CN100408015C

CN100408015C - 包括螯合剂的适用于护理毛发的组合物及减轻对毛发的氧化性损伤的方法

Info

Publication number: CN100408015C
Application number: CNB028063716A
Authority: CN
Inventors: 亨利·D·博斯韦尔; 珍妮弗·M·马什; 迈克尔·A·奥尔沙夫斯基; 约翰·S·帕克
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Weina Operations Usa Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2001-03-20
Filing date: 2002-03-19
Publication date: 2008-08-06
Anticipated expiration: 2022-03-19
Also published as: ES2338302T5; EP1370224A1; AU2002303139B2; ES2338302T3; CA2437170A1; JP3851273B2; MXPA03007844A; CN1496246A; ATE454882T1; CA2437170C; EP1370224B2; WO2002089754A1; DE60235068D1; EP1370224B1; JP2004525191A

Abstract

本发明涉及毛发护理组合物，所述组合物含有氧化剂和螯合剂，所述螯合剂在pH10时计算的log K_CuL/log K_CaL比率为至少3.20，其中log K_CuL是所述螯合剂与Cu²⁺的条件稳定性常数的常用对数，log K_CaL是所述螯合剂与Ca²⁺的条件稳定性常数的常用对数。适合的螯合剂为二胺-N，N′-二多元酸或单胺单酰胺-N，N′-二多元酸。本发明所述的组合物有助于在漂白、染色、烫发或其它氧化性护理过程中减少对角蛋白纤维如毛发的氧化性损伤。尤其优选的二胺二多元酸是乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)。

Description

包括螯合剂的适用于护理毛发的组合物及减轻对毛发的氧化性损伤的方法

发明领域

本发明涉及包括特定螯合剂的毛发护理组合物，以及在毛发的氧化处理如漂白、氧化性染发或烫发过程中减轻对毛发的氧化性损伤的方法。

发明背景

黑素是在毛发中存在的天然色素。黑素和形成毛发的细胞都是在发根的毛发乳状突起中自然产生的。随着新细胞的产生，较老的细胞被向上推起钻出头皮形成了发干，它是能在头皮上看到的毛发部分。毛发可以示意性地描述为由叫做皮质的含黑素的中心部分以及叫做表皮的外层构成。正是皮质给了毛发诸如弹性和卷曲性等特性。

发干由含有转变为不同形式的特殊毛发蛋白质和角蛋白混合物的死细胞形成。角蛋白含有高浓度的叫做胱氨酸的特定氨基酸。每个胱氨酸单元含有位于不同链中的两个半胱氨酸，这两条链互相紧靠并由两个硫原子相连，形成了一个非常强的化学键，叫做二硫键。角蛋白链间的这种二硫键交联是毛发具有韧性的重要原因。

毛发的漂白和染发(或染色)在过去几年间日渐流行。年轻人想要将他们毛发的天然颜色变为更时尚的颜色，而年纪大一些的人们也使用染发组合物来掩盖灰白的毛发。随着人年纪的增大，黑素的产生变慢了，随着时间流逝越来越多的毛发变得灰白。黑素可以通过化学改性有目的地转化为较浅的颜色。颜色变浅可通过氧化黑素颜料来实现，通常是利用碱性溶液中的氧化剂(又叫做漂白剂)来实现这一目的。可使用的氧化剂实施例有过氧化氢、过硼酸或过碳酸、过硫酸的钾盐、钠盐或胺盐、过碳酰胺。

在氧化性染发处理中还用到漂白剂。氧化性(或“永久性”)染发组合物含有“染料前体”，它们是可以分散到毛发内部的小分子。这些分子主要属于三类芳族化合物：二胺、氨基苯酚和苯酚。它们足够小以能分散到发干中，在发干中，一旦被氧化剂如过氧化氢活化，它们就进一步与其它前体反应以形成较大的有色络合物。氧化性染发组合物通常除了含有染料前体和过氧化物源外，还含有各种附加化妆品和过氧化物稳定剂。

氧化剂在一定的pH值范围内可活化氧化性染料前体。然而，已知增强的染发氧化可经由使用毛发膨胀剂(HSA)而获得，HSA可以调节氧化性溶液的pH值。这种HSA通过膨胀毛发纤维来帮助过氧化物和染料扩散进入毛发，从而进一步增强了氧化和染色过程，并使此过程更快更彻底。用于调节过氧化毛发氧化组合物pH值的优选的毛发膨胀剂是含有氨水(氢氧化铵)或一乙醇胺(MEA)的碱性水溶液。

在各种氧化组合物中，低含量的螯合剂通常用作稳定剂或防腐剂。例如，EDTA(乙二胺四醋酸)通常在过氧化氢溶液中用作稳定剂，否则过氧化氢溶液会过快分解而不能储存很长时间。乙二胺二琥珀酸(EDDS)也已知为良好的稳定剂组分，用来提高洗衣漂白产品的稳定性。占氧化组合物重量0.1％的低剂量螯合剂通常用于稳定上述氧化组合物中含有的氧化剂。

毛发的氧化处理如漂白(脱色)和氧化性染色能得到好的结果且很普遍地使用。然而它们不是没有缺点。用于漂白和氧化性染色的氧化剂在某种程度上会损伤毛发。毛发纤维受损的机理还没有完全了解。然而，已知的是，在有氧化组合物存在时，某些连接角蛋白链的二硫键会断裂。反复的氧化处理留下了脆弱、易损的毛发，使毛发几乎没有亮度和光泽。过去一些年中已经为解决此问题而做出了大量努力，并提出了多种解决方案。

如今，大多数染色或漂白组合物与调理剂一起出售，调理剂在洗掉漂白或染色组合物后施用到毛发上。调理剂实施例有聚硅氧烷、阳离子表面活性剂和阳离子聚合物。尽管很有效，但调理剂不能阻止连续化学处理引起的对未成熟毛发的损伤。事实上，调理剂并不将毛发恢复到它的初始状况，而仅仅在调理剂保护层下掩盖了损伤，这只是改进了毛发的触感。

人们进行了许多努力和尝试来保护毛发免受损伤，而不是仅仅掩盖损伤。美国专利5,100,436公开了包括金属螯合剂络合物的染发组合物。催化量的二吡啶基或邻菲咯啉络合物(占水溶液重量的0.001％至0.1％)的使用可减少暴露时间，从而减少了氧化剂引起的损伤。

美国专利6,013,250公开了一种组合物，所述组合物通过使用含有大量阴离子氨基酸，特别是含硫的氨基酸的水解蛋白质来护理毛发使之免受化学和光损伤。这些蛋白质用作“假目标”，以使天然二硫键的损伤最小化。

