CN100422282C - 用于木素纤维素型热压成型体的粘合剂组合物与热压成型体的生产方法 - Google Patents

用于木素纤维素型热压成型体的粘合剂组合物与热压成型体的生产方法 Download PDF

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Abstract

用于木素纤维素型热压成型体的粘合剂组合物，其中包括(A)有机多异氰酸酯，它是主要由20-70wt%每分子中具有两个苯环的二苯基甲烷二异氰酸酯和80-30wt%每分子中具有至少三个苯环的二苯基甲烷二异氰酸酯多核缩合物组成的和在25℃下在固体含量＝100wt%的状态下具有500mPa.s或更低的粘度的多异氰酸酯；和(B)通过用乳化剂(B2)乳化蜡(B1)制备的蜡乳液，蜡(B1)是含有至少80wt%具有20-40个碳原子的链烷烃的石蜡和具有40℃-100℃的熔点，乳化剂(B2)是其脂族链具有14-20个碳原子的脂族一元醇的环氧乙烷加聚产物。还公开了使用该粘合剂组合物生产木素纤维素型热压成型体的方法。该粘合剂组合物对在热压成型中使用的热压板具有良好的防粘性。

Description

用于木素纤维素型热压成型体的粘合剂组合物与热压成型体的生产方法
本发明涉及包括有机多异氰酸酯和蜡乳液的用于木素纤维素型热压成型体(热压成型制品)的粘合剂组合物，还涉及通过使用这种组合物生产热压成型体的方法。更具体地，本发明涉及在使用木素纤维素材料生产热压成型体的过程中具有优异防粘性和耐热水性的粘合剂组合物，和通过使用这种组合物生产热压成型体的方法。
作为用于木素纤维素材料如木屑和木质纤维的热压成型体(板如碎料板和中等密度纤维板)用的粘合剂，通常使用脲树脂、蜜胺树脂、脲蜜胺树脂、酚醛树脂或酚醛蜜胺树脂的福尔马林型粘合剂。然而，在最近发生的问题例如建筑物疾病综合症中可以看出，有必要减少从粘合剂中释放的福尔马林。作为解决这种问题以改善居住环境的粘合剂，有机多异氰酸酯树脂已经作为非福尔马林型粘合剂投入使用，因为除了在它们的结构中本来不含有任何福尔马林的特征以外，它们还具有优异的粘合剂性能如耐热性和耐水性。然而，当有机多异氰酸酯树脂用作上述热压成型体的粘合剂时，在借助连续或间歇加压来热压成型时，会发生使成型材料强烈粘合到与它接触的金属表面(下文称为“热压板”)上的现象，带来了不能稳定、连续地生产热压成型体的问题。
为解决这一与热压板粘合的问题，如在日本专利申请未审查公开No.52-154875所披露的那样，提出了一种其中防粘剂(下文称为外防粘剂)在热压之前直接施涂于热压板上的方法。同时，如在日本专利申请未审查公开No.59-205175，No.57-113053和No.1-198572中所披露的那样，提出了一种其中在有机多异氰酸酯中混入添加剂(下文称“内防粘剂”)的方法，而不是外防粘剂施涂方法。日本专利申请未审查公开No.4-232004提出了一种其中木素纤维素材料通过添加作为乳液蜡与有机多异氰酸酯的相容剂的正磷酸中性酯来热压成型的方法。然而，在该方法中，任何蜡/正磷酸中性酯混合物都不能以在正常温度下容易处理的液体形式获得，在乳液蜡的处理中留下了问题。
在使用外防粘剂的方法中，有必要用外防粘剂适当涂敷热压板以便连续地确保防粘性，而且存在施涂操作困难和麻烦的问题。而使用内防粘剂的方法，则需要使用大量内防粘剂以便该试剂表现充分的防粘效果，从而引起了由于其大量使用而使物理性能下降这种负面影响，还有，在实际生产过程中，引发在长时间耐久性和经济优点方面产生困难。因此，该方法尚未被应用于任何现有生产过程。
作为广泛研究的结果，发明人已经发现，具有特定配方的包括有机多异氰酸酯化合物和蜡乳液的粘合剂组合物能够作为用于木素纤维素材料的热压成型体的粘合剂组合物解决上述各种问题。因此，发明人完成了本发明。
更具体地，本发明提供了用于木素纤维素型热压成型体的粘合剂组合物，它包括：
