EP0511166A1 - Process for photochemical and thermic stabilization of polyamide fibre material with a fiberaffinitive copper complex and an oxalicacid diarylamide - Google Patents

Process for photochemical and thermic stabilization of polyamide fibre material with a fiberaffinitive copper complex and an oxalicacid diarylamide Download PDF

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EP0511166A1
EP0511166A1 EP19920810286 EP92810286A EP0511166A1 EP 0511166 A1 EP0511166 A1 EP 0511166A1 EP 19920810286 EP19920810286 EP 19920810286 EP 92810286 A EP92810286 A EP 92810286A EP 0511166 A1 EP0511166 A1 EP 0511166A1
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EP
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c1
formula
hydrogen
substituted
unsubstituted
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EP19920810286
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Jürgen Dr. Kaschig
Gerhard Dr. Reinert
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Ciba Geigy AG
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Ciba Geigy AG
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    • D06P3/24Polyamides; Polyurethanes
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Abstract

A process for the photochemical and thermal stabilisation of polyamide fibre material according to Claim 1 is described. The fibre materials treated by the process according to the invention are distinguished by a good fibre affinity and an improved photochemical and thermal stability.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamid-Fasermaterial mit einer faseraffinen Kupferkomplexverbindung und einem Oxalsäurediarylamid, ein Mittel enthaltend diese Verbindungen sowie die Verwendung dieses Mittels zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamid-Fasermaterial. The present invention relates to a process for the photochemical and thermal stabilization of polyamide fiber material having an affinity for the fiber copper complex compound and an Oxalsäurediarylamid, an agent containing these compounds and the use of this agent for the photochemical and thermal stabilization of polyamide fiber material.
  • Es ist z. It is Z. B. aus der DE-A-4,005,014 bekannt, Oxalsäurediarylamide in Kombination mit Kupferverbindungen zur Herstellung lichtechter und photochemisch stabiler Färbungen auf Polyamidfasern zu verwenden. to use example from DE-A-4,005,014 known Oxalsäurediarylamide lightfast in combination with copper compounds in the manufacture and photochemically stable dyeings on polyamide fibers. Die dabei eingesetzten wasserunlöslichen Oxalsäurediarylamide sind jedoch nur beschränkt faseraffin, besitzen schlechte Nassechtheiten, sind mangelhaft sublimationsbeständig und nicht in allen Applikationsverfahren einsetzbar. The water Oxalsäurediarylamide inserted here are, however, only limited affinity for the fiber, have poor wet fastness properties, are deficient sublimationsbeständig and not suitable for all application methods.
  • Es wurde nun gefunden, dass eine Auswahl von wasserlöslichen, faseraffinen Oxalsäurediarylamiden, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften 3,529,982, 3,542,573 und 4,003,875 beschrieben sind, diesen Einschränkungen nicht unterliegen und überraschenderweise die Stabilisierungseffekte von Kupferkomplexen, die beispielsweise aus der US-A 4,655,783 bekannt sind, noch verbessern können. It has now been found that a variety of water-soluble fiber affinity Oxalsäurediarylamiden, as described for example in US patents 3,529,982, 3,542,573 and 4,003,875, are not subject and these limitations, surprisingly, the stabilizing effects of copper complexes that are known for example from US-A 4,655,783 are can still improve.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Verfahren zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamid-Fasermaterial, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man das Fasermaterial mit einer Zusammensetzung enthaltend ein wasserlösliches, faseraffines Oxalsäurediarylamid der allgemeinen Formel Accordingly, the present invention is a process for the photochemical and thermal stabilization of polyamide fiber material, which is characterized in that the fiber material with a composition containing a water-soluble, fiber-affinity Oxalsäurediarylamid of the general formula
    Figure imgb0001

    worin wherein
    R₁ und R₂, unabhängig voneinander Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₅Alkoxy, Carboxylgruppen, Carbamylgruppen oder C₁-C₁₂Alkoxycarbonylgruppen substituiertes C₁-C₁₈Alkyloxy, C₃-C₅Alkenyloxy, unsubstituiertes oder durch Halogen oder C₁-C₅Alkyl substituiertes Benzyloxy, aliphatisches bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltendes Acyloxy, unsubstituiertes oder durch Halogen oder C₁-C₄Alkyl substituiertes Benzoyloxy oder einen Rest der Formel -A-SO₃M bedeuten, R₁ and R₂, are independently hydrogen, unsubstituted or substituted by halogen, hydroxy, C₁-C₅Alkoxy, carboxyl groups, carbamyl groups or C₁-C₁₂Alkoxycarbonylgruppen substituted C₁-C₁₈Alkyloxy, C₃-C₅Alkenyloxy, unsubstituted or halogen or C₁-C₅ alkyl substituted benzyloxy, aliphatic up to 18 represent carbon atom-containing acyloxy, unsubstituted or halogen or C₁-C₄ alkyl substituted benzoyloxy or a radical of formula -A-SO₃M,
    A die direkte Bindung oder einen zweiwertigen Rest der Formel -OQ- bedeutet und A represents a direct bond or a divalent radical of formula -OQ-, and
    Q unsubstituiertes oder durch Hydroxy substituiertes C₁-C₆Alkylen, M Wasserstoff oder Alkalimetall bedeutet, Q is unsubstituted or substituted by hydroxy-C₁ C₆Alkylen, M is hydrogen or alkali metal,
    R₃ und R₄, unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C₁-C₁₂Alkyl, Halogenalkyl, Phenyl oder Phenyl-C₁-C₅Alkyl bedeutet oder jeweils zwei orthoständige Reste R₃ und/oder R₄ zusammen einen ankondensierten sechsgliedrigen aromatischen Kohlenstoffring bilden und worin R₃ and R₄, independently of one another hydrogen, halogen, C₁-C₁₂Alkyl, haloalkyl, phenyl or phenyl-C₁-C₅ alkyl means or two ortho position R₃ and / or R₄ together form a fused six-membered aromatic carbon ring, and wherein
    m und n gleich 1 oder 2 und m and n is 1 or 2 and
    p und q gleich 1,2 oder 3 sind und p and q is 1,2 or 3, and
    wobei in der Verbindung der Formel (1) mindestens eine Sulfogruppe vorhanden ist, wherein at least one sulfo group is present in the compound of formula (1),
    und eine Kupferkomplexverbindung der Formel and a copper complex compound of formula
    Figure imgb0002

    worin wherein
    R′ Wasserstoff oder C₁-C-₅Alkyl, R 'is hydrogen or C₁-C-₅Alkyl,
    R₅, R₆, R₇ und R₈ je Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Hydroxyalkyl, C₁-C₅Alkyl, C₁-C₅Alkoxy, Alkoxyalkoxy, Alkoxyalkoxyalkoxy, Carboxymethoxy, Alkylamino, Dialkylamino, -SO₂NH₂, -SO₂NHR, Sulfo oder -SO₂N(R)₂ bedeuten, R₅, R₆, R₇ and R₈ are each hydrogen, halogen, hydroxy, hydroxyalkyl, C₁-C₅ alkyl, C₁-C₅Alkoxy, alkoxyalkoxy, alkoxyalkoxyalkoxy, carboxymethoxy, alkylamino, dialkylamino, -SO₂NH₂, -SO₂NHR, sulfo or -SO₂N (R) ₂ mean
    R C₁-C₅Alkyl oder C₁-C₅Alkoxyalkyl ist oder R is C₁-C₅ alkyl or C₁-C₅Alkoxyalkyl or
    R₅ und R₆ oder R₆ und R₇ oder R₇ und R₈ zusammen mit den C-Atomen, an die sie gebunden sind, einen Benzolrest bilden, R₅ and R₆ or R₆ and R₇ or R₇ and R₈, form a benzene radical, together with the C-atoms to which they are attached,
    X₁ und Y₁ je Wasserstoff, C₁-C₅Alkyl oder einen aromatischen Rest bedeuten oder X₁ and Y₁ are each hydrogen, C₁-C₅ alkyl or aromatic radical or
    X₁ und Y₁ zusammen mit den C-Atomen, an die sie gebunden sind, einen cycloaliphatischen Rest mit 5-7 C-Atomen bilden, X₁ and Y₁ together with the carbon atoms to which they are attached form a cycloaliphatic radical having 5-7 C atoms,
    oder einen Kupferkomplex der Formel or a copper complex of the formula
    Figure imgb0003