美国专利4,138,478公开了用于在漂白和染色过程中减少毛发损伤的试剂，它通过使用水溶性3-氨基-1-羟丙烷-1，1-二膦化合物来保护毛发免受“初生态氧”的损害。如该专利所述，“二膦化合物基本上为毛发所吸收且发生作用，以阻碍毛发被随其存在或充分添加的初生态氧降解”。其它保护性化合物如羟乙烷-1，1二膦酸(HEDP)和乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)以低含量公开于美国专利3,202,579和美国专利3,542,918中。

“Properties of peroxide-bleached hair”(过氧化漂白的毛发的性质)，W.Edman&E.Marti，J.Soc.Cosmet.Chem.，1960，p.133)公开了通过加入按重量计0.1％的EDTA四钠盐漂白组合物来稳定过氧化氢水溶液，还公开了通过向含水漂白组合物中加入0.1％EDTA四钠盐来阻止对毛发造成损伤。然而，已惊人地发现，EDTA虽然广泛用于漂白和染色组合物，却没有多少有益效果，除非其用量远高于0.1％。

毛发护理组合物中的螯合剂已用于除去附着于毛发的矿物质。例如，美国专利5,635,167公开了除去已附着于毛发的外生金属离子的工艺。所述处理包括一个步骤，其中毛发与pH为4至9，按重量计浓度为4％至25％的螯合剂(选自氨基酸螯合剂、多磷酸酯螯合剂和膦酸酯螯合剂)混合物接触。

Dias等人的WO97/24106公开了染发组合物，该组合物包括水溶性过氧漂白剂、选自有机过氧酸漂白剂前体和预形成有机过氧酸的漂白助剂，以及一种或几种染发剂。各种螯合剂作为附加成分公开，并在毛发护理组合物中的示例性含量按组合物重量计为0.1％。有机过氧酸漂白剂前体是指在过氧化氢解反应中与过氧化氢反应生成过氧酸的有机化合物。这些漂白助剂要求提供包括在低pH下减少毛发损伤的有益效果。然而申请人已发现，在pH高于8时，这些漂白助剂比普通水溶性氧化剂如过氧化氢对毛发造成的损伤要大得多。不受理论的约束，申请人相信，pH大于8时形成的有机过氧酸的共轭碱比其它氧化剂(如过氧化氢)更可能氧化角蛋白的二硫键。此外，染发，尤其是用氧化性染料进行染发，在pH8时的效果比pH10时差得多，这是本发明超过WO9724106的又一优点。最后，过氧酸前体很难溶解，尤其是难溶于水包油乳剂中。

尽管有了这些进展，但是由于在大多数漂白、染色或烫发组合物中所含的强腐蚀性化学制品引起的毛发损伤，特别是由于其反复使用所引起的损伤，仍是个问题，尤其是在高pH情况下。

因而，本发明的一个目标是提供新型组合物，该组合物能够改进对角蛋白纤维如人的毛发的保护，使之免受氧化性损伤，特别是使结构上重要的角蛋白键例如二硫键避免发生氧化性断裂。

本发明的另一个目标是提供漂白剂、染料或烫发组合物，该组合物在浅色、颜色均一、褪色和毛发触感方面都有更好的效果。

本发明的另一个目标是提供无毒的毛发保护剂，甚至当其以相对大的比例使用时也没有毒性，并能生物降解。

申请人已惊讶地发现，具有与铜和钙的特定条件稳定性常数的螯合剂在pH10时具有损伤抑制性。申请人还发现，二胺-N，N′-二多元酸或单胺单酰胺-N，N′-二多元酸螯合剂在减少毛发损伤方面尤其有用。上述参考文献都没有公开本发明的组合物。

发明概述

本发明涉及适用于护理毛发的组合物，所述组合物包括：

a)氧化剂；和

b)螯合剂(L)，其在pH10时计算

\frac{\log K_{CuL}}{\log K_{CaL}}

比率为至少3.20、优选至少3.30、更优选至少3.40、甚至更优选至少3.50；

其中log K_CuL是所述螯合剂与Cu²⁺的条件稳定性常数的常用对数，logK_CaL是所述螯合剂与Ca²⁺的条件稳定性常数的常用对数。其中螯合剂(L)的含量按组合物的重量计优选为0.1％至5％。

优选的螯合剂还具有小于3.5的过氧化氢分解率(损失百分比)和/或与Cu²⁺形成了六齿络合物，所述过氧化氢分解率通过本文所述的过氧化氢分解率测量方案测定。

适合的螯合剂是二胺-N，N′-二多元酸和单胺单酰胺-N，N′-二多元酸。

发明详述

虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾，但应该相信下列说明可帮助更好地理解本发明。

本文采用的术语“毛发或毛发”可以是“有生命的”，即生长于活体上，或者可以是“无生命的”，即假发套、假发或其它无生命角蛋白纤维的聚集物。哺乳动物，尤其是人类的毛发是优选的。然而，羊毛、皮毛和其它含纤维的角蛋白是本发明组合物的适合的底物。

本文采用的术语“氧化组合物”是指包括至少一种适用于毛发的氧化剂的组合物，如过氧化氢、过硼酸、过碳酸、过硫酸和过碳酰胺的钠盐、钾盐、铵盐或其它盐。这些组合物的实施例有氧化性染色组合物和漂白组合物。

本发明使用的术语“毛发的氧化性护理”或“包括至少一个氧化性步骤的毛发护理”使用其广义的含义，并包括所有含有至少一个将毛发与至少一种氧化性组合物接触步骤的毛发护理。这些组合物的非限制性实施例有氧化性染发剂和漂白组合物。

本文采用的术语“立即”意指约一小时以内、优选约30分钟以内、更优选约15分钟以内。

本发明使用的术语“log x”是指x的常用(或以十为底的)对数。

除非另有说明，所有的百分数都是按组合物总重量计算的。除非另有说明，当处理过程中使用了多于一个组合物时，用于考虑的总重量是所有同时用在毛发上的组合物的总的重量(即“在头上”得到的重量)。除非另有说明，所有比例都是重量比率。

所有引用的参考文献均引入本文以供参考。任何文献的引用都不是一种确定其作为要求保护的本发明的现有技术的可获得性的认可。

螯合剂

定义

术语“螯合剂”(或“螯合物”或“多价螯合剂”)在本领域中是众所周知的，且用于指一种分子或不同分子的混合物，其中每种分子都可以和金属离子形成螯合剂。螯合剂是无机络合物，其中化合物(螯合剂)在两个或几个位点与金属离子配位，所以就形成了含金属的原子环。螯合剂包含两个或多个与金属离子形成配位键的给电子原子。

在本领域中螯合剂是众所周知的，且在AE Martell和RM Smith的文章Critical Stability Constants(临界稳定性常数)，Vol.1，Plenum Press，New York&London(1974)以及AE Martell和RD Hancock的文章Metal Complexes inAqueous Solution(水溶液中的金属络合物)，Plenum Press，New York&London(1996)中可以找到螯合剂的不完全列表，这两篇文章均引入本文以供参考。

