CN100348699C - 同时脱除石脑油及溶剂油中芳烃、烯烃的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种同时脱除石油油品中的芳烃和烯烃的方法,利用离子液体为催化剂,使之与石油油品混合并充分接触,从而使原料中所含有的芳烃和烯烃发生烷基化反应或烯烃的低聚反应,转化为饱和烃或者烯烃的低聚物,达到同时脱除原料油中的烯烃和芳烃的目的,所述离子液体由至少两种金属卤化物复配而成的阴离子配体与有机阳离子配体组成,在该离子液体的催化下,经过本发明的方法,石油油品的烯烃脱除率可以达到100%,并且还可以脱除原料中少量的硫化物。
Description
技术领城
本发明涉及石油化工中的油品加工领域,具体地是涉及一种可同时脱除石油油品中芳烃、烯烃的方法,尤其是一种可广泛用于石油化工过程中的同时脱除石脑油和各种溶剂油中芳烃和烯烃的方法,该方法同时还可脱除原料中含有的少量硫化物。
背景技术
近年来,利用石油油品尤其是石脑油生产各种不同类型溶剂油是一种比较常见的工艺过程,由于烯烃、芳烃对人体健康有极大的危害,而苯更是严重的致癌物,因此,对于溶剂油中的芳烃、烯烃含量国家有明确的标准要求;另一方面,如果油品中烯烃含量较高,在外界条件或使用过程的影响下,烯烃会发生聚合而影响油的品质。所以,对于油品原料来说,例如石脑油和各种溶剂油,用于后续产品加工前通常需要经过脱除芳烃和烯烃的过程。脱除了芳烃和烯烃的溶剂油可以用作6#大豆抽提萃取油、120#橡胶溶剂油和190#溶剂油等。
传统的脱除油品中烯烃和芳烃的方法,一般采用加氢工艺,使其中的芳烃、烯烃加氢饱和,转变成饱和烃类,以达到国家标准要求,采用该方法需要施加较高的压力;另一种方法是采用吸附法脱除芳烃和烯烃,但该方法的效果很不理想,对于吸附剂要求较高,若吸附剂选择不当,不仅脱除效率低,而且吸附剂加入到油品中同时也吸附了油品,会造成产品损失,并且吸附剂还需要频繁再生。总之,这两种方法不仅成本高,对于生产条件要求也较高,生产规模较小的生产者由于受氢源和加氢装置成本的制约,采用加氢工艺脱除其中的烯烃和芳烃面临很大阻力,而吸附法对于操作过程及吸附剂再生技术要求较高,因而产品质量一直是小型生产企业面临的难题。
一些石油产品,例如催化裂化汽油、裂解石脑油等,其中除了含有烯烃、芳烃等不饱和烃,还会含有不希望存在的硫化物,影响了油的品质,按照目前的工艺,对这类油的处理还需要实施专门的脱硫操作,更增加了油品加工的成本。
针对现有技术的状况,寻找简便可行的纯化加工方法,在保证质量的前提下降低溶剂油的生产成本,是业内人士所期望和关注的课题之一。尽管不断有类似的相关文献报道,但至今未出现相应的成熟技术和工艺能够同时脱除石油油品中的芳烃和烯烃,乃至同时使其中的硫化物脱除。因此,一种既能同时脱除石油油品中的芳烃、烯烃和硫化物,又能最大程度降低生产成本,而且简单易行,对环境无污染的工艺方法的提出将在油品加工领域产生良好的经济效益和社会效益。
发明内容
本发明人经过不断的摸索,发现可利用烷基化反应的机理或者烯烃的可控齐聚,使油品中不希望存在的烯烃与苯直接发生烷基化反应而生成饱和烃或烯烃的低聚物,实现烯烃与苯同时被脱除的目的,使工艺过程显著简化。发明人的研究结果显示,采用适当的离子液体作为催化剂,加入到待处理的油品中,可以令油中的烯烃与苯发生烷基化反应,从而成功地脱除了油品中的芳烃和烯烃,还能同时脱除其中可能含有的少量硫化物。
所以,本发明的目的是提供一种同时脱除石油油品中芳烃和烯烃的工艺方法,该方法借助离子液体的催化作用,达到在常温、常压下就可以同时脱除原料油中的烯烃、芳烃和少量硫化物的目的。
根据本发明的方法,包括使用适合的离子液体处理石油油品,使石油油品与离子液体混合并充分接触;控制分离温度,将油品与离子液体分离,由此可得到芳烃和烯烃同时被有效脱除、品质提高的油品。