(A)有机多异氰酸酯，它是主要由20-70wt％每分子中具有两个苯环的二苯基甲烷二异氰酸酯和80-30wt％的每分子中具有至少三个苯环的二苯基甲烷二异氰酸酯多核缩合物组成的和在25℃下在固体含量＝100wt％的状态下具有500mPa.s或更低粘度的多异氰酸酯；和
(B)通过用乳化剂(B2)乳化蜡(B1)制备的蜡乳液，蜡(B1)是含有至少80wt％具有20-40个碳原子的链烷烃的石蜡和具有40℃-100℃的熔点，乳化剂(B2)是其中脂族链具有14-20个碳原子的脂族一元醇的环氧乙烷加聚产物。
在以上粘合剂组合物中，石蜡(B1)在它的由凝胶渗透色谱法测量的分子量分布中可具有100-1,200的分子量，就分子量而言，聚氧亚丙基二醇被用作参照物。
在以上粘合剂组合物中，乳化剂(B2)可具有250-3,000的数均分子量。
粘合剂组合物可进一步含有(C)福尔马林缩合树脂。
本发明还提供生产木素纤维素型热压成型体的方法，其特征在于使用上述粘合剂组合物。
以下就它的组分描述本发明的粘合剂组合物。
本发明的粘合剂组合物基本上由(A)有机多异氰酸酯和(B)蜡乳液组成。
-(A)有机多异氰酸酯-
在本发明中使用的组分-(A)有机多异氰酸酯优选地可以是与下文所述的组分-(B)蜡乳液具有良好相容性的那种。考虑到当该组合物被施涂于木素纤维素材料时单个粘合剂组分的混合性能和所需的操作性，该有机多异氰酸酯优选地可以是在25℃的粘度为500mPa.s或更低，尤其优选10-400mPa.s的那些。组分-(A)有机多异氰酸酯还可以优选地具有20-35wt％，尤其优选28-32wt％的异氰酸酯含量。
由于这样就需要有机多异氰酸酯具有低粘度和高异氰酸酯含量，所以可以将溶剂和增塑剂加到其中，但优选不加入其中任一种并且有机多异氰酸酯可以优选具有400mPa.s的粘度。
组分-(A)有机多异氰酸酯主要由每分子具有两个苯环的二苯基甲烷二异氰酸酯(下文称其为“MDI”)和每分子具有至少三个苯环的二苯基甲烷二异氰酸酯多核缩合物的混合物构成。在下文中，上述混合物被称作“聚合MDI”。在有机多异氰酸酯中，MDI或聚合MDI占50wt％或更多，可进一步将其他异氰酸酯加到其中。
正如将在以后详细描述的那样，可用于本发明中的组分-(A)有机多异氰酸酯可以是用异氰酸酯基终端的预聚物，它通过让含活性氢基团的化合物与MDI、聚合MDI或它们的其中MDI、聚合MDI过量的混合物或它们的当量比(异氰酸酯基/活性氢基)过量的混合物反应获得的。在这种预聚物中，MDI或聚合MDI的总量也优选占50wt％或更多。
可以加到有机多异氰酸酯中的异氰酸酯可包括液体MDI(碳化二亚胺改性的MDI)，甲苯二异氰酸酯，二甲苯二异氰酸酯，三亚甲基二甲苯二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，萘二异氰酸酯，氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和氢化二甲苯二异氰酸酯。它也可包括其中异氰酸酯基部分已被改性为缩二脲、脲基甲酸酯、碳化二亚胺、脲酮亚胺(uretonimine)、噁唑烷酮、酰胺、酰亚胺，异氰脲酸酯或脲二酮(uretodione)的那些。其中任一种可以单独地或以两种或多种的混合物的形式使用。
作为组分(A)-有机多异氰酸酯，还可优选使用被异氰酸酯基终端的通过让多异氰酸酯与含有活性氢基团的化合物反应获得的预聚物。当多异氰酸酯与含活性氢基团的化合物反应时，异氰酸酯基和活性氢基可以优选地2-500，更优选5-400的当量比(异氰酸酯基/活性氢基)存在。
含活性氢基团的化合物可优选具有32-10,000，和尤其优选100-5,000的数均分子量。官能团的平均数目优选是1或更多，和更优选1-4。具体地说，这种化合物可包括分子量低于500的低分子量一元醇、低分子量多元醇、低分子量单胺、低分子量多胺和低分子量氨基醇，以及分子量为500或更多的高分子量一元醇和高分子量多元醇。它们的任一种可单独或以两种或多种的混合物形式使用。