当涉及螯合剂时，术语“其盐和衍生物”是指包括与所指螯合剂具有相同官能结构(相同化学主链)并具有相似或更好的螯合性质的盐和衍生物。这些物质包括碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、取代铵盐(例如一乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵)、具有酸性部分的螯合剂的酯及它们的混合物，尤其是所有的钠盐、钾盐或铵盐。术语“衍生物”还包括“螯合表面活性剂”化合物(它们是改性后具有表面活性部分并同时保持同样螯合功能的螯合剂)，参见美国专利5284972，改性的乙二胺三乙酸的实施例有“N-酰基-N，N′，N′-乙二胺三乙酸”)。术语“衍生物”还包括含有一个或多个与母体螯合剂具有相同官能结构的螯合基团的大分子。这些大分子的实施例包括聚合EDDS(乙二胺二琥珀酸)，由下述结构的单元嵌段制得：

并公开于Kellett等人的美国专利5,747,440中。

防止损伤

申请人惊讶地发现，对过渡金属离子如Cu²⁺比对碱土金属如Ca²⁺具有更强亲合力的螯合剂在pH10时能有效防止氧化性毛发损伤。流变性大于水的制剂如水包油乳剂或增稠的水溶液尤其如此。

优选螯合剂的条件稳定性常数

螯合剂对Cu²⁺与Ca²⁺的相对亲和力可通过计算pH10时螯合剂对Cu²⁺的条件稳定性常数的常用对数与螯合剂对Ca²⁺的条件稳定性常数的常用对数的比值而评估，如下所述。

条件稳定性常数是本领域的常用参数，用于实际评估在给定pH时金属螯合剂络合物的稳定性。对条件稳定性常数的详细讨论可参见例如DowChemical Company Limited出版的Dow chelating agents(Dow螯合剂)，该文引入本文以供参考。

金属螯合剂相互作用的稳定性常数定义为：

K_{ML} = \frac{[ML]}{[M] [L]}

其中：

[ML]＝金属螯合剂络合物在平衡态时的浓度

[M]＝游离金属离子的浓度

[L]＝游离螯合剂的浓度

K_ML＝金属螯合剂络合物的稳定性常数

其中所有的浓度用mol/dm³表示。为了方便，稳定性常数表示为对数。一些示例性的金属离子螯合剂络合物的稳定性常数的对数值在下表中给出：

表1-各种螯合剂与Cu和Ca[1](完全去质子化螯合剂)的1∶1络合物的稳定性常数的对数值

^*均在25℃和0.1M离子强度下测定

大多数螯合剂具有取决于pH的一定质子化程度。这可以使用螯合剂质子稳定性常数(逐级稳定性常数K)来表示。

这些稳定性常数由下面的方程式获得：

K_{Hn + 1} = \frac{[{LH}_{n + 1}]}{[H] [{LH}_{n}]}

一些常用螯合剂的质子螯合剂稳定性常数值在下表中给出：

表2a-四质子化螯合剂[1]的质子化常数的对数

	HL^3-	H₂L^2-	H₃L^-	H₄L
	HL^3-	H₂L^2-	H₃L^-	H₄L	EDDS^4-	10.01	6.84	3.86	2.95
HEDP^4-	10.8	6.88	2.53	1.8	EDDS^4-	10.01	6.84	3.86	2.95
HEDP^4-	10.8	6.88	2.53	1.8	EDTA^4-	10.19	6.13	2.69	2.00
EDDHA^4-	12.1	9.5	8.5	6.3	EDTA^4-	10.19	6.13	2.69	2.00

表2b-五质子化螯合剂[1]的质子化常数的对数

	HL^4-	H₂L^3-	H₃L^2-	H₄L^-	H₅L
	HL^4-	H₂L^3-	H₃L^2-	H₄L^-	H₅L	DTPA^5-	10.48	8.60	4.28	2.6	2.0

表2c-七质子化螯合剂[1]的质子化常数的对数

	HL^6-	H₂L^5-	H₃L^4-	H₄L^3-	H₅L^2-	H₆L^-	H₇L
	HL^6-	H₂L^5-	H₃L^4-	H₄L^3-	H₅L^2-	H₆L^-	H₇L	EDTMP^7-	13.0	9.78	7.94	6.42	5.17	3.02	1.30

表2d-八质子化螯合剂[1]的质子化常数的对数

	HL^7-	H₂L^6-	H₃L^5-	H₄L^4-	H₅L^3-	H₆L^2-	H₇L^-	H₈L
	HL^7-	H₂L^6-	H₃L^5-	H₄L^4-	H₅L^3-	H₆L^2-	H₇L^-	H₈L	DTPMP^8-	12.0	10.10	8.15	7.17	6.38	5.50	4.45	2.8

[1]＝Arthur Martell&Robert M Smith的Critically Selected StabilityConstants of Metal Complexes Database(金属络合物数据库的严格选择稳定性常数)，3.0版

关于常用螯合剂的螯合剂-金属离子络合物的稳定性常数详细记载于文献中(参见例如Arthur Martell&Robert M Smith的Critically Selected StabilityConstants of Metal Complexes Database(金属络合物数据库的严格选择稳定性常数)，3.0和更高版本，该文引入本文以供参考)。当没有文献记录时，仍可以使用各种方法来测定稳定性常数(参见″Metal Complexes in AqueousSolutions″，Martel and Hancock，edition Modern Inorganic Chemistry，p.226-228，该文引入本文以供参考)。

随着pH改变而引起螯合剂种类的逐渐改变可以使用α系数(α_HL)来表示，定义为：

在四酸螯合剂的情形中，此值可以由下式计算：

α_HL＝1+K₁[H]+K₁K₂[H]²+K₁K₂K₃[H]³+K₁K₂K₃K₄[H]⁴

影响金属螯合剂相互作用的另一个因素是pH增大时金属形成氢氧化物的倾向。这种影响可使用金属α值[2]来表示，如下表中pH10时的概述：

表3-金属离子[2]的logα值

pH	Ca²⁺	Cu²⁺
pH	Ca²⁺	Cu²⁺	10	0.0	2.00

[2]＝A Ringbom&E Wanninen，Treatise on Analytical Chemistry，第二版，1979，第2卷，第1部分

通过结合在pH10时的稳定性常数和α常数，我们可以使用下面的公式来得到螯合剂的有效螯合能力。这就是本文所说的条件稳定性常数。

对条件稳定性常数的详细讨论可参见如Dow Chemical Company Limited出版的“Dow螯合剂”(Dow chelating agents)，该文引入本文以供参考。一部分螯合剂与Cu和Ca的数据在下面给出：

