CH711131A2 - Utilisation d'une composition de vernis photopolymérisable et son procédé d'application. - Google Patents
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Abstract
La présente invention se rapporte à une utilisation d’une composition de vernis photopolymérisable pour revêtir une pièce d’horlogerie, ladite composition de vernis comprenant: un composé de prépolymère comprenant des monomères ou au moins un oligomère ou leurs mélanges, lesdits monomères étant choisis dans le groupe constitué des monomères comprenant au moins une fonction acrylate ou méthacrylate, des monomères d’époxyde et de leurs mélanges, ledit oligomère étant choisi dans le groupe constitué des résines polyuréthane-acrylate, des résines polyuréthane-acrylate aliphatique, des résines polyester-acrylate, des résines de polyéther-acrylate, des résines polysiloxane-acrylate, des résines époxy-acrylate et de leurs mélanges. L’invention se rapporte en outre à une pièce d’horlogerie peut-être d’une composition de vernis formé d’un réseau tridimensionnel réticulé de monomères, d’oligomères, ou de leurs mélanges.
Description
[0001] La présente invention se rapporte au domaine de l’horlogerie, plus particulièrement aux pièces d’horlogerie.
[0002] Dans l’industrie de l’horlogerie, les montres sont généralement fournies aux distributeurs avec des films de protection plastique transparents afin de réduire le risque d’apparition de rayures sur les montres lors de diverses manipulations.
[0003] Les protections transparentes actuellement fournies sur le marché manquent cruellement d’esthétique ce qui constitue un facteur limitant quant à la possibilité de présenter l’objet avec cet élément protecteur qui ne met pas suffisamment en évidence le produit devant être vendu.
[0004] De plus, la durée de vie de ces protections est courte dans le temps, une fois exposées au milieu environnant. En effet, il est apparu que l’exposition des montres munies des protections actuelles conduit inévitablement le film protecteur à être exposé aux rayons UV ainsi qu’à la chaleur procurée par les luminaires utilisés pour éclairer le produit exposé en vitrine.
[0005] Cela a pour désavantage que les films utilisés ne sont plus aptes à protéger le produit car le film n’adhère plus suffisamment, se casse ou créé des plis disgracieux sur le produit. Cet aspect limité des films connus limite le potentiel de vente du produit sur le marché ce qui n’est pas acceptable pour les boutiques actives dans le domaine de l’horlogerie.
[0006] De plus, les films actuellement utilisés ne conviennent pas pour recouvrir des pièces d’horlogerie ou encore des zones tridimensionnelles complexes de produits d’horlogerie ce qui limite une fois de plus l’usage de tels films qui sont en finalité peu protecteur.
[0007] Les films actuellement utilisés dans le domaine de l’horlogerie doivent donc systématiquement être remplacés ce qui augmente les coûts d’utilisation de tels films ainsi que des coûts de manutention.
[0008] Les documents EP 0 889 937, WO 2013 44 289 et WO 2008 073 341 divulguent des compositions qui permettent de revêtir des substrats en vue de les protéger.
[0009] Malheureusement, les compositions divulguées ne conviennent pas pour revêtir des pièces d’horlogerie en tenant compte des critères précités, particulièrement au niveau de l’application de la composition sur des pièces de petites tailles et de structures complexes. De plus, les manquements se situent également au niveau de la capacité du vernis obtenu à être retiré du substrat sur lequel il a été appliqué, au niveau de la transparence du vernis, de la tenue du vernis au cours du temps ainsi que de la durée de vie de ce vernis.
[0010] Il existe donc un réel besoin de fournir un film qui puisse répondre à la demande liée au domaine de l’horlogerie, lequel nécessite la protection transparente minutieuse de pièces de petites tailles et de pièces présentant des structures tridimensionnelles pouvant être complexes.
[0011] Par ailleurs, il existe également un besoin de fournir un film protecteur pour des pièces d’horlogerie qui présente une durée plus longue par rapport aux films connus. L’exposition du produit avec sa couche protectrice ne devant pas nécessiter le remplacement vernis à court terme. Ceci aura pour avantage de pouvoir exposer une pièce d’horlogerie avec un vernis pelable transparent et protecteur.
[0012] L’invention a pour but de revêtir avec précision et qualité des pièces d’horlogerie au moyen d’une composition de vernis photopolymérisable qui puisse permettre de répondre aux besoins du secteur de l’horlogerie.