上述方法所采用的离子液体,其中的阳离子配体包括烷基季铵离子、磺酸基季铵离子、羧基季铵离子、烷基季鏻离子、磺酸基季鏻离子、羧基季鏻离子、N-烷基取代的吡啶离子、N-磺酸基吡啶离子、具有至少一个烷基取代基的N,N′-二取代咪唑离子;阴离子配体为金属卤化物的复配物;所述阳离子配体与阴离子配体的摩尔比例为1∶1.1-2.5。
本发明的上述方法是利用离子液体为催化剂,不需要外加其他反应物,直接催化原料中所含有的芳烃和烯烃进行反应,可以同时脱除石脑油中芳烃和烯烃,经检验显示,处理后的油品中,烯烃的脱除率可以高达100%,产品收率在99%以上。作为该方法的附加效果,利用离子液体的吸附作用,原料油中可能存在的少量硫化物被吸附而溶解在离子液体中,随离子液体的分离而除去,达到同时脱除硫化物的效果。若芳烃量很少或没有芳烃存在,可以通过调整离子液体的酸性,使其中的烯烃聚合并溶解在该离子液体中,从而达到脱除烯烃的目的。
本发明的离子液体中所述阳离子配体与阴离子配体的摩尔比例优选为1∶2;该阳离子配体主要是烷基季铵离子[NRxH4-x]+、羧基季铵离子、磺酸基季铵离子[NSO3HH3]+、烷基季鏻离子[PRxH4-x]+、磺酸基季鏻离子、羧基季鏻离子[PCOOHH3]+、N-烷基取代的吡啶离子[RPy]+、N-磺酸基吡啶离子[SO3HPy]+、具有至少一个烷基取代基的N,N′-二取代咪唑离子,包括其中一个取代基为C1-C10的烷基,另一个取代基选自羧基、硝基、苄基或磺酸基中的一种,例如甲基-磺酸基咪唑离子、甲基-羧基咪唑离子、丁基-羧基咪唑离子、丁基-磺酸基咪唑离子、1-(4-氯磺酰丁基)-3-甲基咪唑离子等;或二烷基取代基的N,N′-二烷基取代咪唑离子[R1R3im]+,所述烷基为C1-C10的烷基,例如乙基-甲基咪唑离子、丁基-甲基咪唑离子、辛基-甲基咪唑离子、辛基-乙基咪唑离子等。如果采用两个烷基取代,考虑离子液体的熔点,二者的碳数要有一定的差别,二者的差别尽可能大,尽量避免采用相同的烷基取代基。
根据本发明优选的方案,所述阳离子配体为卤化物形式,当原料油中含有需要同时脱除的硫化物时,优选使用含有磺酸基的阳离子配体;阴离子配体为多种金属卤化物的复配物,优选AlCl3、ZnCl2、FeCl3、CuCl、NiCl2、GaCl3的复配物,更优选选自AlCl3、ZnCl2、CuCl和NiCl2中的至少两种组合的复配物,优选组合的复配物其中之一为AlCl3,且AlCl3与另一金属卤化物的摩尔比例是5-6∶4-5。上述离子液体可经一定压力(例如0.25~0.5MPa)的HCl气体处理,使之具有更好的催化活性。
在本发明的反应中,离子液体的加入量为原料油的5~45%(wt%),优选5~20%(wt%),二者接触时间为30秒~45分钟,优选10~25分钟。
在实际应用中,本发明可采用一个静态混合器和一个分离器,使油品与离子液体在静态混合器中充分接触,之后的油品与离子液体在分离器中通过控制分离温度被分离,实际操作可通过静置实现,也可视具体情况进行加热,加热温度优选70~150℃之间。收集的离子液体视需要进行再生处理后可以循环使用。即,所述的烷基化反应在静态混合器中完成后,物料进入分离器中,离子液体与反应产物完全分离,分离后的油品进入产品罐,离子液体可继续循环使用。在实际生产中,已经与产品分离的离子液体可以继续加热升温,将溶解于其中的部分产品与离子液体进一步分离,分离过程可以在分离器中完成,根据需要处理的原料不同,此时的分离温度可选择90~200℃,然后冷却、回收。
本发明所适用的石油油品包括石脑油和溶剂油,可拓展包括190#溶剂油、催化裂化汽油、焦化汽油等。
根据本发明优选的方案,所使用的离子液体最好为经HCl气体改性后的复合离子液体,以提高催化剂和酸性,具体可按照如下方法制备:在无氧化环境下(例如氮气保护)将一种所述金属卤化物的盐加入到阳离子配体中,同时进行搅拌得到液体状的离子液体;然后依据比例加入另外选定的金属盐继续搅拌直至固体向液体转化完全;使压力为0.25-0.5Mpa的HCl气体通过该液体5-10分钟。