申请人已惊讶地发现，低于按重量计0.1％的且具有至少3.20比率

\frac{\log K_{CuL}}{\log K_{CaL}}

的螯合剂具有良好的氧化损伤保护作用(其中log K_CuL是该螯合剂与Cu²⁺之间的条件稳定性常数的常用对数，而log K_CaL是该螯合剂与Ca²⁺之间的条件稳定性常数的常用对数，均在pH10时测量)。这个

\frac{\log K_{CuL}}{{\log K}_{CaL}}

比率在pH10时应优选至少3.30、更优选至少3.40、甚至更优选至少3.50。计算pH10时的比率是重要的，因为护理毛发的氧化组合物通常具有8至12的pH。不考虑pH影响而使用稳定性常数是个常见错误，将在鉴定低含量的阻止氧化性损伤的螯合剂时给出误导结果。

在氧化组合物或预处理组合物中这些螯合剂的含量按组合物的重量计可低至约0.1％、但优选至少约0.25％、更优选至少约0.5％、甚至更优选至少约1％。也可使用高至约10％的含量，但高于此含量就会对制剂和/或人的安全产生显著影响。可使用高于约4％的含量，但这通常不能提供附加的减少损伤的有益效果。

过氧化氢分解率(损失百分比)

优选的是，由这些优选螯合剂形成的络合物有效地阻止Cu²⁺的氧化还原化学反应。螯合剂阻止螯合铜金属离子的氧化还原化学反应的能力可以使用它们的过氧化氢分解率(损失百分比)进行有效的比较，过氧化氢分解率由下述“实验”部分的过氧化氢分解率测量方案来测定。

下表显示了不同螯合剂的过氧化氢分解率(损失百分比)：

螯合剂	过氧化氢百分比在t＝0时	过氧化氢百分比在t＝30分钟时	损失百分比
螯合剂	过氧化氢百分比在t＝0时	过氧化氢百分比在t＝30分钟时	损失百分比	EDTA	3.576	3.573	0.1％
EDDS	3.150	3.104	1.5％	EDTA	3.576	3.573	0.1％
EDDS	3.150	3.104	1.5％	DTPMP	3.078	2.964	3.7％
MGDA	3.498	3.104	11.3％	DTPMP	3.078	2.964	3.7％
MGDA	3.498	3.104	11.3％	HEDP	4.126	2.792	32.3％
没有螯合剂	0.563	-	100％	HEDP	4.126	2.792	32.3％

MGDA是甲基甘氨酸二乙酸，可与Cu²⁺形成五齿络合物。

本发明中优选使用具有小于10％的过氧化氢分解率(损失百分比)的螯合剂。优选地，过氧化氢分解率值小于3.5％、更优选小于3％、甚至更优选小于2.0％。

发现与Cu²⁺形成六齿类络合物的螯合剂充分阻止了金属离子的氧化还原化学反应(“六齿络合物”是指螯合剂与被螯合的金属离子形成6个键)。与Cu²⁺形成此类络合物的螯合剂实施例有EDDS、HBED、EDTA和EDDHA。这类络合物的形成有效地阻止了被螯合的重金属离子与氧化剂分子例如过氧化氢的反应。

如上表所示，EDTA具有很好的阻止铜的氧化还原化学反应的能力。发明人非常惊奇地发现，因为实验显示EDTA在“实际”使用条件下具有很差的损伤保护性质，其中过渡金属离子如铜和碱土金属离子如Ca²⁺的浓度比实验室条件中的浓度要高，其中实验用水为去离子水。(见下面“实验”)。申请人相信这清楚地显示了pH10时的比率

\frac{{\log K}_{CuL}}{{\log K}_{CaL}}

是必要参数，目的是确定在实际使用条件下螯合剂对氧化性损伤的保护效率。

不受理论的约束，据信上述优选螯合剂用于与外部或内部的重金属离子如铁、镁和铜螯合。没有螯合剂时，这些重金属离子与过氧化氢反应，得到高度损伤性物质如自由基，据信自由基对毛发的二硫键非常有害。据信，碱土金属离子比如Ca²⁺与重金属离子竞争以和螯合剂形成络合物，由此，对Cu²⁺比对Ca²⁺有高得多的亲和力的螯合剂将比对Cu²⁺有相对低的亲和力的螯合剂将能更有效地阻止氧化性损伤。申请人相信，在实际生活条件下(即，在pH10和非去离子水中)测定损伤的重要性直到现在才被认识或预见到。

优选螯合剂的实施例

下列化合物说明了即使其含量占氧化组合物重量的少至0.1％但仍能提供极好损伤保护的螯合剂。也可使用占组合物重量的至少约0.25％、至少约0.5％、或甚至至少约1％的较高含量以获得更好的损伤保护。高于约4％的含量也可以使用，但通常不会提供附加的损伤保护。

本发明所述的优选螯合剂有氨基羧酸螯合剂。本发明定义的羧酸螯合剂是指具有至少一个羧酸部分(-COOH)的螯合剂。

优选的氨基羧酸螯合剂有二胺-N，N′-二多元酸和单胺单酰胺-N，N′-二多元酸螯合剂、其盐，及其衍生物。优选的多元酸包含至少两个酸基，它们独立地选自羧基(-COOH)、磺酸基(-SO₃H)、邻羟苯基、间羟苯基和对羟苯基。适合的多元酸包括二酸、三酸和四酸，优选二酸。优选的盐包括碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代铵盐。EDTA是四单酸，不属于此类优选的螯合剂。

优选地，多元酸为二羧酸，二羧酸的优选碳链长度为约3至约10个碳原子、更优选约4至约6个碳原子、甚至更优选约4个碳原子。

本发明优选使用二胺-N，N′-二多元酸和单胺单酰胺-N，N′-二多元酸，其中多酸类是二酸，优选碳链长度为约3至约10个碳原子的二酸、更优选约4至约6个碳原子、甚至更优选约4个碳原子。

适用于本发明的示例性的二胺二多元酸包括乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)、乙二胺-N，N′-二戊二酸(EDDG)、2-羟基丙二胺-N，N′-二琥珀酸(HPDDS)，这些物质都公开于欧洲专利EP0687292中；亚乙基二半胱氨酸(EDC)，公开于美国专利5,693,854中；二氨基烷基二(磺基琥珀酸)(DDS)，公开于美国专利5,472,642中；EDDHA(乙二胺-N-N′-双(邻羟苯基乙酸))，其制备方法公开于欧洲专利331556中。优选的单胺单酰胺-N，N′-二多元酸是甘氨酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)，公开于美国专利4,983,315中。