[0013] Pour résoudre ce problème, il est prévu suivant l’invention d’utiliser une composition de vernis photopolymérisable pour revêtir une pièce d’horlogerie, ladite composition de vernis comprenant un composé de prépolymère comprenant des monomères ou au moins un oligomère ou leurs mélanges, lesdits monomères étant choisis dans le groupe constitué des monomères comprenant au moins une fonction acrylate ou méthacrylate, des monomères d’époxyde et de leurs mélanges, ledit oligomère étant choisi dans le groupe constitué des résines polyuréthane-acrylate, des résines polyuréthane-acrylate aliphatique, des résines polyester-acrylate, des résines de polyéther-acrylate, des résines polysiloxane-acrylate, des résines époxy-acrylate et de leurs mélanges.
[0014] (I a ainsi été constaté que l’application de cette composition de vernis photopolymérisable est aisément et rapidement photopolymérisée lorsqu’elle est exposée à des rayons UV-Vis. En effet, la réaction de photopolymérisation permet de fournir un vernis pelable formé d’un réseau tridimensionnel réticulé rapidement et qui permet à l’utilisateur de retirer le vernis pelable de la pièce d’horlogerie aisément.
[0015] Il a été constaté que l’utilisation de la composition de vernis selon l’invention permet de fournir un vernis pelable qui est transparent et donc conforme avec les exigences du domaine de l’horlogerie.
[0016] Grâce à l’application de la composition de vernis photopolymérisable sur des pièces d’horlogerie, il est possible de manipuler à souhait la pièce sans risquer de perdre le vernis ou de rayer des pièces d’horlogerie.
[0017] A ce jour, les formulations de vernis photopolymérisable par rayonnements UV-Vis sont simplement employées dans des revêtements, peintures, encres, composites, adhésifs ou encore en électronique.
[0018] Avantageusement, ledit composé de prépolymère est constitué de monomères comprenant au moins une fonction acrylate ou méthacrylate et éventuellement d’oligomères choisi dans le groupe constitué des résines polyuréthane-acrylate, des résines polyuréthane-acrylate aliphatique, des résines polyester-acrylate, des résines de polyéther-acrylate, des résines polysiloxane-acrylate, des résines époxy-acrylate et de leurs mélanges.
[0019] De préférence, ledit composé de prépolymère comprend un oligomère présentant la formule suivante:
[0020] Plus préférentiellement, le composé de prépolymère comprend au moins un photoamorceur radicalaire, cationique ou hybride pour initier respectivement une réaction de polymérisation radicalaire, cationique ou hybride.
[0021] De manière avantageuse, le photoamorceur radicalaire est choisi dans le groupe constitué des dérivés de l’acétophénone ou des dérivés d’oxyde de phosphine, de 2-hyrdoxy-2-méthylpropiophénone, du benzophénone, du 2,4,6-triméthylbenzophénone, du méthyl benzophénone, de alpha-phénylacétophénone, 1-hydroxy-cyclohexyl- phényl-cétone et leurs mélanges.
[0022] Selon un mode particulier de l’invention, ledit composé de prépolymère comprend au moins un additif comprend un agent anti-bulle ou une huile telle que la lécithine de soja ou encore un mélange de polymères antimousses sans silicone ou leurs mélanges.
[0023] Selon un mode préféré de l’invention, ledit composé de prépolymère comprend au moins un agent photosensibilisant tel que des benzotriazoles, des triazines, de préférence l’hydroxyphényle-triazine.
[0024] De préférence, le composé de prépolymère comprend au moins un agent absorbeur UV et/ou un agent photostabilisant choisi dans le groupe constitué des 2-hydroxy-benzophénones, des 2-hydroxy-benzotriazoles, des hydroxy-benzoates, des cyanoacrylar.es et des esters d’aryle.
[0025] Avantageusement, l’absorbeur UV et/ou l’agent photostabilisant peut être le produit Tinuvin<®>292 et/ou le produit Tinuvin<®>400.
[0026] Avantageusement, l’agent photostabilisant est le 2-[2 ́-hydroxy-3 ́,5 ́-di(α,α-diméthylbenzyl) phényles] benzotriazole.
[0027] Plus avantageusement encore, ledit composé de prépolymère comprend un agent de dilution, tel que le hexanediol diacrylate, éthyl-diéthylène glycol acrylate ou isobornyl-acrylate.
[0028] De manière préférée, ledit composé de prépolymère comprend un pigment.
[0029] Dans un mode avantageux selon l’invention, ledit composé de prépolymère comprend:
lesdits monomères ou ledit au moins un oligomère ou leurs mélanges dans une quantité allant de 30 et 70 parties en poids,
ledit photoamorceur dans une quantité allant de 2 à 6 parties en poids,
éventuellement, ledit agent de dilution dans une quantité allant de 30 à 70 parties en poids,
éventuellement ledit agent absorbeur dans une quantité allant de 0,3 à 1 partie en poids, et
éventuellement ledit pigment dans une quantité inférieure à 5 parties en poids,lesdites parties en poids étant exprimées par rapport au poids total dudit composé de prépolymère.