低分子量一元醇可包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、辛醇、月桂醇、乙二醇一丁基醚和二甘醇一丁基醚。
低分子量多元醇可包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、环辛烷-1，4-二醇、环己烷-1，4-二甲醇，氢化双酚A、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、蔗糖和双甘油。
低分子量单胺可包括乙胺、丙胺、丁胺、二乙胺、二丁胺、苯胺和N-甲基苯胺。
低分子量多胺可包括四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、甲苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二环己基甲烷、二乙基三胺、二丁基三胺和二亚丙基三胺。
低分子量氨基醇可包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基乙醇胺，N-甲基二乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-正丁基乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、N-(β-氨基乙基)乙醇胺和N-(β-氨基乙基)异丙醇胺。
高分子量一元醇可包括通过使用具有一个活性氢基团的化合物如属于以上低分子量一元醇和低分子量单胺中的仲胺、单硫醇或酚作为引发剂来让任何环醚如环氧乙烷、环氧丙烷、氧化苯乙烯和四氢呋喃进行加聚获得的聚醚一元醇；和通过使用上述具有一个活性氢基团的化合物作为引发剂来让任何环酯单体如ε-己内酰胺和γ-戊内酯进行加聚所获得的聚酯一元醇。
高分子量多元醇可包括聚醚多元醇；含羟基胺型聚醚；聚氧化乙烯单烷基醚；通过二元酸如己二酸和邻苯二甲酸酐与多元醇如乙二醇、二甘醇和三羟甲基丙烷的脱水缩合反应获得的各种聚酯多元醇；通过环酯单体如ε-己内酰胺的开环聚合获得的内酯多元醇；聚碳酸酯多元醇；丙烯酸类多元醇；聚丁二烯多元醇；酚类多元醇如酚醛清漆树脂和酚醛树脂A；和通过让乙烯基单体如丙烯腈和苯乙烯在多元醇中进行自由基聚合所获得的所谓聚合物多元醇。
在本发明中，优选聚合MDI和通过聚合MDI与数均分子量为100-5,000的含羟基的聚醚反应获得的用异氰酸酯基终端的聚氨酯预聚物。该聚合MDI是通过光气化将氨基转换成异氰酸酯基获得的具有不同缩合程度的有机异氰酸酯化合物的混合物，或通过例如苯胺与福尔马林的缩合反应获得的缩合混合物(多胺)的类似物。聚合MDI能够以多种方式配制，例如通过改变物料的组成比率和在苯胺与福尔马林进行缩合时刻的反应条件以及各种聚合MDI的混合比率。还有，聚合MDI可以是在转换成异氰酸酯基后获得的反应溶液、其中溶剂已被除去的反应溶液、通过由蒸馏部分地分离MDI所获得的蒸馏残渣、在不同反应条件和分离条件下获得的几种物质的混合物以及其中已被另外加入MDI的那些。
聚合MDI的最优选的配制料可以是含有20-70wt％每分子中具有两个异氰酸酯基和两个苯环的所谓二核单元和80-30wt％每分子中具有至少三个异氰酸酯基和至少三个苯环的多核缩合物的混合物，和优选含有30-60wt％该二核单元和70-40wt％所述多核缩合物的混合物。
-(B)蜡乳液-
组分-(B)蜡乳液在本发明中的目的是表现作为用于避免粘附到热压板上的防粘剂的效果。组分-(B)蜡乳液由蜡(B1)和乳化剂(B2)组成。组分-(B)蜡乳液优选具有10-60wt％固体含量。还有，蜡(B1)和乳化剂(B2)优选以(B1)/(B2)＝100/1-100/30，和尤其优选(B1)/(B2)＝100/5-100/25的重量比存在。