    worin wherein
    R₉ und R₁₀ unabhängig voneinander einen unsubstituierten oder substituierten C₁-C₅Alkyl- oder Arylrest bedeuten, R₉ and R₁₀ independently represent an unsubstituted or substituted C₁-C₅Alkyl- or aryl radical,
    oder einen Kupferkomplex von Phenolen der Formel or a copper complex of phenols of the formula
    Figure imgb0004

    worin wherein
    R₁₁ Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl oder Cycloalkyl bedeutet und der Ring A gegebenenfalls weiter substituiert sein kann, behandelt. R₁₁ is hydrogen, hydroxy, alkyl or cycloalkyl and the ring A may optionally be substituted further treated.
  • Bei der Definition der Reste R, R′ und R₁ bis R₈ stellen C₁-C-₅Alkyl und C₁-C₅Alkoxy solche Gruppen oder Gruppenbestandteile dar, die 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen. In the definition of R, R 'and R₁ to R₈ is C₁-C-₅Alkyl and C₁-C₅Alkoxy represent such groups or moieties containing from 1 to 5, especially 1 to 3 carbon atoms. Beispiele für derartige Gruppen sind: Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.Butyl, tert.Butyl, Amyl oder Isoamyl bzw. Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy oder tert.-Amyloxy. Examples of such groups are: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, amyl or isoamyl or methoxy, ethoxy, isopropoxy, isobutoxy, tert-butoxy or tert-amyloxy ,
  • C₁-C₁₂Alkoxy bedeutet neben den unter C₁-C₅Alkoxy erwähnten Resten zum Beispiel Pentyloxy, Hexyloxy, Heptyloxy, Octyloxy, Nonyloxy, Decyloxy, Undecyloxy, Dodecyloxy oder die entsprechenden isomeren Verbindungen. Apart from the aforementioned under C₁-C₅Alkoxy residues C₁-C₁₂Alkoxy means, for example pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, nonyloxy, decyloxy, undecyloxy, dodecyloxy, or the corresponding isomeric compounds.
  • Die C₁-C₁₈Alkylreste für die Definition von R₁ und R₂ bzw. die C₁-C₁₂Alkylreste für die Definition von R₃ und R₄ können verzweigt oder unverzweigt sein. The C₁-C₁₈Alkylreste for the definition of R₁ and R₂ or the C₁-C₁₂Alkylreste for the definition of R₃ and R₄ may be branched or unbranched. Als Beispiele Reste kommen beispielsweise sowohl die unter C₁-C₅Alkyl definierten Vertreter als auch Alkylreste mit höherer Kohlenstoffanzahl in Betracht, wie zB Pentyl, Neopentyl, tert.Pentyl, Hexyl, Isohexyl, Heptyl, Octyl, iso-Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl oder Octadecyl. As examples remnants example, are both the representatives defined under C₁-C₅ alkyl and alkyl groups with higher carbon number into account, such as pentyl, neopentyl, t-pentyl, hexyl, isohexyl, heptyl, octyl, iso-octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl or octadecyl.
  • C₁-C₆Alkylen bei der Definition von Q bedeutet einen zweiwertigen, gesättigten Kohlenwasserstoffrest wie zB Methylen, Ethylen, Propylen, Trimethylen, Tetramethylen, Ethylethylen, Pentamethylen oder Hexamethylen. C₁-C₆Alkylen in the definition of Q means a divalent, saturated hydrocarbon radical such as methylene, ethylene, propylene, trimethylene, tetramethylene, ethylethylene, pentamethylene or hexamethylene.
    Phenyl-C₁-C₅Alkyl bedeutet beispielsweise Phenethyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl oder vorzugsweise Benzyl. Phenyl-C₁-C₅ alkyl means, for example, phenethyl, phenylpropyl, phenylbutyl or, preferably, benzyl.
  • Halogen bedeutet Fluor, Brom oder vorzugsweise Chlor. Halogen is fluorine, bromine or preferably chlorine.
  • Als Beispiele der als M definierten Alkalimetalle seien Lithium, Natrium oder Kalium genannt. As examples of the alkali metals are defined as M is lithium, sodium or potassium may be mentioned. Bevorzugt ist Natrium. Sodium is preferred.
  • Bei den Resten R₅- R₈ bedeutet der Hydroxyalkylrest zB Hydroxyethyl. The radicals R₈ R₅- the hydroxyalkyl is, for example hydroxyethyl. Als Beispiel eines Alkoxyalkoxyrestes sei Methoxyethoxy (auch 2-Oxabutyloxy, -O-CH₂-CH₂-O-CH₃ genannt), eines Alkoxyalkoxyalkoxyrestes sei Ethoxyethoxyethoxy (auch 3,6-Dioxaoctyloxy, -O-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₃ genannt) und eines Dialkylarninorestes sei Diethylamino erwähnt. As an example of Alkoxyalkoxyrestes methoxyethoxy was (also called 2-Oxabutyloxy, -O-CH₂-CH₂-O-CH₃), a Alkoxyalkoxyalkoxyrestes was ethoxyethoxyethoxy (also 3,6-Dioxaoctyloxy, -O-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂- called) and a Dialkylarninorestes O-CH₂-CH₃ be mentioned diethylamino. Als geeigneter Sulfonamidrest sind vor allem der Sulfonamid-, N-Methylsulfonamid- und N,N-Dimethylsulfonamidrest zu nennen. As a suitable sulfonamide especially the sulfonamide, N-Methylsulfonamid- and N, N-Dimethylsulfonamidrest be mentioned.
  • Zwei benachbarte Reste R₅ - R₈ können auch zusammen mit den C-Atomen, an die sie gebunden sind, einen ankondensierten Benzolrest bilden. Two adjacent radicals R₅ - R₈ can also, together with the C-atoms to which they are attached form a fused benzene residue. Solche Bisazomethine leiten sich ab von 2-Hydroxy-2-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-2-naphthaldehyd oder 1-Hydroxy-2-naphthaldehyd. Such Bisazomethine derived from 2-hydroxy-2-naphthaldehyde, 3-hydroxy-2-naphthaldehyde or 1-hydroxy-2-naphthaldehyde.
  • Als aromatische Reste kommen für X₁ und Y₁ vor allem unsubstituierte oder substituierte Naphthyl- und insbesondere Phenylreste in Betracht. Suitable aromatic radicals are for X₁ and Y₁ especially unsubstituted or substituted naphthyl and especially phenyl radicals. Ausserdem können X₁ und Y₁ zu einem cycloaliphatischen Rest, zB Cyclopentylen, Cyclohexylen oder Cycloheptylen verknüpft sein. Furthermore, X₁ and Y₁ may be linked to form a cycloaliphatic radical, for example cyclopentylene, cyclohexylene or cycloheptylene.
  • Aryl für die Definition von R₁₀ in Formel (3) bedeutet Naphthyl oder vorzugsweise Phenyl. Aryl for defining R₁₀ in formula (3) represents naphthyl or preferably phenyl.
  • Vorzugsweise wird bei dem erfindungsgemässen Verfahren ein Oxalsäurediarylamid der allgemeinen Formel Preferably, in the process of this invention is a Oxalsäurediarylamid of the general formula
    Figure imgb0005