[0030] De préférence, ledit oligomère présente une masse moléculaire comprise entre 300 et 100 000 g/mol.
[0031] Plus préférentiellement, lesdits monomères comprenant au moins une fonction acrylate ou méthacrylate présentent une masse moléculaire inférieure à 1000 g/mol.
[0032] Avantageusement, le composé de prépolymère présente une viscosité supérieure à 3000 mPa.s à 20 °C, de préférence supérieure à 5000 mPa.s à 20 °C, plus préférentiellement supérieure à 8000 mPa.s à 20 °C.
[0033] D’autres formes de réalisation de l’utilisation suivant l’invention sont indiquées dans les revendications annexées.
[0034] L’invention a aussi pour objet un procédé pour revêtir une pièce d’horlogerie d’un vernis pelable comprenant les étapes de:
mise à disposition d’un composé de prépolymère comprenant des monomères ou au moins un oligomère ou leurs mélanges, lesdits monomères étant choisis dans le groupe constitué des monomères comprenant au moins une fonction acrylate, des monomères d’époxyde et de leurs mélanges, ledit oligomère étant choisi dans le groupe constitué des résines polyuréthane-acrylate, des résines polyuréthane-acrylate aliphatique, des résines polyester-acrylate, des résines de polyéther-acryiate, des résines polysiloxane-acrylate, des résines époxy-acrylate et de leurs mélanges,
addition d’au moins un photoamorceur audit composé pour former une composition de vernis photopolymérisable,
application de ladite composition de vernis photopolymérisable à une pièce d’horlogerie,
exposition aux rayons UV-Visible de ladite pièce d’horlogerie sur laquelle ladite composition de vernis photopolymérisable a été appliquée,
obtention d’un vernis pelable formé d’un réseau tridimensionnel de polymères à base d’acrylate ou d’époxyde sur ladite pièce d’horlogerie.
[0035] Le procédé suivant l’invention présente l’avantage de faire appel à une réaction de polymérisation réticulante qui fait appel à l’utilisation de rayons UV-Vis pour obtenir le durcissement de la composition dans le but d’obtenir le vernis pelable et transparent.
[0036] Le procédé suivant l’invention a pour avantage qu’il ne nécessite pas l’usage de solvants organiques et ne produit par conséquent pas de composés organiques volatiles (COV) dans l’atmosphère, ce qui est avantageux d’un point de vue environnemental.
[0037] L’application d’un tel procédé est donc écologique et respectueux de l’environnement.
[0038] Ainsi le composé de prépolymère peut se présenter sous la forme d’un liquide prêt à être polymérisé par des rayons UV-Vis.
[0039] Après durcissement de la composition de vernis, le vernis pelable obtenu sur la pièce d’horlogerie présente une durée de vie plus importante par rapport aux vernis connus, une capacité à être retiré aisément, une transparence et une tenue adaptées aux besoins liés aux secteur de l’horlogerie, ce qui rend l’invention particulièrement attractive pour ce domaine d’application qui nécessite précision, minutie afin de protéger suffisamment lesdites pièces.
[0040] Selon un mode préféré de la présente invention, ledit composé de prépolymère est constitué de monomères comprenant au moins une fonction acrylate ou méthacrylate et éventuellement d’oligomères choisi dans le groupe constitué des résines polyuréthane-acrylate, des résines polyuréthane-acrylate aliphatique, des résines polyester-acrylate, des résines de polyéther-acrylate, des résines polysiloxane-acrylate, des résines époxy-acrylate et de leurs mélanges.
[0041] De préférence, ledit composé de prépolymère comprend un oligomère présentant la formule suivante:
[0042] Avantageusement, ledit au moins un photoamorceur est choisi dans le groupe constitué des photoamorceurs radicalaires, cationiques ou hybrides pour initier respectivement une réaction de polymérisation radicalaire, cationique ou hybride.
[0043] Selon un mode préféré, les photoamorceurs radicalaires sont choisis dans le groupe constitué des dérivés de l’acétophénone ou des dérivés d’oxyde de phosphine, benzophénone et leurs mélanges.
[0044] De manière avantageuse, le procédé selon l’invention comprend en outre une étape d’addition audit composé d’au moins un additif qui comprend un agent anti-bulle ou une huile telle que la lécithine de soja ou encore un mélange de polymères antimousses sans silicone ou leurs mélanges.
[0045] De manière plus préférentielle, le procédé suivant la présente invention comprend une étape d’addition audit d’au moins un agent photosensibilisant tel que des benzotriazoles, des triazines, de préférence l’hydroxyphényle-triazine.
