CH714882B1 - 14K gold alloy resistant to tarnishing and method of production of the same. - Google Patents

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CH714882B1
CH714882B1 CH00465/18A CH4652018A CH714882B1 CH 714882 B1 CH714882 B1 CH 714882B1 CH 00465/18 A CH00465/18 A CH 00465/18A CH 4652018 A CH4652018 A CH 4652018A CH 714882 B1 CH714882 B1 CH 714882B1
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Arnaboldi Sergio
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Argor Heraeus Sa
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C22F1/14Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of noble metals or alloys based thereon

Abstract

Lega, in particolare per gioielleria, caratterizzata dal fatto di comprendere: Oro in ammontare compreso tra 540‰ e 620‰ in peso; Rame in ammontare compreso tra 360‰ e 415‰ in peso; Palladio in ammontare compreso tra 10‰ e 30‰ in peso.Alloy, in particular for jewelery, characterized by the fact that it includes: Gold in an amount between 540 ‰ and 620 ‰ by weight; Copper in an amount between 360 ‰ and 415 ‰ by weight; Palladium in an amount between 10 ‰ and 30 ‰ by weight.

Description

Campo dell'invenzioneField of the invention

[0001] La presente invenzione si riferisce al settore delle leghe d'Oro ed in particolare concerne una lega d'Oro con titolo d'Oro sostanzialmente pari a 14 carati (14K). [0001] The present invention relates to the sector of gold alloys and in particular it concerns a gold alloy with a gold title substantially equal to 14 carats (14K).

[0002] La presente invenzione altresì concerne un metodo di produzione di una lega d'Oro. [0002] The present invention also relates to a method of producing a gold alloy.

[0003] La lega d'Oro ed il metodo di produzione di leghe d'Oro in accordo all'invenzione sono rispettivamente una lega ed un metodo di produzione di leghe d'Oro per applicazioni di gioielleria ed orologeria. [0003] The gold alloy and the gold alloy production method according to the invention are respectively an alloy and a gold alloy production method for jewelery and watchmaking applications.

Arte notaKnown art

[0004] Nel settore della gioielleria e dell'orologeria, l'Oro non viene impiegato in forma pura poiché troppo duttile. Per applicazioni di gioielleria e orologeria si utilizzano tipicamente leghe d'Oro per gioielleria o orologeria, contraddistinte da una maggiore durezza rispetto all'Oro in forma pura e/o rispetto a leghe d'Oro a bassa durezza o alta duttilità. [0004] In the jewelry and watchmaking sector, gold is not used in pure form as it is too ductile. For jewelry and watchmaking applications, gold alloys are typically used for jewelry or watchmaking, characterized by greater hardness than gold in pure form and / or compared to low hardness or high ductility gold alloys.

[0005] È noto che, in generale, le leghe d'Oro possono subire nel tempo indesiderate alterazioni di colore, a seguito di interazioni con ambienti aggressivi. Tali interazioni portano alla formazione di sottili strati di prodotti di reazione, che, rimanendo aderenti alla superficie della lega, ne provocano un'alterazione del colore e della lucentezza (documento „Observations of onset of sulfide tarnish on gold-base alloys“; JPD, 1971, Voi. 25, issue 6, pag 629-637). [0005] It is known that, in general, gold alloys can undergo undesirable color changes over time, as a result of interactions with aggressive environments. These interactions lead to the formation of thin layers of reaction products, which, remaining adherent to the surface of the alloy, cause an alteration of the color and luster (document „Observations of onset of sulfide tarnish on gold-base alloys“; JPD, 1971, Vol. 25, issue 6, pages 629-637).

[0006] Gli ambienti in grado di promuovere alterazioni del colore delle leghe d'Oro sono molteplici e sono legati alle loro applicazioni. [0006] The environments capable of promoting alterations in the color of gold alloys are many and are linked to their applications.

[0007] I colori delle leghe d'Oro possono essere univocamente misurati nello spazio di colore CIELAB 1976, il quale definisce un colore sulla base di un primo parametro L*, un secondo parametro a* ed un terzo parametro b*, in cui il primo parametro L* identifica la luminosità ed assume valori compresi tra 0 (nero) e 100 (bianco) mentre il secondo parametro a* e il terzo parametro b* rappresentano parametri di cromaticità. In particolare, nella carta di colore CIELAB 1976, la scala acromatica dei grigi è individuata dai punti in cui a*=b*=0; valori positivi per il secondo parametro a* indicano un colore tendente tanto più al rosso quanto più il valore del secondo parametro è alto; valori negativi per il secondo parametro a* indicano un colore tendente tanto più al verde quanto più il valore del secondo parametro a* è in valore assoluto alto, ancorché negativo; valori positivi per il terzo parametro b* indicano un colore tendente tanto più al giallo quanto più il valore del terzo parametro è alto; valori negativi per il terzo parametro b* indicano un colore tendente tanto più al blu quanto più il valore del terzo parametro b* è in valore assoluto alto, ancorché negativo. Inoltre è possibile trasformare il secondo parametro a* ed il terzo parametro b* in parametri polari cosi definiti: Il parametro Cab* è definito come „chroma“; maggiore è il valore del parametro Cab*, maggiore sarà la saturazione del colore; minore è il valore del parametro Cab*, minore sarà la saturazione del colore, che tenderà alla scala dei grigi. A conoscenza della Richiedente, le leghe con un contenuto di Oro superiore a 750‰, che possono essere utilizzate tal quali come leghe d'Oro bianco o grigio e non richiedono trattamenti superficiali di rodiatura, arbitrariamente presentano valori di Cab*<8. Il parametro hab*identifica invece la tonalità del colore. [0007] The colors of Gold alloys can be uniquely measured in the CIELAB 1976 color space, which defines a color on the basis of a first parameter L *, a second parameter a * and a third parameter b *, in which the first parameter L * identifies the brightness and assumes values between 0 (black) and 100 (white) while the second parameter a * and the third parameter b * represent chromaticity parameters. In particular, in the CIELAB 1976 color chart, the achromatic gray scale is identified by the points where a * = b * = 0; positive values for the second parameter a * indicate a color tending more towards red the higher the value of the second parameter is; negative values for the second parameter a * indicate a color tending more towards green the higher the value of the second parameter a * is in absolute value, even if negative; positive values for the third parameter b * indicate a color tending more towards yellow the higher the value of the third parameter is; negative values for the third parameter b * indicate a color tending more towards blue the higher the value of the third parameter b * is in absolute value, even if negative. Furthermore, it is possible to transform the second parameter a * and the third parameter b * into polar parameters defined as follows: The parameter Cab * is defined as „chroma“; the greater the value of the Cab * parameter, the greater the color saturation; the lower the value of the Cab * parameter, the lower the color saturation, which will tend to grayscale. To the knowledge of the Applicant, alloys with a Gold content higher than 750 ‰, which can be used as such as white or gray gold alloys and do not require surface treatments of rhodium plating, arbitrarily have Cab * values <8. The hab * parameter, on the other hand, identifies the hue of the color.

[0008] In particolare, la norma ISO DIS 8654: 2017 definisce sette designazioni di colore per quanto riguarda le leghe d'Oro per gioielleria. In particolare, tali leghe sono definite secondo la tabella seguente, nella quale il colore è definito su di un riferimento standard nominato tra 0N e 6N. 0N Giallo-verde 1N Giallo scuro 2N Giallo chiaro 3N Giallo 4N Rosa 5N Rosso 6N Rosso scuro[0008] In particular, the ISO DIS 8654: 2017 standard defines seven color designations with regard to gold alloys for jewelery. In particular, these alloys are defined according to the following table, in which the color is defined on a standard reference named between 0N and 6N. 0N Yellow-green 1N Dark yellow 2N Light yellow 3N Yellow 4N Pink 5N Red 6N Dark red

Tabella 1Table 1

[0009] Per la misurazione del colore di una lega d'Oro, in particolare, la norma ISO DIS 8654 esplicita che l'apparecchio di misura deve essere conforme alla pubblicazione CIE N° 15. [0009] For the measurement of the color of a gold alloy, in particular, the ISO DIS 8654 standard specifies that the measuring device must comply with the CIE publication N ° 15.

[0010] Lo standard ISO DIS 8654: 2017 inoltre, tabula i valori nominali L*, a*, b* in coordinate tricromatiche per le leghe di colore standard 0N-6N, incluse le tolleranze. Di seguito è riportato un estratto della norma in cui sono definiti i limiti cromatici delle leghe definite dallo standard ISO DIS 8654: 2017 come rosa/rosse. 4N 88.9 6.13 21.23 90.6 7.48 22.45 6.63 19.44 87.1 4.89 19.98 5.48 23.06 5N 87.7 8.32 18.58 89.4 9.74 19.55 8.62 16.97 85.9 6.96 17.55 7.89 20.19 6N 86.3 10.13 15.57 88.1 11.65 16.44 10.14 14.06 84.4 8.70 14.65 9.99 17.12[0010] The ISO DIS 8654: 2017 standard also tabulates the nominal values L *, a *, b * in trichromatic coordinates for standard color alloys 0N-6N, including tolerances. Below is an extract from the standard which defines the color limits of the alloys defined by the ISO DIS 8654: 2017 standard as pink / red. 4N 88.9 6.13 21.23 90.6 7.48 22.45 6.63 19.44 87.1 4.89 19.98 5.48 23.06 5N 87.7 8.32 18.58 89.4 9.74 19.55 8.62 16.97 85.9 6.96 17.55 7.89 20.19 6N 86.3 10.13 15.57 88.1 11.65 16.44 10.14 14.06 84.4 8.70 14.65 9.99 17.12

Tabella 2Table 2

[0011] In relazione alla precedente tabella è dunque possibile ricavare, all'interno dello spazio di colore CIELAB 1976 una pluralità di aree ognuna delle quali rappresenta gli intervalli di colore entro i quali è possibile asserire che una lega presenta un colore 0N...6N e più specificatamente un colore 5N-6N. Tali aree sono rappresentate con dettaglio in figura 1. [0011] In relation to the previous table it is therefore possible to derive, within the CIELAB 1976 color space, a plurality of areas, each of which represents the color intervals within which it is possible to assert that an alloy has a color 0N ... 6N and more specifically a 5N-6N color. These areas are represented in detail in figure 1.

[0012] La norma ISO DIS 8654: 2017 propone inoltre composizioni chimiche raccomandate per ciascuna delle leghe 0N-6N. Segnatamente per le leghe rosa/rosse, le composizioni sono quelle riportate in tabella: 4N 75.0 8.5 - 9.5 Parte restante 5N 75.0 4.5 - 5.5 6N 75.0 0-1.0[0012] ISO DIS 8654: 2017 also proposes recommended chemical compositions for each of the 0N-6N alloys. Particularly for the pink / red alloys, the compositions are those shown in the table: 4N 75.0 8.5 - 9.5 Remaining part 5N 75.0 4.5 - 5.5 6N 75.0 0-1.0

Tabella 3Table 3

[0013] La Richiedente ha osservato che le leghe d'Oro rosa/rosse di tipo noto, presentano una sostanziale instabilità di colore, in particolare quando esposte ad ambienti in cui sono presenti cloruri o solfuri. [0013] The Applicant has observed that the pink / red gold alloys of known type exhibit substantial color instability, in particular when exposed to environments in which chlorides or sulphides are present.

[0014] Variazioni del colore di una lega d'Oro in accordo al colore come definito sulla carta di colore CIE 1976 ed espresso dalla coordinata E=f (L*, a*, b*), definito: quale primo parametro in condizioni originali, al tempo t0=0; quale secondo parametro in condizioni originali, al tempo t0=0; quale terzo parametro in condizioni originali, al tempo t0=0;sono definite dalla seguente equazione: [0014] Variations of the color of a Gold alloy according to the color as defined on the CIE 1976 color card and expressed by the coordinate E = f (L *, a *, b *), defined: as the first parameter in original conditions , at time t0 = 0; as second parameter in original conditions, at time t0 = 0; as third parameter in original conditions, at time t0 = 0; they are defined by the following equation:

[0015] E' stato altresì osservato che l'occhio umano di un tecnico esperto in materiali preziosi è in grado di distinguere variazioni di colore ΔE (L*, a*, b*) >1. [0015] It has also been observed that the human eye of a technician skilled in precious materials is able to distinguish color variations ΔE (L *, a *, b *)> 1.

[0016] In particolare, la Richiedente ha osservato che la lega d'Oro 5N ISO DIS 8654: 2017 nella formulazione che utilizza il minimo valore di riferimento per quanto riguarda il contenuto di Argento, esposta a vapori di Tioacetammide per 150 ore (in accordo allo standard UNI EN ISO 4538:1998), presenta una variazione di colore ΔE (L*, a*, b*) pari a 5.6; allorquando esposta all'azione di una soluzione acquosa 50g/litro di Cloruro di Sodio (NaCl) a 35°C per 175 ore, la lega d'Oro 5N presenta variazione di colore ΔE (L*, a*, b*) pari a 3.6. [0016] In particular, the Applicant observed that the 5N ISO DIS 8654: 2017 Gold alloy in the formulation that uses the minimum reference value as regards the Silver content, exposed to Thioacetamide vapors for 150 hours (in accordance to the UNI EN ISO 4538: 1998 standard), has a color variation ΔE (L *, a *, b *) equal to 5.6; when exposed to the action of an aqueous solution 50g / liter of Sodium Chloride (NaCl) at 35 ° C for 175 hours, the 5N Gold alloy shows a color variation ΔE (L *, a *, b *) equal to 3.6.

[0017] Sono inoltre note delle leghe per gioielleria, comprendenti Oro con titolo pari o sostanzialmente pari a 14K. Tali leghe d'Oro sono tipicamente utilizzate per realizzare gioielli di più basso valore rispetto a quelli realizzati con leghe in Oro a 18K o superiore. In particolare, tra le leghe comprendenti Oro con titolo pari o sostanzialmente pari a 14K, sono note delle leghe contenenti Rame, atte ad apparire con un colore rosa o rosso, in accordo ad una percentuale crescente di Rame nella lega. [0017] There are also known alloys for jewelery, including Gold with a fineness equal to or substantially equal to 14K. Such gold alloys are typically used to make jewelry of lower value than those made with gold alloys of 18K or higher. In particular, among the alloys including Gold with a titre equal to or substantially equal to 14K, alloys containing Copper are known, capable of appearing with a pink or red color, according to an increasing percentage of Copper in the alloy.