    verwendet, worin is used in which
    R₁₂ unsubstituiertes oder durch Hydroxy oder Alkoxy substituiertes C₁-C₅Alkyloxy, unsubstituiertes oder durch C₁-C₅Alkyl substituiertes Benzyloxy oder einen Rest der Formel -A-SO₃M, R₁₂ is unsubstituted or substituted with hydroxy or alkoxy C₁-C₅Alkyloxy, unsubstituted or substituted by C₁-C₅ alkyl benzyloxy or a radical of formula -A-SO₃M,
    R₁₃ und R₁₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C₁-C₁₂Alkyl oder Phenyl-C₁-C₅Alkyl, R₁₃ and R₁₄ are independently hydrogen, halogen, C₁-C₁₂Alkyl or phenyl-C₁-C₅ alkyl,
    r 1 oder 0 bedeuten und r 1 or 0, and
    A und M die in Formel (1) angegebene Bedeutung haben. A and M are as in formula (1) defined above.
  • Im Vordergrund des Interesses stehen dabei Verbindungen, bei denen Q Ethylen, Trimethylen oder The focus of attention was available compounds in which Q ethylene, trimethylene or
    Figure imgb0006

    bedeutet. means.
  • Ganz besoders bevorzugt sind Oxalsäurediarylamide, die der Formel are quite besoders preferred Oxalsäurediarylamide to the formula
    Figure imgb0007

    entsprechen, worin correspond, wherein
    R₁₅ C₁-C₁₂Alkyl bedeutet und R₁₅ is C₁-C₁₂Alkyl means and
    R₁₂, R₁₃, M und r die in Formel (5) angegebene Bedeutung haben. R₁₂, R₁₃, M and r in formula (5) have the meaning given.
  • Von ganz besoderer Bedeutung sind Oxalsäurediarylamide, die der Formel From very besoderer importance Oxalsäurediarylamide to the formula
    Figure imgb0008

    oder der Formel or the formula
    Figure imgb0009

    entsprechen, worin correspond, wherein
    R₁₆ Ethyl oder Ethoxy bedeutet. R₁₆ ethyl or ethoxy.
  • Bevorzugte Kupferkomplexverbindungen, die in dem erfindungsgemässen Verfahren Verwendung finden, entsprechen der Formel Preferred copper complex compounds which are used in the process of this invention correspond to the formula
    Figure imgb0010

    worin wherein
    R₁₇ bis R₂₀ unabhängig voneinander je Wasserstoff, Hydroxy, Brom, Methyl, tert. R₁₇ to R₂₀ are each hydrogen, hydroxy, bromine, methyl, tert independently. Butyl, Methoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxyethoxy oder Diethylamino, Butyl, methoxy, methoxyethoxy, ethoxyethoxyethoxy or diethylamino,
    X₂ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, oder Phenyl und X₂ is hydrogen, methyl, ethyl, or phenyl and
    Y₂ Wasserstoff bedeuten oder Y₂ represents hydrogen or
    R₁₉ und R₂₀ zusammen einen ankondensierten Benzolrest oder R₁₉ and R₂₀ together a fused benzene radical or
    X₂ und Y₂ zusammen einen Cyclohexylenrest bilden. X₂ and Y₂ together form a cyclohexylene.
  • Von ganz besonderem Interesse sind dabei Kupferkomplexverbindungen der Formel (9), worin R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, X₂ und X₃ Wasserstoff bedeuten. Of very particular interest are copper complex compounds of formula (9) wherein R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, X₂ and X₃ are hydrogen.
  • Vorzugsweise werden bei dem vorliegenden Verfahren Zusammensetzungen verwendet, die ein Oxalsäurediarylamid der Formel (5) und eine Kupferkomplexverbindung der Formel (9) enthalten. Preferably, the compositions are used in the present method, which contain a Oxalsäurediarylamid of formula (5) and a copper complex compound of formula (9).
  • Von ganz besonderem Interesse sind dabei Zusammensetzungen, die ein Oxalsäurediarylamid der Formel (7) und eine Kupferkomplexverbindung der Formel (9) oder Mischungen, die ein Oxalsäurediarylamid der Formel (8) und eine Kupferkomplexverbindung der Formel (9) enthalten, worin Of very special interest are compositions comprising a Oxalsäurediarylamid of formula (7) and a copper complex compound of the formula (9), or mixtures containing a Oxalsäurediarylamid of formula (8) and a copper complex compound of the formula (9) wherein
    R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, X₂ und X₃ Wasserstoff bedeuten. mean R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, X₂ and X₃ are hydrogen.
  • Einen weiteren Erfindungsgegenstand stellen die in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Mittel zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamid-Fasermaterial dar. Sie sind dadurch gekennzeichnet, dass sie ein wasserlösliches, faseraffines Oxalsäurediarylamid der allgemeinen Formel A further subject of the invention is the means used in the inventive process for the photochemical and thermal stabilization of polyamide fiber materials. They are characterized in that they have a water-soluble, fiber-affinity Oxalsäurediarylamid of the general formula
    Figure imgb0011