本发明高度优选使用乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)、其衍生物，及其盐。本发明所用的优选EDDS化合物为游离酸形式和其盐。优选的盐包括碱金属盐、碱土金属盐、铵盐和取代铵盐(例如单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵)。高度优选的盐为钠盐、钾盐、镁盐和钙盐。这些优选EDDS钠盐的实施例包括Na₂EDDS和Na₃EDDS。

EDDS的酸式结构如下所示：

EDDS可以通过例如易购的、廉价的原料比如马来酸酐和乙二胺来合成。由马来酸酐和乙二胺合成EDDS的反应过程产生了三种光学异构体的混合物，[R，R]、[S，S]和[S，R](25％S，S、50％R，S和25％R，R)，这是由两个不对称碳原子引起的。EDDS的生物降解具有光学异构特异性，其中[S，S]异构体降解得最快最彻底。

Kellett等人的美国专利5,747,440公开了包括改性多胺的EDDS衍生物，其具有下式的单元：

优选的非二胺-N，N′-二多元酸和单胺单酰胺-N，N′-二多元酸螯合剂的螯合剂包括N，N′-双(2-羟基苄基)乙二胺-N，N′-二乙酸(HBED)、其盐，及其衍生物：

适合的HBED衍生物的实施例可参见转让给Novartis的WO9744313中。

氧化剂

依照本发明的组合物包括至少含有一种氧化剂的组合物或与此组合物结合使用。用于本发明的优选氧化剂是水溶性过氧化剂。这里定义的“水溶性”是指在通常条件下每升去离子水中至少可溶0.1g、优选1g、更优选10g所述氧化剂。氧化剂对于黑素的初始增溶和脱色(漂白)很起作用，且加速了发干中氧化性染料前体(氧化性染料)的聚合。

优选的水溶性氧化剂是在水溶液中能产生过氧化氢的无机过氧材料。水溶性过氧化剂在本领域中是众所周知的，包括过氧化氢、无机碱金属过氧化物(如过氧高碘酸钠和过氧化钠)，以及有机过氧化物，如过氧化脲、过氧三聚氰胺，和无机过氧化氢盐漂白组合物，如过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐等的碱金属盐。这些无机过氧化氢盐可以一水合物、四水合物等形式掺入。如果需要，可使用两种或多种此类氧化剂的混合物。本发明的组合物中优选用过氧化氢。

在传统的染色和漂白组合物中，过氧化剂的含量按重量计通常为约0.1％至约7％。尽管使用较高的含量会得到更好的功效，但是因为这样会增加对毛发的损伤，所以至今仍不实用。本发明提供的对氧化损伤的保护使现在的氧化组合物中可能使用多达40％的过氧化剂如过氧化氢。然而，基于安全原因，在用于人体之前，多于12％的含量应该慎重考虑。优选地，氧化组合物中氧化剂的含量按重量计为约0.5％至约20％、更优选约1％至约15％。在含量多于约7％(典型的是约12％)时，本发明的组合物提供了极好的灰发覆盖性、鲜明的色彩和可接受程度的损伤。

氧化剂与氧化性损伤抑制螯合剂(例如EDDS)的重量比优选在50∶1至1∶50范围内、优选25∶1至1∶25、更优选15∶1至1∶15、甚至更优选9∶1至1∶10。

附加组分

此外，本发明的组合物可以是络合组合物，它除了螯合剂及氧化剂外，还含有其他可能是或可能不是活性成分的组分。这包括但不限于缓冲剂、染发剂如氧化性染料前体、非氧化性染料、增稠剂、溶剂、酶、阴离子、非离子、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂、调理剂、载体、抗氧化剂、稳定剂、烫发活性物质、香料、毛发膨胀剂和/或聚合物。某些此类附加组分在后文详述。

然而可能适合的是，本发明的组合物应该优选基本不含有机过氧酸前体和预形成的过氧酸前体，如那些在WO97/24106中所述的物质。这些物质包括壬酰苯磺酸盐(NOBS)、乙酰三乙基柠檬酸盐(ATC)、(6-壬基氨基己酰基)羟苯磺酸钠过乙酸和过壬酸(pernanoic acid)，它们对漂白和染色效率具有负作用，并在pH高于8时会增加损伤。此处所用的术语“基本上不含”是指本发明的组合物应包括按组合物重量计少于1.5％、优选少于1％、更优选少于0.5％、甚至更优选少于0.1％的这些化合物。

最后，本发明的组合物可以以任何常见形式提供，例如含水组合物、粉末、凝胶或水包油乳剂。本发明组合物中优选的介质是包括耐盐增稠剂的增稠的水溶液或水包油乳剂。

pH缓冲剂

本发明的组合物优选还包括pH缓冲剂。组合物的pH优选为约8至约12、更优选约9至约11、甚至更优选约9.5至约10.5。适合的缓冲剂在本发明中是熟知的，包括例如氨水/醋酸胺混合物和一乙醇胺(MEA)。

氧化性毛发染料前体

这些组合物在本发明领域中是众所周知的，包括芳族二胺、氨基苯酚及其衍生物(氧化染料前体的代表性的但不完全的列表可参见Sagarin所著“化妆品科学与技术”(Cosmetic Science and Technology)，Interscience，Special Edn.Vol.第2卷，第308至310页)。前体可与偶合剂一起使用。偶合剂通常是无色小分子，在活化前体存在下可形成颜色。

前体和偶合剂的选择由所需的染色颜色、深浅和亮度决定。在本发明中前体和偶合剂可单独使用或结合使用，以提供具有从浅亚麻色到黑色等各种颜色的染料。

染发剂组合物通常含有约0.001％至约10％、优选约0.1％至约2％的氧化性染料前体和偶合剂。

增稠剂

本发明的组合物可以任选地还包括至少0.1％的增稠剂。为了提供易于施用到毛发上而不滴下的组合物，增稠剂的含量优选为足量，以给组合物提供在26℃时约1Pa.s至10Pa.s(1,000约10,000cP)的粘度。

本发明中优选使用耐盐增稠剂。本发明中耐盐增稠剂按功能定义为，在26.7℃按重量计以2％的含量掺入时，可将含水组合物的粘度增加为至少1Pa.s(1,000cP)的化合物，该含水组合物包含3.8％DTPMP(四钠盐)和1.95％NH3。粘度可以用Brookfield粘度计DVII测量，10Pa.s(10,000cP)以下的样品使用S41轴测量，而10Pa.s(10,000cP)以上的样品使用S52轴测量(可商购于Brookfield)，速度为每分钟1转，样品尺寸为2ml(对于S41轴)或0.5ml(对于S52轴)。

用于本发明的适合的耐盐增稠剂的不完全列表包括黄原胶、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、小核菌葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素(可从

商购)、羟乙基纤维素(

)、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素、羟基丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素(

)、羟乙基乙基纤维素、十六烷基羟乙基纤维素(

Plus 330)、N-乙烯基吡咯烷酮(聚乙烯吡咯烷酮)、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(