[0018] Nelle leghe comprendenti Oro con titolo pari o sostanzialmente pari a 14K, è noto che la presenza del Rame ha l'inconveniente di esser piuttosto prona a variare colore in particolare allorquando l'oggetto di gioielleria è indossato ed esposto alla sudorazione umana e/o ad ambiente salino. Le stesse leghe, comprendenti Oro con titolo pari o sostanzialmente pari a 14K sono note per avere notevole variazione di colore anche solo a seguito di esposizione in aria. [0018] In alloys including Gold with a fineness equal to or substantially equal to 14K, it is known that the presence of Copper has the drawback of being rather prone to varying color, particularly when the jewelery item is worn and exposed to human sweating and / or in a saline environment. The same alloys, including Gold with a titre equal to or substantially equal to 14K, are known to have considerable color variation even after exposure in air.

[0019] Per tale ragione, tipicamente gli oggetti di gioielleria realizzati con leghe comprendenti Oro con titolo pari o sostanzialmente pari a 14K, in particolare allorquando comprendenti Rame, sono ricoperti da una placcatura con leghe d'Oro con titolo significativamente superiore a 14K, tipicamente ad esempio a 18K. Tale placcatura presenta alcuni ulteriori inconvenienti. Un primo inconveniente deriva dal fatto che risulta difficile realizzare una placcatura il cui colore sia perfettamente sovrapponibile a quello della lega di base con cui l'oggetto di gioielleria è realizzato. [0019] For this reason, typically jewelry items made with alloys comprising Gold with a fineness equal to or substantially equal to 14K, in particular when comprising Copper, are covered with a gold alloy plating with a fineness significantly higher than 14K, typically for example at 18K. This plating has some further drawbacks. A first drawback derives from the fact that it is difficult to make a plating whose color is perfectly superimposable to that of the base alloy with which the jewelery item is made.

[0020] Inoltre, la placcatura di un oggetto di gioielleria con leghe ad alto titolo di Oro è costosa, e concorre significativamente all'incremento del costo produttivo dell'oggetto non solo per via del costo in sé della lega ad alto titolo di Oro, ma anche per via della lavorazione ulteriormente necessaria sull'oggetto di gioielleria, che per inciso per forme di oggetti di gioielleria di notevole complessità, può non essere banale. [0020] Furthermore, the plating of a jewelery item with alloys with a high gold content is expensive, and significantly contributes to the increase in the production cost of the object not only due to the cost of the high-gold alloy itself, but also due to the further necessary processing on the jewelry object, which incidentally for forms of jewelry objects of considerable complexity, may not be trivial.

[0021] Infine, la placcatura, rappresentando lo strato superficiale dell'oggetto, è la porzione più soggetta ad usura o comunque asportazione; con l'asportazione della placcatura, l'oggetto di gioielleria può presentare porzioni esposte di lega con titolo di Oro pari o sostanzialmente pari a 14K, che - esposte ad ambienti chimicamente aggressivi - possono presentare colore diverso rispetto alle porzioni che viceversa ancora portano la lega di placcatura. [0021] Finally, the plating, representing the surface layer of the object, is the portion most subject to wear or in any case removal; with the removal of the plating, the jewelry object may present exposed portions of alloy with a gold title equal to or substantially equal to 14K, which - exposed to chemically aggressive environments - may have a different color compared to the portions that vice versa still carry the alloy of plating.

[0022] Lo scopo della presente invenzione è pertanto quello di descrivere una lega d'Oro, in particolare per gioielleria ed orologeria, con titolo di Oro pari o sostanzialmente pari a 14K, che risolva gli inconvenienti sopra descritti, in particolare risultando poco prona a virare colore allorquando esposta ad ambienti con aria, Tioacetamide o NaCl in soluzione. [0022] The object of the present invention is therefore to describe a gold alloy, in particular for jewelery and watchmaking, with a gold title equal to or substantially equal to 14K, which solves the drawbacks described above, in particular being not prone to turn color when exposed to environments with air, thioacetamide or NaCl in solution.

[0023] Lo scopo della presente invenzione è altresì quello di descrivere un metodo di produzione di una lega contenente Oro con titolo pari o sostanzialmente pari a 14K, che risolva gli inconvenienti sopra descritti. [0023] The object of the present invention is also that of describing a method of producing an alloy containing Gold with a titer equal to or substantially equal to 14K, which solves the drawbacks described above.

[0024] Lo scopo della presente invenzione è infine quello di descrivere un oggetto di gioielleria o parte di oggetto per gioielleria, realizzato con la lega oggetto dell'invenzione, che non presenti gli inconvenienti sopra descritti. [0024] The object of the present invention is finally that of describing a jewelery object or part of an object for jewelery, made with the alloy object of the invention, which does not have the drawbacks described above.

SommarioSummary

[0025] Questi ed ulteriori scopi vengono ottenuti dalla lega e dal metodo di produzione della stessa descritti di seguito. [0025] These and further objects are achieved by the alloy and its production method described below.

[0026] Forma oggetto dell'invenzione una lega d'Oro in accordo alla rivendicazione 1. [0026] The object of the invention is a gold alloy according to claim 1.

[0027] Alcune caratteristiche salienti della lega d'oro e del metodo di produzione della medesima sono qui di seguito descritte. [0027] Some salient characteristics of the gold alloy and of the method of production of the same are described below.

[0028] La presente divulgazione riguarda una lega, in particolare per gioielleria, comprendente: Oro in ammontare compreso tra 540‰ e 620‰ in peso; Rame in ammontare compreso tra 360‰ e 415‰ in peso; Palladio in ammontare compreso tra 10‰ e 30‰ in peso.[0028] The present disclosure relates to an alloy, in particular for jewelry, comprising: Gold in an amount between 540 ‰ and 620 ‰ by weight; Copper in an amount between 360 ‰ and 415 ‰ by weight; Palladium in an amount between 10 ‰ and 30 ‰ by weight.

[0029] La detta lega in particolare può consistere in: Oro in ammontare compreso tra 540‰ e 620‰ in peso; Rame in ammontare compreso tra 360‰ e 415‰ in peso; Palladio in ammontare compreso tra 10‰ e 30‰ in peso e, opzionalmente, almeno uno tra Argento in ammontare minore o uguale all' 80‰ in peso, Zinco in ammontare minore o uguale all' 80‰ in peso, Indio in ammontare minore o uguale al 20‰ in peso, Stagno in ammontare minore o uguale al 20‰ in peso, Ferro in ammontare minore o uguale al 15‰ in peso, Gallio in ammontare minore o uguale al 10‰ in peso, Iridio o Rutenio in ammontare minore o uguale allo 0.5‰ in peso, Renio in ammontare minore o uguale allo 0.1‰ in peso.[0029] The said alloy in particular can consist of: Gold in an amount between 540 ‰ and 620 ‰ by weight; Copper in an amount between 360 ‰ and 415 ‰ by weight; Palladium in an amount between 10 ‰ and 30 ‰ by weight and, optionally, at least one of Silver in an amount less than or equal to 80 ‰ by weight, Zinc in an amount less than or equal to 80 ‰ by weight, Indium in an amount less than or equal to 20 ‰ by weight, Tin in an amount less than or equal to 20 ‰ by weight, Iron in an amount less than or equal to 15 ‰ by weight, Gallium in an amount less than or equal to 10 ‰ by weight, Iridium or Ruthenium in an amount less than or equal to 0.5 ‰ by weight, Rhenium in an amount less than or equal to 0.1 ‰ by weight.

[0030] Ai sensi della presente invenzione, per „lega per gioielleria“ è da intendersi una lega, in particolare una lega d'Oro, nella quale sono assenti materiali tossici per l'uomo e la cui formulazione è atta a, specificamente concepita per, realizzare gioielli, o parti di essi. In particolare, una lega per gioielleria è una lega che presenta, in assenza di incrudimento, una durezza, misurata su scala Vickers ed in particolare con il metodo HV5, maggiore di 95, preferibilmente maggiore di 98. [0030] For the purposes of the present invention, "jewelry alloy" is to be understood as an alloy, in particular a gold alloy, in which toxic materials for humans are absent and whose formulation is suitable, specifically designed for , make jewelry, or parts of them. In particular, an alloy for jewelery is an alloy which has, in the absence of hardening, a hardness, measured on the Vickers scale and in particular with the HV5 method, greater than 95, preferably greater than 98.

[0031] In accordo ad una 2° caratteristica, la lega è una lega d'Oro caratterizzata da un colore rosso perlato. Ai sensi della presente invenzione, per „rosso perlato“ si intende arbitrariamente un colore che, sul piano di colore a*, b* in accordo alla carta di colore CIE 1976, non è compreso negl' intervalli definiti dalla norma ISO DIS 8654: 2017 ed è racchiuso entro un poligono almeno definito dai seguenti punti (Fig.1): rosso perlato 86.1 8 11.60 87.8 6.5 10.8 8.2 10.3 84.3 9.5 12.7 7.7 13.5[0031] According to a 2nd characteristic, the alloy is a Gold alloy characterized by a pearly red color. According to the present invention, "pearl red" arbitrarily means a color which, on the color plane a *, b * according to the CIE 1976 color chart, is not included in the ranges defined by the ISO DIS 8654: 2017 standard. and is enclosed within a polygon at least defined by the following points (Fig. 1): pearl red 86.1 8 11.60 87.8 6.5 10.8 8.2 10.3 84.3 9.5 12.7 7.7 13.5

Tabella 4Table 4

[0032] In accordo ad una 3° caratteristica, la lega secondo la prima o seconda caratteristica è una lega resistente al tarnishing e/o presenta una variazione di colore in soluzione salina di NaCl inferiore, opzionalmente dopo un tempo pari ad almeno 24h di esposizione, rispetto alla variazione di colore subita da una lega di riferimento con titolo di Argento pari a 40‰ e/o rispetto alla lega 5N secondo lo standard ISO DIS 8654: 2017. [0032] According to a 3rd characteristic, the alloy according to the first or second characteristic is an alloy resistant to tarnishing and / or has a color variation in a saline solution of lower NaCl, optionally after a time equal to at least 24 hours of exposure , compared to the color variation undergone by a reference alloy with a Silver titre equal to 40 ‰ and / or compared to the 5N alloy according to the ISO DIS 8654: 2017 standard.

[0033] In accordo ad una 4° caratteristica, la lega secondo una o più delle precedenti caratteristiche comprende Palladio in ammontare compreso tra il 12‰, più preferibilmente il 15‰ in peso, e il 27‰, più preferibilmente il 25‰ in peso. [0033] According to a 4th characteristic, the alloy according to one or more of the previous characteristics comprises Palladium in an amount comprised between 12%, more preferably 15% by weight, and 27%, more preferably 25% by weight .

[0034] In accordo ad una 5° caratteristica, la lega secondo una o più delle precedenti caratteristiche comprende inoltre Ferro in ammontare compreso tra il 2‰ in peso ed il 15‰ in peso, più preferibilmente compreso tra il 4‰ in peso ed il 13‰ in peso, ancor più preferibilmente tra il 5‰ in peso ed il 10‰ in peso. [0034] According to a 5th characteristic, the alloy according to one or more of the preceding characteristics also comprises Iron in an amount between 2 ‰ by weight and 15 ‰ by weight, more preferably between 4 ‰ by weight and 13% by weight, even more preferably between 5% by weight and 10% by weight.

[0035] In accordo ad una 6° caratteristica, la lega secondo una o più delle precedenti caratteristiche è una lega ternaria o quaternaria, e/o la somma degli ammontare di Oro, di Rame e di Palladio è almeno pari a 910‰ in peso. [0035] According to a 6th characteristic, the alloy according to one or more of the previous characteristics is a ternary or quaternary alloy, and / or the sum of the amounts of Gold, Copper and Palladium is at least equal to 910 ‰ by weight .

[0036] Ai sensi della presente invenzione, per lega d'Oro ternaria o quaternaria si intende una lega in cui vi sono rispettivamente 3 o 4 componenti il cui ammontare è non trascurabile, e segnatamente superiore al 2‰ in peso e più preferibilmente superiore al 1‰ in peso. In altri termini leghe quaternarie o quinarie non comprendono componenti in misura superiore al 2‰ in peso e più preferibilmente al 1‰ in peso oltre a quelli esplicitamente menzionati. [0036] According to the present invention, by ternary or quaternary gold alloy is meant an alloy in which there are respectively 3 or 4 components whose amount is not negligible, and in particular higher than 2 ‰ by weight and more preferably higher than 1 ‰ by weight. In other words, quaternary or quinary alloys do not include components exceeding 2 ‰ by weight and more preferably 1 by weight in addition to those explicitly mentioned.

[0037] In accordo ad una 7° caratteristica la lega secondo la sesta caratteristica presenta una somma degli ammontare di Oro, di Rame e di Palladio almeno pari a 950‰ in peso, più preferibilmente 960‰ in peso, ancor più preferibilmente 970‰ in peso. [0037] According to a 7th characteristic, the alloy according to the sixth characteristic has a sum of the amounts of Gold, Copper and Palladium at least equal to 950 ‰ by weight, more preferably 960 ‰ by weight, even more preferably 970 ‰ by weight weight.

[0038] In accordo ad una 8° caratteristica, nella lega secondo una delle precedenti caratteristiche allorquando dipendenti dalla 5°, la somma degli ammontare di Palladio e Ferro è pari o inferiore al 37‰ in peso, più preferibilmente inferiore al 35‰ in peso. [0038] According to an 8th characteristic, in the alloy according to one of the previous characteristics when dependent on the 5th, the sum of the amounts of Palladium and Iron is equal to or less than 37 ‰ by weight, more preferably less than 35 ‰ by weight .

[0039] In accordo ad una 9° caratteristica, nella lega secondo una delle precedenti caratteristiche allorquando dipendenti dalla 5°, il Ferro è compreso in ammontare compreso tra il 5‰ e il 10‰. [0039] According to a 9th characteristic, in the alloy according to one of the previous characteristics when dependent on the 5th, the Iron is comprised in an amount comprised between 5 and 10 ‰.

[0040] In accordo ad una 10° caratteristica, nella lega secondo una o più delle precedenti caratteristiche, l'Oro è presente in ammontare compreso tra 565‰ in peso e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ in peso e 595‰ in peso, ed il Rame è presente tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, ed il Palladio è compreso tra il 12‰, più preferibilmente il 15‰ in peso, e il 27‰, più preferibilmente il 25‰ in peso. [0040] According to a 10th characteristic, in the alloy according to one or more of the previous characteristics, Gold is present in an amount comprised between 565 ‰ by weight and 605 ‰ by weight, and more preferably between 575 ‰ by weight and 595 ‰ by weight, and Copper is present between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, and Palladium is between 12 ‰, more preferably 15 ‰ by weight, and 27 ‰, more preferably 25 ‰ by weight .