    worin wherein
    R₁ und R₂, unabhängig voneinander Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₅Alkoxy, Carboxylgruppen, Carbamylgruppen oder C₁-C₁₂Alkoxycarbonylgruppen substituiertes C₁-C₁₈Alkyloxy, C₃-C₅Alkenyloxy, unsubstituiertes oder durch Halogen oder C₁-C₅Alkyl substituiertes Benzyloxy, aliphatisches bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltendes Acyloxy, unsubstituiertes oder durch Halogen oder C₁-C₄Alkyl substituiertes Benzoyloxy oder einen Rest der Formel -A-SO₃M bedeuten, R₁ and R₂, are independently hydrogen, unsubstituted or substituted by halogen, hydroxy, C₁-C₅Alkoxy, carboxyl groups, carbamyl groups or C₁-C₁₂Alkoxycarbonylgruppen substituted C₁-C₁₈Alkyloxy, C₃-C₅Alkenyloxy, unsubstituted or halogen or C₁-C₅ alkyl substituted benzyloxy, aliphatic up to 18 represent carbon atom-containing acyloxy, unsubstituted or halogen or C₁-C₄ alkyl substituted benzoyloxy or a radical of formula -A-SO₃M,
    A die direkte Bindung oder einen zweiwertigen Rest der Formel -OQ- bedeutet und A represents a direct bond or a divalent radical of formula -OQ-, and
    Q unsubstituiertes oder durch Hydroxy substituiertes C₁-C₆Alkylen, Q is unsubstituted or substituted by hydroxy-C₁ C₆Alkylen,
    M Wasserstoff oder Alkalimetall bedeutet, M is hydrogen or alkali metal,
    R₃ und R₄, unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C₁-C₁₂Alkyl, Halogenalkyl, Phenyl oder Phenyl-C₁-C₅Alkyl bedeutet oder jeweils zwei orthoständige Reste R₃ und/oder R₄ zusammen einen ankondensierten sechsgliedrigen aromatischen Kohlenstoffring bilden und R₃ and R₄, independently of one another hydrogen, halogen, C₁-C₁₂Alkyl, haloalkyl, phenyl or phenyl-C₁-C₅ alkyl means or two ortho position R₃ and / or R₄ together form a fused six-membered aromatic carbon ring and
    m und n gleich 1 oder 2 und m and n is 1 or 2 and
    p und q gleich 1,2 oder 3 sind p and q is 1,2 or 3
    und wobei in der Verbindung der Formel (1) mindestens eine Sulfogruppe vorhanden ist, and wherein in the compound of formula (1) at least one sulfo group is present,
    und eine Kupferkomplexverbindung der Formel and a copper complex compound of formula
    Figure imgb0012
    worin wherein
    R′Wasserstoff oder C₁-C₅Alkyl, R 'is hydrogen or C₁-C₅ alkyl,
    R₅, R₆, R₇ und R₈ je Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Hydroxyalkyl, C₁-C₅Alkyl, C₁-C₅Alkoxy, Alkoxyalkoxy, Alkoxyalkoxyalkoxy, Carboxymethoxy, Alkylamino, Dialkylamino, -SO₂NH₂, -SO₂NHR, Sulfo oder -SO₂N(R)₂ bedeuten, wobei R₅, R₆, R₇ and R₈ are each hydrogen, halogen, hydroxy, hydroxyalkyl, C₁-C₅ alkyl, C₁-C₅Alkoxy, alkoxyalkoxy, alkoxyalkoxyalkoxy, carboxymethoxy, alkylamino, dialkylamino, -SO₂NH₂, -SO₂NHR, sulfo or -SO₂N (R) ₂ mean in which
    R C₁-C₅Alkyl oder C₁-C₅Alkoxyalkyl ist oder R is C₁-C₅ alkyl or C₁-C₅Alkoxyalkyl or
    R₅ und R₆ oder R₆ und R₇ oder R₇ und R₈ zusammen mit den C-Atomen, an die sie gebunden sind, einen Benzolrest bilden, R₅ and R₆ or R₆ and R₇ or R₇ and R₈, form a benzene radical, together with the C-atoms to which they are attached,
    X₁ und Y₁ je Wasserstoff, C₁-C₅Alkyl oder einen aromatischen Rest bedeuten oder X₁ and Y₁ are each hydrogen, C₁-C₅ alkyl or aromatic radical or
    X₁ und Y₁ zusammen mit den C-Atomen, an die sie gebunden sind, einen cycloaliphatischen Rest mit 5-7 C-Atomen bilden, X₁ and Y₁ together with the carbon atoms to which they are attached form a cycloaliphatic radical having 5-7 C atoms,
    oder einen Kupferkomplex der Formel or a copper complex of the formula
    Figure imgb0013

    worin wherein
    R₉ und R₁₀ unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten C₁-C₅Alkyl- oder Arylrest bedeuten, mean R₉ and R₁₀ are independently hydrogen or an unsubstituted or substituted C₁-C₅Alkyl- or aryl radical,
    oder einen Kupferkomplex von Phenolen der Formel or a copper complex of phenols of the formula
    Figure imgb0014

