释为限制它的范围。除非另外说明，所有的份数和百分比按重量计。
实施例1-4
GC条件
GC：具有FID和6890生动注入器(Front检测器)的HP 5890 II
柱子：Rtx-35，Restek Corp.，Cat# 10453，ser# 441628
柱子类型：35％二苯基-65％二甲基聚硅氧烷
柱尺寸：30m x 0.25mm x 1.0um
头压：25psi
分裂排气流量：50mL/min
净化气体流量：4mL/min
空气流量：～300mL/min
氢气流量：30mL/min
补充流量：30mL/min(柱流量～4mL/min)
温升：55℃下保持4分钟，10分钟内以+15℃/min升到250℃
运行时间：27分钟
注入器体积：0.5uL(5uL注射器)
注入器温度：200℃
检测器温度：290℃
溶剂洗涤：A＝乙腈，B＝50/50乙腈/水
积分仪：HP ChemStation
岐化反应器是装配磁力搅拌棒的4-特拉姆(dram)小瓶。将一氯丙酮加入反应器中，该反应器包含水、表I所示的催化剂和强酸和优选氯化物盐。材料的相对数量见表I-IV。将混合物搅拌和在95-100℃下加热17小时。将产物冷却到室温。将十滴滤液采用乙腈稀释到1mL，然后通过一次性注射器过滤器过滤和由气相色谱分析。生产的产物数量由GC面积百分比报导，如表I-IV所示(分别为实施例1-4)。
表I：采用不同非负载催化剂的MCA结果(注意：所有的样品包含MCA和催化剂。将水加入所有的反应混合物中。)
 
催化剂 摩尔cat./摩尔MCA     摩尔Cl/摩尔MCA    摩尔H<sub>2</sub>O/摩尔MCA 剩余的MCA面积百分比 1，3-DCA面积百分比       1，1，3-TCA面积百分比          1.1-DCA面积百分比    丙酮面积百分比    
HHCP(aq)<sup>*</sup> 0.0021 0.013 0.57 81 6.4 0.01 2.36 8
PtCl<sub>2</sub> 0.0025 0.0051 0.17 61 11.3 0.06 2.22 10.1
PtO<sub>2</sub> 0.0025 0 0.15 65 11.3 0.05 2.24 9.3
PtCl<sub>2</sub>/H<sub>2</sub>Pt(OH)<sub>6</sub>**       0.0026 0.0046 0.06 59 10.0 0.05 2.34 7.96
Pt粉 0.0030 0.0093 0.15 94 0.27 0.00 2.03 1.71
CoCl<sub>2</sub> 0.0027 0.0054 0.15 94 0.27 0.01 2.06 1.77
CuCl<sub>2</sub> 0.0026 0.0051 0.16 92 0.28 0.00 2.05 1.77
CuCl<sub>2</sub>(重复) 0.0026 0.0053 0.14 95 0.28 0.00 2.05 1.06
CuCl 0.0027 0.0055 0.16 94 0.28 0.00 1.97 1.69
FeCl<sub>3</sub> 0.0024 0.0047 0.16 94 0.27 0.01 2.03 1.99
HgCl<sub>2</sub> 0.0024 0.0047 0.15 94 0.27 0.01 2.03 1.94
IrCl<sub>3</sub> 0.0024 0.0047 0.14 95 0.26 0.00 2.01 0.50
IrCl<sub>4</sub> 0.0025 0.0050 0.14 94 0.26 0.01 2.05 1.76
PdCl<sub>2</sub> 0.0024 0.0047 0.17 94 0.27 0.01 2.03 1.93
RuCl<sub>2</sub> 0.0023 0.0047 0.14 95 0.26 0.00 1.85 1.73
RhCl<sub>2</sub> 0.0022 0.0045 0.17 94 0.27 0.02 2.03 1.67
TiCl<sub>3</sub> 0.0029 0.0057 0.15 94 0.27 0.01 2.03 1.83
TiCl 0.0026 0.0052 0.16 95 0.26 0.00 2.02 0.72
ZrCl<sub>4</sub> 0.0030 0.0061 0.13 71 0.35 0 3.09 2.62
仅MCA NA NA NA 95 0.17 0.00 2.28 0
*HHCP＝氢六氯铂酸(IV)，8重量％的水溶液。分子式重量H2PtCl6＝409.82。
** PtCl 2 贡献～46％摩尔的Pt。
●强酸的来源优选在反应开始。它有助于加速反应。
表I的数据显示仅Pt(+2)和Pt(+4)催化剂产生显著数量的1，3-二氯丙酮而不生产任何显著数量的1，1-二氯丙酮或高级氯化副产物。
表II：采用PtO2(采用和不采用HCl)随时间的MCA结果(注意：所有的样品包含MCA(2g)。5重量％HCl与PtO2一起使用，11重量％HCl与Pt/碳一起使用)
 
时间(小时) 摩尔Pt/摩尔MCA     摩尔C1/摩尔MCA     摩尔H<sub>2</sub>O/摩尔MCA   剩余的MCA面积百分比   1，3-DCA面积百分比     1，1，3-TCA面积百分比          1，1-DCA面积百分比    
PtO<sub>2</sub>(没有HCl)  6.5 0.0027 0 0.15 92 1.0 0.01 2.05
PtO<sub>2</sub>(采用HCl)  6.5 0.0027 0.0076 0.29 79 7.8 0.02 2.07
PtO<sub>2</sub>(没有HCl)  ～22.5 - 0 - 60 11.2 0.05 2.31
PtO<sub>2</sub>(采用HCl)仅MCA  ～22.5NA     -NA 0.0076NA     -NA 6595 11.30.17 0.050    2.242.28
表II的数据指示在铂催化剂存在下在反应早期向反应混合物中加入HCl(在反应开始之后6.5小时)有助于使反应更快开始。
表III：采用不同酸的MCA结果(注意：所有的样品包含MCA(2g)、5重量％碳上的Pt(0.2g)、酸和水)
 
