CH690334A5 - Optical brightener mixt. for (semi) synthetic or natural polymers - Google Patents

Optical brightener mixt. for (semi) synthetic or natural polymers Download PDF

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CH690334A5
CH690334A5 CH00674/96A CH67496A CH690334A5 CH 690334 A5 CH690334 A5 CH 690334A5 CH 00674/96 A CH00674/96 A CH 00674/96A CH 67496 A CH67496 A CH 67496A CH 690334 A5 CH690334 A5 CH 690334A5
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CH
Switzerland
Prior art keywords
weight
sep
bisstyryl
formula
brightener
Prior art date
Application number
CH00674/96A
Other languages
German (de)
Inventor
Helmut Dr Reichelt
Manfred Dr. Haupreif
Paul Dr. Delavier
Norbert Leppert
Dieter Weber
Manfred Dr. Herrmann
Peter Dr. Raatz
Original Assignee
Basf Ag
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/50Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C255/51Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings containing at least two cyano groups bound to the carbon skeleton
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60Optical bleaching or brightening
    • D06L4/614Optical bleaching or brightening in aqueous solvents
    • D06L4/636Optical bleaching or brightening in aqueous solvents with disperse brighteners
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60Optical bleaching or brightening
    • D06L4/65Optical bleaching or brightening with mixtures of optical brighteners

Abstract

An optical brightener mixt., contg. 75-100 wt.% dicyano-substd. bis-styryl (DCBS) isomers of formulae (I)-(V) contains, per 100 pts.wt. (I)-(V), 25-50 pts. wt. (I); 30-60 pts.wt. (II); and 0.5-10 pts. wt. (III), as well as 1-30 pts. wt. (IV) and/or (V). Pref. the compsn. contains 85-100 wt.% (I)-(V), with an aq. compsn. contg. 3-25 wt.% (I)-(V) and 5-60 wt.% auxiliaries. The pref. (I)-(V) compsn. comprises 30-45 wt.% (I), 40-50 wt.% (II) and 0.5-5 wt.% (III), as well as 1-15 wt.% (IV) and/or (V).

Description

       

  
 



  Die vorliegende Erfindung betrifft neue Aufhellermischungen, enthaltend 25 Gew.-% bis 50 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel I 
EMI1.1
 
 
 



  30 bis 60 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel II 
EMI1.2
 
 
 



  und 0,5 bis 10 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel III 
EMI1.3
 
 
 



  sowie zusätzlich 1 bis 30 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel IV 
EMI1.4
 
 
 



  und/oder 1 bis 30 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel V 
EMI1.5
 
 



  mit der Massgabe, dass die angegebenen Gew.-% sich jeweils auf das Gesamtgewicht der Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V beziehen, wobei die Summe der Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V 100 Gew.-% ergibt, und die Aufhellermischungen 75 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Aufhellermischung, an den Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V enthalten, Zubereitungen, enthaltend die neuen Mischungen sowie ihre Verwendung zum optischen Aufhellen von synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen Polymermaterialien. 



  Aus der GB-A-2 200 660, EP-A-238 446, EP-A-321 393, DE-A-4 219 772 sowie der älteren Anmeldung PCT/EP 94/02 914 sind bereits Mischungen von optischen Aufhellern auf Basis von Bisstyrylverbindungen bekannt. 



  Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue Aufhellermischungen auf Basis von Bisstyrylverbindungen bereitzustellen, die einfach zugänglich sind und über vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften, insbesondere über einen hohen Weissgrad verfügen. 



  Demgemäss wurden die eingangs näher bezeichneten Aufhellermischungen gefunden. 



  Die neuen Aufhellermischungen enthalten, jeweils bezogen auf das Gewicht der Mischung, 75 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 80 bis 100 Gew.-% und insbesondere 85 bis 100 Gew.-% der Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V. 



  Von besonderem technischem Interesse sind Aufhellermischungen, enthaltend, bezogen auf das Gewicht der Mischung, 85 bis 90 Gew.-% der Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V. 



  Als Restmengen können die erfindungsgemässen Aufhellermischungen in der Regel z.B. noch die Verbindung der Formel VI 
EMI2.1
 
 
 



  und Salze enthalten. 



  Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemässen Aufhellermischungen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Bisstyrylverbindungen I bis V, 30 bis 45 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel 1, 40 bis 50 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel II und 0,5 bis  5 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3,5 Gew.-%, der Bisstyrylverbindung der Formel III sowie zusätzlich 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 15 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel IV und/oder 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 15 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der-Formel V. 