    worin wherein
    R₁₁ Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl oder Cycloalkyl bedeutet und der Ring A gegebenenfalls weiter substituiert sein kann. R₁₁ is hydrogen, hydroxy, alkyl or cycloalkyl and the ring A may be optionally further substituted.
  • Vorzugsweise kommen Mittel in Betracht, die ein Oxalsäurediarylamid der Formel (5) und eine Kupferkomplexverbindung der Formel (9) enthalten. Preferably, the compositions are contemplated that contain a Oxalsäurediarylamid of formula (5) and a copper complex compound of formula (9).
  • Die bei dem erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Oxalsäurediarylamide sind zT bekannt und zT stellen sie auch neue Verbindungen dar. Die Herstellung geschieht nach an sich bekannten Methoden, wie sie z. The Oxalsäurediarylamide used in the process of this invention are partly known and partly they are novel compounds. The preparation is done according to known methods, such as are. B. in der US-A-3,529,982 beschrieben sind. As described in US Patent No. 3,529,982. Man gelangt zu den Verbindungen, indem man in an sich bekannter Weise Oxalsäure oder deren Ester, insbesondere Alkylester in der ersten Stufe halbseitig mit etwa äquimolaren Mengen der entsprechenden Anilinverbindung amidiert. Leads to the compounds by a known manner, oxalic acid or their esters, in particular alkyl esters in the first stage, amidated in a half side with approximately equimolar quantities of the corresponding aniline compound. Eine bevorzugte Methode besteht zum Beispiel darin, dass Oxalsäure, Oxalsäurehalbester oder Oxalsäurediester mit gleichartigen oder verschiedenartigen Esterresten mit etwa äquimolaren Mengen der Anilinverbindung in der Schmelze oder in gegenüber den Reaktionspartnern inerten organischen Lösungsmitteln in Gegenwart von wasserfreier Borsäure bei Temperaturen zwischen etwa 50 und 200°C kondensiert werden. A preferred method is, for example, that oxalic acid, Oxalsäurehalbester or oxalic acid diester with similar or different Esterresten with approximately equimolar amounts of the aniline compound in the melt or in respect to the reactants an inert organic solvent in the presence of anhydrous boric acid at temperatures between about 50 and 200 ° C are condensed. Nach Isolierung des so erhaltenen Amid-Esters bzw. der Amid-Säure werden in der zweiten Stufe die noch verbliebene Carboxylgruppe bzw. Carboxylatgruppe des Oxalsäurehalbimids mit einem zweiten, von dem in der ersten Stufe verschiedenen Anilin unter analogen Bedingungen kondensiert, wobei im allgemeinen zweckmässig eine um 50 bis 100°C höhere Temperatur, die etwa zwischen 100 und 250°C liegt, gewählt wird. After isolation of the thus obtained amide ester or amide of the acid in the second step, the still remaining carboxyl group or carboxylate group of the Oxalsäurehalbimids with a second condensed by the different in the first stage, aniline under similar conditions, where practical, in general, a by 50 to 100 ° C higher temperature, which is between about 100 and 250 ° C, is selected. Auch hier werden etwa äquimolare Mengen eingesetzt. Here, too, about equimolar amounts.
  • Geeignete inerte organische Lösungsmittel, wie vorstehend erwähnt, sind insbesondere solche mit einem oberhalb etwa 160°C liegenden Siedepunkt, also zum Beispiel höhere Benzolkohlenwasserstoffe oder halogenierte Benzole wie die Di- oder Trichlorbenzole. Suitable inert organic solvents, as mentioned above, are in particular those with a lying above about 160 ° C boiling point, so for example, higher benzene hydrocarbons or halogenated benzenes such as the di- or trichlorobenzenes.
  • Die Einführung der zweiten Amidgruppe kann andererseits auch durch halbseitige Verseifung des in der ersten Stufe hergestellten Amid-Esters zur Amid-Säure, Überführung in das Amid-Säurehalogenid und nachfolgende Amidierung der Säurehalogenidgruppe erfolgen. The introduction of the second amide group can on the other hand also by unilateral saponification of the amide-ester prepared in the first stage to the amide acid, in the transfer effected amide acid halide and subsequent amidation of the acid halide.
  • Die so erhaltenen Oxylsäurediarylamide, die noch freie Hydroxygruppen enthalten, werden anschliessend in bekannter Weise verethert. The Oxylsäurediarylamide thus obtained, which still contain free hydroxyl groups are then etherified in a conventional manner.
  • Die Kupferkomplexverbindungen der allgemeinen Formeln (2) bis (4) sind zB aus den EP-A-0,051,188, EP-A-0,113,856 und EP-A-0,162,811 bekannt und können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. The copper complex compounds of the general formulas (2) to (4) are, for example, be prepared from the EP-A-0,051,188, EP-A-0,113,856 and EP-A-0,162,811 known and can be prepared by known methods.
  • Das erfindungsgemässe Mittel enthaltend ein Oxalsäurediarylamid der Formel (1) und eine Kupferkomplexverbindung der Formel (2), (3) oder (4) wird erfindungsgemäss aus wässrigem Bad appliziert. The inventive compositions comprising a Oxalsäurediarylamid of formula (1) and a copper complex compound of the formula (2), (3) or (4) is applied according to the invention from an aqueous bath. Die Menge der zugesetzten Verbindungen hängt vom Substrat und der gewünschten Stabilisierung ab. The amount of the compounds added depends on the substrate and the desired stabilization. Im allgemeinen setzt man 0,005 bis 1,0 %, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 % der Kupferkomplexverbindung und 0,05 bis 10%, vorzugsweise 0,1 bis 5,0% des Oxalsäurediarylamids, jeweils bezogen auf das Substrat, zu. In general, 0.005 to 1.0%, preferably 0.05 to 0.5% of the copper complex compound and 0.05 to 10%, preferably 0.1 to 5.0% of Oxalsäurediarylamids, in each case based on the substrate to.
  • Sind die Kupferkomplexverbindungen wasserunlöslich, werden sie zweckmässig als fein verteilte Dispersionen eingesetzt, die durch Mahlen in Gegenwart üblicher Dispergiermittel erhalten werden. If the copper complex compounds insoluble in water, they are advantageously used as finely divided dispersions obtained by grinding in the presence of conventional dispersants.
  • Die Applikation des erfindungsgemässen Mittels kann vor oder nach dem Färben oder vorzugsweise während des Färbens, nach einem Ausziehverfahren bei Flottenverhältnissen von 1:5 bis 1:500, vorzugsweise 1:10 bis 1:50 erfolgen. The application of the invention agent may be before or after dyeing or preferably during dyeing, by an exhaustion at liquor ratios of 1: carried out 500, preferably 1:10 to 1:50: 5 to. 1 Zweckmässigerweise werden die Verbindungen dem Färbebad zugesetzt. Conveniently, the compounds are added to the dyebath.
  • Das erfindungsgemässe Mittel kann aber auch kontinuierlich, zB mittels Foulard, Niedrigauftragssystemen oder Heissapplikationssystemen appliziert werden. However, the invention agent may continuously be applied by padding, low-order systems or hot application systems, for example.
  • Beim Kontinue-Verfahren beträgt der Flottenauftrag zweckmässig 30-400 Gew.-%, vorzugsweise 75-250 Gew.-%. When the continuous process of the application of liquor is advantageously 30-400 wt .-%, preferably 75-250 wt .-%. Zur Fixierung der applizierten Farbstoffe und des erfindungsgemässen Mittels wird das Fasermaterial einer Hitzebehandlung unterworfen. For fixation of the applied dyestuffs and of the invention agent, the fibrous material is subjected to a heat treatment. Der Fixierprozess kann auch nach der Kaltverweilmethode erfolgen. The fixing process can be carried out even after the cold pad-batch.
  • Die Hitzebehandlung erfolgt vorzugsweise durch ein Dämpfverfahren unter Behandlung in einem Dämpfer mit gegebenenfalls überhitztem Dampf bei einer Temperatur von 98 bis 105°C während zB 1 bis 7, vorzugsweise 1 bis 5 Minuten. The heat treatment is preferably carried out by a steaming under treatment in a steamer with steam or superheated steam at a temperature of 98 to 105 ° C during for example 1 to 7, preferably 1 to 5 minutes. Die Fixierung der Farbstoffe, des Oxalsäurediarylamids und der Kupferkomplexverbindung gemäss dem Kaltverweilverfahren kann durch Lagerung der imprägnierten und vorzugsweise aufgerollten Ware bei Raumtemperatur (15 bis 30°C), zB während 3 bis 24 Stunden erfolgen, wobei die Kaltverweilzeit bekanntlich von der Art des applizierten Farbstoffes abhängig ist. The fixation of the dyes of the Oxalsäurediarylamids and the copper complex compound according to the cold pad-batch, by storing the impregnated and preferably rolled fabric at room temperature (15 to 30 ° C), place, for example for 3 to 24 hours, wherein the cold batching known, on the type of the applied dye depends.
  • Nach Beendigung des Färbeprozesses bzw. der Fixierung werden die hergestellten Färbungen auf übliche Weise gespült und getrocknet. After completion of the dyeing process and fixing, the dyeings are washed in the usual manner and dried.
  • Das erfindungsgemässe Mittel enthaltend ein Oxalsäurediarylamid und eine Kupferkomplexverbindung findet Verwendung zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamidfasermaterialien und deren Färbungen. The inventive compositions comprising a Oxalsäurediarylamid and a copper complex compound is used for the photochemical and thermal stabilization of polyamide fiber materials and their dyeings. In ihrer Anwendung zeichnet es sich durch eine hohe Lichtstabilität und eine gute Faseraffinität aus und verleiht den mit diesen Verbindungen behandelten Fasermaterialien eine verbesserte photochemische Stabilität. In its application, it is characterized by high light stability and good fiber affinity and gives the treated fiber materials with these compounds an improved photochemical stability.
  • Unter Polyamidfasermaterial wird dabei synthetisches Polyamid, wie zB Polyamid 6, Polyamid 66 oder auch Polyamid 12 verstanden. Polyamide fiber material is synthetic polyamide case, as understood, for example, polyamide 6, polyamide 66 or polyamide 12th Neben den reinen Polyamidfasern kommen vor allem Fasermischungen, zB von Polyamid 6/Polyester oder aus Polyurethan und Polyamid in Betracht, so zB Trikotmaterial aus Polyamid/Polyurethan im Mischungsverhältnis 70:30. In addition to pure polyamide fibers are mainly fiber mixtures, for example of polyamide 6 / polyester or polyurethane and polyamide into consideration, for example tricot material made from polyamide / polyurethane in the ratio 70:30. Ebenso kommen Fasermischungen aus Polypropylen und Polyamid in Frage. Likewise, fiber, mixtures of polypropylene and polyamide in question. Grundsätzlich kann das reine oder gemischte Polyamidmaterial in verschiedenen Verarbeitungsformen vorliegen, wie zB als Faser, Garn, Gewebe, Gewirke oder Teppiche. Basically, the pure or blended polyamide material can be in different processing forms, for example as fiber, yarn, fabrics, knitted fabrics or carpets.
  • Vor allem Polyamidmaterial, auch in Mischungen mit Polyurethan oder Polypropylen, das Licht und Hitze ausgesetzt ist und zB als Autopolsterstoff, Teppich oder Badebekleidungsstoff vorliegt, eignet sich besonders für die Anwendung der erfindungsgemässen Mittel. Above all, polyamide material, in mixtures with polyurethane or polypropylene, which is exposed to light and heat, and is present, for example, car upholstery, carpet or swimwear fabric, is particularly suitable for the application of the inventive means.
  • Die Färbung erfolgt in üblicher Weise, zB mit Metallkomplex-, Anthrachinon- oder Azofarbstoffen und Mischungen dieser Farbstoffe. Dyeing is carried out in a customary manner, for example with metal complex, anthraquinone or azo dyes, and mixtures of these dyes. Als Metallkomplexfarbstoffe werden die bekannten Typen, insbesondere die 1:2-Chrom- oder 1:2-Kobaltkomplexe von Mono- oder Disazo- oder Azomethinfarbstoffen eingesetzt, die in der Literatur in grosser Zahl beschrieben sind. 2 chromium or 1: As the metal complex dyes, in particular the 1, the known types, 2-cobalt complexes of mono- or disazo or azomethine dyes used, which are described in the literature in large numbers. Neben diesen kommen natürlich auch Farbstoffe aus anderen Farbstoffklassen in Frage, wie zB Dispersions- oder auch Reaktivfarbstoffe. In addition to these course dyes from other classes of dyes are suitable, such as dispersion or reactive dyes.
  • Die folgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung. The following examples serve to illustrate the invention. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozent Gewichtsprozente. Parts are by weight and percentages are percentages by weight. Die Prozentangaben betreffend die Zusätze der einzelnen Färbe- bzw. Behandlungsbäder beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Fasermaterial. The percentages relating to the additions of the individual dyeing and processing solutions, refer unless otherwise stated, to the fiber material.
  • Herstellung der neuen Oxalsäurediarylamide: Production of the new Oxalsäurediarylamide: Beispiel 1: Example 1:
  • In einer Suspension aus 4,9 g (14,3 mmol) 2-Ethoxy-2′-hydroxy-oxalsäurebis-anilid-Natriumsalz, hergestellt durch Kristallisation von 2-Ethoxy-2′-hydroxy-bis-anilid in Natronlauge, und 200 ml Aceton wird eine Lösung aus 1,75 g (14,3 mmol) 1,3-Propansulton und 50 ml Aceton gegeben. In a suspension of 4.9 g (14.3 mmol) of 2-ethoxy-2'-hydroxy-oxalic acid bis anilide sodium salt, prepared by crystallization from 2-ethoxy-2'-hydroxy-bis-anilide in aqueous sodium hydroxide, and 200 ml acetone is added 1,3-propanesultone and 50 ml of acetone a solution of 1.75 g (14.3 mmol). Nach einer Stunde Erwärmen unter Rückfluss und Abkühlen wird der entstandene Niederschlag abgesaugt und getrocknet. After one hour of heating under reflux, and cooling the resulting precipitate is filtered off with suction and dried. Man erhält 5,45 g der Verbindung der Formel This gives 5.45 g of the compound of formula
    Figure imgb0015