[0046] Selon un mode avantageux de l’invention, le procédé comprend également une étape d’addition d’au moins un agent absorbeur UV et/ou un agent photostabilisant choisi dans le groupe constitué des 2-hydroxy-benzophénones, des 2-hydroxy-benzotriazoles, des hydroxy-benzoates, des cyanoacrylaf.es et des esters d’aryle.
[0047] Avantageusement, l’absorbeur UV et/ou l’agent photostabilisant peut être le produit Tinuvin<®>292 et/ou le produit Tlnuvin<®>400.
[0048] Avantageusement, ledit agent photostabilisant est le 2-[2 ́-hydroxy-3 ́,5 ́-di(α,α-diméthylbenzyl) phényles] benzotriazole.
[0049] De manière plus avantageuse, le procédé comprend aussi une étape d’addition d’un agent de dilution, tel que le hexanediol diacrylate éthyl-diéthylène glycol acrylate - butyl-acrylate ou le hexanediol diacrylate éthyi-diéthylène, glycol acrylate, isobomyle-acrylate.
[0050] Préférentiellement, le procédé selon la présente invention comprend une étape d’addition d’un pigment.
[0051] D’autres formes de réalisation du procédé suivant l’invention sont indiquées dans les revendications annexées.
[0052] La présente invention se rapporte aussi à une pièce d’horlogerie revêtue d’une composition de vernis pelable formé d’un réseau tridimensionnel réticulé de monomères ou d’oligomères ou de leurs mélanges, lesdits monomères étant choisis dans le groupe constitué des monomères comprenant au moins une fonction acrylate, des monomères d’époxyde et de leurs mélanges, lesdits oligomères étant choisis dans le groupe constitué des résines polyuréthane-acrylate, des résines polyuréthane-acrylate aliphatique, des résines polyester-acrylate, des résines de polyéther-acrylate, des résines polysiloxane-acrylate, des résines époxy-acrylate et de leurs mélanges.
[0053] D’autres formes de réalisation de la pièce d’horlogerie revêtue d’une composition de vernis pelable suivant l’invention sont indiquées dans les revendications annexées.
[0054] La présente invention a trait également à un dispositif d’application d’un mélange photopolymérisable sur une pièce d’horlogerie agencée pour être placée sur un support, ledit dispositif comprenant:
un réservoir de mélange photopolymérisable composé de prépolymères comprenant des monomères ou au moins un oligomère ou leurs mélanges et comprenant en outre un photoamorceur, lesdits monomères étant choisis dans le groupe constitué des monomères comprenant au moins une fonction acrylate, des monomères d’époxyde et de leurs mélanges, ledit oligomère étant choisi dans le groupe constitué des résines polyuréthane-acrylate, des résines polyuréthane-acrylate aliphatique, des résines polyester-acrylate, des résines de polyéther-acrylate, des résines polysiloxane-acrylate, des résines époxy-acrylate et de leurs mélanges,
un poste d’impression ayant une tête d’impression à jet d’encre reliée audit réservoir et étant agencée pour répartir ledit mélange photopolymérisable sur ladite pièce d’horlogerie,
une source de radiation UV-VIS placée à faible distance au-dessus du support pour irradier uniformément ledit mélange afin d’obtenir un vernis pelable sur ladite pièce d’horlogerie.
[0055] Il est ainsi possible d’imprimer des motifs prédéfinis sur la pièce d’horlogerie, lesdits motifs étant pelables et transparent.
[0056] D’autres caractéristiques, détails et avantages de l’invention ressortiront de la description donnée ci-après, à titre non limitatif et en faisant référence aux dessins annexés.
[0057] Dans le cadre de la présente invention, il faut entendre par «pièces d’horlogerie», toute pièce appartenant au secteur de l’horlogerie telle que la glace de montre, les éléments constituants une montre ou une horloge, une boîte de montre, ... ou encore une montre ou une horloge en tant que telle.
[0058] La présente invention a ainsi trait à une utilisation spécifique d’une composition de vernis polymérisable telle que décrite dans la présente demande afin de protéger des pièces d’horlogerie.
[0059] Le procédé selon la présente invention permet ainsi de revêtir une pièce d’horlogerie d’un vernis pelable.
[0060] Pour mettre en œuvre le procédé suivant l’invention, il est nécessaire d’avoir à disposition un composé de prépolymère qui comprend des monomères ou au moins un oligomère ou leurs mélanges.
[0061] Les monomères selon la présente invention sont choisis dans le groupe constitué des monomères comprenant au moins une fonction acrylate, des monomères d’époxyde et de leurs mélanges.
[0062] L’oligomère est quant à lui choisi dans le groupe constitué des résines polyuréthane-acrylate, des résines polyuréthane-acrylate aliphatique, des résines polyester-acrylate, des résines de polyéther-acrylate, des résines polysiloxane-acrylate, des résines époxy-acrylate et de leurs mélanges.