  Die neuen Aufhellermischungen können z.B. durch Mischen der Einzelkomponenten im entsprechenden Gewichtsverhältnis hergestellt werden. Die Einzelkomponenten können nach an sich bekannten Methoden erhalten werden. Beispielsweise kann man Terephthalaldehyd in einem inerten organischen Verdünnungsmittel in basischem Milieu mit Cyanobenzylphosphonsäurealkylestern umsetzen. 



  Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Aufhellerzubereitungen, enthaltend Wasser und, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zubereitung, 3 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%, der oben näher bezeichneten Aufhellermischung sowie 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 52 Gew.-%, an Hilfsmitteln. 



  Geeignete Hilfsmittel sind z.B. anionische oder nichtionische Dispergiermittel, aus der Klasse der Ethylenoxidaddukte mit Fettalkoholen, höheren Fettsäuren oder Alkylphenolen oder Ethylendiamin-Ethylenoxid-Propylenoxidaddukte, oder Dispergiermittel, wie in der DE-A-2 745 449 beschrieben, Copolymerisate von N-Vinylpyrrolidon mit 3-Vinylpropionsäure, Wasserrückhaltemittel, wie Ethylenglykol, Glycerin oder Sorbit, oder Biocide. 



  Eine bevorzugte Aufhellerzubereitung enthält neben Wasser, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zubereitung, 3 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%, der oben näher bezeichneten Aufhellermischung, 3 bis 12 Gew.-% anionisches oder nichtionisches Dispergiermittel, 1 bis 15 Gew.-% Copolymerisate von N-Vinylpyrrolidon mit 3-Vinylpropionsäure und 1 bis 25 Gew.-% weiterer Hilfsmittel (z.B. Wasserrückhaltemittel oder Biocide). 



  Die erfindungsgemässen Aufhellermischungen eignen sich in vorteilhafter Weise zum optischen Aufhellen von synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen Polymermaterialien, vorzugsweise von Polyester. Die Polyester liegen dabei in textiler Form vor. Darunter sind insbesondere Fasern, Garne, Zwirne, Maschenware, Webware oder Non-wowens zu verstehen. Die neuen Aufhellermischungen weisen bei niedriger Fixier- oder Ausziehtemperatur günstige Applikationseigenschaften auf. Ausserdem besitzen sie eine hohe Ausgiebigkeit. Ein weiterer Vorteil der neuen Aufhellermischungen besteht darin, dass sie auch bei höherer Temperatur, insbesondere  im Bereich von 200 bis 220 DEG C, mit gutem Erfolg angewandt werden können. 



  Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. 


 Herstellung der Aufhellermischung 
 



  a) In 1100 ml N,N-Dimethylformamid wurden 201 g (1,47 mol) Terephthalaldehyd (98,45 gew.-%ig) und 402,7 g (1,47 mol) 3-Cyanobenzylphosphonsäurediethylester (91,7 gew.-%ig) vorgelegt. Zu dieser Mischung wurden innerhalb von 4 h bei 30 DEG C 279,8 g (1,54 mol) 30 gew.-%ige methanolische Natriummethanolatlösung zugegeben. Danach wurde 2 h bei 30 DEG C nachgerührt, und anschliessend wurden 434,9 g (1,54 mol) 4-Cyanobenzylphosphonsäurediethylester und schliesslich weitere 279,8 g (1,54 mol) 30 gew.-%ige methanolische Natriummethanolatlösung zugegeben. Nachdem 4 h bei 30 DEG C nachgerührt wurde, kühlte man auf 25 DEG C ab, saugte den angefallenen Niederschlag ab, wusch ihn dreimal mit je 500 ml Methanol und einmal mit 1650 ml Wasser und trocknete ihn. 