    welche aus Ethanol/Wasser (8:2) zu einer farblosen Substanz umkristallisiert wird. which from ethanol / water (8: 2) is recrystallized into a colorless substance.
    Ausbeute 86%; Yield 86%; F p 236 -238°C. F p 236 -238 ° C.
    Elementaranalyse für C₁₉H₂₁N₂O₇SNa ·0,25 H₂O: Elemental analysis for C₁₉H₂₁N₂O₇SNa · 0.25 H₂O:
  • Gefunden: Found:
    50,91% C; 50.91% C; 4,83% H; 4.83% H; 6,30% N; 6.30% N; 7,08% S 7.08% S
    Berechnet: Calculated:
    50,87% C; 50.87% C; 4,75% H; 4.75% H; 6,24% N; 6.24% N; 7,14% 7.14%
    Beispiel 2: Example 2:
  • Zu einer Schmelze aus 9,48 g (40 mmol) 2-Ethoxy-oxalsäureanilidmonoethylester und 5,44 g Imidazol werden bei 100°C 8,02 g (38 mmol) 2-Ethylsulfanilsäure-Natriumsalz zugegeben. To a melt of 9.48 g (40 mmol) of 2-ethoxy-oxalsäureanilidmonoethylester and 5.44 g of imidazole are at 100 ° C 8.02 g (38 mmol) of 2-Ethylsulfanilsäure sodium salt was added. Es wird ½ Stunde auf 110°C, anschliessend 2 Stunden auf 130°C erhitzt. It is ½ hour at 110 ° C, then heated to 130 ° C for 2 hours. Nach Abkühlen wird die Reaktionsmasse in 200 ml Wasser eingetragen. After cooling, the reaction mass is introduced into 200 ml of water. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit 50 ml Eiswasser gewaschen und getrocknet. The precipitate is filtered off with suction, washed with 50 ml of ice water and dried. Man erhält 6,95 g der Verbindung der Formel This gives 6.95 g of the compound of formula
    Figure imgb0016