[0063] La réaction de polymérisation réticulante des monomères ou des oligomères ou de leurs mélanges permet de fournir un vernis pelable.
[0064] De manière avantageuse, les monomères et oligomères peuvent être réticulés selon différentes réactions telles qu’une réaction radicalaire, cationique ou hybride. Une réaction de type hybride correspond à la fois à une réaction radicalaire et à une réaction cationique qui permet en finalité de former des réseaux de polymères interpénétrés, dit «IPN».
[0065] Les traitements permettant de réaliser la réaction de réticulation peuvent également consister en une méthode qui présente un caractère à la fois thermique et photochimique (Dual-Cure).
[0066] Les compositions de vernis photopolymérisable utilisées selon la présente invention comprennent des monomères et oligomères du type polyuréthane acrylate et/ou du type époxyde.
[0067] Pour les compositions de vernis réticulée par voie radicalaire, les monomères à fonction acrylate ou méthacrylate seront préférés éventuellement en mélange avec des oligomères à fonction acrylate ou (méth)acryiate.
[0068] Dans ce mode particulier de réalisation, la composition de vernis selon l’invention est flexible et présente une viscosité supérieure à 5000 mPa.s à 20 °C, de préférence supérieure à 8000 mPa.s à 20 °C.
[0069] Les oligomères acrylates ou méthacrylates utilisés sont avantageusement modifiés par des groupes époxydes, polyesters, polyéthers, polyuréthanes et/ou silicones.
[0070] Les oligomères acrylates et/ou (méth)acrylates modifiés sont des polymères de masses moléculaires variables, à savoir de 300 à 1 000 000.
[0071] De manière avantageuse, les compositions de vernis pelable selon l’invention ont été obtenues à l’aide d’oligomères de type polyuréthane acrylate et/ou methacrylate aliphatique, avec des viscosités supérieures à 3000 mPa.s à 20 °C.
[0072] Les monomères acrylate et/ou (méth)acrylates utilisés sont de préférence des molécules de masses moléculaires (inférieures à 1000 g/mol). Il est apparu que l’utilisation de tels polymères permet préférentiellement d’obtenir des valeurs de viscosité inférieures à 500 mPa.s à 20 °C. De tels monomères présentent des groupements fonctionnels allant de 1 à 6. Dans le cas de dendrimères, le nombre de groupements fonctionnels peut être supérieur à 6.
[0073] La présente invention peut également faire usage des oligomères du type des esters 1,3-butadiène, 2-methyl maléaté et homopolymérisé, 2-[(2-méthyle-1-oxo-2-propényle)oxy] éthyle, comme illustré ci-après:
[0074] De préférence, les résines oligomères acrylates utilisées dans le cadre de la présente invention, peuvent être des résines fluides à température ambiante, la fluidité étant déterminée en l’absence de solvant.
[0075] De manière avantageuse, le composé de prépolymère comprend des polymères de type polyuréthane et des polymères epoxy selon un rapport polymères polyuréthane/polymères époxy compris entre 0,5 et 1,5.
[0076] De préférence, le composé de prépolymère comprend des oligomères de type polyuréthane et des polymères de type époxy selon un rapport oligomères de type polyuréthane/polymères de type époxy compris entre 0,5 et 1,5
[0077] Lors de l’application du procédé suivant l’invention, il est en outre nécessaire d’ajouter audit composé de prépolymère au moins un photoamorceur pour former une composition de vernis photopolymérisable.
[0078] L’amorceur permet d’initier la réaction de photopolymérisation.
[0079] Après cette étape est obtenue une composition de vernis qui peut directement être appliquée sur une pièce d’horlogerie.
[0080] De manière préférentielle, il est possible de chauffer la pièce d’horlogerie préalablement à la pose de la composition de vernis sur celle-ci. Ce cas d’espèce sera préféré lorsque la pièce d’horlogerie est une glace de montre.
[0081] Une fois que la composition de vernis photopolymérisable a été appliquée sur la pièce d’horlogerie, une exposition aux rayons UV-visible de ladite pièce d’horlogerie permet d’obtenir un vernis pelable formé d’un réseau tridimensionnel de polymères à base d’acrylate ou d’époxyde sur ladite pièce d’horlogerie.
[0082] Dans le cadre de la présente invention, les produits commerciaux d’oligomères suivants sont préférés: Desmolux<®>XP 2491 (Bayer), EBECRYL<®>8402(Allnex), CN966H90 (sartomer), Ebecryl<®><>230 (Arkema), 6148J75 (ethercure), CN965 oligomère diacrylate uréthane à base de polyester d’acrylate (Arkema).