  Man erhielt 335 g einer Mischung (im Folgenden als Komponente 1 bezeichnet), die 284 g der Verbindung der Formel 
EMI4.1
 
 
 



  12 g der Verbindung der Formel 
EMI4.2
 
 
 



  und 34 g der Verbindung der Formel 
EMI4.3
 
 



  enthielt. 



  b) In 1100 ml N,N-Dimethylformamid wurden 201 g (1,47 mol) Terephthalaldehyd (98,45 gew.-%ig) und 395,7 g (1,47 mol) 2-Cyanobenzylphosphonsäurediethylester (94 gew.-%ig) vorgelegt. Zu dieser Mischung wurden innerhalb von 3 h bei 30 DEG C 279,8 g (1,54 mol) 30 gew.-%ige methanolische Natriummethanolatlösung zugegeben. Danach wurde 1 h bei 30 DEG C nachgerührt, und anschliessend wurden 434,9 g (1,54 mol) 4-Cyanobenzylphosphonsäurediethylester und schliesslich weitere 279,8 g (1,54 mol) 30 gew.-%ige methanolische Natriummethanolatlösung zugegeben. Nachdem 1 h bei 30 DEG C nachgerührt wurde, kühlte man auf 25 DEG C ab, saugte den angefallenen Niederschlag ab, wusch ihn dreimal mit je 500 ml Methanol und einmal mit 1650 ml Wasser und trocknete ihn. 



  Man erhielt 337 g einer Mischung (im Folgenden als Komponente 2 bezeichnet), die 279 g der Verbindung der Formel 
EMI5.1
 
 
 



  9 g der Verbindung der Formel 
EMI5.2
 
 
 



  und 49 g der Verbindung der Formel 
EMI5.3
 
 



  enthielt. 



  c) 1100 ml N,N-Dimethylformamid, 201 g (1,47 mol) Terephthalaldehyd (98,45 gew.-%ig) und 831 g (3,09 mol) 2-Cyanobenzylphosphonsäurediethylester (94 gew.-%ig) wurden bei 30 DEG C vorgelegt. Anschliessend dosierte man bei dieser Temperatur innerhalb von 3 h 559,6 g (3,08 mol) 30 gew.-%ige methanolische Natriummethanolatlösung zu und rührte 2 h nach. Nach weiteren 9 h Nachrühren bei 25 DEG C wurde der Niederschlag abgesaugt. Das  Nutschgut wusch man dreimal mit je 500 ml Methanol und anschliessend mit 1650 ml Wasser. Den Rückstand trocknete man. 



  Man erhielt 433 g eines Feststoffs (im Folgenden als Komponente 3 bezeichnet), der 424 g der Verbindung der Formel 
EMI6.1
 
 



  enthielt. 



  d) 1100 ml N,N-Dimethylformamid, 201 g (1,47 mol) Terephthalaldehyd (98,45 gew.-%ig) und 831 g (3,09 mol) 2-Cyanobenzylphosphonsäurediethylester (94 gew.-%ig) wurden bei 30 DEG C vorgelegt. Anschliessend dosierte man bei dieser Temperatur innerhalb von 3 h 279,8 g (1,54 mol) 30 gew.-%ige methanolische Natriummethanolatlösung zu und rührte 1 h nach. Dann wurden 402,7 g (1,47 mol) 3-Cyanobenzylphosphonsäurediethylester (92,35 gew.-%ig) und innerhalb von 3 h bei 30 DEG C weitere 279,8 g (1,54 mol) 30 gew.-%ige methanolische Natriummethanolatlösung zugegeben. Nach einstündigem Nachrühren bei 30 DEG C wurde auf 25 DEG C abgekühlt, 7 h nachgerührt und der Niederschlag abgesaugt. Das Nutschgut wusch man dreimal mit je 500 ml Methanol und anschliessend mit 1650 ml Wasser. Den Rückstand trocknete man. 



  Man erhielt 389 g einer Mischung (im Folgenden als Komponente 4 bezeichnet), die 346 g der Verbindung der Formel 
EMI6.2
 
 
 



  und 35 g der Verbindung der Formel 
EMI6.3
 
 
 



  enthielt. 