蜡(B1)优选具有40-100℃，和更优选40-80℃的熔点。如果蜡(B1)具有低于40℃的熔点，它趋向于在作为常用热压温度的100℃-200℃的条件下蒸发或汽化，使得蜡很难表现它的防粘性。如果在另一方面它具有100℃以上的熔点，很难使蜡组分在加热时迁移到成型制品表面，因为甚至在200℃的热压温度条件下，成型制品的内部温度在成型时间内不一定升到该温度，使得蜡不能表现它对热压板的防粘性。还有，很难获得稳定的蜡乳液。
蜡(B1)优选在它的由凝胶渗透色谱法(下文“GPC”)测量的分子量分布中具有100-1,200范围内的分子量和该分子量根据聚氧化亚丙基二醇(下文“PPG”)作为参照物质来换算。如果分子量低于100的组分在蜡(B1)中大量存在，蜡在通常为热压温度的100-200℃的条件下趋向于蒸发或汽化，使得蜡很难表现它的防粘性。还有，如果分子量高于1,200的组分大量存在，组分-(B)蜡乳液会具有低稳定性和低的与组分-(A)有机多异氰酸酯的相容性，以及蜡具有相对高的熔点。因此，很难让蜡组分在加热时迁移到成型制品的表面，以致蜡不能表现它对热压板的防粘性。还有，由于与上述相同的原因，蜡更优选具有300-700的数均分子量。
蜡可以更优选地具有至少70％作为峰面积百分数的分子量为200-1,000的组分，因为这种蜡具有特别好的防粘性和稳定性。
蜡组分还可以优选含有至少80％的具有20-40个碳原子的链烷烃，和在链烷烃中直链脂族烃可以优选以至少90％的比例存在。
用于乳化上述蜡的乳化剂(B2)是其脂族链具有14-20个碳原子的脂族一元醇的环氧乙烷加聚产物，它具有250-3,000的数均分子量。如果它具有高于3,000的数均分子量，它可能与蜡有低的相容性，因此不仅组分-(B)蜡乳液具有低的液体稳定性，而且蜡乳液具有高的熔点，以致很难使防粘剂在热压成型的时候迁移到成型制品的表面，导致对热压板呈现低防粘性。
在本发明中，其数均分子量为250-3,000、脂族链具有14-20个碳原子的脂族一元醇的环氧乙烷加聚产物被用作乳化剂(B2)。这是因为已经发现这种产物在乳化蜡过程中作为表面活性剂是非常有效的和有效地呈现防粘能力。更具体地，其脂族链具有14-20个碳原子的脂族烃结构不仅有效地呈现与蜡(B1)的相容性，而且有效地改进了对热压板的防粘性，另一方面，聚氧化乙烯结构有效地呈现对于亲水性能的改进，因此能够配制具备良好液体稳定性的组分-(B)蜡乳液。
其脂族链具有14-20个碳原子的脂族一元醇可包括肉豆蔻醇(十四烷醇)，十五烷醇，鲸蜡醇(十六烷醇)，十七烷醇，硬脂醇(十八烷醇)十九烷醇及其异构体。它们中任一个可单独或以两种或多种的混合物形式使用。
乳化剂(B2)能够通过让环氧乙烷与其脂族链具有14-20个碳原子的脂族一元醇或它们的混合物用已知方法进行加聚来获得。
另外，可任选使用其他乳化剂，实例化合物有如聚氧化亚烷基烷基醚，聚氧化亚烷基烷基烯丙基醚，聚氧化亚烷基烷基酯，聚氧化亚烷基烷基胺，聚氧化亚烷基苯基醚，聚氧化亚烷基烷基醚磺酸盐，聚氧化亚烷基苯基醚磺酸盐，亚烷基二磺酸盐，琥珀酸二烷基酯磺酸盐，烷基苯磺酸盐和二烷基烯丙基磺酸盐。
-任选的组分-
除了以上组分(A)和(B)以外，本发明的粘合剂组合物可另外含有作为组分(C)的福尔马林缩合树脂。
作为组分-(C)福尔马林缩合树脂，可以混合和使用脲树脂、蜜胺树脂、脲-蜜胺共缩合树脂、酚树脂、酚-蜜胺共缩合树脂中的任一种。在本发明中，考虑到环境因素，优选结合使用组分(C)低福尔马林型树脂(其中福尔马林/其他原料化合物的摩尔比在缩合时是1.0-1.1的树脂)或福尔马林捕集剂如脲或氨。组分(C)与组分(A)的混合比可优选是组分(A)/组分(C)＝5/95-95/5，和尤其优选10/90-90/10，此为固体含量的重量比。
在本发明中，为了控制有待获得的热压成型体的物理性能，可以结合使用含活性氢基团的化合物。这种含活性氢基团的化合物可包括用于获得如前述那样由异氰酸酯基终端的预聚物的那些。