Exemple 1
[0083] Un composé de prépolymère photopolymérisable est préparé en mélangeant 40 parties en poids d’un polyester avec 3 parties en poids d’un photoamorceur, 56 parties en poids d’un diluant réactionnel et 1 partie en poids d’absorbeur UV. Lesdites quantités étant exprimées par rapport au poids total du composé de prépolymère.
[0084] Application du composé de prépolymère sur une pièce d’horlogerie et exposition de ladite pièce comprenant le composé à des rayons UV-Visible pour réaliser une photopolymérisation dans le but d’obtenir un vernis pelable sur ladite pièce. Le vernis étant formé d’un réseau tridimensionnel réticulé qui est physiquement et chimiquement stable au cours du temps.
Exemple 2
[0085] Un composé de prépolymère photopolymérisable est préparé en mélangeant un polyester avec un polyuréthane dans une quantité comprise entre 30 et 70 parties en poids, un photoamorceur dans une quantité comprise entre 2 et 6 parties en poids, un diluant réactionnel dans une quantité comprise entre 30 et 70 parties en poids et un absorbeur UV à raison d’une quantité comprise entre 0,3 et 1 partie en poids. Lesdites quantités étant exprimées par rapport au poids total du composé de prépolymère.
[0086] Chauffage d’une glace de montre et application du composé de prépolymère prêt à être réticulé sur la glace de montre et exposition de ladite pièce comprenant le composé à des rayons UV-Visible pour réaliser une photopolymérisation dans le but d’obtenir un vernis pelable sur ladite glace de montre.
[0087] Le vernis étant formé d’un réseau tridimensionnel réticulé qui est physiquement et chimiquement stable au cours du temps.
Exemple 3
[0088] Un composé de prépolymère est préparé à l’aide de 50 parties en poids du composé présentant la formulation suivante:
[0089] A ce composé est ajouté ensuite 5 parties en poids d’un dérivé de l’acétophénone, 0,5 parties en poids de 2-[2 ́-hydroxy-3 ́,5 ́-di(α,α-diméthylbenzyle)phényle] benzotriazole, et 44,5 parties en poids d’hexanediol diacrylate.
Exemple 4
[0090] Un composé de prépolymère est préparé en mélangeant le produit Desmolux<®>XP 2491 avec l’oligomère EBECRYL<®>8402 dans une proportion Desmolux<®>XP 2491/ EBECRYL<®>8402 de 92/5% en poids par rapport au poids total du composé de prépolymère.
[0091] Les 3% en poids restants correspondant à la quantité de photoamorceur et éventuellement d’additif(s), par rapport au poids total de la composition.
Exemple 5
[0092] Un composé de prépolymère est préparé en mélangeant le produit Desmolux<®>XP 2491 avec l’oligomère EBECRYL<®>8402 dans une proportion Desmolux<®>XP 2491/EBECRYL<®>8402 de 87/10% en poids par rapport au poids total du composé de prépolymère.
[0093] Les 3% en poids restants correspondant à la quantité de photoamorceur et éventuellement d’additifs), par rapport au poids total de la composition.
Exemple 6
[0094] Un composé de prépolymère est préparé en mélangeant le produit CN966H90 avec l’oligomère EBECRYL<®>8402 dans une proportion CN966H907 EBECRYL<®>8402 de 90/5% en poids par rapport au poids total du composé de prépolymère.
[0095] Les 5% en poids restants correspondant à la quantité de photoamorceur et éventuellement d’additif(s), par rapport au poids total de la composition.
[0096] De préférence, la proportion de CN966H90/EBECRYL<®>8402 peut être de 70/20% en poids, plus préférentiellement de 87/5% en poids, avantageusement, 68/29% en poids, encore plus avantageusement encore de 87/10 par rapport au poids total de la composition.
Exemple 7
[0097] Un composé de prépolymère est préparé en mélangeant le produit Ebecryl<®>230 avec l’oligomère EBECRYL<®>8402 dans une proportion Ebecryl<®>230/EBECRYL<®>8402 de 90/5% en poids par rapport au poids total du composé de prépolymère.
[0098] Les 5% en poids restants correspondant à la quantité de photoamorceur et éventuellement d’additif(s), par rapport au poids total de la composition.
[0099] Il est bien entendu que la présente invention n’est en aucune façon limitée aux formes de réalisations décrites ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées sans sortir du cadre des revendications annexées.
Claims (28)
1. Utilisation d’une composition de vernis photopolymérisable pour revêtir une pièce d’horlogerie, ladite composition de vernis comprenant:
– un composé de prépolymère comprenant des monomères ou au moins un oligomère ou leurs mélanges, lesdits monomères étant choisis dans le groupe constitué des monomères comprenant au moins une fonction acrylate ou méthacrylate, des monomères d’époxyde et de leurs mélanges, ledit oligomère étant choisi dans le groupe constitué des résines polyuréthane-acrylate, des résines polyuréthane-acrylate aliphatique, des résines polyester-acrylate, des résines de polyéther-acrylate, des résines polysiloxane-acrylate, des résines époxy-acrylate et de leurs mélanges.