  e) Die unter a) und d) beschriebenen Komponenten wurden in den folgenden Gewichtsverhältnissen gemischt. 
<tb><TABLE> Columns=3 
<tb>Head Col 1: Beispiel Nr. 
<tb>Head Col 2 to 3 AL=L: Komponente Nr. [Gew.-%]
<tb><SEP>1<SEP>1<SEP>45
<tb><SEP>2<CEL AL=L>45
<tb><CEL CB=2 AL=L>4<SEP>10
<tb><SEP>2<SEP>1<SEP>45
<tb><SEP>2<SEP>40
<tb><SEP>4<CEL AL=L>15
<tb><CEL AL=L>3<SEP>1<SEP>40
<tb><SEP>2<SEP>50
<tb><SEP>4<SEP>10
<tb><SEP>4<SEP>1<CEL AL=L>35
<tb><SEP>2<SEP>50
<tb><SEP>4<SEP>15
<tb><SEP>5<SEP>1<SEP>30
<tb><CEL CB=2 AL=L>2<SEP>55
<tb><SEP>4<SEP>15
<tb><SEP>6<SEP>1<SEP>40
<tb><SEP>2<CEL AL=L>50
<tb><CEL CB=2 AL=L>3<SEP>10
<tb><SEP>7<SEP>1<SEP>45
<tb><SEP>2<SEP>40
<tb><SEP>3<CEL AL=L>15
<tb><SEP>8<SEP>1<SEP>45
<tb><SEP>2<SEP>50
<tb><SEP>4<SEP>5
<tb><CEL AL=L>9<CEL AL=L>1<SEP>45
<tb><SEP>2<SEP>50
<tb><SEP>3<SEP>5
<tb><SEP>10<SEP>1<CEL AL=L>40
<tb><CEL CB=2 

  AL=L>2<SEP>45
<tb><SEP>4<SEP>15
<tb><SEP>11<SEP>1<SEP>45
<tb><SEP>2<CEL AL=L>45
<tb><SEP>3<SEP>5
<tb><SEP>4<SEP>5
<tb><SEP>12<SEP>1<SEP>40
<tb><CEL CB=2 AL=L>2<SEP>45
<tb><SEP>3<SEP>5
<tb><SEP>4<SEP>10
<tb><SEP>13<SEP>1<CEL AL=L>40
<tb><CEL CB=2 AL=L>2<SEP>40
<tb><SEP>3<SEP>5
<tb><SEP>4<SEP>15
<tb><SEP>14<SEP>1<CEL AL=L>40
<tb><SEP>2<SEP>40
<tb><SEP>3<SEP>10
<tb><SEP>4<SEP>10 
<tb><SEP>15<SEP>1<SEP>35
<tb><SEP>2<SEP>35
<tb><SEP>3<SEP>15
<tb><CEL CB=2 AL=L>4<CEL AL=L>15
<tb><SEP>16<SEP>1<SEP>49
<tb><SEP>2<SEP>49
<tb><SEP>3<SEP>1
<tb><CEL CB=2 AL=L>4<SEP>1 
<tb></TABLE> 


 Herstellung der Zubereitung 
 



  Jeweils 11 Gew.-Teile der in den Beispielen 1 bis 16 beschriebenen Aufhellermischungen, 35 Gew.-% des Dispergiermittels, das in der DE-A-2 745 449 in Beispiel 13 beschrieben ist, 5 Gew.-Teile Copolymerisat von N-Vinylpyrrolidon mit 3-Vinylpropionsäure, 12 Gew.-Teile Glycerin, 0,5 Gew.-Teile 30 gew.-%ige wässrige Formaldehydlösung und 68 Gew.-Teile Wasser werden bei einem pH-Wert von 8 solange in einer Rührwerkkugelmühle vermahlen, bis die Teilchengrösse des Aufhellers kleiner als 5  mu m ist. Man erhält dabei dünnflüssige Dispersionen, die lagerstabil sind und keine Sedimentation aufweisen. 


 Färbevorschrift 
 


 a) HT-Verfahren 
 



  Polyestergewebe wird bei 55 DEG C in ein Färbebad eingebracht, das x Gew.-% Aufheller-Zubereitung (bezogen auf das Gewicht des Gewebes) und 1 g/l des Natriumsalzes eines Kondensationsproduktes aus Naphthalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd enthält. Das Bad wird dann innerhalb von 30 Minuten auf 130 DEG C erhitzt und noch 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Danach wird das Gewebe gespült und getrocknet. 



  Die Konzentration an Aufhellerzubereitung in der Flotte (enthaltend die jeweiligen Aufhellermischungen aus den Beispielen 1 bis 16) betrug jeweils 0,22 Gew.-% und 1,0 Gew.-%. In allen Fällen wurden gute Aufhelleffekte erzielt. 


 b) Thermosolverfahren 
 



  Man foulardiert bei Raumtemperatur Polyestergewebe mit einer wässrigen Flotte, enthaltend x g/l Aufhellerzubereitung. Die Flottenaufnahme beträgt 60%. Anschliessend wird das Gewebe getrocknet und danach bei 190 DEG C für 30 Sekunden fixiert. 



  Die Konzentration an Aufhellerzubereitung in der Flotte (enthaltend die jeweiligen Aufhellermischungen aus den Beispielen 1 bis 16) betrug jeweils 2,7 g/l und 10 g/l. In allen Fällen wurden gute Aufhelleffekte erzielt. 