[0041] In accordo ad una 11° caratteristica, nella lega secondo una o più delle precedenti caratteristiche allorquando dipendenti dalla 5° caratteristica, l'Oro è presente in ammontare compreso tra 565‰ in peso e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ in peso e 595‰ in peso, ed il Rame è presente tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, e la somma degli ammontare di Palladio e Ferro è compresa tra 23‰ e 27‰, ancor più preferibilmente sostanzialmente pari a 25‰. [0041] According to an 11th characteristic, in the alloy according to one or more of the previous characteristics when dependent on the 5th characteristic, Gold is present in an amount comprised between 565 ‰ by weight and 605 ‰ by weight, and more preferably between 575 ‰ by weight and 595 ‰ by weight, and Copper is present between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, and the sum of the amounts of Palladium and Iron is between 23 ‰ and 27 ‰, even more preferably substantially equal to 25 ‰.

[0042] In accordo ad una 12° caratteristica, nella lega secondo una delle caratteristiche dalla 1 ° alla 3° e/o dalla 5° alla 9°, il Palladio è presente in ammontare compreso tra il 13‰ in peso e il 17‰ in peso, preferibilmente tra il 14‰ in peso e il 16‰ in peso e ancora più preferibilmente in quantità sostanzialmente pari al 15‰ in peso. [0042] According to a 12th characteristic, in the alloy according to one of the characteristics from 1st to 3rd and / or from 5th to 9th, Palladium is present in an amount between 13% by weight and 17% by weight, preferably between 14 by weight and 16 by weight and even more preferably in an amount substantially equal to 15 by weight.

[0043] In accordo ad una 13° caratteristica, nella lega secondo la12° e la 5° caratteristica, l'Oro è presente in ammontare compreso tra 565‰ in peso e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ in peso e 595‰ in peso, ed il Rame è presente tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, e la somma degli ammontare di Palladio e Ferro è compresa tra 25‰ e 30‰. [0043] According to a 13th characteristic, in the alloy according to the 12th and 5th characteristics, Gold is present in an amount comprised between 565 ‰ by weight and 605 ‰ by weight, and more preferably between 575 ‰ by weight and 595 ‰ by weight, and Copper is present between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, and the sum of the amounts of Palladium and Iron is between 25 ‰ and 30 ‰.

[0044] In accordo ad una 14° caratteristica, nella lega secondo la 12° e la 5° caratteristica, l'Oro è presente in ammontare compreso tra 565‰ in peso e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ in peso e 595‰ in peso, ed il Rame è presente tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, e la somma degli ammontare di Palladio e Ferro è compresa tra 30‰ e 35‰ [0044] According to a 14th characteristic, in the alloy according to the 12th and 5th characteristics, Gold is present in an amount comprised between 565 ‰ by weight and 605 ‰ by weight, and more preferably between 575 ‰ by weight and 595 ‰ by weight, and Copper is present between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, and the sum of the amounts of Palladium and Iron is between 30 ‰ and 35 ‰

[0045] In accordo ad una 15° caratteristica, la lega secondo la 6° caratteristica comprende inoltre Argento in ammontare inferiore a 40‰ in peso, e/o Zinco in ammontare inferiore a 40‰ in peso o Argento e Zinco la cui somma dei rispettivi ammontare in peso è inferiore a 40‰. [0045] According to a 15th characteristic, the alloy according to the 6th characteristic also includes Silver in an amount lower than 40 ‰ by weight, and / or Zinc in an amount lower than 40 ‰ by weight or Silver and Zinc whose sum of respective amounts by weight is less than 40 ‰.

[0046] In particolare, in accordo ad una 16° caratteristica, la lega in accordo alla 10° caratteristica è priva di Ferro. [0046] In particular, according to a 16th characteristic, the alloy according to the 10th characteristic is free of Iron.

[0047] In accordo ad una 17° caratteristica, la lega secondo una o più delle precedenti caratteristiche è una lega il cui colore, sulla carta di colore CIELAB1976, presenta una coordinata a* compresa nell'intervallo [6.5 - 9.5] ed una coordinata b* < 13.5, preferibilmente compresa nell'intervallo [10 - 13,5]. [0047] According to a 17th characteristic, the alloy according to one or more of the previous characteristics is an alloy whose color, on the CIELAB1976 color paper, has a coordinate a * included in the interval [6.5 - 9.5] and a coordinate b * <13.5, preferably comprised in the range [10 - 13.5].

[0048] In accordo ad una 18° caratteristica, la lega secondo una o più delle precedenti caratteristiche è una lega caratterizzata dall'assenza di Vanadio e di altri materiali in grado di generare carburi e ossidi, in particolare priva di Magnesio, Silicio, Titanio, Tungsteno, Molibdeno, Niobio, Tantalio, Zirconio, Ittrio, Germanio. Grazie a questo aspetto è possibile prevenire la formazione di carburi. [0048] According to an 18th characteristic, the alloy according to one or more of the previous characteristics is an alloy characterized by the absence of Vanadium and other materials capable of generating carbides and oxides, in particular free of Magnesium, Silicon, Titanium , Tungsten, Molybdenum, Niobium, Tantalum, Zirconium, Yttrium, Germanium. Thanks to this aspect it is possible to prevent the formation of carbides.

[0049] In accordo ad una 19° caratteristica, la lega secondo una o più delle precedenti caratteristiche, è una lega d'Oro per gioielleria priva di Nichel, di Cobalto, di Arsenico e di Cadmio. Grazie a questa caratteristica la lega è una lega d'Oro indossabile da soggetti la cui tolleranza allergica è significativamente bassa. [0049] According to a 19th characteristic, the alloy according to one or more of the preceding characteristics is a gold alloy for jewelry free of nickel, cobalt, arsenic and cadmium. Thanks to this feature, the alloy is a gold alloy that can be worn by subjects whose allergic tolerance is significantly low.

[0050] In accordo ad una 20° caratteristica, è descritto un metodo di produzione di una lega d'Oro; detto metodo è caratterizzato dal fatto di comprendere: a) un passo (di seguito definito di omogeneizzazione) in cui tutti gli elementi puri costituenti la lega, vengono fusi in modo tale da ottenere una soluzione o miscela omogenea; tale miscela comprende in peso almeno: – Oro in ammontare compreso tra 540‰ e 620‰ in peso; – Rame in ammontare compreso tra 360‰ e 415‰ in peso; – Palladio in ammontare compreso tra 10‰ e 30‰ in peso, per formare una miscela; e b) un passo di introduzione della miscela in un crogiolo di fusione, e di una successiva fusione mediante riscaldamento fino a fusione.[0050] According to a 20th characteristic, a method of production of a gold alloy is described; said method is characterized in that it comprises: a) a step (hereinafter defined as homogenization) in which all the pure elements making up the alloy are melted in such a way as to obtain a homogeneous solution or mixture; this mixture includes at least by weight: - Gold in an amount between 540 ‰ and 620 ‰ by weight; - Copper in an amount between 360 ‰ and 415 ‰ by weight; - Palladium in an amount between 10 ‰ and 30 ‰ by weight, to form a mixture; and b) a step of introducing the mixture into a melting pot, and of a subsequent melting by heating until melting.

[0051] In accordo ad una 21° caratteristica, dipendente dalla precedente 20° caratteristica, il detto passo comprende miscelare in particolare Palladio in ammontare compreso tra il 12‰, più preferibilmente il 15‰ in peso, e il 27‰, più preferibilmente il 25‰ in peso. [0051] In accordance with a 21st characteristic, depending on the previous 20th characteristic, the said step comprises mixing in particular Palladium in an amount comprised between 12%, more preferably 15% by weight, and 27%, more preferably the 25 ‰ by weight.

[0052] In accordo ad una 22° caratteristica, dipendente da una o più delle precedenti caratteristiche 20°-21° comprende in particolare miscelare, in aggiunta ai precedenti elementi, anche Ferro in ammontare compreso tra il 2‰ ed il 15‰ in peso, più preferibilmente compreso tra il 4‰ ed il 13‰ in peso, ancor più preferibilmente tra il 5‰ ed il 10‰ in peso. [0052] According to a 22 ° characteristic, depending on one or more of the previous 20 ° -21 ° characteristics, it includes in particular mixing, in addition to the previous elements, also Iron in an amount between 2 ‰ and 15 ‰ by weight , more preferably between 4 and 13 by weight, even more preferably between 5 ‰ and 10 by weight.

[0053] In accordo ad una 23° caratteristica, la lega secondo una o più delle precedenti caratteristiche dalla 20° fino alla 22°, la somma degli ammontare di Oro, di Rame e di Palladio è almeno pari a 910‰ in peso. [0053] According to a 23rd characteristic, the alloy according to one or more of the previous characteristics from the 20th to the 22nd, the sum of the amounts of Gold, Copper and Palladium is at least equal to 910 ‰ by weight.

[0054] In accordo ad una 24° caratteristica, la lega secondo la 23° caratteristica presenta una somma degli ammontare di Oro, il passo comprende miscelare Rame e Palladio in ammontare almeno pari a 950‰ in peso, più preferibilmente 960‰ in peso. [0054] According to a 24th characteristic, the alloy according to the 23rd characteristic has a sum of the amounts of Gold, the step comprises mixing Copper and Palladium in an amount at least equal to 950 ‰ by weight, more preferably 960 ‰ by weight.

[0055] In accordo ad una 25° caratteristica, il metodo secondo la 22° caratteristica comprende miscelare gli elementi anzidetti con ammontare della somma di Palladio e Ferro pari o inferiore al 37‰ in peso, più preferibilmente inferiore al 35‰ in peso. [0055] According to a 25th characteristic, the method according to the 22nd characteristic comprises mixing the aforementioned elements with an amount of the sum of Palladium and Iron equal to or less than 37% by weight, more preferably less than 35% by weight.

[0056] In accordo ad una 26° caratteristica, dipendente dalla 22° caratteristica o da una delle caratteristiche da essa dipendenti, il metodo comprende miscelare Ferro in ammontare compreso tra il 5‰ e il 10‰. [0056] According to a 26th characteristic, depending on the 22nd characteristic or on one of the characteristics dependent on it, the method comprises mixing Iron in an amount between 5 and 10.

[0057] In accordo ad una 27° caratteristica, allorquando dipendente da una o più delle caratteristiche 18° e seguenti, il metodo comprende miscelare l'Oro in ammontare compreso tra 565‰ in peso e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ in peso e 595‰ in peso, ed il Rame in ammontare compreso tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, ed il Palladio in ammontare compreso tra il 12‰, più preferibilmente il 15‰ in peso, e il 27‰, più preferibilmente il 25‰ in peso. [0057] According to a 27th characteristic, when dependent on one or more of the 18th and following characteristics, the method comprises mixing the Gold in an amount comprised between 565 ‰ by weight and 605 ‰ by weight, and more preferably between 575 ‰ by weight and 595 ‰ by weight, and Copper in an amount between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, and Palladium in an amount between 12 ‰, more preferably 15 ‰ by weight, and 27 ‰, more preferably 25% by weight.

[0058] In accordo ad una 28° caratteristica, dipendente da una o più delle precedenti caratteristiche allorquando dipendenti dalla 22° caratteristica, il metodo comprende miscelare l'Oro in ammontare compreso tra 565‰ in peso e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ in peso e 595‰ in peso, ed il Rame in ammontare compreso tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, e la somma di Palladio e Ferro in ammontare compreso tra 23‰ e 27‰ in peso, ancor più preferibilmente sostanzialmente pari a 25‰ in peso. [0058] According to a 28th characteristic, depending on one or more of the previous characteristics when depending on the 22nd characteristic, the method comprises mixing the Gold in an amount comprised between 565 ‰ by weight and 605 ‰ by weight, and more preferably between 575 ‰ by weight and 595 ‰ by weight, and Copper in an amount between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, and the sum of Palladium and Iron in an amount between 23 ‰ and 27 ‰ by weight, even more preferably substantially equal to 25 ‰ by weight.

[0059] In accordo ad una 29° caratteristica, dipendente da una o più delle precedenti caratteristiche 20°-22° e 24°, il metodo comprende miscelare Palladio in ammontare compreso tra il 13‰ in peso e il 17‰ in peso, preferibilmente tra il 14‰ e il 16‰ in peso e ancora più preferibilmente in quantità sostanzialmente pari al 15%o in peso. [0059] According to a 29 ° characteristic, depending on one or more of the previous 20 ° -22 ° and 24 ° characteristics, the method comprises mixing Palladium in an amount comprised between 13 ‰ by weight and 17 ‰ by weight, preferably between 14 and 16 by weight and even more preferably in an amount substantially equal to 15% or by weight.

[0060] In accordo ad una 30° caratteristica, dipendente dalla 22° e dalla 29° caratteristica, il metodo comprende miscelare l'Oro in ammontare compreso tra 565‰ in peso e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ in peso e 595‰ in peso, il Rame in ammontare compreso tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, Palladio e Ferro in ammontare la cui somma è compresa tra 25‰ e 30‰ in peso. [0060] According to a 30th characteristic, depending on the 22nd and 29th characteristics, the method comprises mixing the Gold in an amount comprised between 565 ‰ by weight and 605 ‰ by weight, and more preferably between 575 ‰ by weight and 595 ‰ by weight, Copper in an amount between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, Palladium and Iron in an amount whose sum is between 25 ‰ and 30 ‰ by weight.

[0061] In accordo ad una 31° caratteristica, dipendente dalla 22° e dalla 29° caratteristica, il metodo comprende miscelare l'Oro in ammontare compreso tra 565‰ in peso e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ e 595‰ in peso, ed il Rame in ammontare compreso tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, e la somma di Palladio e Ferro in ammontare compreso tra 30‰ e 35‰ in peso. [0061] According to a 31st characteristic, depending on the 22nd and 29th characteristics, the method comprises mixing the Gold in an amount comprised between 565 ‰ by weight and 605 ‰ by weight, and more preferably between 575 ‰ and 595 ‰ by weight, and Copper in an amount between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, and the sum of Palladium and Iron in an amount between 30 ‰ and 35 ‰ by weight.