3001)、羟丙基淀粉磷酸酯(ZEA)、聚乙氧基化尿烷或聚氨基甲酰聚乙二醇酯(例如PEG-150/癸基/SMDI共聚物＝44、PEG-150/十八烷基/SMDI共聚物＝Aculyn

)、三羟基十八烷精(

)、丙烯酸酯共聚物(例如，

33)或疏水改性的丙烯酸酯共聚物(例如丙烯酸酯/十八烷基聚氧乙烯醚-20异丁烯酸酯共聚物＝

22)。

脂肪醇具有增稠性质，可用于本发明的组合物中。然而脂肪醇不是上述定义的耐盐增稠剂。2％的十六烷基醇和十八烷基醇的混合物具有例如小于0.7Pa.s(700cP)的粘度，在26℃时的上述公开条件下利用Brookfield粘度计测得。

调理剂

本发明的组合物优选地但不是必须地另外含有至少一种调理剂。优选的调理剂选自聚硅氧烷材料，尤其是不挥发聚硅氧烷和氨基官能化聚硅氧烷、阳离子表面活性剂、阳离子聚合物和它们的混合物。

调理剂的用量通常以按组合物重量计为约0.05％至约20％、优选约0.1％至约15％、更优选0.2％至约10％、甚至更优选约0.2％至约2％。用于具体组合物中的最小含量应该能提供有效调理效果。可以使用的最大含量不受理论限制，但受实际限制。使用多于约10％的含量通常是不必要的且很昂贵，并且根据调理剂的类型(最倾向于聚合调理剂)，如此高的含量会导致不希望的毛发塌陷。

适合的调理剂公开于WO9804237第22页至第29页和WO9632919第17页至第22页中，这两篇专利都引入本文以供参考。

实验

这里讨论的所有结果都是通过依照下述方案测试螯合剂而获得的。被测螯合剂可以从任何普通供应商处获得。

过氧化氢分解率测量方案

过氧化氢损失率测量方案定义如下：将按重量计6.0％的浓缩氢氧化铵(30％活性氨水)加入去离子水中，用醋酸调节溶液的pH至10。将300ppm的硫酸铜和0.026M的被测螯合剂加入所述组合物中。然后将10ml此溶液与1ml过氧化氢混合(35％活性)。在此时(t＝0)测量过氧化氢的初始含量；在30分钟后测量过氧化氢的最终含量。在t＝0与t＝30分钟时的过氧化氢浓度的比值就是过氧化氢分解率(损失百分比)。

过氧化氢的初始含量和最终含量可通过任意标准技术测量。下面是发明人使用的众所周知的标准技术：将0.2至0.3g(精确测量的准确量)要滴定的溶液加入到40ml 10％醋酸中。用自动滴定仪(Mettler DL58自动滴定仪)加入20ml碘化钾溶液(15％水溶液)、5ml钼酸铵溶液(2％溶液)，并用0.1M硫代硫酸钠溶液滴定(同时搅拌)。过氧化氢的含量(过氧化氢百分比)可由下面的方程计算得到：

34.02为过氧化氢的摩尔质量。

分别在t＝0和t＝30分钟时进行3次重复测量，然后取平均值，计算过氧化氢分解率(损失百分比)。

氧化性毛发护理方案

对每种被测螯合剂，使用7簇原始颜色为黑色的毛发。“原始毛发”是指从未进行过化学处理的毛发，并可以从例如Hugo Royer International Ltd、10Lakeside Business Park、Swan Park、Sandhurst、Berkshire，GU47 9ND购得。每束毛发发通常称重为1.5g，根据下面的方案逐步进行处理。

通过混合等量的过氧化氢乳化基和碱性(高pH)乳化基而制备包括被测螯合剂的漂白组合物。

过氧化氢乳化基包含：

a)35％乳化基预混物，该预混物包括10％十八烷醇和5％的十八烷基聚氧乙烯醚-25；

b)25％稳定溶液，该溶液包括1％DTPA四钠、0.4％HEDP、1％氢氧化钠(32％纯度)和适量的水；

c)14％的水；

d)26％过氧化氢水溶液(35％纯度)。

碱性乳化基包含：

a)0.2％亚硫酸钠；

b)0.2％抗坏血酸；

c)3％醋酸胺；

d)44.5％乳化基预混物，与用于过氧化氢乳化基的预混物相同；

e)11％氨水溶液(30％纯度)，用于将pH固定为约10；

f)一定量的被测螯合剂或螯合剂混合物(例如按碱性乳化基计为3.8％的EDDS，相当于“在头上”的1.9％EDDS)；

g)适量的水。

混合物的pH用碱性乳化基缓冲至10。

以2g漂白组合物/每克待护理毛发的量将所述组合物施用到发簇上，并彻底揉匀。然后将发簇包裹在塑料膜内，并放入30℃烘箱中。30分钟后，将塑料膜从烘箱中取出，再从该包膜内取出发簇，用水冲洗1分钟。然后以0.1g洗发水/每克毛发的量加入洗发水，并在冲洗30秒之前揉挤30秒。(在所有实验(除了在被测组合物制备过程中，其中水是蒸馏水或去离子水)中，所用水的钙离子和镁离子的组合浓度(水硬度)都小心地保持在153ppm(9格令/加仑)，Ca²⁺/Mg²⁺的摩尔比等于3∶1。铜(Cu²⁺)离子的浓度保持在约1ppm(+/-10％)，确切浓度由标准分析方法测定。洗涤水流速调节为6升/分钟。)然后再以0.1g洗发水/每克毛发的比例加入洗发水，并在冲洗另外的30秒之前再次揉挤30秒。然后将过量的水从毛发中挤出，用风扇吹干毛发。本方案中可使用任何标准的洗发水，只要其不含过渡金属离子，比如铜离子，且螯合剂含量按洗发水重量计小于0.1％。在这些测试中使用

牌洗发水。

该氧化性毛发护理方案可重复几次。当用FT-IR损伤评估方案(下述)测量损伤时，优选地将氧化性毛发护理方案重复5次，此过程描述为5-循环氧化性毛发护理方案。

FT-IR损伤评估方案

对毛发的损伤可通过FT-IR法(傅立叶红外变换法)测试，该方法的制定是用于研究氧化性护理对毛发的影响(参见Strassburger，J.，J.Soc.Cosmet.Chem.，36，61-74(1985)；Joy，M.&Lewis，D.M.，Int.J.Cosmet.Sci.，13，249-261(1991)；Signori，V.&Lewis，D.M.，Int.J.Cosmet.Sci.，19，1-13(1997))。尤其是，这些作者已经验证了此方法适合于量化由胱氨酸氧化产生的半胱氨酸。通常，胱氨酸的氧化被认为是监测纤维角蛋白部分的总氧化的适合标记。