  
 



  The present invention relates to new brightener mixtures containing 25% by weight to 50% by weight of the bisstyryl compound of the formula I.
EMI1.1
 
 
 



  30 to 60% by weight of the bisstyryl compound of the formula II
EMI1.2
 
 
 



  and 0.5 to 10% by weight of the bisstyryl compound of the formula III
EMI1.3
 
 
 



  and additionally 1 to 30% by weight of the bisstyryl compound of the formula IV
EMI1.4
 
 
 



  and / or 1 to 30% by weight of the bisstyryl compound of the formula V
EMI1.5
 
 



  with the proviso that the percentages by weight given relate in each case to the total weight of the bisstyryl compounds of the formulas I to V, the sum of the bisstyryl compounds of the formulas I to V giving 100% by weight, and the brightener mixtures 75 to 100% by weight. %, based on the weight of the brightener mixture, of the bisstyryl compounds of the formulas I to V, preparations containing the new mixtures and their use for optically brightening synthetic, semisynthetic or natural polymer materials.



  Mixtures of optical brighteners are already based on GB-A-2 200 660, EP-A-238 446, EP-A-321 393, DE-A-4 219 772 and the earlier application PCT / EP 94/02 914 of bisstyryl compounds.



  The object of the present invention was to provide new brightener mixtures based on bisstyryl compounds which are easily accessible and have advantageous application properties, in particular a high degree of whiteness.



  Accordingly, the brightener mixtures identified at the outset were found.



  The new brightener mixtures each contain, based on the weight of the mixture, 75 to 100% by weight, preferably 80 to 100% by weight and in particular 85 to 100% by weight of the bisstyryl compounds of the formulas I to V.



  Brightener mixtures containing, based on the weight of the mixture, 85 to 90% by weight of the bisstyryl compounds of the formulas I to V are of particular technical interest.



  The brightener mixtures according to the invention can generally be used as residual amounts, e.g. nor the compound of formula VI
EMI2.1
 
 
 



  and contain salts.



  The brightener mixtures according to the invention preferably contain, based on the total weight of the bisstyryl compounds I to V, 30 to 45% by weight of the bisstyryl compound of the formula 1, 40 to 50% by weight of the bisstyryl compound of the formula II and 0.5 to 5% by weight. %, in particular 1 to 3.5% by weight, of the bisstyryl compound of the formula III and additionally 1 to 15% by weight, in particular 5 to 15% by weight of the bisstyryl compound of the formula IV and / or 1 to 15% by weight. -%, in particular 5 to 15% by weight of the bisstyryl compound of the formula V.



  The new brightener mixtures can e.g. by mixing the individual components in the appropriate weight ratio. The individual components can be obtained by methods known per se. For example, terephthalaldehyde can be reacted in an inert organic diluent in a basic medium with alkyl cyanobenzylphosphonic acid esters.



  The present invention further relates to brightener preparations containing water and, based in each case on the weight of the preparation, 3 to 25% by weight, preferably 5 to 15% by weight, of the brightener mixture specified in more detail above and 5 to 60% by weight. %, preferably 5 to 52% by weight, of auxiliaries.



  Suitable tools are e.g. anionic or nonionic dispersants, from the class of ethylene oxide adducts with fatty alcohols, higher fatty acids or alkylphenols or ethylenediamine-ethylene oxide-propylene oxide adducts, or dispersants, as described in DE-A-2 745 449, copolymers of N-vinylpyrrolidone with 3-vinylpropionic acid, water retention agent , such as ethylene glycol, glycerin or sorbitol, or biocides.



  A preferred brightener preparation contains water, in each case based on the weight of the preparation, 3 to 25% by weight, preferably 5 to 15% by weight, of the brightener mixture specified above, 3 to 12% by weight of anionic or nonionic dispersant, 1 to 15% by weight of copolymers of N-vinylpyrrolidone with 3-vinylpropionic acid and 1 to 25% by weight of other auxiliaries (for example water retention agents or biocides).



  The brightener mixtures according to the invention are advantageously suitable for optically brightening synthetic, semisynthetic or natural polymer materials, preferably polyester. The polyesters are in textile form. This includes in particular fibers, yarns, threads, knitwear, woven goods or non-wovens. The new brightener mixtures have favorable application properties at low fixing or pull-out temperatures. In addition, they have a high yield. Another advantage of the new brightener mixtures is that they can be used successfully even at higher temperatures, in particular in the range from 200 to 220 ° C.