2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle ledit composé de prépolymère est constitué de monomères comprenant au moins une fonction acrylate ou méthacrylate et éventuellement d’oligomères choisi dans le groupe constitué des résines polyuréthane-acrylate, des résines polyuréthane-acrylate aliphatique, des résines polyester-acrylate, des résines de polyéther-acrylate, des résines polysiloxane-acrylate, des résines époxy-acrylate et de leurs mélanges.
3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle ledit composé de prépolymère comprend en outre un oligomère présentant la formule suivante:
4. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le composé de prépolymère comprend au moins un photoamorceur radicalaire, cationique ou hybride pour initier respectivement une réaction de polymérisation radicalaire, cationique ou hybride.
5. Utilisation selon la revendication 4, dans laquelle le photoamorceur radicalaire est choisi dans le groupe constitué des dérivés de l’acétophénone ou des dérivés d’oxyde de phosphine, de benzophénone et leurs mélanges.
6. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle ledit composé de prépolymère comprend au moins un additif qui comprend un agent anti-bulle ou une huile telle que la lécithine de soja ou encore un mélange de polymères antimousses sans silicone ou leurs mélanges.
7. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle ledit composé de prépolymère comprend au moins un agent photosensibilisant tel que des benzotriazoles, des triazines, de préférence l’hydroxyphényle-triazine.
8. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le composé de prépolymère comprend au moins un agent absorbeur UV et/ou un agent photostabilisant choisi dans le groupe constitué des 2-hydroxy-benzophénones, des 2-hydroxy-benzotriazoles, des hydroxy-benzoates, des cyanoacrylat.es et des esters d’aryle.
9. Utilisation selon la revendication 8, dans laquelle l’agent photostabilisant est le 2-[2 ́-hydroxy-3 ́,5 ́-di(α,α-diméthylbenzyl) phényles] benzotriazole.
10. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle ledit composé de prépolymère comprend un agent de dilution, tel que le hexanediol diacrylate éthyl-diéthylène glycol acrylate -iso bomyle-acry late.
11. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle ledit composé de prépolymère comprend un pigment.
12. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle ledit composé de prépolymère comprend:
– lesdits monomères ou ledit au moins un oligomère ou leurs mélanges dans une quantité allant de 30 et 70 parties en poids,
– ledit photoamorceur dans une quantité allant de 2 à 6 parties en poids,
– éventuellement, ledit agent de dilution dans une quantité allant de 30 à 70 parties en poids,
– éventuellement ledit agent absorbeur dans une quantité allant de 0,3 à 1 partie en poids, et
– éventuellement ledit pigment dans une quantité inférieure à 5 parties en poids,
lesdites parties en poids étant exprimées par rapport au poids total dudit composé de prépolymère.
13. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle ledit oligomère présente une masse moléculaire comprise entre 300 et 100 000 g/mol.
14. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle lesdits monomères comprenant au moins une fonction acrylate ou méthacrylate présentent une masse moléculaire inférieure à 1000 g/mol.
15. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le composé de prépolymère présente une viscosité supérieure à 3000 mPa.s à 20 °C, de préférence supérieure à 5000 mPa.s à 20 °C, plus préférentiellement supérieure à 8000 mPa.s à 20 °C.
16. Procédé pour revêtir une pièce d’horlogerie d’un vernis pelable comprenant les étapes de:
– mise à disposition d’un composé de prépolymère comprenant des monomères ou au moins un oligomère ou leurs mélanges, lesdits monomères étant choisis dans le groupe constitué des monomères comprenant au moins une fonction acrylate, des monomères d’époxyde et de leurs mélanges, ledit oligomère étant choisi dans le groupe constitué des résines polyuréthane-acrylate, des résines polyuréthane-acrylate aliphatique, des résines polyester-acrylate, des résines de polyéther-acrylate, des résines polysiloxane-acrylate, des résines époxy-acrylate et de leurs mélanges,
– addition d’au moins un photoamorceur audit composé pour former une composition de vernis photopolymérisable,
– application de ladite composition de vernis photopolymérisable à une pièce d’horlogerie,
– exposition aux rayons UV-Visible de ladite pièce d’horlogerie sur laquelle ladite composition de vernis photopolymérisable a été appliquée,
– obtention d’un vernis pelable formé d’un réseau tridimensionnel de polymères à base d’acrylate ou d’époxyde sur ladite pièce d’horlogerie.