本发明的离子液体也可以通过商售购得。
从以上描述可以得出,本发明的关键在于成功地实现油品内部的烯烃与芳烃直接发生烷基化反应,其中使用的离子液体是由一种阳离子和至少两种阴离子组成的低熔点的盐,由于具有较大的液态温度区间(300-400℃),和较强的酸性(其酸性可以超过固体强酸),并且与产品容易分离,在本发明以前,多用于一些有机反应的催化剂和溶剂。当然,在不同应用中对离子液体的组成也有不同的要求和选择,即,离子组成的不同会得到性质差异很大的离子液体。本发明正是根据离子液体的特点,经过反复实验,筛选出适合于本发明方法并可用于达到本发明目的的离子液体。
综上所述,本发明的方法不需要外加其他反应物,采用适当的离子液体为催化剂,直接催化原料中所含有的芳烃和烯烃进行烷基化反应,使得石油油品的烯烃几乎全部脱除,降低了其中的芳烃含量,使其满足国家标准,并且可以将原料中存在的少量硫化物萃取出来,从而达到同时脱除原料油中的烯烃、芳烃和少量的硫化物的目的,具体数据参见本发明的实施例。本发明的方法烯烃脱除率高(几乎可以达到100%),经处理后的油品收率在99%以上,基本没有产品损失,生成的高沸点物质可以合并到其他溶剂油产品中,产物与离子液体可以利用重力进行分离,离子液体可循环使用,活性基本无变化。
本发明的工艺,反应方法简单易行,投资小,在常温、常压下就可以同时脱除石脑油中芳烃和烯烃,以及少量硫化物,该方法可以得到高质量的溶剂油,产品中不含有离子液体的成分,不影响溶剂油的使用性能,而且生成的少量高沸点有机物经过分离后可以混合到下一标号的溶剂油中出售,从而保证了油品的纯度和质量;工艺过程所用的离子液体可以循环使用,因此大大降低了生产成本,同时操作安全,不需要特殊的防护装备。
附图说明
图1:本发明同时脱除石脑油中芳烃、烯烃和硫化物的工艺流程。
附图标号
1-原料 2-离子液体 3-静态混合器 4-分离器 5-产品 6-再沸器
具体实施方式
以下结合具体实施例详细介绍本发明的实现,使阅读者更好地理解本发明的实质和创造性所在。
在油品处理的实施例中,采用附图1的流程:
原料油1和离子液体2经泵按比例(经计量仪)送入静态混合器3,在充分接触中发生烷基化反应,反应完成后(可通过成分检测来判断)物料进入分离器4,在分离器中离子液体与产品分离,离子液体从分离器下部排出可直接送回静态混合器中供后续作业使用,产品进入产品罐(未示出)。
产品罐中的产物油品还可根据生产不同类型石油油品的要求,进行馏分切割,得到各种不同类型的石油制品;回收的离子液体可以根据具体情况进行再生处理,例如,加热至适当的分离温度,将混于其中的油品分出。
实施例1:离子液体的制备
将一种金属卤化物(例如AlCl3)在干燥的氮气保护的手套箱中缓慢地加入到合成好的阳离子配体中,加入的过程中进行搅拌,得到液体状态的离子液体,然后根据不同的比例,加入另一种金属盐,在手套箱中搅拌过夜。最后使一定压力(0.25~0.5MPa)的HCl气体通过上述的离子液体5~10分钟,得到不同的新型离子液体,即可。
实施例2:
以按照实施例1方法制备得到的经过HCl气体处理的[SO3Hbim]Cl-AlCl3-ZnCl2(两种金属盐的摩尔比5∶5)(氯化-丁基-磺酸基咪唑-AlCl3-ZnCl2)离子液体为催化剂(其中阴阳离子的摩尔比例为2∶1),大庆裂解石脑油为原料,其中离子液体添加量为原料量的12%,在20℃条件下,在三口烧瓶中搅拌进行反应,反应时间25分钟,停止搅拌,加热至90℃左右,静置15分钟后,反应产品(石脑油)将与离子液体自动分层,取出上层的液体产物进行分析,下层的离子液体可以继续使用。得到的液体产物的收率99%以上,烯烃脱除率100%,芳烃脱除率28.12%。同时利用离子液体的吸附溶解性能,使得部分硫化物吸附溶解在离子液体中,从而达到脱除的目的。原料和产物的PONA含量(wt%)如下:
原料 | 产物 | |||||||||||
碳数 | 环烷烃 | 烷烃 | 环烯烃 | 烯烃 | 芳烃 | 合计 | 环烷烃 | 烷烃 | 环烯烃 | 烯烃 | 芳烃 | 合计 |
34567891011合计 | 0.000.000.996.6611.0210.087.443.150.1139.46 | 0.003.306.9210.0512.1913.259.611.390.0756.79 | 0.000.000.040.000.120.130.000.000.000.29 | 0.000.010.120.050.000.000.000.000.000.18 | 0.000.000.000.270.501.600.700.050.003.13 | 0.003.318.0717.0323.8325.0717.764.590.1899.84 | 0.000.000.986.5711.0810.227.623.260.1239.85 | 0.002.876.7610.0412.3513.509.831.420.0756.85 | 0.000.000.000.000.000.000.000.000.000.00 | 0.000.000.000.000.000.000.000.000.000.00 | 0.000.000.000.190.381.140.490.050.002.25 | 0.002.877.7416.8023.8224.8617.934.730.1998.95 |
其中,原料中的多环烷烃含量为0.16%,总硫含量为282μg/g;产物中>200℃馏分为0.92%,多环烷烃含量为0.14%,总硫含量为98μg/g。
实施例3:
以按照实施例1方法制备得到的经过HCl气体处理的[COOHbim]Cl-AlCl3-ZnCl2(两种金属盐的摩尔比5∶5)(氯化-丁基-羧基咪唑-AlCl3-ZnCl2)离子液体为催化剂(其中阴阳离子的摩尔比例为2∶1),大庆裂解石脑油为原料,其中离子液体添加量为原料量的5%,在20℃、0.1MPa条件下,在三口烧瓶中搅拌进行反应,反应时间25分钟,停止搅拌,加热至90℃左右,静置15分钟后,反应产品(石脑油)将与离子液体自动分层,取出上层的液体产物进行分析,下层的离子液体可以继续使用。得到的液体产物的收率99%以上,烯烃脱除率88.89%,芳烃脱除率78.91%。同时利用离子液体的吸附溶解性能,使得部分硫化物吸附溶解在离子液体中,从而达到脱除的目的。原料和产物的PONA含量(wt%)如下:
原料 | 产物 | |||||||||||
碳数 | 环烷烃 | 烷烃 | 环烯烃 | 烯烃 | 芳烃 | 合计 | 环烷烃 | 烷烃 | 环烯烃 | 烯烃 | 芳烃 | 合计 |
34567891011合计 | 0.000.000.996.6611.0210.087.443.150.1139.46 | 0.003.306.9210.0512.1913.259.611.390.0756.79 | 0.000.000.040.000.120.130.000.000.000.29 | 0.000.010.120.050.000.000.000.000.000.18 | 0.000.000.000.270.501.600.700.050.003.13 | 0.003.318.0717.0323.8325.0717.764.590.1899.84 | 0.000.002.1928.245.300.000.000.000.0035.73 | 0.000.183.4850.68.780.000.000.000.0063.04 | 0.000.000.000.000.000.000.000.000.000.00 | 0.000.000.020.000.000.000.000.000.000.02 | 0.000.000.000.560.050.000.000.050.000.66 | 0.000.185.6979.4014.140.000.000.050.0099.45 |