最后，用FT-IR进行的半胱氨酸单位的测量通常用于研究氧化性护理或环境氧化对含有纤维的角蛋白质，比如毛发和羊毛的的影响。

Signori&Lewis(D.M.，Int.J.Cosmet.Sci.，19，1-13(1997))已经验证了，使用全内反射(ATR)钻石池的FT-IF是测量单纤维和纤维束的半胱氨酸含量的灵敏且可再现的方法。他们已经证明，该技术比使用简单的发射或显微模式的FT-IR技术更适用于本发明。他们还证明了钻石池ATR远比ZnSE池更灵敏，且再现性更高。因此，我们已用于测量多纤维束和全部发簇的半胱氨酸含量的方法是基于Signori和Lewis(1997)所使用的FTIR钻石池ATR法。用于测试不同损伤抑制剂的方法的详细说明如下所述：

用装备有衰减全内反射(ATR)钻石池的Perkin Elmer光谱1傅立叶红外变换(FTIR)系统来测量人的毛发中半胱氨酸的浓度。在此方法中，可使用各种尺寸和颜色的发簇。将发簇编成辫(每厘米约一个辫子)，目的是将读数间接触表面积的变化减至最小。将上述氧化性毛发护理方案重复5次，以模拟反复漂白循环后的毛发特性。在此处理后，对每个发簇取4个读数(沿发簇两侧向下约1/3至2/3)，并计算平均值。每4个读数后收集背景信号，并使用1N/m的ATR池压力。在每次读数之间用乙醇清洁钻石池，并用仪器的监控比率模式进行污染物检测。按照Signori&Lewis在1997年的指示说明，使用规一化的双重微商分析程序。在归一化为1450cm^-1带之前(特有的和固定的蛋白质CH₂伸展)，将原始光谱首先转化为吸光率。然后将此归一化吸光率用13点平均法进行两次微分。将1040cm^-1处的吸光率进行1450cm^-1带归一化后的第二微商值作为半胱氨酸的相对浓度。将这个数字乘以-1×10^-4，以使其换算为适合的单位。已经发现人的原始毛发产生约20半胱氨酸单位值，而受过严重氧化处理的毛发产生的值大于170。使用下面的仪器条件：

光谱分辨率- 4cm^-1

数据间隔- 0.7cm^-1

镜像扫描速度- 0.2cms^-1

背景扫描次数- 20

样本扫描次数- 20

扫描范围- 4000cm^-1至600cm^-1

使用这些仪器条件和第二微商分析程序，发现该方法的敏感性和再现性在10至150半胱氨酸单位范围内均为约±5％至10％。

比较测试

下面说明本发明的典型实施方案(EDDS)对4种其它螯合剂的对比效果，所述4种鳌合剂为乙二胺四乙酸(EDTA)、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)、二亚乙基三胺五醋酸盐(DTPA)和二亚乙基三胺-N，N，N′，N″，N″-五(亚甲基膦酸盐)(DTPMP)。在这个实施例中，4种螯合剂中每种鳌合剂的摩尔浓度等于或高于EDDS(0.053mol/1000g)的浓度。因此，可以不考虑分子量，将每种螯合剂与EDDS进行效果比较。相应的重量百分数在下表第一行中示出。

使用了EDDS的三钠盐、EDTA的四钠盐、HEDP的二钠盐、DTPA的五钠盐和DTPMP的四钠盐。EDTA和DTPA通常用于毛发护理组合物中。HEDP在美国专利4,138,478中用于限制初生态氧对毛发的损伤，其浓度按重量计为0.1％。DPTMP是另一种膦酸盐螯合剂。

在这个实验中，毛发上的被测EDDS按重量计为1.9％，但是EDDS在低得多的浓度下仍能提供良好的效果。在上述测试方法(“氧化性毛发护理方案”)进行5次循环之后，测试损伤和颜色浅化效果。人的毛发在其一生中通常被漂白或染色5次或更多，这使得所述5个循环的测试非常有意义。所得结果显示在下表中：

重量百分比	1.9％EDDS	2％EDTA	2.0％HEDP	2.65％DTPA	3.8％DTPMP
重量百分比	1.9％EDDS	2％EDTA	2.0％HEDP	2.65％DTPA	3.8％DTPMP	5个循环后的损伤(半胱氨酸单元)	110	165	163	147	142
相对EDTA 2％的损伤效果	+33％	-	+1％	+11％	+14％	5个循环后的损伤(半胱氨酸单元)	110	165	163	147	142

用按重量计为1.9％的EDDS处理过的毛发比用其它螯合剂处理过的毛发显示出小得多的损伤。不添加任何螯合剂的损伤值为约170损伤半胱氨酸单位。氧化性组合物的颜色浅化作用与所有组合物的作用基本相同。

实施例

下面的实施例举例说明了本发明的氧化性染发组合物。应当理解到，本发明的实施例和实施方案只是用于举例说明，对于它们的各种修改或变化对本领域的技术人员是显而易见的，不会背离本发明的范围。

制剂实施例：乳液

制剂实施例：增稠的水溶液

所述组合物适用于减少染发损伤。不包含氧化性染料前体和偶合剂的类似组合物(在上述实施例中是对氨基苯酚、间氨基苯酚和间苯二酚)可用于漂白毛发(使颜色变浅)。

氧化性染发剂组合物通常以套件的形式出售，在它的不同容器中包括含有氧化性染料前体(通常还包括毛发膨胀剂)的染料组分(乳剂形式称为“染膏”，或溶液形式称为“染液”)和含有氧化剂(通常是过氧化氢)的过氧化氢组分(乳剂形式称为“过氧化氢膏”，或溶液形式称为“过氧化氢液”)。消费者在使用前立即将染色组分与过氧化氢组分混合。上述表中的实施例举例说明了所得的混合物。

类似地，漂白组合物通常以包含两个或三个独立容器的套件出售。第一个容器含有毛发膨胀剂(例如，氨水)，第二个容器含有氧化剂，第三个容器(任选的)含有第二氧化剂(例如，碱或过硫酸、过碳酸、过硼酸的铵盐)。漂白组合物通过在使用前立即混合所述组合物而得到。

这些套件在本领域内是众所周知的，并且每个容器中的组合物都可以通过使用任何标准方法制造，这些方法包括：

·水包油工艺

·相转化工艺

·一锅法工艺

在室温下，在制备过程开始时，通常将螯合剂加入到一定比例的水中，使其溶解。然后加入脂肪组分，且按上述正常程序处理该混合物。例如，在一锅法中，聚合物与螯合剂要预溶在水中，加入脂肪组分，然后将整个混合物加热到70℃至80℃。