  The following examples are intended to explain the invention in more detail.


 Production of the brightener mixture
 



  a) 201 g (1.47 mol) of terephthalaldehyde (98.45% by weight) and 402.7 g (1.47 mol) of 3-cyanobenzylphosphonic acid diethyl ester (91.7% by weight) were added to 1100 ml of N, N-dimethylformamide. -%) submitted. 279.8 g (1.54 mol) of 30% strength by weight methanolic sodium methoxide solution were added to this mixture at 30 ° C. in the course of 4 h. The mixture was then stirred at 30 ° C. for 2 h, and then 434.9 g (1.54 mol) of diethyl 4-cyanobenzylphosphonate and finally a further 279.8 g (1.54 mol) of 30% strength by weight methanolic sodium methoxide solution were added. After stirring for 4 h at 30 ° C., the mixture was cooled to 25 ° C., the precipitate obtained was filtered off with suction, washed three times with 500 ml of methanol each time and once with 1650 ml of water and dried.



  This gave 335 g of a mixture (hereinafter referred to as component 1), the 284 g of the compound of the formula
EMI4.1
 
 
 



  12 g of the compound of the formula
EMI4.2
 
 
 



  and 34 g of the compound of the formula
EMI4.3
 
 



  contained.



  b) 201 g (1.47 mol) of terephthalaldehyde (98.45% by weight) and 395.7 g (1.47 mol) of 2-cyanobenzylphosphonic acid diethyl ester (94% by weight) were added to 1100 ml of N, N-dimethylformamide. ig) submitted. 279.8 g (1.54 mol) of 30% strength by weight methanolic sodium methoxide solution were added to this mixture in the course of 3 hours at 30 ° C. The mixture was then stirred at 30 ° C. for 1 h, and then 434.9 g (1.54 mol) of diethyl 4-cyanobenzylphosphonate and finally a further 279.8 g (1.54 mol) of 30% strength by weight methanolic sodium methoxide solution were added. After stirring at 30 ° C. for 1 h, the mixture was cooled to 25 ° C., the precipitate obtained was filtered off with suction, washed three times with 500 ml of methanol each time and once with 1650 ml of water and dried.



  This gave 337 g of a mixture (hereinafter referred to as component 2), the 279 g of the compound of the formula
EMI5.1
 
 
 



  9 g of the compound of the formula
EMI5.2
 
 
 



  and 49 g of the compound of the formula
EMI5.3
 
 



  contained.



  c) 1100 ml of N, N-dimethylformamide, 201 g (1.47 mol) of terephthalaldehyde (98.45% by weight) and 831 g (3.09 mol) of 2-cyanobenzylphosphonic acid diethyl ester (94% by weight) were added submitted at 30 ° C. 559.6 g (3.08 mol) of 30% strength by weight methanolic sodium methoxide solution were then metered in at this temperature and the mixture was subsequently stirred for 2 hours. After stirring for a further 9 h at 25 ° C., the precipitate was filtered off with suction. The filter cake was washed three times with 500 ml of methanol and then with 1650 ml of water. The residue was dried.



  This gave 433 g of a solid (hereinafter referred to as component 3), the 424 g of the compound of the formula
EMI6.1
 
 



  contained.



  d) 1100 ml of N, N-dimethylformamide, 201 g (1.47 mol) of terephthalaldehyde (98.45% by weight) and 831 g (3.09 mol) of 2-cyanobenzylphosphonic acid diethyl ester (94% by weight) were added submitted at 30 ° C. Subsequently, 279.8 g (1.54 mol) of 30% strength by weight methanolic sodium methoxide solution were metered in at this temperature in the course of 3 h and the mixture was subsequently stirred for 1 h. Then 402.7 g (1.47 mol) of diethyl 3-cyanobenzylphosphonate (92.35% by weight) and a further 279.8 g (1.54 mol) 30% by weight at 30 ° C. within 3 hours. methanolic sodium methoxide solution added. After stirring for one hour at 30 ° C., the mixture was cooled to 25 ° C., stirred for a further 7 h and the precipitate was filtered off with suction. The filter cake was washed three times with 500 ml of methanol and then with 1650 ml of water. The residue was dried.