[0062] In accordo ad una 32° caratteristica, in accordo a una o più delle precedenti caratteristiche a partire dalla 20°, il metodo comprende l'ottenere una lega il cui colore, opzionalmente al momento del raffreddamento, sulla carta di colore CIELAB1976, presenta una coordinata a* compresa nell'intervallo [6.5 -8.8] ed una coordinata b* < 13, preferibilmente compresa nell'intervallo [10 - 13]. [0062] According to a 32 ° characteristic, according to one or more of the previous characteristics starting from the 20 °, the method comprises obtaining an alloy whose color, optionally at the time of cooling, on the CIELAB1976 color paper, it has a coordinate a * included in the interval [6.5 -8.8] and a coordinate b * <13, preferably included in the interval [10 - 13].

[0063] In accordo ad una 33° caratteristica, dipendente da una o più delle precedenti caratteristiche a partire dalla 20°, il metodo esclude la miscelazione di Vanadio e di altri materiali in grado di generare carburi e ossidi, in particolare priva di Magnesio, Silicio, Titanio, Tungsteno, Molibdeno, Niobio, Tantalio, Zirconio, Ittrio, Germanio. L'assenza di tali carburi o ossidi, in particolare ma non limitatamente a seguito della lavorazione, rende la lega d'Oro adatta ad applicazioni di gioielleria ed orologeria dove è richiesta la lucidatura o diamantatura degli oggetti finiti. [0063] According to a 33rd characteristic, depending on one or more of the previous characteristics starting from the 20th, the method excludes the mixing of Vanadium and other materials capable of generating carbides and oxides, in particular free of Magnesium, Silicon, Titanium, Tungsten, Molybdenum, Niobium, Tantalum, Zirconium, Yttrium, Germanium. The absence of such carbides or oxides, in particular but not limited to following processing, makes the gold alloy suitable for jewelry and watchmaking applications where the polishing or diamond coating of finished objects is required.

[0064] In accordo ad una 34° caratteristica, dipendente da una o più delle caratteristiche a partire dalla 20°, il metodo esclude la miscelazione di Nichel, di Cobalto, di Arsenico e di Cadmio. Grazie a questo aspetto la lega è una lega d'Oro indossabile da soggetti la cui tolleranza allergica è significativamente bassa. [0064] According to a 34 ° characteristic, depending on one or more of the characteristics starting from the 20 °, the method excludes the mixing of Nickel, Cobalt, Arsenic and Cadmium. Thanks to this aspect, the alloy is a gold alloy that can be worn by subjects whose allergic tolerance is significantly low.

[0065] In accordo ad una 35° caratteristica non limitativa, dipendente da una o più delle caratteristiche a partire dalla 20°, la detta omogeneizzazione è una fusione discontinua, comprendente una fase di colata in cui il materiale fuso è colato in una forma refrattaria o lingottiera refrattaria o metallica. [0065] According to a 35th non-limiting characteristic, depending on one or more of the characteristics starting from the 20th, said homogenization is a discontinuous melting, comprising a casting phase in which the molten material is poured into a refractory form or refractory or metal ingot mold.

[0066] In accordo ad una 36° caratteristica, dipendente da una o più delle caratteristiche a partire dalla 20°, durante la detta fusione, il crogiolo di fusione è sottoposto ad una atmosfera controllata di gas ed in particolare è sottoposto, almeno temporaneamente, a condizioni di vuoto. [0066] According to a 36th characteristic, depending on one or more of the characteristics starting from the 20th, during said melting, the melting crucible is subjected to a controlled atmosphere of gas and in particular is subjected, at least temporarily, to under vacuum conditions.

[0067] In accordo ad una 37° caratteristica, dipendente da una o più delle caratteristiche a partire dalla 20°, in detta fase di colata il detto crogiolo è sottoposto ad una atmosfera controllata, a pressioni inferiori a quella ambientale. [0067] In accordance with a 37th characteristic, depending on one or more of the characteristics starting from the 20th, in said casting phase the said crucible is subjected to a controlled atmosphere, at pressures lower than the environmental one.

[0068] In accordo ad una 38° caratteristica, dipendente da una o più delle caratteristiche a partire dalla 20°, la detta atmosfera controllata è un gas inerte preferibilmente argon e/o la detta pressione è una pressione inferiore a 800mbar, preferibilmente inferiore a 700mbar. [0068] According to a 38 ° characteristic, depending on one or more of the characteristics starting from the 20 °, said controlled atmosphere is an inert gas preferably argon and / or said pressure is a pressure lower than 800mbar, preferably lower than 700mbar.

[0069] In accordo ad una 39° caratteristica, dipendente da una o più delle caratteristiche a partire dalla 20°, il detto gas è un gas riducente preferibilmente una miscela idrogeno-azoto e/o la detta pressione è una pressione inferiore a 800mbar, preferibilmente inferiore a 700mbar. [0069] According to a 39 ° characteristic, depending on one or more of the characteristics starting from the 20 °, the said gas is a reducing gas preferably a hydrogen-nitrogen mixture and / or the said pressure is a pressure lower than 800mbar, preferably less than 700mbar.

[0070] In accordo ad una 40° caratteristica, la detta fusione è una fusione continua, comprendente una fase di fusione ed omogeneizzazione in un crogiolo di grafite ed una successiva fase di colata in cui la lega fusa è colata in una filiera realizzata in grafite ed in cui la detta lega è una lega di metalli chimicamente non affini alla grafite e più specificatamente, in particolare almeno priva di Vanadio, Magnesio, Silicio, Titanio, Tungsteno, Molibdeno, Niobio, Tantalio, Zirconio, Ittrio, Germanio. [0070] According to a 40 ° characteristic, said casting is a continuous casting, comprising a melting and homogenization phase in a graphite crucible and a subsequent casting phase in which the molten alloy is poured into a die made of graphite and in which said alloy is an alloy of metals chemically not related to graphite and more specifically, in particular at least free of Vanadium, Magnesium, Silicon, Titanium, Tungsten, Molybdenum, Niobium, Tantalum, Zirconium, Yttrium, Germanium.

[0071] L'assenza di elementi chimicamente affini alla grafite, permette un ottimo scorrimento della lega fusa all'interno della filiera e ne facilita l'estrazione dopo solidificazione. Al contrario, la presenza di elementi chimicamente affini alla grafite, causa un effetto aggrappante della lega alla filiera, impedendone l'estrazione. Inoltre, l'assenza di carburi e ossidi, rende la lega d'Oro adatta ad applicazioni di gioielleria ed orologeria dove è richiesta la lucidatura o diamantatura degli oggetti finiti. [0071] The absence of elements chemically similar to graphite allows an excellent flow of the molten alloy inside the die and facilitates its extraction after solidification. On the contrary, the presence of elements chemically similar to graphite causes a clinging effect of the alloy to the die, preventing its extraction. Furthermore, the absence of carbides and oxides makes the gold alloy suitable for jewelery and watchmaking applications where the polishing or diamond coating of finished objects is required.

[0072] In accordo ad una 41° caratteristica, dipendente da una o più delle caratteristiche a partire dalla 20°, a seguito della fusione continua o discontinua, la detta lega è assoggettata ad un passo di raffreddamento seguito da uno o più passi di deformazione plastica a caldo o a freddo ed uno o più trattamenti termici. [0072] According to a 41 ° characteristic, depending on one or more of the characteristics starting from the 20 °, following the continuous or discontinuous melting, the said alloy is subjected to a cooling step followed by one or more deformation steps hot or cold plastic and one or more heat treatments.

[0073] In accordo ad una 42° caratteristica viene descritto un oggetto di gioielleria, comprendente una lega d'Oro in accordo ad uno o più dei precedenti aspetti concernenti la detta lega d'Oro. [0073] According to a 42nd characteristic, a jewelery object is described, comprising a Gold alloy according to one or more of the preceding aspects concerning the said Gold alloy.

[0074] In accordo ad una 43° caratteristica dipendente dalla precedente caratteristica, il detto oggetto di gioielleria comprende un gioiello o un orologio o un bracciale per orologio o un movimento o parte di movimento meccanico per orologio. [0074] According to a 43 ° characteristic dependent on the preceding characteristic, the said jewelery object comprises a jewel or a watch or a bracelet for a watch or a movement or part of a mechanical movement for a watch.

[0075] In accordo ad una 44° caratteristica, dipendente dalla precedente caratteristica, il detto orologio o movimento meccanico per orologio sono configurati per essere rispettivamente indossati o installati in orologi da polso. [0075] According to a 44 ° characteristic, dependent on the preceding characteristic, said watch or mechanical watch movement are configured to be respectively worn or installed in wrist watches.

[0076] In accordo ad una 45° caratteristica è descritto un metodo di produzione di un oggetto per gioielleria o parte di oggetto per gioielleria, detto metodo essendo caratterizzato dal fatto di comprendere uno o più passi di lavorazione meccanica di una lega d'Oro secondo una o più delle caratteristiche dalla 1° alla 19°. [0076] According to a 45 ° characteristic, a method for producing an object for jewelery or part of an object for jewelery is described, said method being characterized by the fact that it comprises one or more mechanical processing steps of a gold alloy according to one or more of the characteristics from the 1st to the 19th.

Descrizione dei disegniDescription of the drawings

[0077] L'invenzione verrà qui di seguito descritta in forme di realizzazione preferite e non limitative, la cui descrizione è associata alle figure annesse nelle quali: La figura 1 illustra una porzione di spazio di colore CIE 1976 in accordo alle coordinate L*, a*, b* nel quale è individuata una area corrispondente ad intervalli o tolleranze di colore ammissibili per leghe d'Oro in accordo allo standard ISO DIS 8654: 2017 5N e 6N, e nella quale è rappresentata la posizione tipica di colore per leghe qui descritte; La figura 2 illustra un diagramma di variazione di colore in accordo al tempo di esposizione a soluzione satura di Cloruro di Sodio per parte delle leghe qui descritte in rapporto alla variazione di colore assunta dalla lega 5N secondo composizione ISO usata come campione di riferimento ed in rapporto alla variazione di colore di una lega 14K rossa ternaria Oro, Argento e Rame di riferimento (LRS 503, definita di seguito in Tab.6); La figura 3 illustra un diagramma di variazione di colore in accordo al tempo di esposizione a Tioacetamide in accordo a UNI EN ISO 4538 per parte delle leghe qui descritte, in rapporto alla variazione di colore assunta dalla lega 5N secondo composizione ISO usata come campione di riferimento ed in rapporto alla variazione di colore di una lega 14K rossa ternaria Oro, Argento e Rame di riferimento (LRS 503, definita di seguito in Tab.6).[0077] The invention will be described below in preferred and non-limiting embodiments, the description of which is associated with the attached figures in which: Figure 1 illustrates a portion of the CIE 1976 color space according to the coordinates L *, a *, b * in which an area corresponding to color ranges or tolerances admissible for Gold alloys according to the ISO DIS 8654 standard is identified. : 2017 5N and 6N, and in which the typical color position for the alloys described here is represented; Figure 2 illustrates a diagram of color variation according to the exposure time to saturated solution of Sodium Chloride for part of the alloys described here in relation to the color variation assumed by the 5N alloy according to ISO composition used as reference sample and in relation the color variation of a ternary red 14K Gold, Silver and Copper alloy of reference (LRS 503, defined below in Tab.6); Figure 3 illustrates a diagram of color variation according to the exposure time to Thioacetamide according to UNI EN ISO 4538 for part of the alloys described here, in relation to the color variation assumed by the 5N alloy according to the ISO composition used as a reference sample. and in relation to the color variation of a ternary red 14K Gold, Silver and Copper reference alloy (LRS 503, defined below in Tab. 6).

Descrizione dettagliata dell'invenzioneDetailed description of the invention

[0078] La presente divulgazione descrive una famiglia di leghe d'Oro, in particolare per gioielleria, con titolo di Oro sostanzialmente compreso tra 13K e 15K, che presentano caratteristiche di resistenza al tarnishing. [0078] The present disclosure describes a family of gold alloys, in particular for jewelery, with a gold content substantially between 13K and 15K, which have characteristics of resistance to tarnishing.

[0079] Le leghe che vengono descritte nella presente divulgazione sono state testate in termini di resistenza alla variazione di colore (tarnishing) in ambienti comprendenti soluzioni di Tioacetammide e Cloruro di Sodio (NaCI). Nella presente descrizione, ogni riferimento a test effettuati in ambiente comprendente Tioacetammide è eseguito in accordo alle indicazioni della norma UNI EN ISO4538:1998. Allo scopo di effettuare i test, ai sensi della presente invenzione i provini sono esposti a vapori di Tioacetammide CH3CSNH2in un'atmosfera con umidità relativa del 75% mantenuta attraverso la presenza di una soluzione satura di acetato di sodio tri-idrato CH3COONa · 3H2O in una camera di prova la cui capacità deve essere compresa tra 2 e 20 litri e in cui tutti i materiali usati per la costruzione della camera medesima debbono essere resistenti ai solfuri volatili e non devono emettere alcun gas o vapore che possa influenzare i risultati della prova. The alloys which are described in the present disclosure have been tested in terms of resistance to color change (tarnishing) in environments comprising solutions of Thioacetamide and Sodium Chloride (NaCl). In the present description, any reference to tests carried out in an environment including Thioacetamide is carried out in accordance with the indications of the UNI EN ISO4538: 1998 standard. In order to carry out the tests, according to the present invention, the specimens are exposed to thioacetamide vapors CH3CSNH2 in an atmosphere with relative humidity of 75% maintained through the presence of a saturated solution of sodium acetate tri-hydrate CH3COONa 3H2O in a test chamber whose capacity must be between 2 and 20 liters and in which all the materials used for the construction of the chamber must be resistant to volatile sulphides and must not emit any gas or vapor that could influence the results of the test.

[0080] Per quanto concerne la valutazione della resistenza alla corrosione e variazione di colore in ambienti caratterizzati da presenza di soluzioni di Cloruro di Sodio, i test sono stati effettuati immergendo i campioni di una lega d'Oro in una soluzione 50g/L di NaCl a pH neutro, termostatata a 35 °C. [0080] As regards the evaluation of corrosion resistance and color variation in environments characterized by the presence of Sodium Chloride solutions, the tests were carried out by immersing the samples of a Gold alloy in a 50g / L NaCl solution at neutral pH, thermostated at 35 ° C.