其中,原料中的多环烷烃含量为0.16%,总硫含量为282μg/g;产物中>200℃馏分为0.45%,多环烷烃含量为0.10%,总硫含量为108μg/g。
实施例4:
以按照实施例1方法得到的经过HCl气体处理的[bmim]Cl-ZnCl2-AlCl3(4∶6)(氯化-丁基-甲基咪唑--ZnCl2-AlCl3)离子液体为催化剂(其中阴阳离子的摩尔比例为2∶1),在20℃、0.1MPa条件下,大庆6#溶剂油为原料,其中离子液体为原料量的8%,在三口烧瓶中搅拌进行反应,反应时间25分钟,停止搅拌,加热至90℃左右,静置15分钟后,反应产品将与离子液体自动分层,取出上层的液体产物进行分析,下层的离子液体可以继续使用,分离后的离子液体的循环使用方式参见实施例2。得到的液体产物的收率98%以上,烯烃脱除率94.52%,芳烃脱除率32.28%。原料和产物的PONA含量(wt%)如下:
原料 | 产物 | |||||||||||
碳数 | 环烷烃 | 烷烃 | 环烯烃 | 烯烃 | 芳烃 | 合计 | 环烷烃 | 烷烃 | 环烯烃 | 烯烃 | 芳烃 | 合计 |
34567891011合计 | 0.000.000.8031.905.090.160.000.000.0037.95 | 0.000.001.1549.749.150.000.000.000.0060.04 | 0.000.000.000.140.000.000.040.000.000.18 | 0.000.000.000.460.090.000.000.000.000.55 | 0.000.000.001.120.100.000.050.000.001.27 | 0.000.001.9583.3614.430.160.090.000.00100 | 0.000.001.1929.854.400.140.000.000.0035.58 | 0.000.102.9351.907.800.000.000.000.0062.72 | 0.000.000.000.000.000.000.000.000.000.00 | 0.000.000.000.040.000.000.000.000.000.04 | 0.000.000.000.620.070.030.050.100.000.86 | 0.000.104.1282.4012.270.170.050.100.0099.20 |
其中产物中高沸点芳烃为0.57%,高沸点饱和烃含量为0.23%。由于原料已经过脱硫处理,故不含有硫化物。
实施例5:
以按照实施例1方法得到的经过HCl气体处理的[COOHmim]Cl-AlCl3-ZnCl2(5∶5)(氯化-羧基-甲基咪唑-AlCl3-ZnCl2)离子液体为催化剂(其中阴阳离子的摩尔比例为2∶1),在20℃、0.1MPa条件下,大庆120#溶剂油为原料,其中离子液体为原料量的12%,在三口烧瓶中搅拌进行反应,反应时间20分钟,停止搅拌,加热至90℃左右,静置15分钟后,反应产品将与离子液体自动分层,取出上层的液体产物进行分析,下层的离子液体可以继续使用,得到的液体产物的收率近100%,烯烃脱除率100%,芳烃脱除率35.38%。
原料和产物的PONA含量(wt%)如下:
原料 | 产物 | |||||||||||
碳数 | 环烷烃 | 烷烃 | 环烯烃 | 烯烃 | 芳烃 | 合计 | 环烷烃 | 烷烃 | 环烯烃 | 烯烃 | 芳烃 | 合计 |