含活性氢基团的化合物进一步包括在分子中具有氧化亚烷基结构的聚氧化亚烷基多胺，具体包括例如属于聚氧化亚丙基二胺的JEFFAMINE D-2000(Huntsman Speciality Chemical Corp.；胺当量：大约1,000)；和属于聚氧化亚丙基三胺的TECKSLIM TR-5050(Huntsman SpecialityChemical Corp.；胺当量：大约1,930)和JEFFERMINE T-430(HuntsmanSpeciality Chemicals Corp.；胺当量：大约160)。
在本发明中，可以使用如下所示的已知催化剂。该催化剂也可作为加速组分(A)与组分(B)和木素纤维素材料的固化反应的催化剂起作用。
叔胺型催化剂的具体实例包括催化剂如三乙胺、三亚乙基二胺、N-甲基福尔马林、N-甲基咪唑、1-甲基咪唑、1-乙基咪唑、1-丙基咪唑、1-氰基咪唑、1-氰基甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、1，4-二甲基咪唑、1-甲基-2-乙基咪唑、1-甲基-4-乙基咪唑、1-乙基-2-甲基咪唑、1-乙基-4-甲基咪唑、吡啶和α-甲基吡啶。
作为具有能与多异氰酸酯组分反应的活性氢的胺型催化剂，还可使用单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N，N，N’-三甲基氨基乙基乙醇胺和N，N，N’，N’-四甲基羟基亚丙基二胺。
金属型催化剂的具体实例可包括二月挂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、萘二酸钙(calcium naphthate)、辛酸钾、辛酸锡、和辛酸锌。
以上催化剂组分优选以0.1-20wt％的量加入，以组分(A)的重量为基准计。以低于上述下限的量添加可能使固化反应不充分，以致很难获得具有预期物理性能的热压成型体。另一方面，以高于上述上限的量添加会使固化反应如此迅速以致引起木素纤维素材料在与热压板热压之前反应和固化，从而不能获得任何正常的热压成型体。
在本发明的粘合剂组合物中，在适当控制混合量的条件下可任选地混合入无机填料如水泥、高炉矿渣、石膏、碳酸钙、粘土、氢氧化铝、三氧化二锑、生石灰(氧化钙)、熟石灰(氢氧化钙)或膨润土、流平剂、阻燃剂、防老化剂、耐热性提供剂、抗氧化剂等。
-热压成型体生产方法-
随后在下面描述用于生产木素纤维素型热压成型体的方法。
木素纤维素型热压成型体通过用上述粘合剂组合物涂敷木素纤维素材料，接着进行热压来获得。
通过本发明获得的木素纤维素型热压成型体可包括碎料板、定向线材板(OSB)、饼状料板、层压胶合板(LVL)、层压线材锯制板(LSL)、平行线材锯制板(PSL)、硬质纤维板、中等密度纤维板(MDF)和软质纤维板。
在本发明中使用的木素纤维素材料可包括木屑如丝状屑、粉状屑和碎片屑，高粱茎，甘蔗渣，稻壳，大麻，稻草，灯心草，芦苇，椰子或椰子树，橡胶植物，玉米茎，和锯屑，或由上述材料制得的纤维。其中任一种可以单独或以两种或多种的结合形式使用。
在木素纤维素材料中可以木素纤维素材料∶有机多异氰酸酯∶蜡乳液(按固体含量的重量比)＝100∶5-20∶0.5-10的比例混合粘合剂组合物。
首先，用上述粘合剂组合物涂敷木素纤维素材料。作为该涂敷的方法，可以通过在涂敷以上各种木素纤维素材料之前混合组分-(A)有机多异氰酸酯、组分(B)-蜡乳液、组分(C)-福尔马林缩合树脂和任选的催化剂等来使用这些组分，或者在使用之时用各种组分单独施涂木素纤维素材料。这里，可以使用其中已经加入水的混合物体系。
当以连续生产线生产时，通过预先混合除了组分-(A)有机多异氰酸酯以外的各种组分制备的预混合物借助静态混合器与组分-(A)有机多异氰酸酯连续混合，然后用所得到的混合物(粘合剂组合物)涂敷木素纤维素材料。此后，将已经涂敷粘合剂组合物的木素纤维素材料在热压板上成型为板材，随后进行热压。该热压可以在任何通常已知的可被使用的成型条件下进行。热压的优选条件是100-250℃的温度，1-10MPa的压力，和6-30秒的时间(每1mm的厚度)，尤其优选150-230℃的温度，2-5MPa的压力，和6-25秒的时间(每1mm的厚度)。