[0081] Al fine di ottenere proprietà di resistenza al tarnishing, in particolare in ambienti comprendenti soluzioni di Tioacetammide e NaCl in accordo alle normative sopra descritte ed al pari ottenere una lega d'Oro il cui colore, misurato in accordo alla normativa ISO DIS 8654: 2017 è contenuto nell'intervallo di colori definiti come „rosso perlato“, la richiedente ha concepito una famiglia di leghe d'Oro comprendente: Oro in ammontare compreso tra 540‰ e 620‰ in peso; Rame in ammontare compreso tra 360‰ e 415‰ in peso; Palladio in ammontare compreso tra 10‰ e 30‰ in peso.Più in particolare, la lega d'Oro in accordo all'invenzione consiste in: Oro in ammontare compreso tra 540‰ e 620‰ in peso; Rame in ammontare compreso tra 360‰ e 415‰ in peso; Palladio in ammontare compreso tra 10‰ e 30 ‰ in peso; Palladio in ammontare compreso tra 10‰ e 30 ‰ in peso e, opzionalmente, almeno uno tra Argento in ammontare minore o uguale al 80‰ in peso, Ferro in ammontare minore o uguale al 15‰ in peso, Zinco in ammontare minore o uguale all' 80‰ in peso, Iridio o Rutenio in ammontare minore o uguale allo 0.5‰ in peso, Renio in ammontare minore o uguale allo 0.1‰ in peso, Stagno in ammontare minore o uguale a 20‰ in peso. [0081] In order to obtain tarnishing resistance properties, in particular in environments including solutions of Thioacetamide and NaCl in accordance with the standards described above and at the same time obtain a Gold alloy whose color, measured in accordance with ISO DIS 8654 : 2017 is contained in the range of colors defined as "pearl red", the applicant conceived a family of Gold alloys comprising: Gold in an amount between 540 ‰ and 620 ‰ by weight; Copper in an amount between 360 ‰ and 415 ‰ by weight; Palladium in an amount between 10 ‰ and 30 ‰ by weight. More specifically, the Gold alloy according to the invention consists of: Gold in an amount between 540 ‰ and 620 ‰ by weight; Copper in an amount between 360 ‰ and 415 ‰ by weight; Palladium in an amount between 10 ‰ and 30 ‰ by weight; Palladium in an amount between 10 ‰ and 30 ‰ by weight and, optionally, at least one of Silver in an amount less than or equal to 80 ‰ by weight, Iron in an amount less than or equal to 15 ‰ by weight, Zinc in an amount less than or equal to '80 ‰ by weight, Iridium or Ruthenium in an amount less than or equal to 0.5 ‰ by weight, Rhenium in an amount less than or equal to 0.1 ‰ by weight, Tin in an amount less than or equal to 20 ‰ by weight.

[0082] Ai sensi della presente invenzione per „tarnishing“ si intende una corrosione superficiale della lega d'Oro che causa una variazione nella colorazione della lega. [0082] For the purposes of the present invention, "tarnishing" means a surface corrosion of the gold alloy which causes a change in the coloring of the alloy.

[0083] La famiglia di leghe d'Oro qui divulgate comprende leghe almeno ternarie, e più in particolare ternarie o quaternarie. Pertanto, il numero di elementi che sono inclusi in ammontare non trascurabile nella famiglia di leghe d'Oro qui divulgate è almeno pari a 3 e, preferibilmente, non superiore a 4, quantunque formulazioni quinarie possano comunque essere possibili ed includere elementi non compresi nella precedente tabella. [0083] The family of gold alloys disclosed herein includes at least ternary, and more particularly ternary or quaternary alloys. Therefore, the number of elements that are included in a not negligible amount in the family of gold alloys disclosed here is at least equal to 3 and, preferably, not higher than 4, although quinary formulations may still be possible and include elements not included in the previous table.

[0084] La Richiedente ha effettuato numerosi esperimenti per valutare la resistenza al tarnishing e il colore delle leghe così ottenuto, ed in particolare ha effettuato esperimenti sulle specifiche forme di realizzazione indicate nella seguente tabella: 14K 501 585.5 394.5 20 1000 502 585.5 389.5 25 1000 509 585.5 389.5 20 5 1000 510 585.5 384.5 20 10 1000 511 585.5 389.5 15 10 1000[0084] The Applicant has carried out numerous experiments to evaluate the resistance to tarnishing and the color of the alloys thus obtained, and in particular has carried out experiments on the specific embodiments indicated in the following table: 14K 501 585.5 394.5 20 1000 502 585.5 389.5 25 1000 509 585.5 389.5 20 5 1000 510 585.5 384.5 20 10 1000 511 585.5 389.5 15 10 1000

Tabella 5Table 5

[0085] Nella precedente tabella, così come nelle altre tabelle della presente descrizione, laddove le celle sono vuote, si intende che il contenuto del rispettivo elemento è pari a zero. [0085] In the previous table, as well as in the other tables of the present description, where the cells are empty, it is understood that the content of the respective element is equal to zero.

[0086] Le leghe in accordo alle precedenti formulazioni sono esempi preferiti e non limitativi di lega d'Oro per gioielleria con titolo pari o sostanzialmente pari a 14K. I test di resistenza al tarnishing che sono stati effettuati dalla Richiedente e che sono qui di seguito riportati sono stati effettuati rispetto ad una lega di riferimento, in particolare una lega ternaria di riferimento comprendente Oro, Rame ed Argento, non ottimizzata quindi alla resistenza al tarnishing per natura della sua composizione, riportata di seguito: LRS 503 Au Ag Cu Pd Fe Totale 585.5 40 374.5 1000[0086] The alloys according to the previous formulations are preferred and non-limiting examples of a gold alloy for jewelery with a titer equal to or substantially equal to 14K. The tarnishing resistance tests that have been carried out by the Applicant and which are reported below were carried out with respect to a reference alloy, in particular a reference ternary alloy including Gold, Copper and Silver, therefore not optimized for tarnishing resistance. by nature of its composition, shown below: LRS 503 Au Ag Cu Pd Fe Total 585.5 40 374.5 1000

Tabella 6Table 6

[0087] Le leghe in accordo alla famiglia generalmente descritta sopra e, di conseguenza, le specifiche realizzazioni descritte nella tabella 5 sono realizzazioni preferibilmente contraddistinte da assenza di Argento. L'Argento è noto per essere un materiale che concorre ad incrementare la durezza della lega. A titolo di esempio, la lega LRS 503 oggetto di test di riferimento presenta una durezza secondo HV5 pari a 130 in assenza di incrudimento, pari a 173 con incrudimento al 25%, pari a 230 con incrudimento al 50% e pari a 258 con incrudimento pari al 75%. In particolare per le leghe oggetto della tabella 5, si è ricercata una soluzione alternativa all'argento, che potesse peraltro concorrere con il mantenere la durezza della specifica formulazione di lega consona con applicazioni per gioielleria, tale da rendere la formulazione „per gioielleria“ come ai sensi della precedente definizione, evitando la tendenza al tarnishing che l'argento porta per le leghe ove è contenuto. [0087] The alloys according to the family generally described above and, consequently, the specific embodiments described in table 5 are embodiments preferably characterized by the absence of silver. Silver is known to be a material that helps to increase the hardness of the alloy. By way of example, the LRS 503 alloy subject to the reference test has a hardness according to HV5 equal to 130 in the absence of hardening, equal to 173 with hardening at 25%, equal to 230 with hardening at 50% and equal to 258 with hardening. equal to 75%. In particular for the alloys referred to in table 5, an alternative solution to silver was sought, which could also contribute to maintaining the hardness of the specific alloy formulation suitable for applications for jewelry, such as to make the "jewelry" formulation as according to the previous definition, avoiding the tendency to tarnishing that silver carries for the alloys where it is contained.

[0088] La seguente tabella illustra le durezze ottenute per le specifiche formulazioni di lega qui descritte, così come per la lega LRS 503 usata quale test di riferimento. HV5 0 25 50 75 501 127 173 220 240 502 119 175 231 244 503 130 173 230 258 509 129 171 225 242 510 125 171 232 248 511 135 180 235 251[0088] The following table illustrates the hardnesses obtained for the specific alloy formulations described here, as well as for the LRS 503 alloy used as the reference test. HV5 0 25 50 75 501 127 173 220 240 502 119 175 231 244 503 130 173 230 258 509 129 171 225 242 510 125 171 232 248 511 135 180 235 251

Tabella 7Table 7

[0089] La Richiedente ha osservato che le specifiche formulazioni di lega d'Oro descritte in tabella 7 presentano durezza, in particolare allo stato ricotto, compatibile con quella delle leghe per gioielleria qui descritte. In particolare, le formulazioni LRS 509 e LRS 511 sono rispettivamente la più prossima al comportamento in termini di durezza posseduto dalla LRS 503 (il cui allineamento in tabella è sfalsato per comodità di rappresentazione) usata come test di riferimento, e ancora migliore, almeno fino a incrudimento pari a 50% rispetto al comportamento ottenuto dalla lega LRS 503. La Richiedente ha dunque trovato che per leghe con titolo di Oro pari o sostanzialmente pari a 14K, ed in particolare per le specifiche realizzazioni testate, è possibile sostituire l'Argento con miscele di Palladio e Ferro, per ottenere uguali o superiori prestazioni in termini di durezza, peraltro con minori quantità di elementi extra rispetto ad Oro e Rame. Infatti, specificamente per il caso della formulazione LRS 511, la somma degli ammontare di Palladio e Ferro è pari a 35‰, mentre nel caso della LRS 503, usata quale test di riferimento, l'argento era in ammontare pari al 40‰. [0089] The Applicant has observed that the specific formulations of gold alloy described in table 7 have hardness, in particular in the annealed state, compatible with that of the alloys for jewelry described here. In particular, the formulations LRS 509 and LRS 511 are respectively the closest to the behavior in terms of hardness possessed by LRS 503 (whose alignment in the table is offset for ease of representation) used as a reference test, and even better, at least up to hardening equal to 50% with respect to the behavior obtained by the LRS 503 alloy. The Applicant has therefore found that for alloys with a Gold title equal to or substantially equal to 14K, and in particular for the specific realizations tested, it is possible to replace Silver with mixtures of Palladium and Iron, to obtain the same or superior performance in terms of hardness, however with lesser quantities of extra elements compared to Gold and Copper. In fact, specifically for the case of the LRS 511 formulation, the sum of the amounts of Palladium and Iron is equal to 35 ‰, while in the case of LRS 503, used as a reference test, the silver amount was equal to 40 ‰.

[0090] Da una osservazione del comportamento in termini di durezza tra la formulazione LRS 509, LRS 510 e la formulazione LRS 511, si è inoltre osservato che determinante, nell'incremento della durezza, è il tenore di Ferro e Rame, presi in somma. [0090] From an observation of the behavior in terms of hardness between the formulation LRS 509, LRS 510 and the formulation LRS 511, it was also observed that the decisive factor, in the increase in hardness, is the iron and copper content, taken in sum .

[0091] La Richiedente ha osservato come sarà meglio descritto in seguito che tutte le leghe qui descritte e facenti parte della famiglia sopra citata, ed in particolare ma non limitatamente le leghe oggetto della tabella 5, presentano prestazioni in Aria, in Tioacetammide ed in soluzione NaCl alle condizioni sopra riportate, in termini di resistenza alla variazione di colore, migliori rispetto a quanto è possibile ottenere con la lega LRS 503 utilizzata quale test di riferimento I grafici di figura 2 e di figura 3 illustrano rispettivamente l'evoluzione del colore di alcune specifiche formulazioni di lega al crescere del numero di ore dì esposizione a soluzione salina di NaCl e Tioacetammide come da specifiche sopra evidenziate. [0091] The Applicant has observed as it will be better described below that all the alloys described here and belonging to the family mentioned above, and in particular but not limited to the alloys of table 5, have performances in Air, in Thioacetamide and in solution NaCl under the conditions reported above, in terms of resistance to color variation, better than what can be obtained with the LRS 503 alloy used as a reference test The graphs of figure 2 and figure 3 respectively illustrate the color evolution of some specific alloy formulations as the number of hours of exposure to saline solution of NaCl and Thioacetamide increases as per the specifications highlighted above.

[0092] Tutte le leghe in accordo alla formulazione generale, ed in particolare tutte le specifiche realizzazioni delle leghe in accordo alla tabella 5 presentano un comportamento, sia in soluzione di NaCl sia in Tioacetammide, migliore rispetto alla lega LRS 503 usata come test di riferimento. Questo dimostra che l'eliminazione dell'Argento, tra le altre cose, è benefica per la riduzione della tendenza della lega a virare colore allorché esposta ad ambiente chimicamente aggressivo. Infatti, benché la lega usata quale test di riferimento presenti un colore non compatibile con quello delle leghe qui descritte, queste ultime leghe presentano una tendenza a virare colore significativamente più bassa. [0092] All the alloys according to the general formulation, and in particular all the specific realizations of the alloys according to table 5 show a better behavior, both in NaCl solution and in Thioacetamide, compared to the LRS 503 alloy used as a reference test . This shows that the elimination of Silver, among other things, is beneficial for reducing the tendency of the alloy to change color when exposed to a chemically aggressive environment. In fact, although the alloy used as a reference test has a color not compatible with that of the alloys described here, the latter alloys have a significantly lower tendency to change color.

[0093] Sorprendentemente, la Richiedente ha osservato che le leghe in accordo alla formulazione generale sopra presentata, ed in particolare tutte le specifiche realizzazioni delle leghe in accordo alla tabella 5 presentano un comportamento in soluzione salina NaCl come da specifiche sopra evidenziate ancora migliore rispetto al comportamento ottenuto dalla lega 5N secondo lo standard ISO, il cui titolo di Oro è significativamente più alto, essendo infatti pari a 18K. [0093] Surprisingly, the Applicant has observed that the alloys in accordance with the general formulation presented above, and in particular all the specific embodiments of the alloys in accordance with table 5, show an even better behavior in the NaCl saline solution as per the specifications highlighted above than the behavior obtained from the 5N alloy according to the ISO standard, whose Gold title is significantly higher, being in fact equal to 18K.

[0094] In particolare, la Richiedente ha osservato che l'ottimizzazione del comportamento della lega in termini di tarnishing è ottimizzato - negli intervalli identificati nella precedente famiglia, per valori di Palladio compresi nel seguente intervallo: [8‰ - 32‰] in peso, e ancor più preferibilmente per valori di Palladio compresi nell'intervallo [10‰ - 30‰] in peso. [0094] In particular, the Applicant has observed that the optimization of the alloy's behavior in terms of tarnishing is optimized - in the ranges identified in the previous family, for Palladium values included in the following range: [8 ‰ - 32 ‰] by weight , and even more preferably for Palladium values in the range [10 - 30 ‰] by weight.