34567 | 0.000.000.0316.9326.29 | 0.000.000.004.7250.49 | 0.000.000.080.000.00 | 0.000.000.040.690.00 | 0.000.000.000.250.36 | 0.000.000.1422.5977.14 | 0.000.000.0416.7525.99 | 0.000.100.094.7750.68 | 0.000.000.000.000.00 | 0.000.000.000.000.00 | 0.000.000.000.170.18 | 0.000.100.1321.6876.85 |
891011合计 | 0.070.000.000.0043.31 | 0.030.000.000.0055.24 | 0.000.040.000.000.08 | 0.000.000.000.000.73 | 0.000.000.040.000.65 | 0.090.000.040.00100 | 0.220.000.000.0043.00 | 0.130.000.000.0055.76 | 0.000.000.000.000.00 | 0.000.000.000.000.00 | 0.030.000.040.000.42 | 0.380.000.040.0099.18 |
其中产物中>200℃的馏分为0.82%。原料已经过脱硫处理,故不含有硫化物。
实施例6:
以按照实施例1方法得到的经过HCl气体处理的[NSO3HH3]Cl-ZnCl2-AlCl3(4∶6)(氯化-磺酸基季胺盐-ZnCl2-AlCl3)离子液体为催化剂(其中阴阳离子的摩尔比例为2∶1),在20℃、0.1MPa条件下,石家庄炼油厂催化裂化汽油为原料,其中离子液体为原料量的20%,在三口烧瓶中搅拌进行反应,同时利用离子液体的吸附溶解性能,使得部分硫化物吸附溶解在离子液体中,从而达到脱除的目的。反应时间15分钟,停止搅拌,加热至120℃左右,静置10分钟后,反应产品与离子液体自动分层,取出上层的液体产物进行分析,下层的离子液体可以继续使用,得到的液体产物的收率98%以上,烯烃脱除率25.02%。原料和产物的烯烃含量(wt%)如下:
烯烃% | 芳烃% | 硫化物μg/g | |
原料产物 | 41.9731.47 | 19.814.2 | 697156 |
实施例7:
以经过HCl气体处理的[SO3HPy]Cl-ZnCl2-CuCl(5∶5)(氯化-磺酸吡啶-ZnCl2-CuCl)离子液体为催化剂(其中阴阳离子的摩尔比例为2∶1),在20℃、0.1MPa条件下,华北油田任丘催化裂化汽油为原料,其中离子液体为原料量的15%,在三口烧瓶中搅拌进行反应,同时利用离子液体的吸附溶解性能,使得部分硫化物溶解在离子液体中,从而达到脱除的目的。反应时间20分钟,停止搅拌,加热至120℃左右,静置15分钟后,反应产品将与离子液体自动分层,取出上层的液体产物进行分析,下层的离子液体可以继续使用,得到的液体产物的收率98%以上,烯烃脱除率接近26.35%。原料和产物的分析结果如下:
烯烃% | 芳烃% | 硫化物μg/g | |
原料产物 | 42.5031.30 | 18.214.8 | 56095 |
实施例8:
以按照实施例1方法得到的经过HCl气体处理的[PCOOHH3]Cl-AlCl3-NiCl(6∶4)(氯化-羧基季磷盐-AlCl3-NiCl)离子液体为催化剂(其中阴阳离子的摩尔比例为2∶1),在20℃、0.1MPa条件下,华北油田任丘催化裂化汽油为原料,其中离子液体为原料量的10%,在三口烧瓶中搅拌进行反应,同时利用离子液体的选择性溶解性能,使得部分硫化物溶解在离子液体中,从而达到脱除的目的。反应时间20分钟,停止搅拌,加热至120℃左右,静置15分钟后,反应产品将与离子液体自动分层,取出上层的液体产物进行分析,下层的离子液体可以继续使用,得到的液体产物的收率98%以上,烯烃脱除率25.75%(wt%)。原料和产物的分析结果如下:
