Verfahren zur Darstellung von 2-Phenylchinolin-4-carbonsäurebenzylester. Es wurde gefunden, dass man zum Berr- zyle8ter der 2-Phertylchinolin-4-carbonsäure gelangen kann, weint mau die 2-Pheny lchino- lin-4-carbonsäure mit Benzylverbindungen behandelt. Es eignen sich hierzu sämtliche zur Ver- esterung voll Säuren bekannten Methoden.
Matt kann zum Beispiel die Salze der 2-Plreny 1- chirtolin-4-carbousäure mit Benzylhalogernd irr geeigneten Lösungsmitteln umsetzen oder in eine benzylalkoholische Lösung der 2-Phenyl- chinolin-4-carbonsäure trockenes Salzsäuregas einleiten oder die genannte Lösung mit wellig konzentrierter Schwefelsäure erhitzen oder 2=Phenylchinolin-4-carbonsäurechlor-id mit Ben- zylalkohol umsetzen.
- Der 2-Phenylchinofin-4-carborrsäLirebenzyl- ester besitzt vor der-freien Säure den Vorzug völliger Geschmacksfreiheit ürtd weist die spezifisch harnsäurelösenda Wirkung der 2-Pherrylchirrolin-4-carbonsäure in bedeutend gesteigertem Masse auf, während eilte solche Steigerung bei den Alkylestern nicht vor handen ist. Er bildet zitronengelbe Kristalle, die bei 77-78 schmelzen und in Wasser unlöslich, in Äther mässig und in Benzol und Neu leicht löslich sind.
Das Chlorhydrat bildet ein feines, gelbes, kristallinisches Pulver, welches in Wasser und Alkohol löslich, in Äther unlöslich ist. Beispiel <I>1:</I> <B>2,5</B> Teile 2-Pherrylchitrolin-4-car#honsattr-es Natrium, fein gepulvert, werden in 10 Teilen Aceton suspendiert und auf dem Wasserbade am Rückflusskühler zum Sieden erhitzt.- Dazu lässt malt unter Rühren allmählich 1,25 Teile Benzylchlorid zutropfen. Nach beendeter Reak tion, die ca. 20-24 Stunden dauert, wird das Aceton abdestilliert,
der Rückstand mit Wasser versetzt und mit einem indifferenten Lösungsmittel, wie Äther, Benzol ete. aus geschüttelt und getrennt. Die Üenzollösung wird hernach mehrmals mit verdünnter Soda lösung ausgeschüttelt, zuletzt mit Wasser neutral gewaschen und über Chlorcalcittm ge trocknet.
Durch Einleiten von trockenem Salzsäuregas in die Benzollösung erhält matt das Chlorhydrat des 2-Phenylchirrolirr-4-car- borrsäureberrzy lesters als feines, kristallinisches gelbes Pulver. Dasselbe wird in Alkohol ge löst, durch Zusatz von fester Soda zerlegt, vom ausgeschiedenen Kochsalz abfiltriert, worauf nach Einengen der Lösung der Ester auskristallisiert. Durch I:mkristallisieren aus Alkohol oder Äther wird derselbe rein erhalten.
<I>Beispiel 2</I> v,5 Teile 2-Pherrylchirrolin-4-car@bons"i,ur-e- chlcerid, 1, 2 Teile Benzylalkohol und 10 Teile Benzol oder Toluol werden im Olbad am Rückflusskühler während ea. 1b-20 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dein Erkalten wird die Reaktionsmasse mit Wasser und ver dünnter Sodalösurrg versetzt und gut durch geschüttelt.
Die abgetrennte Benzolschicht wird mehrmals mit verdünnter Sololösung ausgeschüttelt., zuletzt mit Wasser neutral gewaschen und über Chlorcalcium getrocknet.
Durch Einleiten von trockenem Salzsäure gas in die Benzollösung fällt das Chlorhydrat des Esters als feines, kristallinisches, gelbes Pulver aus, aus dem der Ester wie in Bei spiel 1 in Freiheit gesetzt wird.
Process for the preparation of 2-phenylquinoline-4-carboxylic acid benzyl ester. It has been found that one can get to the benzylic ester of 2-phertylquinoline-4-carboxylic acid by treating 2-phenylquinoline-4-carboxylic acid with benzyl compounds. All methods known for full acid esterification are suitable for this purpose.
Matt can, for example, react the salts of 2-plreny 1-chirtoline-4-carbous acid with benzyl halide in suitable solvents or introduce dry hydrochloric acid gas into a benzyl alcoholic solution of 2-phenyl-quinoline-4-carboxylic acid or heat the solution mentioned with wavy concentrated sulfuric acid or 2 = react phenylquinoline-4-carboxylic acid chlorid with benzyl alcohol.
- The 2-phenylquinofin-4-carborrsäLirebenzyl- ester has the advantage over the free acid that it is completely tasteless hand is. It forms lemon yellow crystals which melt at 77-78 and are insoluble in water, moderately soluble in ether and easily soluble in benzene and new.
The chlorine hydrate forms a fine, yellow, crystalline powder, which is soluble in water and alcohol, but insoluble in ether. Example <I> 1: </I> <B> 2.5 </B> parts of 2-Pherrylchitrolin-4-car # honsattr-es sodium, finely powdered, are suspended in 10 parts of acetone and refluxed on the water bath Heated to the boil.- To this, paint slowly lets 1.25 parts of benzyl chloride drop in while stirring. After the reaction, which lasts approx. 20-24 hours, the acetone is distilled off,
the residue is mixed with water and ete with an inert solvent such as ether, benzene. shaken off and separated. The Üenzoll solution is then shaken out several times with dilute soda solution, finally washed neutral with water and dried over chlorine calcite.
By introducing dry hydrochloric acid gas into the benzene solution, the chlorohydrate of the 2-phenylchirrolir-4-carborric acid ferric ester becomes matt as a fine, crystalline yellow powder. The same is dissolved in alcohol, broken down by the addition of solid soda, filtered off from the precipitated common salt, whereupon the ester crystallizes out after concentrating the solution. By crystallizing it from alcohol or ether it is obtained pure.
<I> Example 2 </I> v, 5 parts of 2-Pherrylchirrolin-4-car @ bons "i, ur-e-chlcerid, 1, 2 parts of benzyl alcohol and 10 parts of benzene or toluene are in the oil bath on the reflux condenser during ea. Heated to the boil for 1b-20 hours. After cooling, the reaction mass is mixed with water and dilute soda solution and shaken well.
The separated benzene layer is shaken out several times with dilute solvent solution, finally washed neutral with water and dried over calcium chloride.
By introducing dry hydrochloric acid gas into the benzene solution, the hydrochloride of the ester precipitates out as a fine, crystalline, yellow powder, from which the ester is released as in Example 1.