  This gave 389 g of a mixture (hereinafter referred to as component 4), the 346 g of the compound of the formula
EMI6.2
 
 
 



  and 35 g of the compound of the formula
EMI6.3
 
 
 



  contained.



  e) The components described under a) and d) were mixed in the following weight ratios.
<tb> <TABLE> Columns = 3
<tb> Head Col 1: Example No.
<tb> Head Col 2 to 3 AL = L: Component No. [% by weight]
<tb> <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 45
<tb> <SEP> 2 <CEL AL = L> 45
<tb> <CEL CB = 2 AL = L> 4 <SEP> 10
<tb> <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 45
<tb> <SEP> 2 <SEP> 40
<tb> <SEP> 4 <CEL AL = L> 15
<tb> <CEL AL = L> 3 <SEP> 1 <SEP> 40
<tb> <SEP> 2 <SEP> 50
<tb> <SEP> 4 <SEP> 10
<tb> <SEP> 4 <SEP> 1 <CEL AL = L> 35
<tb> <SEP> 2 <SEP> 50
<tb> <SEP> 4 <SEP> 15
<tb> <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> 30
<tb> <CEL CB = 2 AL = L> 2 <SEP> 55
<tb> <SEP> 4 <SEP> 15
<tb> <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> 40
<tb> <SEP> 2 <CEL AL = L> 50
<tb> <CEL CB = 2 AL = L> 3 <SEP> 10
<tb> <SEP> 7 <SEP> 1 <SEP> 45
<tb> <SEP> 2 <SEP> 40
<tb> <SEP> 3 <CEL AL = L> 15
<tb> <SEP> 8 <SEP> 1 <SEP> 45
<tb> <SEP> 2 <SEP> 50
<tb> <SEP> 4 <SEP> 5
<tb> <CEL AL = L> 9 <CEL AL = L> 1 <SEP> 45
<tb> <SEP> 2 <SEP> 50
<tb> <SEP> 3 <SEP> 5
<tb> <SEP> 10 <SEP> 1 <CEL AL = L> 40
<tb> <CEL CB = 2

  AL = L> 2 <SEP> 45
<tb> <SEP> 4 <SEP> 15
<tb> <SEP> 11 <SEP> 1 <SEP> 45
<tb> <SEP> 2 <CEL AL = L> 45
<tb> <SEP> 3 <SEP> 5
<tb> <SEP> 4 <SEP> 5
<tb> <SEP> 12 <SEP> 1 <SEP> 40
<tb> <CEL CB = 2 AL = L> 2 <SEP> 45
<tb> <SEP> 3 <SEP> 5
<tb> <SEP> 4 <SEP> 10
<tb> <SEP> 13 <SEP> 1 <CEL AL = L> 40
<tb> <CEL CB = 2 AL = L> 2 <SEP> 40
<tb> <SEP> 3 <SEP> 5
<tb> <SEP> 4 <SEP> 15
<tb> <SEP> 14 <SEP> 1 <CEL AL = L> 40
<tb> <SEP> 2 <SEP> 40
<tb> <SEP> 3 <SEP> 10
<tb> <SEP> 4 <SEP> 10
<tb> <SEP> 15 <SEP> 1 <SEP> 35
<tb> <SEP> 2 <SEP> 35
<tb> <SEP> 3 <SEP> 15
<tb> <CEL CB = 2 AL = L> 4 <CEL AL = L> 15
<tb> <SEP> 16 <SEP> 1 <SEP> 49
<tb> <SEP> 2 <SEP> 49
<tb> <SEP> 3 <SEP> 1
<tb> <CEL CB = 2 AL = L> 4 <SEP> 1
<tb> </TABLE>


 Preparation of the preparation
 



  11 parts by weight of the brightener mixtures described in Examples 1 to 16, 35% by weight of the dispersant described in DE-A-2 745 449 in Example 13, 5 parts by weight of copolymer of N-vinylpyrrolidone with 3-vinyl propionic acid, 12 parts by weight of glycerol, 0.5 part by weight of 30% by weight aqueous formaldehyde solution and 68 parts by weight of water are ground in a stirred ball mill at a pH of 8 until the Particle size of the brightener is less than 5 μm. This gives low-viscosity dispersions which are stable in storage and have no sedimentation.


 Dyeing instruction
 


 a) HT process
 



  Polyester fabric is placed in a dyebath at 55 ° C. which contains x% by weight brightener preparation (based on the weight of the fabric) and 1 g / l of the sodium salt of a condensation product of naphthalene-2-sulfonic acid and formaldehyde. The bath is then heated to 130 ° C. in the course of 30 minutes and kept at this temperature for a further 30 minutes. The fabric is then rinsed and dried.