如上所述，本发明的粘合剂组合物，或通过使用它们来生产热压成型体的方法使得不仅能避免成型制品粘合到热压板表面，而且还获得了物理性能优异的木素纤维素材料的热压成型体。
实施例
用于本发明的木素纤维素热压成型体的粘合剂组合物和利用它们的生产方法通过给出的实施例在下面得到更详细叙述。本发明决不局限于这些实施例。
合成实施例1-5
-溶液A的合成-
在容积为2,000ml、具有搅拌器、温度计、冷凝器和氮气进给管的反应器中加入表1所示用量的各种原料。此后，将投入的原料加热到80℃以反应3小时，合成有机多异氰酸酯A1-A5。合成的结果也在表1给出。
-溶液-A合成原料-
PDM I-1：聚合MDI。
异氰酸酯含量：31.1％。
在聚合MDI中的MDI含量：42％。
在聚合MDI中的4，4’-MDI：99％。
PDM I-2：聚合MDI。
异氰酸酯含量：30.1％。
在聚合MDI中的MDI含量：30％。
在聚合MDI中的4，4’-MDI：100％。
PPG-200：聚(氧化丙烯)多元醇。
数均分子量：200。
官能团的平均数：2。
PEG-2000：聚(氧化乙烯)多元醇。
数均分子量：2,000。
官能团的平均数：2。
MPEG-700：甲氧基聚乙二醇。
数均分子量：700。
官能团的平均数：1。
实施例1-4与对比实施例1-4
-粘合剂组合物的制备-
将如表1所示的以上有机多异氰酸酯A1-A5和如下所示的蜡乳液等混合以制备木素纤维素型热压成型体的粘合剂组合物。各粘合剂组合物的配方和评价结果在表2表示。
在对比实施例中，因为没有使用用于赋予防粘性的任何外防粘剂，所以成型制品对热压板的粘合如此之强以致不能对物理性能作出评价。
-组分(B)-
蜡乳液P：(固体含量：30％)
详细数据如下：
蜡(B1)：含有20-39个碳原子的链烷烃的链烷烃蜡。
直链脂族烃含量：95％或更多。
分子量分布范围：250-900。
数均分子量：450。
分子量为200-1,000的组分的峰面积百分数：100％。
熔点：54℃。
乳液(B2)：
硬脂醇的环氧乙烷加聚产物。
数均分子量：650。
(B1)∶(B2)＝100∶15(重量比)。
蜡乳液Q：(固体含量：30％)
详细数据如下：
蜡(B1)：含有22-33个碳原子的链烷烃的石蜡。
直链脂族烃含量：95％或更多。
分子量分布范围：300-800。
数均分子量：350。
分子量为200-1,000的组分的峰面积百分数：100％。
熔点：58℃。
乳液(B2)：
硬脂醇的环氧乙烷加聚产物。
数均分子量：1,000。
(B1)∶(B2)＝100∶20(重量比)。
蜡乳液R：(固体含量：30％)
详细数据如下：
蜡(B1)：褐煤酸蜡。
分子量分布范围：3,000-12,000。
数均分子量：8,500。
分子量为200-1,000的组分的峰面积百分数：0％。
熔点：65℃。
乳液(B2)：
聚氧化乙烯烷基醚磺酸钠。
数均分子量：4,500。
(B1)∶(B2)＝100∶15(重量比)。
这里，在蜡乳液P和Q中的直链脂族烃含量由NMR数据计算。还有，在蜡乳液P，Q和R中各分子量的数据通过GPC按PPG获得。
-组分(C)-
树脂M：脲-蜜胺共缩合树脂(摩尔比：1.05；固体含量：50％)。
-催化剂-
催化剂S：三亚乙基二胺的二丙二醇溶液(固体含量：33％)。
-木素纤维素材料的热压成型体的成型-
(1)成型条件：
板材尺寸：40cm×40cm。
板材厚度：15mm。
预定密度：0.720g/cm3。
水含量和木屑或木质纤维的树的种类：3％，针叶树。
产物水含量：9％。
原料水含量(Mat water content)：9％。
热压板(加压)温度：160℃。
热压板(加压)压力：30kg/cm3(表面压力)。
热压板(加压)加热时间：150秒。
(2)成型方法：