[0095] In particolare è stato osservato che in soluzione salina di NaCl il comportamento in assoluto migliore in termini di resistenza alla variazione di colore, in particolare per esposizioni superiori a 5h, è quello della lega LRS 502, la quale comprende il più alto tenore di Palladio tra le specifiche formulazioni della tabella 5 ed è caratterizzata dall'assenza di Ferro; benché il Ferro sia noto per ottimizzare le prestazioni delle leghe in ambiente contenente Tioacetammide ((W02014/0872216 A1), la Richiedente ha sorprendentemente riscontrato che la lega LRS 509, così come la lega LRS 510, pur avendo entrambe Ferro in misura rispettivamente pari a 5‰ e 10‰ presentano prestazioni sostanzialmente analoghe a quelle della lega secondo la formulazione LRS 502 e migliori rispetto a quelle della lega secondo la formulazione LRS 501, ternaria, che presenta solo Palladio in ammontare pari a 20‰. I test sperimentali svolti mostrano che somme di Ferro e Palladio pari o sostanzialmente pari a 25‰ in una lega ternaria Oro-Rame-Palladio o quaternaria Oro-Rame-Palladio-Ferro, portino ad una ottimizzazione delle caratteristiche in termini di resistenza alla variazione di colore. [0095] In particular it has been observed that in NaCl saline solution the absolute best behavior in terms of resistance to color variation, in particular for exposures greater than 5h, is that of the LRS 502 alloy, which includes the highest content of Palladium among the specific formulations of table 5 and is characterized by the absence of Iron; although Iron is known to optimize the performance of alloys in an environment containing Thioacetamide ((W02014 / 0872216 A1), the Applicant has surprisingly found that the LRS 509 alloy, as well as the LRS 510 alloy, despite having both Iron in an amount respectively equal to 5 ‰ and 10 ‰ have performances substantially similar to those of the alloy according to the LRS 502 formulation and better than those of the alloy according to the LRS 501 formulation, ternary, which has only Palladium in an amount equal to 20 ‰. The experimental tests carried out show that sums of Iron and Palladium equal to or substantially equal to 25 ‰ in a ternary Gold-Copper-Palladium or Quaternary Gold-Copper-Palladium-Iron alloy, lead to an optimization of the characteristics in terms of resistance to color variation.

[0096] La seguente tabella descrive le caratteristiche di variazione di colore ΔE (L*, a*, b*) in accordo al tempo di esposizione in soluzione salina di NaCl. ΔE 0 2 6 24 5N 0.00 1.58 1.85 2.07 LRS 501 0.00 0.43 0.95 1.39 LRS 502 0.00 0.55 0.70 1.00 LRS 503 (Rif.14K) 0.00 1.37 1.59 1.80 LRS 509 0.00 0.37 0.75 1.08 LRS 510 0.00 0.71 0.80 1.14 LRS 511 0.00 0.64 0.82 1.35[0096] The following table describes the color variation characteristics ΔE (L *, a *, b *) according to the exposure time in NaCl saline solution. ΔE 0 2 6 24 5N 0.00 1.58 1.85 2.07 LRS 501 0.00 0.43 0.95 1.39 LRS 502 0.00 0.55 0.70 1.00 LRS 503 (Ref. 14K) 0.00 1.37 1.59 1.80 LRS 509 0.00 0.37 0.75 1.08 LRS 510 0.00 0.71 0.80 1.14 LRS 511 0.00 0.64 0.82 1.35

Tabella 8Table 8

[0097] Viceversa, come rappresentato nel diagramma di figura 3, in Tioacetammide una lega come quelle qui descritte non riesce a presentare una resistenza alla variazione di colore pari a quella che è tipica di una lega d'Oro a 18K come la 5N ISO, la quale dopo 24h di esposizione presenta una variazione di colore ΔE(L*, a*, b*) sostanzialmente pari a 3.6, mentre tutte le leghe testate - e più in generale le leghe in accordo alla formulazione generale sopra espressa - presentano nelle medesime condizioni una variazione di colore superiore a ΔE(L*, a*, b*)>4. Tuttavia, le leghe qui descritte presentano un comportamento significativamente migliore rispetto alla lega LRS 503 usata come test di riferimento, la quale dopo 24h di esposizione in Tioacetammide presenta una variazione di colore pari a 6.20. [0097] Conversely, as shown in the diagram of Figure 3, in thioacetamide an alloy such as those described here fails to exhibit a resistance to color variation equal to that which is typical of an 18K gold alloy such as 5N ISO, which after 24h of exposure shows a color variation ΔE (L *, a *, b *) substantially equal to 3.6, while all the alloys tested - and more generally the alloys according to the general formulation expressed above - show in the same conditions a color change greater than ΔE (L *, a *, b *)> 4. However, the alloys described here show a significantly better behavior than the LRS 503 alloy used as a reference test, which after 24h of exposure in Thioacetamide shows a color variation equal to 6.20.

[0098] La lega che in Tioacetammide presenta comportamento migliore è la lega secondo la formulazione LRS 511, la quale dopo 24h di esposizione presenta in particolare una variazione di colore ΔE(L*, a*, b*) = 4.56. Da un confronto con la lega secondo la formulazione LRS 510, che presenta medesimo contenuto di Ferro, ma una variazione di colore che nelle condizioni sopra citate è pari a ΔE(L*, a*, b*) = 5.80 si evince che per pari contenuto di Ferro, l'incremento di titolo di Palladio concorre a peggiorare le prestazioni della lega in termini di resistenza di variazione del colore in Tioacetammide. [0098] The alloy that exhibits the best behavior in Thioacetamide is the alloy according to the LRS 511 formulation, which after 24h of exposure shows in particular a color variation ΔE (L *, a *, b *) = 4.56. From a comparison with the alloy according to the LRS 510 formulation, which has the same iron content, but a color variation which in the conditions mentioned above is equal to ΔE (L *, a *, b *) = 5.80 Iron content, the increase in Palladium titer contributes to worsening the performance of the alloy in terms of resistance to color variation in Thioacetamide.

[0099] La seguente tabella descrive le caratteristiche di variazione di colore ΔE (L*, a*, b*) in accordo al tempo di esposizione in Tioacetammide. 5N 0.00 0.67 1.82 2.39 3.61 LRS 501 0.00 0.90 1.30 3.90 5.22 LRS 502 0.00 0.77 1.45 3.88 5.35 LRS 503 (Rif.14K) 0.00 0.84 2.06 4.68 6.20 LRS 509 0.00 0.58 1.77 3.98 5.40 LRS 510 0.00 0.45 1.54 4.01 5.80 LRS 511 0.00 0.73 1.42 3.26 4.56[0099] The following table describes the color variation characteristics ΔE (L *, a *, b *) according to the exposure time in Thioacetamide. 5N 0.00 0.67 1.82 2.39 3.61 LRS 501 0.00 0.90 1.30 3.90 5.22 LRS 502 0.00 0.77 1.45 3.88 5.35 LRS 503 (Ref. 14K) 0.00 0.84 2.06 4.68 6.20 LRS 509 0.00 0.58 1.77 3.98 5.40 LRS 510 0.00 0.45 1.54 4.01 5.80 LRS 511 0.00 0.73 1.42 3.26 4.56

Tabella 9Table 9

[0100] Al fine di ridurre il rischio che l'inclusione di elementi terzi nella precedente famiglia di leghe possa portare a comportamenti non predicibili, la Richiedente ha osservato che preferibilmente la lega deve essere ternaria o quaternaria, con necessaria presenza di Palladio e con somma degli ammontare di Oro, Rame e Palladio almeno pari a 900‰ in peso. Il restante 100‰ in peso può essere di diversi materiali, tra cui Argento o Zinco o combinazioni di Argento o Zinco al fine di variare almeno il colore specifico della lega pur rimanendo all'interno del colore precedentemente definito come „rosso perlato“. [0100] In order to reduce the risk that the inclusion of third elements in the previous family of alloys may lead to unpredictable behaviors, the Applicant observed that preferably the alloy must be ternary or quaternary, with the necessary presence of Palladium and with of the amounts of Gold, Copper and Palladium at least equal to 900 ‰ by weight. The remaining 100 ‰ by weight can be of different materials, including Silver or Zinc or combinations of Silver or Zinc in order to vary at least the specific color of the alloy while remaining within the color previously defined as "pearl red".

[0101] Come è possibile osservare dal grafico di figura 1, tutte le leghe qui descritte, in particolare ricomprese nella precedente formulazione generale ed ancor più in particolare le specifiche realizzazioni della tabella 5 sono racchiuse nel riquadro generalmente definito come „rosso periato“. La seguente tabella mostra i valori delle coordinate L*, a*, b* per le leghe qui descritte e per la lega usata come test di riferimento. 501 85.4 8.8 11.9 502 84.9 8.3 11.4 503 (rif.14k) 87.1 9.6 15.2 509 85.4 8.0 11.7 510 85.7 7.4 11.6 511 85.6 7.8 12.2[0101] As can be seen from the graph of Figure 1, all the alloys described here, in particular included in the previous general formulation and even more particularly the specific embodiments of table 5, are enclosed in the box generally defined as "pearly red". The following table shows the values of the coordinates L *, a *, b * for the alloys described here and for the alloy used as a reference test. 501 85.4 8.8 11.9 502 84.9 8.3 11.4 503 (ref 14k) 87.1 9.6 15.2 509 85.4 8.0 11.7 510 85.7 7.4 11.6 511 85.6 7.8 12.2

Tabella 10Table 10

[0102] Dalla precedente tabella 10 appare evidente che la lega LRS 503 usata quale test di riferimento è l'unica ad avere un colore significativamente distinto rispetto alle altre, e che peraltro non è „rosso perlato“ ai sensi della presente invenzione, giacché ricade all'interno dei limiti di tolleranza definiti per leghe il cui colore rispetti lo standard 6N ISO. [0102] From the previous table 10 it is evident that the LRS 503 alloy used as the reference test is the only one to have a significantly distinct color from the others, and that it is not "pearl red" within the meaning of the present invention, since it falls within within the tolerance limits defined for alloys whose color complies with the 6N ISO standard.

[0103] In particolare, tutte le forme di realizzazione specificamente identificate nella tabella 5 sono specifiche realizzazioni ottimizzate tratte da una sottofamiglia di leghe in cui la somma degli ammontare di Oro, Rame e Palladio è almeno pari a 960‰ in peso e, ancor più preferibilmente 970‰ in peso; leghe con questa ultima caratteristica presentano un comportamento simile nel complesso, osservando le variazioni di colore in aria, in Tioacetammide ed in soluzione di NaCl. [0103] In particular, all the embodiments specifically identified in table 5 are specific optimized embodiments taken from a subfamily of alloys in which the sum of the amounts of Gold, Copper and Palladium is at least equal to 960 ‰ by weight and, even more preferably 970 ‰ by weight; alloys with this last characteristic exhibit a similar behavior on the whole, observing the color variations in air, in Thioacetamide and in NaCl solution.

[0104] Nello sviluppare le leghe oggetto delle specifiche formulazioni della tabella 5, sono state concepite leghe secondo una prima sottofamiglia che comprende Palladio in ammontare compreso tra il 12‰, più preferibilmente il 15‰ in peso, e il 27‰, più preferibilmente 25‰ in peso. [0104] In developing the alloys object of the specific formulations of table 5, alloys were conceived according to a first subfamily which includes Palladium in an amount comprised between 12 ‰, more preferably 15 ‰ by weight, and 27 ‰, more preferably 25 ‰ by weight.

[0105] Sono state inoltre sviluppate, a partire dalle leghe secondo la formulazione generale sopra espressa, leghe che comprendono Ferro in ammontare compreso tra il 2‰ in peso ed il 15‰ in peso, più preferibilmente compreso tra il 4‰ in peso ed il 13‰ in peso, ancor più preferibilmente tra il 5‰ in peso ed il 10‰ in peso. [0105] Starting from the alloys according to the general formulation expressed above, alloys have also been developed which include Iron in an amount between 2 ‰ by weight and 15 ‰ by weight, more preferably between 4 ‰ by weight and 13% by weight, even more preferably between 5% by weight and 10% by weight.

[0106] In particolare, della formulazione generale, e altresì delle leghe in accordo alla tabella 5, fanno parte formulazioni la cui somma degli ammontare di Palladio e Ferro è pari o inferiore al 37‰ in peso, più preferibilmente inferiore al 35‰ in peso. La presenza di Ferro e Palladio in ammontare inferiore al 37‰ in peso, più preferibilmente inferiore al 35‰ concorre ad ottimizzare la resistenza al tarnishing in Tioacetammide e in soluzione salina di NaCl. In particolare, allorquando il Ferro è compreso in ammontare compreso tra il 5‰ e il 10‰, specialmente con Palladio in ammontare pari o sostanzialmente pari al 20‰, le prestazioni delle leghe in Tioacetammide sono migliorate. [0106] In particular, the general formulation, and also the alloys according to table 5, include formulations whose sum of the amounts of Palladium and Iron is equal to or less than 37 ‰ by weight, more preferably less than 35 ‰ by weight . The presence of Iron and Palladium in amounts lower than 37% by weight, more preferably lower than 35%, helps to optimize the resistance to tarnishing in Thioacetamide and in NaCl saline solution. In particular, when the Iron is included in an amount between 5 ‰ and 10 ‰, especially with Palladium in an amount equal to or substantially equal to 20 ‰, the performances of the Thioacetamide alloys are improved.

[0107] Facenti parte della famiglia nella formulazione generale della divulgazione, ed entro la quale sono ricomprese anche le specifiche formulazioni della lega d'Oro secondo la tabella 5, è evidenziata in particolare una sottofamiglia di leghe in cui l'Oro è presente in ammontare compreso tra 565‰ in peso e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ in peso e 595‰ in peso, ed il Rame è presente tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, ed il Palladio è compreso tra il 12‰, più preferibilmente il 15‰ in peso, e il 27‰, più preferibilmente il 25‰ in peso. Tutte queste leghe presentano una prestazione migliore in Tioacetammide ed in soluzione salina di NaCl rispetto alla lega di riferimento LRS 503 in termini di resistenza alla variazione di colore. [0107] Part of the family in the general formulation of the disclosure, and which also includes the specific formulations of the Gold alloy according to table 5, in particular a sub-family of alloys is highlighted in which Gold is present in between 565 ‰ by weight and 605 ‰ by weight, and more preferably between 575 ‰ by weight and 595 ‰ by weight, and Copper is present between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, and Palladium is between 12 ‰, more preferably 15 ‰ by weight, and 27, more preferably 25 ‰ by weight. All these alloys have a better performance in thioacetamide and in NaCl saline solution than the reference alloy LRS 503 in terms of resistance to color variation.