    Ausbeute 44%; Yield 44%; F p > 300°C F p> 300 ° C
    Elementaranalyse für C₁₈H₁₉N₂O₆SNa ·0,25 H₂O: Elemental analysis for C₁₈H₁₉N₂O₆SNa · 0.25 H₂O:
  • Gefunden: Found:
    51,6% C; 51.6% C; 4,7% H; 4.7% H; 6,8% N; 6.8% N; 7,5% S 7.5% S
    Berechnet: Calculated:
    51,60% C; 51.60% C; 4,69% H; 4.69% H; 6,68% N; 6.68% N; 7,65% S 7.65% S
    Beispiele 3 bis 28: Examples 3 to 28: Herstellung der Verbindungen (103) bis (106), (109) bis (113) und (116) bis (128) Preparation of Compounds (103) to (106), (109) to (113) and (116) to (128)
  • Analog zu Beispiel 2 werden zu einer Schmelze aus 40 mmol substituiertem Oxalsäureanilidmonoalkylester und 80 bis 200 mmol Imidazol bei 100°C 38 mmol gegebenenfalls substituierter Sulfanil- bzw. Metanilsäure zugegenen. Analogously to Example 2 are optionally added genes to a melt of 40 mmol substituted Oxalsäureanilidmonoalkylester and 80 to 200 mmol of imidazole at 100 ° C 38 mmol of substituted sulfanilic or metanilic acid. Es wird ½ Stunde auf 100°C, anschliesssend 1 bis 3 Stunden auf 130°C erhitzt. It is heated to 130 ° C for ½ hour at 100 ° C, anschliesssend 1 to 3 hours. Die Vollständigkeit des Umsatzes wird mittels Dünnschichtchromatographie überprüft. The completeness of the conversion is checked by thin layer chromatography. Nach Abkühlen wird die Reaktionsmasse in ca. 200 ml Wasser eingetragen. After cooling the reaction mass is added to 200 ml of water. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. The precipitate is filtered off with suction, washed with water and dried. Im Falle der Verbindungen (103) und (104) wird anstelle des Wassers Aceton, im Falle der Verbindungen (105), (106) und (113) Ethanol zur Aufarbeitung verwendet. In the case of the compounds (103) and (104) is used instead of water, acetone, in the case of the compounds (105), (106) and (113) ethanol for the processing. Die Ausbeuten sind Tabelle I zu entnehmen. The yields are given in Table I below.
  • Herstellung der Verbindung (115): Preparation of Compound (115):
  • Zu einer Lösung aus 4,51 g (14,25 mmol) 2,5-Dimethoxy-4′-hydroxy-oxalsäure-bis-anilid und 100 ml Dimethylformamid werden 4,2 g (21,4 mmol) 30%ige methanolische Lösung von Natriummethylat sowie 4,42 g (21,4 mmol) 3-chlor-2-hydroxypropansulfonsäure-Natriumsalz gegeben. To a solution of 4.51 g (14.25 mmol) of 2,5-dimethoxy-4'-hydroxy-oxalic acid bis-anilide and 100 ml of dimethylformamide, 4.2 g (21.4 mmol) of 30% methanolic solution of sodium methylate and 4.42 g (21.4 mmol) of 3-chloro-2-hydroxypropanesulfonic acid sodium salt. Nach 15-stündigem Rühren bei 150°C wird der entstandene Niederschlag (NaCl) abfiltriert und das Filtrat bei 75°C,/0,13 Pa eingedampft. After 15 hours of stirring at 150 ° C, the resulting precipitate (NaCl) is filtered off and the filtrate evaporated at 75 ° C / 0.13 Pa. Der Rückstand wird in Wasser aufgenommen. The residue is taken up in water. Nach Zugabe von Natriumchlorid wird ein Rohprodukt ausgefällt, welches abgesaugt und aus Dimethylformamid/Ethanol umkristallisiert wird. After addition of sodium chloride, a crude product is precipitated, which is filtered off and ethanol is recrystallized from dimethylformamide /. Es werden 3,8 g eines weissen Pulvers erhalten. This gives 3.8 g of a white powder.
  • Herstellung der Verbindung (108) Preparation of Compound (108)
  • Die Verbindungen werden analog Verbindung (115) durch Umsetzung von 2-Ethoxy-2′-hydroxy-oxalsäure-bis-anilid hergestellt. The compounds are prepared analogously to compound (115) was prepared by reacting 2-ethoxy-2'-hydroxy-oxalic acid bis-anilide.
  • Herstellung der Verbindungen (107), (114) und (121) Preparation of Compounds (107), (114) and (121)
  • Die Verbindungen werden analog Beispiel 1 hergestellt. The compounds are prepared analogously to Example. 1
  • Herstellung der Ausgangsverbindung für die Verbindungen (114) und (115): Preparation of the starting compound for the compounds (114) and (115): 2,5-Dimethoxy-4′-hydroxy-oxalsäure-bisanilid 2,5-dimethoxy-4'-hydroxy-oxalic acid bisanilide
  • 5,07 g (20 mmol) 2,5-Dimethoxy-oxalsäureanilid-monomethylester und 2g (18 mmol) 4-Aminophenol werden in Gegenwart katalytischer Mengen Bortrifluorid unter leichtem Vakuum auf 150°C erwärmt und entstehender Alkohol abdestilliert. 5.07 g (20 mmol) of 2,5-dimethoxy-oxalic acid anilide monomethylester and 2g (18 mmol) of 4-aminophenol is heated in the presence of catalytic amounts of boron trifluoride under a slight vacuum at 150 ° C and distilled emerging alcohol. Nach 5,5 Stunden wird abgekühlt und die Reaktionsmasse mit 40 ml Ethanol versetzt. After 5.5 hours, cooled and added to the reaction mass 40 ml of ethanol. Durch Kristallisation bei -5°C werden 3,4 g Rohprodukt erhalten, welches durch Waschen mit heissem Trichlorethylen gereinigt wird. By crystallization at -5 ° C 3.4 g of crude product which is purified by washing with hot trichlorethylene be obtained.
    Fp. 204-205°C Mp. 204-205 ° C
    Elementaranalyse für C₁₆H₁₆N₂O₅: Elemental analysis for C₁₆H₁₆N₂O₅:
  • Gefunden: Found:
    60,58% C; 60.58% C; 5,19% H; 5.19% H; 8,88% N; 8.88% N;
    Berechnet: Calculated:
    60,75% C; 60.75% C; 5,1% H; 5.1% H; 8,86% N; 8.86% N;
    Herstellung der Ausgangsverbindung für die Verbindung (121): Preparation of the starting compound for the compound (121): 2-Methoxy-5-methyl-4′-hydroxy-oxalsäure-bisanilid 2-methoxy-5-methyl-4'-hydroxy-oxalic acid bisanilide
  • 8,3 g (41,5 mmol) 4-Hydroxy-oxalsäureanilid-monoethylester und 6,85 g (50 mmol) 2-Methoxy-5-methylanilin werden unter leichtem Vakuum auf 130°C erwärmt und entstehender Alkohol abdestilliert. 8.3 g (41.5 mmol) of 4-hydroxy-oxalic acid anilide-monoethyl ester and 6.85 g (50 mmol) of 2-methoxy-5-methylaniline are heated under a slight vacuum at 130 ° C and distilled emerging alcohol. Nach 7 Stunden wird abgekühlt und die Reaktionsmasse mit 100 ml Aceton verrührt. After 7 hours, cool the reaction mass and stirred with 100 ml of acetone. Unlösliches Nebenprodukt wird abfiltriert und das Filtrat in 130 ml Wasser gegeben, wobei das Produkt ausfällt. Insoluble by-product is filtered off and the filtrate is added in 130 ml of water, whereupon the product precipitates.
    Ausbeute 6,27 g Yield 6.27 g
    Fp. 189-190°C Mp. 189-190 ° C
    Elementaranalyse für C₁₆H₁₆N₂O₄: Elemental analysis for C₁₆H₁₆N₂O₄:
  • Gefunden: Found:
    64,0% C; 64.0% C; 5,4% H; 5.4% H; 9,4% N; 9.4% N;
    Berechnet: Calculated:
    63,99% C; 63.99% C; 5,3% H; 5.3% H; 9,32% N; 9.32% N;
    Figure imgb0017
    Figure imgb0018
    Figure imgb0019
    Figure imgb0020
    Figure imgb0021
    Figure imgb0022
    Figure imgb0023
    Figure imgb0024
    Anwendungsbeispiele: Application examples: Beispiel 29: Example 29:
  • In einem ®AHIBA-Färbeapparat werden bei einem Flottenverhältnis von 1:25 2 Muster von je 10 g einer PA 6-Maschenware gefärbt. In a .RTM.AHIBA dyeing machine 6-knitted fabric are dyed at a liquor ratio of 1:25 2 samples of 10 g of PA. Alle Färbebäder enthalten jeweils folgende Zusätze: 0,5 g/l Mono-Na-phosphat, 1,5 g/l Di-Na-phosphat sowie die Farbstoffe der Formeln (I) und (II. Alle Zusätze werden vor Zugabe gelöst. Der pH-Wert der Färbeflotte beträgt 7,5. All dyebaths contain the following additives:. 0.5 g / l of monosodium phosphate, 1.5 g / l disodium phosphate, as well as the dyes of the formulas (I) and (II All additives are dissolved before adding the. pH of the dyeing liquor is 7.5.
    Figure imgb0025