在乳液情况中，将接着进行控制冷却和任选的剪切过程，形成最终结构产物。加入氨水并调整pH值，从而完成染膏的制备过程。

在包括丙烯酸酯聚合物的液体溶液情形中，将这些聚合物配制到过氧化氢组分中。乙二醇溶剂和脂肪组分被配制到染色组分中。在使用组合物之前，将染料和过氧化氢组分混合在一起，形成结构化产物，通过聚合物丙烯酸的去质子作用生成聚合微凝胶。生产这些两部分水溶性组合物的进一步的详细描述可参见Casperson等人的美国专利5,376,146和Cohen等人的美国专利5,393,305中，所述组合物用于染发，可在所含的两部分物质混合后形成凝胶。

本发明的组合物也可配制成两部分水溶组合物，它含有作为增稠剂的聚醚聚亚胺酯(例如

46)，如Casperson等人的美国专利6,156,076和Jones的美国专利6,106,578中所述。

当不同容器中的组合物在使用前混合，且所得混合物包括如权利要求所述的螯合剂时，螯合剂在容器中如何分配就没有优选性。明显地，螯合剂可被过氧化氢(或任何所用的氧化剂)改变，例如仲胺螯合剂无论如何应该配制到染色组分中。然而过氧化氢组分应该优选地包括至少约0.1％的稳定螯合剂以稳定过氧化氢。要求这种稳定剂能阻止过氧化氢的过快分解。例如EDTA可作为稳定剂用在过氧化氢组分中。

使用方法

没有预处理

本发明的螯合剂优选直接配制到施用在毛发上的氧化组合物中(例如，氧化性染色组合物或漂白剂)。

氧化性染料

氧化性染色组合物通常作为含有至少两个独立容器的套件出售：一个容器包含在适合的载体中带有毛发膨胀剂(例如，氨水)的氧化性染料前体(例如染膏或染液)，而另一个容器包含在适合的载体中的氧化剂(如过氧化氢膏或过氧化氢液)。消费者在使用前通过混合两种组合物而立即制备漂白组合物，并将混合物施用到毛发上。当混合物施用几分钟后(确信所有的毛发都均匀使用了)，氧化性染色组合物以足够发生染色的量保留在毛发上(通常约30分钟)。然后消费者用自来水彻底冲洗他/她的毛发并使毛发变干。显而易见的是，毛发从原有的颜色变为了想要的颜色。

当存在附加调理剂时，它也可单独包装或整体包装在第三容器中。在此情形中，所有的三种组合物可以在使用前立即混合并一起施用，或者第三个容器中的成分可以作为预处理剂，在由其它容器混合所得的氧化性染色组合物之后立即施用(在附加的冲洗步骤之后)。

漂白组合物

漂白组合物通常作为含有两个或三个独立容器的套件出售。第一个容器含有毛发膨胀剂(例如，氨水)，第二个容器含有氧化剂，且第三个容器(任选的)含有第二氧化剂(例如，碱或过硫酸、过碳酸、过硼酸的铵盐)。消费者在使用前通过混合所有的组合物而立即制备漂白组合物，并将混合物施用到毛发上(类似氧化性染色组合物)，持续足够的时间以发生漂白作用。

附加调理剂也可单独包装或整体包装在第三个或第四个容器中。在此情形中，所有的组合物可以在使用前立即混合在一起，或者附加容器中的组合物可以在漂白组合物施用之后作为后处理立即施用，所述漂白组合物是从其它容器的混合物中得到的。

有预处理

螯合剂也可作为预处理而施用到毛发上。预处理组合物(“第一组合物”)可以在氧化组合物(“第二组合物”)施用之前立即施用，或经过较长时间之后施用。

其后立即进行氧化组合物处理的预处理

在毛发上使用预处理剂并紧接着施用氧化组合物的情形中，上述预处理剂可以在施用氧化剂之前冲洗掉，但是优选在施用氧化组合物的过程中保留在毛发上，所得混合物在氧化步骤后冲洗掉。包含一个第一组合物(预处理剂)容器和一个、两个或多个第二组合物(氧化组合物)容器的套件可有利于使用此方法。在第二组合物于使用之前立即制备的情形中，第二组合物可能需要两个或更多的容器，第二组合物是通过混合两个或多个容器中的内含物(例如，氧化性染发组合物或漂白组合物)而制备的。套件也可以含有用于包含调理剂的组合物的附加容器，此组合物独立于第二组合物而施用在第三步骤中，任选地在冲洗步骤之后。

颜色护理

预处理也可以作为任意两次氧化处理之间的“颜色护理”来进行，但不是在紧随有某次氧化处理之前。两次氧化处理优选间隔至少一天，更优选至少一星期。氧化性染发处理通常每月重复一次，并且明显地，毛发在每次氧化处理之后都要立即用水冲洗。“颜色护理”可在两次氧化性护理之间根据实际情况重复多次，可以是一次、两次或多次。

Claims

1. 适用于护理毛发的组合物，所述组合物包括：

a)由一种或多种水溶性无机过氧氧化剂组成的氧化剂；和

b)占所述组合物重量的0.1％至5％的螯合剂(L)，所述螯合剂具有在pH10时计算为至少3.20的

\frac{\log K_{CuL}}{\log K_{CaL}}

比率；

其中log K_CuL是所述螯合剂与Cu²⁺的条件稳定性常数的常用对数，logK_CaL是所述螯合剂与Ca²⁺的条件稳定性常数的常用对数；并且

其中所述组合物的pH为9.5至11。

2. 如权利要求1所述的组合物，其中利用本发明所述的过氧化氢分解率测量方案测得所述螯合剂的过氧化氢分解率小于3.5％。

3. 如权利要求1所述的组合物，其中所述螯合剂与Cu²⁺形成了六齿络合物。

4. 如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是水包油乳液形式。

5. 如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是增稠的水溶液形式。

6. 如权利要求1所述的组合物，其中所述氧化剂的含量占所述组合物重量的0.1％至40％。

7. 如权利要求6所述的组合物，其中所述氧化剂包括过氧化氢。

8. 如权利要求1所述的组合物，其中还包括至少一种氧化性毛发染料前体。

9. 染发套件，所述套件包括包装在不同容器中的第一组合物和第二组合物，其中所述第一组合物包括由一种或多种水溶性无机过氧氧化剂组成的氧化剂，所述第二组合物包括氧化性染料前体，其中由所述第一组合物和第二组合物所得的混合物是如权利要求8所述的组合物。

10. 将人的毛发染色的方法，所述方法包括以下顺序步骤：

i)将如权利要求9所述的套件的所述第一组合物和第二组合物混合；

ii)将毛发与由第i)步骤所得的所述混合物接触；

iii)将所述混合物按摩入毛发中；

iv)将所述混合物在毛发上保持足够长时间，以使混合物对毛发进行染色；和

v)用水洗掉所述组合物。