[0108] È stata altresì studiata una sottofamiglia di leghe in cui l'Oro è presente in ammontare compreso tra 565‰ in peso e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ in peso e 595‰ in peso, ed il Rame è presente tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, e la somma degli ammontare di Palladio e Ferro è compresa tra 23‰ e 27‰, ancor più preferibilmente sostanzialmente pari a 25‰. La presenza di Palladio e Ferro negli ammontare qui sopra descritti concorre ad ottimizzare le prestazioni della lega in soluzione salina di NaCl, in particolare per bassi tenori di Ferro, in misura pari o sostanzialmente pari al 5‰. [0108] A subfamily of alloys has also been studied in which Gold is present in an amount between 565 ‰ by weight and 605 ‰ by weight, and more preferably between 575 ‰ by weight and 595 ‰ by weight, and Copper is present between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, and the sum of the amounts of Palladium and Iron is between 23 ‰ and 27 ‰, even more preferably substantially equal to 25 ‰. The presence of Palladium and Iron in the amounts described above helps to optimize the performance of the alloy in NaCl saline solution, in particular for low iron contents, to an extent equal to or substantially equal to 5 ‰.

[0109] Laddove sia presente anche del Ferro, è possibile realizzare famiglie di leghe in cui l'Oro è presente in ammontare compreso tra 565‰ in peso e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ in peso e 595‰ in peso, ed il Rame è presente tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, e la somma degli ammontare di Palladio e Ferro è compresa tra 25‰ e 30‰. [0109] Where iron is also present, it is possible to make families of alloys in which gold is present in an amount between 565 ‰ by weight and 605 ‰ by weight, and more preferably between 575 ‰ by weight and 595 ‰ by weight , and Copper is present between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, and the sum of the amounts of Palladium and Iron is between 25 ‰ and 30 ‰.

[0110] Diversamente è il caso in cui il Palladio è presente in ammontare compreso tra il 13‰ e il 17‰ in peso, preferibilmente tra il 14‰ e il 16‰ in peso e ancora più preferibilmente in quantità sostanzialmente pari al 15‰ in peso. Infatti, in particolare se il Ferro è in ammontare sostanzialmente pari al 10‰, le prestazioni della lega in Tioacetammide sono sostanzialmente massimizzate. Pertanto, con prestazioni massimizzate, è possibile realizzare leghe d'Oro per gioielleria in cui l'Oro è presente in ammontare compreso tra 565‰ in peso e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ in peso e 595‰ in peso, ed il Rame è presente tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, e la somma degli ammontare di Palladio e Ferro è compresa tra 30‰ e 35‰ [0110] Otherwise it is the case in which Palladium is present in an amount between 13 ‰ and 17 ‰ by weight, preferably between 14 ‰ and 16 ‰ by weight and even more preferably in an amount substantially equal to 15 ‰ in weight. In fact, in particular if the Iron is substantially equal to 10 ‰, the performances of the Thioacetamide alloy are substantially maximized. Therefore, with maximized performance, it is possible to make gold alloys for jewelery in which Gold is present in an amount comprised between 565 ‰ by weight and 605 ‰ by weight, and more preferably between 575 ‰ by weight and 595 ‰ by weight, and Copper is present between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, and the sum of the amounts of Palladium and Iron is between 30 ‰ and 35 ‰

[0111] È alternativamente possibile realizzare leghe d'Oro in accordo alla formulazione generalmente espressa sopra in cui Argento in ammontare inferiore a 40‰ in peso, e/o Zinco in ammontare inferiore a 40‰ in peso o Argento e Zinco la cui somma dei rispettivi ammontare in peso è inferiore a 40‰. [0111] It is alternatively possible to make Gold alloys according to the formulation generally expressed above in which Silver in an amount less than 40 ‰ by weight, and / or Zinc in an amount less than 40 ‰ by weight or Silver and Zinc whose sum of respective amounts by weight is less than 40 ‰.

[0112] Le leghe in accordo alla formulazione generale sopra esposta, in particolare, presentano un colore che, sulla carta di colore CIELAB1976, possiede una coordinata a* compresa nell'intervallo [6.5 - 9.5] ed una coordinata b* < 13.5, preferibilmente compresa nell'intervallo [10 - 13.5]. [0112] The alloys according to the general formulation set out above, in particular, have a color which, on the CIELAB1976 color paper, has a coordinate a * included in the range [6.5 - 9.5] and a coordinate b * <13.5, preferably in the range [10 - 13.5].

[0113] Nelle leghe in accordo alla formulazione generale sopra esposta, l'assenza di Vanadio permette di evitare la formazione di carburi e ossidi; preferibilmente ma non limitatamente, la lega in accordo alla divulgazione è altresì priva di Magnesio, Silicio, Titanio, Tungsteno, Molibdeno, Niobio, Tantalio, Zirconio, Ittrio, Germanio, ed è inoltre priva di Nichel, di Arsenico e di Cobalto. Grazie a quest'ultimo aspetto la lega è una lega d'Oro compatibile con l'essere indossata o indossabile da soggetti la cui tolleranza allergica è significativamente bassa. [0113] In alloys according to the general formulation described above, the absence of Vanadium allows to avoid the formation of carbides and oxides; preferably but not limitedly, the alloy according to the disclosure is also free of Magnesium, Silicon, Titanium, Tungsten, Molybdenum, Niobium, Tantalum, Zirconium, Yttrium, Germanium, and is also free of Nickel, Arsenic and Cobalt. Thanks to this last aspect, the alloy is a Gold alloy compatible with being worn or wearable by subjects whose allergic tolerance is significantly low.

[0114] Fatta salva l'esclusione di impurità non volute, le leghe della presente divulgazione possono comprendere ulteriori materiali in misura complessivamente, cioè in somma, non superiore al 2‰ e più preferibilmente non superiore al 1‰; la lista di detti ulteriori materiali comprende Iridio, Indio, Rutenio e Renio. Tali materiali possono presentare, dietro determinate condizioni meglio spiegate in seguito, proprietà di affinamento del grano. [0114] Without prejudice to the exclusion of unwanted impurities, the alloys of the present disclosure may comprise further materials in an overall measure, i.e. in sum, not exceeding 2 ‰ and more preferably not exceeding 1 ‰; the list of said additional materials includes iridium, indium, ruthenium and renium. These materials can present, under certain conditions better explained below, grain refining properties.

[0115] In particolare, l'Iridio è preferibilmente usato in leghe che contengono alti contenuti di Rame, poiché lega in particolare modo con quest'ultimo elemento; preferibilmente, ma non limitatamente, allorquando è presente, l'Iridio è presente in ammontare massimo pari a 0.5‰ in peso. Più raro è l'utilizzo di Rutenio e Renio, in ammontare alle volte più ridotto, ma comunque fino allo 0.5‰ in peso. Rutenio e Renio sono preferibilmente utilizzati in leghe d'Oro che contengono Palladio. [0115] In particular, Iridium is preferably used in alloys that contain high copper contents, since it binds in a particular way with this latter element; preferably, but not limitedly, when it is present, Iridium is present in a maximum amount equal to 0.5 ‰ by weight. The use of Ruthenium and Rhenium is rarer, sometimes in smaller amounts, but in any case up to 0.5 ‰ in weight. Ruthenium and Rhenium are preferably used in Gold alloys which contain Palladium.

[0116] Tuttavia, è fatto notare che l'utilizzo di Iridio o Renio e Rutenio è subordinato all'inclusione di questi elementi in pre-leghe. E' stato infatti osservato che questi elementi, se non pre-legati con il materiale a loro affine, ma direttamente introdotti nel crogiolo, non legano, contribuendo pertanto ad un peggioramento delle caratteristiche della lega. Diversamente, solamente se utilizzati in pre-lega con Rame (Iridio) o Palladio (Renio e Rutenio), avendo cura di fare legare la pre-lega con il resto degli elementi componenti la lega stessa, si ha proprietà di affinamento del grano. [0116] However, it is pointed out that the use of Iridium or Rhenium and Ruthenium is conditional on the inclusion of these elements in pre-alloys. It has in fact been observed that these elements, if not pre-bonded with the material similar to them, but directly introduced into the crucible, do not bond, thus contributing to a worsening of the characteristics of the alloy. Otherwise, only if used in pre-alloy with Copper (Iridium) or Palladium (Rhenium and Ruthenium), taking care to bond the pre-alloy with the rest of the elements making up the alloy itself, can the grain refining properties.

[0117] Viene inoltre descritto un processo di produzione di una lega d'Oro, in particolare una lega d'Oro per gioielleria, comprendente Oro, Rame, Palladio ed opzionalmente Ferro in accordo a quanto sopra descritto. Le leghe d'Oro che formano oggetto della divulgazione vengono realizzate a partire da elementi puri, in particolare da Oro al 99.99%, Cu al 99.99%, Pd al 99.95%, Fe al 99.99%, Ag al 99.99%. [0117] A production process of a Gold alloy, in particular a Gold alloy for jewelery, comprising Gold, Copper, Palladium and optionally Iron in accordance with what has been described above, is also described. The gold alloys that are the subject of the disclosure are made starting from pure elements, in particular from 99.99% Gold, 99.99% Cu, 99.95% Pd, 99.99% Fe, 99.99% Ag.

[0118] Il procedimento di fusione degli elementi puri per la creazione delle leghe d'Oro in accordo alla divulgazione può essere in dettaglio un procedimento di fusione discontinua dell'Oro o un procedimento di fusione continua dell'Oro. Il procedimento di fusione discontinuo dell'Oro è un procedimento in cui la miscela viene fusa e colata in una forma refrattaria o lingottiera refrattaria o metallica. In questo caso gli elementi sopra indicati vengono fusi e colati in atmosfera controllata. Più in particolare le operazioni di fusione vengono effettuate solamente dopo aver condotto preferibilmente almeno 3 cicli di condizionamento dell'atmosfera della camera di fusione. Tale condizionamento prevede innanzitutto il raggiungimento di un livello di vuoto fino a pressioni inferiori a 1×10<-2>mbar ed una successiva saturazione parziale con Argon a 500mbar. Durante la fusione, la pressione dell'Argon viene mantenuta a livelli di pressione compresi tra 500mbar ed 800mbar. Allorquando si è raggiunta la completa fusione degli elementi puri, avviene una fase di surriscaldamento della miscela, durante la quale la miscela viene riscaldata fino ad una temperatura di circa 1250°C, e comunque ad una temperatura al di sopra di 1200°C, al fine di omogeneizzare la composizione chimica del bagno metallico. Durante la fase di surriscaldamento, il valore di pressione nella camera di fusione nuovamente raggiunge un livello di vuoto inferiore a 1×10<-2>mbar, utile ad eliminare parte delle scorie prodotte dalla fusione degli elementi puri. [0118] The process of melting the pure elements for the creation of the Gold alloys according to the disclosure can be in detail a process of discontinuous melting of the Gold or a process of continuous melting of the Gold. The discontinuous gold melting process is a process in which the mixture is melted and cast into a refractory form or refractory or metal ingot mold. In this case the elements indicated above are melted and cast in a controlled atmosphere. More particularly, the melting operations are carried out only after having preferably carried out at least 3 conditioning cycles of the atmosphere of the melting chamber. This conditioning first of all involves reaching a vacuum level up to pressures below 1 × 10 <-2> mbar and subsequent partial saturation with Argon at 500mbar. During melting, the Argon pressure is maintained at pressure levels between 500mbar and 800mbar. When the complete melting of the pure elements has been achieved, a phase of overheating of the mixture takes place, during which the mixture is heated up to a temperature of about 1250 ° C, and in any case at a temperature above 1200 ° C, at in order to homogenize the chemical composition of the metal bath. During the superheating phase, the pressure value in the melting chamber again reaches a vacuum level below 1 × 10 <-2> mbar, useful for eliminating part of the slag produced by the melting of the pure elements.

[0119] A questo punto, in una fase di colata, il materiale fuso viene fatto colare in una forma o lingottiera realizzata in grafite, e la camera di fusione viene nuovamente pressurizzata con un gas inerte, preferibilmente argon, iniettato ad una pressione inferiore a 800mbar e in particolare inferiore a 700mbar. [0119] At this point, in a casting phase, the molten material is poured into a mold or mold made of graphite, and the casting chamber is pressurized again with an inert gas, preferably argon, injected at a pressure lower than 800mbar and in particular less than 700mbar.

[0120] A solidificazione avvenuta, le barre o fusi sono estratti dalla staffa. Allorquando la lega è solidificata, dal condotto in grafite si ottengono delle barre o fusi di lega d'Oro che sono assoggettati ad un rapido raffreddamento mediante una fase di immersione in acqua, al fine di ridurre e possibilmente evitare variazioni di fase. In altre parole, le barre o fusi sono assoggettati ad una fase di raffreddamento rapido, preferibilmente ma non limitatamente in acqua, al fine di evitare variazioni di fase allo stato solido. [0120] Once solidification has taken place, the bars or castings are extracted from the stirrup. When the alloy is solidified, gold alloy bars or castings are obtained from the graphite duct, which are subjected to rapid cooling by means of a phase of immersion in water, in order to reduce and possibly avoid phase variations. In other words, the bars or spindles are subjected to a rapid cooling phase, preferably but not limitedly in water, in order to avoid phase variations in the solid state.

[0121] In una sua forma di realizzazione più generale, il processo di produzione della lega d'Oro in accordo alla divulgazione comprende, a partire dagli elementi puri in accordo a quanto sopra descritto, la miscelazione di: Oro in ammontare compreso tra 540‰ e 620‰ in peso; Rame in ammontare compreso tra 360‰ e 415‰ in peso; Palladio in ammontare compreso tra 10‰ e 30‰ in peso;ed un passo di introduzione della miscela in un crogiolo di fusione, e di una successiva fusione mediante riscaldamento fino a fusione. [0121] In a more general embodiment thereof, the production process of the gold alloy according to the disclosure comprises, starting from the pure elements according to what has been described above, the mixing of: Gold in an amount between 540 ‰ and 620 ‰ by weight; Copper in an amount between 360 ‰ and 415 ‰ by weight; Palladium in an amount comprised between 10 ‰ and 30 ‰ by weight; and a step of introducing the mixture into a melting pot, and of a subsequent melting by heating until melting.