17. Procédé selon la revendication 16, dans lequel ledit composé de prépolymère est constitué de monomères comprenant au moins une fonction acrylate ou méthacrylate et éventuellement d’oligomères choisi dans le groupe constitué des résines polyuréthane-acrylate, des résines polyuréthane-acrylate aliphatique, des résines polyester-acrylate, des résines de polyéther-acrylate, des résines polysiloxane-acrylate, des résines époxy-acrylate et de leurs mélanges.
18. Procédé selon la revendication 16 ou 17, dans lequel ledit composé de prépolymère comprend en outre un oligomère présentant la formule suivante:
19. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel ledit au moins un photoamorceur est choisi dans le groupe constitué des photoamorceurs radicalaires, cationiques ou hybrides pour initier respectivement une réaction de polymérisation radicalaire, cationique ou hybride.
20. Procédé selon l’une des revendication précédentes, dans lequel les photoamorceurs radicalaires sont choisis dans le groupe constitué des dérivés de l’acétophénone ou des dérivés d’oxyde de phosphine, des benzophénones et leurs mélanges.
21. Procédé selon l’une des revendications précédentes, comprenant une étape d’addition d’au moins un additif comprend un agent anti-bulle ou une huile telle que la lécithine de soja ou encore un mélange de polymères antimousses sans silicone ou leurs mélanges.
22. Procédé selon l’une des revendications précédentes, comprenant une étape d’addition audit d’au moins un agent photosensibilisant tel que des benzotriazoies, des triazines, de préférence Phydroxyphényle-triazine.
23. Procédé selon l’une des revendications précédentes, comprenant une étape d’addition d’au moins un agent absorbeur UV et/ou un agent photostabilisant choisi dans le groupe constitué des 2-hydroxy-benzophénones, des 2-hydroxy-benzotriazoles, des hydroxy-benzoates, des cyanoacrylates et des esters d’aryle.
24. Procédé selon l’une des revendication précédentes, dans lequel ledit agent photostabilisant est le 2-[2 ́-hydroxy-3 ́,5 ́-di(α,α-diméthylbenzyl) phényles] benzotriazole.
25. Procédé selon l’une des revendication précédentes, comprenant une étape d’addition d’un agent de dilution, tel que le hexanediol, diacrylate éthyl-diéthylène glycol, acrylate-isobornyle-acrylate.
26. Procédé selon l’une des revendications précédentes, comprenant une étape d’addition d’un pigment.
27. Pièce d’horlogerie revêtue d’une composition de vernis pelable formé d’un réseau tridimensionnel réticulé de monomères ou d’oligomères ou de leurs mélanges, lesdits monomères étant choisis dans le groupe constitué des monomères comprenant au moins une fonction acrylate, des monomères d’époxyde et de leurs mélanges, lesdits oligomères étant choisis dans le groupe constitué des résines polyuréthane-acrylate, des résines polyuréthane-acrylate aliphatique, des résines polyester-acrylate, des résines de polyéther-acrylate, des résines polysiloxane-acrylate, des résines époxy-acrylate et de leurs mélanges.
28. Dispositif d’appfication d’un mélange photopolymérisable sur une pièce d’horlogerie agencée pour être placée sur un support, ledit dispositif comprenant:
– un réservoir de mélange photopolymérisable composé de prépolymères comprenant des monomères ou au moins un oligomère ou leurs mélanges et comprenant en outre un photoamorceur, lesdits monomères étant choisis dans le groupe constitué des monomères comprenant au moins une fonction acrylate, des monomères d’époxyde et de leurs mélanges, ledit oligomère étant choisi dans le groupe constitué des résines polyuréthane-acrylate, des résines polyuréthane-acrylate aliphatique, des résines polyester-acrylate, des résines de polyéther-acrylate, des résines polysiloxane-acrylate, des résines époxy-acrylate et de leurs mélanges,
– un poste d’impression ayant une tête d’impression à jet d’encre reliée audit réservoir et étant agencée pour répartir ledit mélange photopolymérisable sur ladite pièce d’horlogerie,
– une source de radiation placée à faible distance au-dessus du support pour irradier uniformément ledit mélange afin d’obtenir un vernis pelable sur ladite pièce d’horlogerie.
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| CH00774/15A CH711131B1 (fr) | 2015-05-29 | 2015-05-29 | Utilisation d'une composition de vernis photopolymérisable et son procédé d'application. |
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| CH00774/15A CH711131B1 (fr) | 2015-05-29 | 2015-05-29 | Utilisation d'une composition de vernis photopolymérisable et son procédé d'application. |
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| CH711131A2 true CH711131A2 (fr) | 2016-11-30 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114072438A (zh) * | 2019-06-26 | 2022-02-18 | 汉高知识产权控股有限责任公司 | 可固化组合物 |
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2015
- 2015-05-29 CH CH00774/15A patent/CH711131B1/fr not_active IP Right Cessation
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