酸 摩尔Pt/摩尔MCA     摩尔Cl/摩尔MCA    摩尔H<sub>2</sub>O/摩尔MCA 剩余的MCA面积百分比 1，3-DCA面积百分比       1，1，3-TCA面积百分比          1，1-DCA面积百分比      
HCl 0.0023 0.029 0.468 73 10 0.04 2.32
H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> 0.0026 0 0.549 90 2 0.02 1.99
p-TSA水合物<sup>*</sup>   0.0025 0 0.457 80 3 0.01 2.37
仅MCA NA NA NA 95 0.17 0 2.28
*p-TSA＝对甲苯磺酸二水合物
表III的数据指示对于运行岐化反应，HCl比其它强酸表现好。
表IV：采用5重量％碳上的Pt催化剂和LiCl的MCA结果(注意：所有的样品包含MCA(2g)和5重量％碳上的Pt(0.2g))
 
摩尔p-TSA<sup>*</sup>/摩尔MCA     摩尔Cl/摩尔MCA    摩尔H<sub>2</sub>O/摩尔MCA 剩余的MCA面积百分比     1，3-DCA面积百分比     1，1，3-TCA面积百分比          1，1-DCA面积百分比    
仅MCA NA NA NA 95 0.17 0.00 2.28
LiCl(干燥) 0 0.228 0 85 5 0.03 2.15
LiCl+水 0 0.156 0.450 84 6 0.02 2.11
LiCl+p-TSA 0.051 0.255 0.102 63 15 0.11 2.28
仅p-TSA 0.052 0 0.104 63 0.22 0.02 3.18
*p-TSA＝对甲苯磺酸二水合物
表IV的数据指示氯化物盐有助于产生岐化反应。

Claims (9)

1.一种生产1，3-二氯丙酮的方法，包括(1)氯化丙酮以形成一氯丙酮，和(2)在铂催化剂、氯化物源、水和任选地强酸存在下岐化一氯丙酮以生产丙酮和1，3-二氯丙酮。
2.根据权利要求1所述的方法，其中铂催化剂选自PtCl4 -2、PtO2、氯铂酸、氯铂酸铵或多元胺铂盐。
3.根据权利要求1所述的方法，其中强酸是盐酸。
4.一种生产环氧氯丙烷的方法，包括(1)氯化丙酮以形成一氯丙酮，(2)在铂催化剂、氯化物源、水和任选地强酸存在下岐化一氯丙酮以生产丙酮和1，3-二氯丙酮；(3)在催化剂存在下通过与氢化剂反应氢化1，3-二氯丙酮以生产1，3-二氯丙醇；和(4)采用强碱环化1，3-二氯丙醇以生产环氧氯丙烷。
5.根据权利要求4所述的方法，其中氢化剂是分子氢、醇、或其组合。
6.根据权利要求4所述的方法，其中催化剂是多相含过渡金属的催化剂。
7.根据权利要求4所述的方法，其中氢化剂是分子氢。
8.根据权利要求4所述的方法，其中氢化步骤(2)中生产的1，3-二氯丙酮而不通过HCl的形成脱除氯原子。
9.根据权利要求4所述的方法，其中强碱是含水碱金属氢氧化物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101009858B1 (ko) 2003-11-20 2011-01-19 솔베이(소시에떼아노님) 유기 화합물의 제조 방법
US20100032617A1 (en) 2007-02-20 2010-02-11 Solvay (Societe Anonyme) Process for manufacturing epichlorohydrin
CN107759771A (zh) 2010-09-30 2018-03-06 索尔维公司 天然来源的环氧氯丙烷的衍生物
EP2669306B1 (en) 2012-06-01 2015-08-12 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
EP2669247A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing dichloropropanol
EP2669307A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxide
EP2669308A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
EP2669305A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
KR102090992B1 (ko) 2013-11-20 2020-03-20 솔베이(소시에떼아노님) 에폭시 수지의 제조 방법

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2860146A (en) * 1955-04-14 1958-11-11 Shell Dev Manufacture of epihalohydrins
US3397240A (en) * 1962-07-24 1968-08-13 Merck & Co Inc Process for the monohalogenation of acetone
US4251467A (en) * 1976-09-02 1981-02-17 Chevron Research Company Continuous preparation of chloroacetone
US4439623A (en) * 1981-10-05 1984-03-27 Merck & Co., Inc. Process for the preparation of monochloroacetone
US5744655A (en) * 1996-06-19 1998-04-28 The Dow Chemical Company Process to make 2,3-dihalopropanols
EP1140751B1 (en) * 1998-12-18 2004-03-24 Dow Global Technologies Inc. Process for making 2,3-dihalopropanols
US6262280B1 (en) * 1999-01-20 2001-07-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Shilov-type reactions
US20040030199A1 (en) * 2002-01-29 2004-02-12 Maughon Robert R. Process for reducing alpha-haloketones to secondary alpha-haloalcohols

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