[0122] Il procedimento di colata continua è un procedimento in cui la solidificazione ed estrazione dell'Oro solidificato sono eseguite in modo continuo a partire da un'estremità libera di una barra o fuso d'Oro. In particolare, nel processo di fusione continua viene impiegata una filiera di grafite. L'utilizzo di filiera di grafite è noto poiché la grafite è un lubrificante solido, e presenta tipicamente basso attrito tra le sue superfici e quelle del metallo fuso tipicamente permettendo di ottenere una facile estrazione dell'elemento ivi contenuto senza fratture e con la minima quantità di difetti presenti sulla sua superficie. [0122] The continuous casting process is a process in which the solidification and extraction of the solidified Gold are carried out continuously starting from a free end of a Gold bar or melt. In particular, a graphite die is used in the continuous casting process. The use of graphite die is known since graphite is a solid lubricant, and typically has low friction between its surfaces and those of the molten metal, typically allowing to obtain an easy extraction of the element contained therein without fractures and with the minimum quantity. of defects present on its surface.

[0123] Allorquando sia presente l'inclusione di materiali quali Iridio, Indio, Rutenio e Renio per affinamento del grano, il processo di produzione comprende un passo di una formazione di una pre-lega, in cui la detta pre-lega comprende: a) Iridio pre-legato a Rame negli ammontare già indicati, o alternativamente b) Renio o Rutenio pre-legati a Palladio negli ammontare già indicati.[0123] When the inclusion of materials such as Iridium, Indium, Ruthenium and Rhenium for grain refinement is present, the production process comprises a step of a formation of a pre-alloy, in which said pre-alloy comprises: a ) Iridium pre-bonded to Copper in the amounts already indicated, or alternatively b) Rhenium or Ruthenium pre-bonded to Palladium in the amounts already indicated.

[0124] Successivamente le barre o fusi ottenuti per fusione discontinua o continua, sono sottoposte ad una fase di deformazione plastica a freddo, preferibilmente ma non limitatamente per laminazione piana. [0124] Subsequently, the bars or spindles obtained by discontinuous or continuous casting are subjected to a phase of cold plastic deformation, preferably but not limitedly by plane rolling.

[0125] Durante la laminazione piana e più in generale durante le fasi di lavorazione plastica a freddo, le differenti composizioni sintetizzate secondo la procedura di fusione precedentemente descritta vengono deformate fino al 70% e sottoposte quindi ad un trattamento termico di solubilizzazione a temperatura superiore a 680°C, per poi essere successivamente raffreddate. [0125] During flat rolling and more generally during the cold plastic processing steps, the different compositions synthesized according to the previously described melting procedure are deformed up to 70% and then subjected to a solubilization heat treatment at a temperature higher than 680 ° C, to then be subsequently cooled.

[0126] Particolari forme di realizzazione del metodo precedentemente descritto comprendono una fase iniziale in cui vengono miscelati in particolare Palladio in ammontare compreso tra il 12‰, più preferibilmente il 15‰, e il 27‰, più preferibilmente il 25‰ in peso e/o, in aggiunta ai precedenti elementi, anche Ferro compreso tra il 2‰ in peso ed il 15‰ in peso, più preferibilmente compreso tra il 4‰ in peso ed il 13‰ in peso. In particolare, il Ferro può essere compreso tra il 5‰ ed il 10‰ in peso. Secondo una particolare forma di realizzazione, il metodo comprende miscelare Oro, Rame e Palladio in modo tale che la somma in millesimi dei loro pesi sia almeno pari a 910‰, più preferibilmente 950‰, ed ancor più preferibilmente 960‰ o ancora 970‰. [0126] Particular embodiments of the previously described method comprise an initial phase in which Palladium in particular is mixed in an amount comprised between 12 ‰, more preferably 15, and 27, more preferably 25 ‰ by weight and / or, in addition to the previous elements, also Iron between 2 ‰ by weight and 15 ‰ by weight, more preferably between 4 ‰ by weight and 13 ‰ by weight. In particular, iron can be between 5% and 10% by weight. According to a particular embodiment, the method comprises mixing Gold, Copper and Palladium in such a way that the sum in thousandths of their weights is at least equal to 910 ‰, more preferably 950 ‰, and even more preferably 960 ‰ or 970 ‰.

[0127] In una particolare forma di realizzazione del metodo di realizzazione della lega d'Oro, la somma degli ammontare di Oro, di Rame e di Palladio è almeno pari a 900‰ in peso, e più in particolare in ammontare almeno pari a 960 ‰ in peso, più preferibilmente 970 ‰ in peso. In tale caso è possibile che la somma di Palladio e Ferro sia inferiore a 37‰ in peso, e più preferibilmente inferiore al 35‰ in peso, ove il Ferro è compreso in ammontare tra il 5‰ ed il 10‰ in peso. [0127] In a particular embodiment of the gold alloy manufacturing method, the sum of the amounts of Gold, Copper and Palladium is at least equal to 900 ‰ by weight, and more particularly in an amount equal to at least 960 ‰ by weight, more preferably 970 ‰ by weight. In this case it is possible that the sum of Palladium and Iron is less than 37 ‰ by weight, and more preferably less than 35 ‰ by weight, where Iron is included in an amount between 5 ‰ and 10 ‰ by weight.

[0128] Un'ulteriore e specifica realizzazione del metodo comprende miscelare l'Oro in ammontare compreso tra 565‰ in peso e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ in peso e 595‰ in peso, e Rame tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, e Palladio tra il 12‰, più preferibilmente il 15%o in peso, e il 27‰, più preferibilmente il 25‰ in peso, o alternativamente Oro in ammontare compreso tra 565‰ e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ e 595‰ in peso, e Rame tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, con somma degli ammontare di Palladio e Ferro compresa tra 23‰ e 27‰, ancor più preferibilmente pari a 25‰. [0128] A further and specific embodiment of the method comprises mixing Gold in an amount between 565 ‰ by weight and 605 ‰ by weight, and more preferably between 575 ‰ by weight and 595 ‰ by weight, and Copper between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, and Palladium between 12 ‰, more preferably 15% or by weight, and 27 ‰, more preferably 25 ‰ by weight, or alternatively Gold in an amount between 565 ‰ and 605 ‰ by weight , and more preferably between 575 ‰ and 595 ‰ by weight, and Copper between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, with the sum of the amounts of Palladium and Iron between 23 ‰ and 27 ‰, even more preferably equal to 25 ‰.

[0129] Tramite la presente divulgazione è dunque possibile realizzare un metodo di produzione di un oggetto per gioielleria o parte di oggetto per gioielleria, detto metodo essendo caratterizzato dal fatto di comprendere uno o più passi di lavorazione meccanica di una lega d'Oro secondo quanto precedentemente descritto. [0129] By means of the present disclosure it is therefore possible to realize a method of production of an object for jewelry or part of an object for jewelry, said method being characterized by the fact of comprising one or more mechanical processing steps of a gold alloy according to what previously described.

[0130] I vantaggi offerti dalla lega qui descritta sono chiari alla luce della descrizione sopra ottenuta. Le leghe sono caratterizzate da una bassa tendenza al tarnishing per gli ambienti nei quali un oggetto di gioielleria tipicamente si trova ad essere utilizzato, conseguentemente permette di realizzare oggetti di gioielleria o parti di oggetti per gioielleria resistenti al tarnishing, in colore sostanzialmente rosso come sopra definito, senza la necessità di successive placcature con leghe d'Oro ad alto titolo. Conseguentemente, l'oggetto di gioielleria così creato risulta essere meno costoso e meno impegnativo da lavorare oltre che caratterizzato da un colore sostanzialmente più uniforme anche a seguito di usura. [0130] The advantages offered by the alloy described here are clear in the light of the description obtained above. The alloys are characterized by a low tendency to tarnishing due to the environments in which a jewelery object is typically used, consequently it allows the creation of jewelery objects or parts of jewelery objects resistant to tarnishing, in a substantially red color as defined above. , without the need for subsequent plating with high-grade gold alloys. Consequently, the jewelry object thus created turns out to be less expensive and less demanding to work as well as characterized by a substantially more uniform color even as a result of wear.

[0131] È infine chiaro che all'oggetto della presente invenzione possono applicarsi modifiche, aggiunte o varianti, ovvie per un tecnico del ramo, senza per questo fuoriuscire dall'ambito di tutela fornito dalle rivendicazioni annesse. [0131] Finally, it is clear that modifications, additions or variants, which are obvious to a person skilled in the art, can be applied to the object of the present invention, without thereby departing from the scope of protection provided by the appended claims.

Claims (8)

1. Lega, in particolare per gioielleria, caratterizzata dal fatto di consistere: – Oro in ammontare compreso tra 540‰ e 620‰ in peso; – Rame in ammontare compreso tra 360‰ e 415‰ in peso; – Palladio in ammontare compreso tra 10‰ e 30‰ in peso; e opzionalmente almeno uno tra Argento in ammontare minore o uguale a 80‰ in peso, Zinco in ammontare minore o uguale all' 80‰ in peso, Indio in ammontare minore o uguale al 20‰ in peso, Stagno in ammontare minore o uguale al 20‰ in peso, Ferro in ammontare minore o uguale al 15‰ in peso, Gallio in ammontare minore o uguale al 10‰ in peso, Iridio o Rutenio in ammontare minore o uguale allo 0.5‰ in peso, Renio in ammontare minore o uguale allo 0.1‰ in peso.1. Alloy, in particular for jewelery, characterized by the fact of consisting of: - Gold in an amount between 540 ‰ and 620 ‰ by weight; - Copper in an amount between 360 ‰ and 415 ‰ by weight; - Palladium in an amount between 10 ‰ and 30 ‰ by weight; and optionally at least one of Silver in an amount less than or equal to 80 ‰ by weight, Zinc in an amount less than or equal to 80 ‰ by weight, Indium in an amount less than or equal to 20 ‰ by weight, Tin in an amount less than or equal to 20 ‰ by weight, Iron in an amount less than or equal to 15 ‰ by weight, Gallium in an amount less than or equal to 10 ‰ by weight, Iridium or Ruthenium in an amount less than or equal to 0.5 ‰ by weight, Rhenium in an amount less than or equal to 0.1 ‰ by weight. 2. Lega secondo la rivendicazione 1, caratterizzata dal fatto di comprendere Palladio in ammontare compreso tra il 12‰, più preferibilmente il 15‰ in peso, e il 27‰, più preferibilmente il 25‰ in peso.2. Alloy according to claim 1, characterized in that it comprises Palladium in an amount comprised between 12%, more preferably 15% by weight, and 27%, more preferably 25% by weight. 3. Lega secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, caratterizzata dal fatto di comprendere inoltre Ferro in ammontare compreso tra il 2‰ in peso ed il 15‰ in peso, più preferibilmente compreso tra il 4‰ in peso ed il 13‰ in peso, ancor più preferibilmente tra il 5‰ in peso ed il 10‰ in peso e/o dal fatto che la somma degli ammontare di Oro, di Rame e di Palladio è almeno pari a 910‰ in peso, più preferibilmente 950‰ in peso, ancor più preferibilmente 960‰ in peso, ed ancor più preferibilmente 970‰ in peso.3. Alloy according to any one of the preceding claims, characterized in that it also comprises Iron in an amount between 2 ‰ by weight and 15 ‰ by weight, more preferably between 4 ‰ by weight and 13 ‰ by weight, also more preferably between 5 ‰ by weight and 10 ‰ by weight and / or by the fact that the sum of the amounts of Gold, Copper and Palladium is at least equal to 910 ‰ by weight, more preferably 950 ‰ by weight, even more preferably 960 ‰ by weight, and even more preferably 970 ‰ by weight. 4. Lega secondo la rivendicazione 3 caratterizzata dal fatto che la somma degli ammontare di Palladio e Ferro è pari o inferiore al 37‰ in peso, più preferibilmente inferiore al 35‰ in peso e dal fatto che il Ferro è compreso in ammontare compreso tra il 5‰ e il 10‰.4. Alloy according to claim 3 characterized by the fact that the sum of the amounts of Palladium and Iron is equal to or less than 37 ‰ by weight, more preferably less than 35 ‰ by weight and by the fact that the Iron is included in an amount comprised between 5 ‰ and 10 ‰. 5. Lega secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui l'Oro è presente in ammontare compreso tra 565‰ in peso e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ in peso e 595‰ in peso, ed il Rame è presente tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, ed il Palladio è compreso tra il 12‰, più preferibilmente il 15‰ in peso, e il 27‰, più preferibilmente il 25‰ in peso.5. Alloy according to any one of the preceding claims, in which Gold is present in an amount comprised between 565 ‰ by weight and 605 ‰ by weight, and more preferably between 575 ‰ by weight and 595 ‰ by weight, and Copper is present between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, and Palladium is comprised between 12 ‰, more preferably 15 ‰ by weight, and 27, more preferably 25 ‰ by weight. 6. Lega secondo la rivendicazione 3 o 4, caratterizzata dal fatto che l'Oro è presente in ammontare compreso tra 565‰ in peso e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ in peso e 595‰ in peso, ed il Rame è presente tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, e la somma degli ammontare di Palladio e Ferro è compresa tra 23‰ e 27‰, ancor più preferibilmente sostanzialmente pari a 25‰.6. Alloy according to claim 3 or 4, characterized in that Gold is present in an amount comprised between 565 ‰ by weight and 605 ‰ by weight, and more preferably between 575 ‰ by weight and 595 ‰ by weight, and Copper it is present between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, and the sum of the amounts of Palladium and Iron is between 23 ‰ and 27 ‰, even more preferably substantially equal to 25 ‰. 7. Lega secondo la rivendicazione 4, caratterizzata dal fatto di comprendere Palladio in ammontare compreso tra il 13‰ in peso e il 17‰ in peso, preferibilmente tra il 14‰ in peso e il 16‰ in peso e ancora più preferibilmente in quantità sostanzialmente pari al 15‰ in peso.7. Alloy according to claim 4, characterized in that it comprises Palladium in an amount comprised between 13 ‰ by weight and 17 by weight, preferably between 14 ‰ by weight and 16 by weight and even more preferably in substantially quantities equal to 15% by weight. 8. Lega secondo la rivendicazione 3 o 4, in cui l'Oro è presente in ammontare compreso tra 565‰ in peso e 605‰ in peso, e più preferibilmente tra 575‰ in peso e 595‰ in peso, ed il Rame è presente tra il 370‰ ed il 405‰ in peso, e la somma degli ammontare di Palladio e Ferro è compresa tra 30‰ e 35‰8. Alloy according to claim 3 or 4, wherein Gold is present in an amount comprised between 565 ‰ by weight and 605 ‰ by weight, and more preferably between 575 ‰ by weight and 595 ‰ by weight, and Copper is present between 370 ‰ and 405 ‰ by weight, and the sum of the amounts of Palladium and Iron is between 30 ‰ and 35 ‰
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