烯烃% | 芳烃% | 硫化物μg/g | |
原料产物 | 42.5031.56 | 18.214.1 | 560124 |
实施例9:
以按照实施例1方法得到的经过HCl气体处理的[SO3Hmim]Cl-AlCl3-ZnCl2(6∶4)(氯化-甲基-磺酸基咪唑-AlCl3-ZnCl2)离子液体为催化剂(其中阴阳离子的摩尔比例为2∶1),在20℃、0.1MPa条件下,大庆裂解石脑油为原料,离子液体为原料量的45%,用泵输送原料,与静态反应器中的离子液体接触。控制泵的流量,保证原料与离子液体的接触时间为5~10分钟,通过静态混合器顶部的空间并加热至90℃左右,进行反应产物与离子液体的分离,上层的液体产物进行分析,下层的离子液体可以继续使用,烯烃脱除率97.72%,芳烃脱除率27.08%。原料和产物的分析结果如下:
烯烃% | 芳烃% | 硫化物μg/g | |
原料产物 | 0.180.0041 | 3.132.28 | 282102 |
上述流程中,离子液体与产物分离后可循环使用,工艺过程循环操作,以使得整个过程达到实现连续化的目的。
以上描述了本发明优选实施方式,然其并非用以限定本发明。本领域技术人员对在此公开的实施方案可进行并不偏离本发明范畴和精神的改进和变化。
Claims (7)
1、一种同时脱除石油油品中的芳烃和烯烃的方法,其特征在于使用离子液体处理石油油品,该方法包括:
使石油油品与离子液体混合并充分接触,该离子液体加入量为油品量的5-45%,接触时间为30秒~45分钟;
控制分离温度,将石油油品与离子液体分离;
所述石油油品为石脑油、溶剂油、催化裂化汽油或焦化汽油;
上述方法中,离子液体的阳离子配体包括烷基季铵离子、磺酸基季铵离子、羧基季铵离子、烷基季鏻离子、磺酸基季鏻离子、羧基季鏻离子、N-烷基取代的吡啶离子、N-磺酸基吡啶离子、具有至少一个烷基取代基的N,N′-二取代咪唑离子;阴离子配体为二种以上金属卤化物的复配物;所述阳离子配体与阴离子配体的摩尔比例为1∶1.1-2.5。
2、如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述阳离子配体为卤化物的形式,且离子液体的阳离子配体中用于取代的烷基为C1-C10的烷基;所述具有至少一个烷基取代基的N,N-二取代咪唑离子包括其中一个取代基为C1-C10的烷基,另一个取代基选自羧基、硝基或磺酸基的咪唑离子,或者为N,N′-二烷基取代咪唑离子。
3、如权利要求1所述的方法,其中,离子液体的阴离子配体包括选自金属卤化物AlCl3、ZnCl2、FeCl3、CuCl、NiCl2和GaCl3中至少二种。
4、如权利要求1所述的方法,其中,所述的离子液体的阴离子配体为至少两个的复配物,其中一个为AlCl3,另一个选自ZnCl2、CuCl和NiCl2,AlCl3与另一金属卤化物的摩尔比例是5-6∶4-5。
5、权利要求1-4中任一项所述的方法,还包括按照如下方法制备所述的离子液体:在无氧环境下将一种金属卤化物加入到阳离子配体中,同时进行搅拌得到液体状的离子液体;然后依据预定比例加入另外选定的金属卤化物,继续搅拌直至金属化合物固体完全转化成液体;使压力为0.25-0.5Mpa的HCl气体通过该液体5-10分钟。
6、如权利要求5所述的方法,其特征在于,所述方法包括:采用一个静态混合器和一个分离器,使石油油品与离子液体在静态混合器中充分接触,之后的油品与离子液体在分离器中控制分离温度被分离,收集的离子液体视需要进行再生处理后可以循环使用。
7、如权利要求6所述的方法,其中,所述的分离器中控制的分离温度为90~200℃。
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