  The concentration of brightener preparation in the liquor (containing the respective brightener mixtures from Examples 1 to 16) was 0.22% by weight and 1.0% by weight, respectively. Good lightening effects were achieved in all cases.


 b) Thermosol process
 



  Polyester fabric is padded at room temperature with an aqueous liquor containing x g / l brightener preparation. The fleet intake is 60%. The fabric is then dried and then fixed at 190 ° C. for 30 seconds.



  The concentration of brightener preparation in the liquor (containing the respective brightener mixtures from Examples 1 to 16) was 2.7 g / l and 10 g / l, respectively. Good lightening effects were achieved in all cases.


    

Claims (6)

1. Aufhellermischungen, enthaltend 25 Gew.-% bis 50 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel I EMI10.1 30 bis 60 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel II EMI10.2 und 0,5 bis 10 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel III EMI10.3 sowie zusätzlich 1 bis 30 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel IV EMI10.4 und/oder 1 bis 30 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel V EMI10.5 mit der Massgabe, dass die angegebenen Gew.-% sich jeweils auf das Gesamtgewicht der Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V beziehen, wobei die Summe der Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V 100 Gew.-% ergibt, und die Aufhellermischungen 75 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Aufhellermischung, an den Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V enthalten.     1. Brightener mixtures containing 25% by weight to 50% by weight of the bisstyryl compound of the formula I. EMI10.1          30 to 60% by weight of the bisstyryl compound of the formula II EMI10.2          and 0.5 to 10% by weight of the bisstyryl compound of the formula III EMI10.3          and additionally 1 to 30% by weight of the bisstyryl compound of the formula IV EMI10.4          and / or 1 to 30% by weight of the bisstyryl compound of the formula V EMI10.5          with the proviso that the percentages by weight given relate in each case to the total weight of the bisstyryl compounds of the formulas I to V, the sum of the bisstyryl compounds of the formulas I to V giving 100% by weight, and the brightener mixtures 75 to 100% by weight. -%, based on the weight of the brightener mixture, of the bisstyryl compounds of the formulas I to V. 2. 2nd Aufhellermischungen nach Anspruch 1, enthaltend 80 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Mischung, der Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V.  Brightener mixtures according to Claim 1, containing 80 to 100% by weight, based on the weight of the mixture, of the bisstyryl compounds of the formulas I to V. 3. Aufhellermischungen nach Anspruch 1, enthaltend 85 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Mischung, der Bisstyrylverbindungen der Formeln I bis V. 3. brightener mixtures according to claim 1, containing 85 to 100 wt .-%, based on the weight of the mixture, of the bisstyryl compounds of the formulas I to V. 4. Aufhellermischungen nach Anspruch 1, enthaltend jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Bisstyrylverbindungen I bis V, 30 bis 45 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel I, 40 bis 50 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel II und 0,5 bis 5 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel III sowie zusätzlich 1 bis 15 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel IV und/oder 1 bis 15 Gew.-% der Bisstyrylverbindung der Formel V. 4. Brightener mixtures according to Claim 1, each containing 30 to 45% by weight of the bisstyryl compound of the formula I, 40 to 50% by weight of the bisstyryl compound of the formula II and 0.5 to 5, based on the total weight of the bisstyryl compounds I to V % By weight of the bisstyryl compound of the formula III and additionally 1 to 15% by weight of the bisstyryl compound of the formula IV and / or 1 to 15% by weight of the bisstyryl compound of the formula V. 5. 5. Aufhellerzubereitungen, enthaltend Wasser und, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zubereitung, 3 bis 25 Gew.-% der Aufhellermischung gemäss Anspruch 1 sowie 5 bis 60 Gew.-% an Hilfsmitteln.  Brightener preparations containing water and, based in each case on the weight of the preparation, 3 to 25% by weight of the brightener mixture according to Claim 1 and 5 to 60% by weight of auxiliaries. 6. Verwendung der Aufhellermischungen gemäss Anspruch 1 zum optischen Aufhellen von synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen Polymermaterialien. 6. Use of the brightener mixtures according to claim 1 for the optical brightening of synthetic, semisynthetic or natural polymer materials.  
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2007023087A1 (en) * 2005-08-23 2007-03-01 Basf Aktiengesellschaft Liquid detergent formulation

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