对于在表2所示的热压成型体的生产，使用木屑获得的碎料板(实施例1和2和对比实施例1和2)通过以下方法(a)来生产，和使用木质纤维获得的中等密度纤维板(实施例3和4和对比实施例3和4)通过以下方法(b)来生产。
用于制备在实施例1和2和对比实施例1和2中的热压成型体的(a)方法：
将以表2所示用量使用的针叶树木屑引入到容积大约为0.5m3的具有搅拌叶片的掺混机中，该木屑然后用表2中所示用量使用的有机多异氰酸酯化合物、蜡乳液、胺催化剂和用于原料水含量的水的混合物喷涂。此后，取出这样涂有粘合剂组合物的木屑，并称重，以使得在成型后的热压成型体具有预定密度，和然后在后续的铁板上成型以便具有上述板材尺寸。进一步将具有相同形状的铁板放置在成型材料上，随后在上述条件下热压成型。
(b)制备实施例3和4和对比实施例3和4的热压成型体的方法
用压力精炼机在0.7Mpa的蒸煮压力和120℃的蒸煮温度下将以表2所示用量使用的针叶树木屑分裂成纤维(或纤维化)。所得到的纤维经过一根管子，在那里将以表2所示用量使用的有机多异氰酸酯化合物、蜡乳液、胺催化剂和用于原料水含量的水的混合物喷涂到其上。此后，如此喷涂的的木质纤维连续穿过管子以便被干燥，直到它们具有上述原料水含量为止。然后，取出这样涂有粘合剂组合物的木质纤维，并称重以便在成型后的热压成型体具有预定的密度，然后用成型装置在后续的铁板上成型，以便具有上述板材尺寸。将具有相同形状的铁板进一步放置在成型材料上，随后在上述条件下热压成型。
-防粘能力检测-
将从日本Test Panel Co.购得的铁板(SPCC-SB)放置在板材的上部和下部，并在上述成型时检测防粘性。
-物理性能的测量-
根据JIS A5908对实施例1和2以及对比实施例1和2中的热压成型体，和根据JIS A5905对实施例3和4以及对比实施例3和4中的热压成型体测量在表2中所示各种物理性能的值。
从表2可以看出，使用本发明粘合剂组合物获得的木素纤维素材料热压成型体表现出良好物理性能和生产率。然而，在对比实施例中，产物以低生产率获得，以及所得木素纤维素材料热压成型体表现出差的物理性能。
表1
Figure C0111901000161
表2
Figure C0111901000171
(注)A：良好，B：稍差，C：差；*成型制品过度牢固地粘附到热压板上以致不能对物理性能作出评价。

Claims (9)

1. 用于木素纤维素型热压成型体的粘合剂组合物，其中包括：
(A)有机多异氰酸酯，它主要由20-70wt％每分子中具有两个苯环的二苯基甲烷二异氰酸酯和80-30wt％每分子中具有至少三个苯环的二苯基甲烷二异氰酸酯多核缩合物的混合物组成，和在25℃下在固体含量＝100wt％的状态下具有500mPa.s或更低的粘度；和
(B)通过用乳化剂(B2)乳化蜡(B1)制备的蜡乳液，蜡(B1)是含有至少80wt％具有20-40个碳原子的链烷烃的石蜡和具有40℃-100℃的熔点，乳化剂(B2)是其脂族链具有14-20个碳原子的脂族一元醇的环氧乙烷加聚产物。
2. 根据权利要求1的粘合剂组合物，其中所述蜡(B1)在其由凝胶渗透色谱法测量的分子量分布中具有100-1,200的分子量，和该分子量根据聚氧亚丙基二醇作为参照物质获得。
3. 根据权利要求1的粘合剂组合物，其中所述乳化剂(B2)具有250-3,000的数均分子量。
4. 根据权利要求2的粘合剂组合物，其中所述乳化剂(B2)具有250-3,000的数均分子量。
5. 根据权利要求1的粘合剂组合物，其中进一步包括(C)福尔马林缩合树脂。
6. 根据权利要求2的粘合剂组合物，其中进一步包括(C)福尔马林缩合树脂。
7. 根据权利要求3的粘合剂组合物，其中进一步包括(C)福尔马林缩合树脂。
8. 根据权利要求4的粘合剂组合物，其中进一步包括(C)福尔马林缩合树脂。
9. 木素纤维素型热压成型体的生产方法，其特征在于使用权利要求1的粘合剂组合物。
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