    Während die Flotte 1 keine weiteren Zusätze enthält, wird der Flotte 2 noch 1 % der Verbindung der Formel (101), in Wasser gelöst, zugesetzt. While the fleet 1 contains no further additives, the fleet 2 is 1% of the compound of formula (101), dissolved in water, is added. Die Flotte 3 enthält neben 1 % der Verbindung der Formel (101) noch 0,25% einer 20%igen Mahlung (mit einem 20%igen Anteil eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd als Dispergator) des Kupferkomplexes der Formel (129) The fleet 3 contains 1% of the compound of formula (101) or 0.25% of a 20% grinding (with a 20% share of a condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde as dispersant) of the copper complex of the formula (129)
    Figure imgb0026
  • Die so vorbereiteten Flotten erwärmt man auf 40°C, geht mit dem Textilmaterial ein, behandelt bei dieser Temperatur 10 Minuten und erwärmt mit 2°C/Minute auf 95°C. The thus prepared fleets is heated to 40 ° C, enters with the textile material treated at this temperature for 10 minutes and heated at 2 ° C / minute to 95 ° C. Nach einer Färbezeit von 20 Minuten bei 95°C werden 2% Essigsäure (80%ig) zugesetzt und 25 Minuten weitergefärbt. After a dyeing time of 20 minutes at 95 ° C 2% acetic acid (80% strength) are added and further stained 25 minutes. Danach kühlt man auf 60°C ab, spült mit kaltem Wasser, zentrifugiert und trocknet bei 120°C während 2 Minuten. It is then cooled to 60 ° C off and rinsed with cold water, centrifuged and dried at 120 ° C for 2 minutes.
  • Die Färbungen werden auf ihre Lichtechtheiten nach SN-ISO 105-B02 (=XENON) und DIN 75.202 (FAKRA) geprüft. The dyeings are tested for lightfastness according to SN-ISO 105-B02 (= XENON) and DIN 75.202 (FAKRA). Zur Ermittlung der photochemischen Stabilität werden die gefärbten Muster von 12x4,5 cm auf Karton aufgezogen und während 216 Stunden (= 3 FAKRA-Cyclen) nach DIN 75.202 belichtet, sodann nach SN 198.461 auf Reissfestigkeit geprüft. To determine the photochemical stability of the colored pattern of 12x4,5 cm are mounted on cardboard and during 216 hours (= 3 FAKRA-Cyclen) exposed to DIN 75,202, then tested for tensile strength according to SN 198461. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. The results are shown in Table 2 below.
    Figure imgb0027

    Das Ergebnis zeigt einerseits die stabilisierende Wirkung der Verbindung der Formel (101), aber auch den Zugewinn an Stabilität durch die Verbindung der Formel (129). The result on the one hand shows the stabilizing effect of the compound of formula (101), but also the gain in stability due to the compound of formula (129).
  • Beispiel 30: Example 30:
  • Wie in Beispiel 29 beschrieben, werden 2 Färbungen angefertigt. As described in Example 29, 2 dyeings are made. Es werden dieselben Farbstoffe eingesetzt, die Zusätze jedoch verändert. It used the same dyes, however, changed the additives. Die Flotte 1 enthält 0,25% der 20%igen Mahlung der Verbindung der Formel (129), die Flotte 2 dagegen neben 0,25% Substanz der Formel (129) noch 1% der Verbindung der Formel (102). The fleet 1 contains 0.25% of the 20% milling the compound of formula (129), the fleet 2, however, in addition to 0.25% substance of formula (129) 1% of the compound of formula (102).
  • Die Bestimmung der Lichtechtheiten und Reissfestigkeit erfolgt ebenfalls wie in Beispiel 1 angegeben mit folgenden Ergebnissen (Tabelle 3): The determination of lightfastness and tear resistance is also carried out as in Example 1 with the following results (Table 3):
    Figure imgb0028

    Auch hier ist ersichtlich, dass der Stabilisierungseffekt der Verbindung der Formel (102) durch die Verbindung der Formel (129) verbessert wird. Here, too, it is evident that the stabilizing effect of the compound of formula (102) by the compound of formula (129) is improved.
  • Beispiel 31: Example 31:
  • Man bereitet 3 Stück PA 6 - Maschenware und stellt 3 Flotten wie in Beispiel 29 beschrieben, jedoch ohne den Zusatz von Farbstoff her ("Blindfärbung"). Man preparing 3 pieces PA 6 - knitwear and provides three fleets as described in Example 29, but without the addition of dye her ( "Blind coloring"). Die Flotten 1 bis 3 enthalten ebenfalls 0,25% einer 20%igen Mahlung der Verbindung der Formel (129). The liquors 1 to 3 also contained 0.25% of a 20% grinding the compound of formula (129). Die Flotten 2 und 3 enthalten zusätzlich noch die Verbindungen der Formel The liquors 2 and 3 additionally contain the compounds of formula
    Figure imgb0029

    und and
    Figure imgb0030

    In diesen Flotten wird das textile Material 216 Stunden nach FAKRA belichtet und nach SN 198 481 auf Reissfestigkeit und Dehnung geprüft. In these liquors, the textile material is exposed after 216 hours FAKRA and tested for tensile strength and elongation according to SN 198481. Folgende Resultate werden erhalten (Tablette 4): The following results are obtained (tablet 4):
    Figure imgb0031
  • Beispiel 32: Example 32:
  • Man bereitet 4 Muster eines PA 66 - Trikots und stellt eine Flotte wie in Beispiel 29 beschrieben her, mit dem Unterschied, dass Flotte 1 keine weiteren Zusätze enthält und die Flotten 2 bis 4 jedoch noch 1 % der Verbindungen der Formel 4 is prepared pattern of a PA 66 - jerseys and provides a liquor as in Example 29 described here, with the difference that 1 liquor contains no further additives and fleets 2 to 4, but 1% of compounds of the formula
    Figure imgb0032

    enthalten. contain.
  • Die fertig hergestellten Färbungen werden wie in Beispiel 29 beschrieben, auf ihre Lichtechtheit sowie Reissfestigkeit und Dehnung nach dem Belichten geprüft. The dyeings are finished prepared as described in Example 29, tested for light fastness as well as tensile strength and elongation after exposure. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengefasst: The results are summarized in Table 5:
    Figure imgb0033

    Aus den Ergebnissen der Tabelle ist ersichtlich, dass die Verbindungen (106), (113) und (114) den Stabilitätseffekt des Kupferkomplexes auf hohem Niveau noch deutlich verbessern können. From the results of the table it is evident that the compounds (106), (113) and (114) can significantly improve the stability effect of the copper complex at a high level even.

Claims (14)

  1. Verfahren zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamid-Fasermaterial, dadurch gekennzeichnet, dass man die Fasern mit einer Zusammensetzung enthaltend ein Oxalsäurediarylamid der allgemeinen Formel A process for the photochemical and thermal stabilization of polyamide fiber material, characterized in that the fibers with a composition comprising a Oxalsäurediarylamid of the general formula
    Figure imgb0034
    worin wherein
    R₁ und R₂, unabhängig voneinander, Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₅Alkoxy, Carboxylgruppen, Carbamylgruppen oder C₁-C₁₂Alkoxycarbonylgruppen substituiertes C₁-C₁₈Alkyloxy, C₃-C₄Alkenyloxy,unsubstituiertes oder durch Halogen oder C₁-C₅Alkyl substituiertes Benzyloxy, aliphatisches bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltendes Acyloxy, unsubstituiertes oder durch Halogen oder C₁-C₄Alkyl substituiertes Benzoyloxy oder einen Rest der Formel -A-SO₃M bedeuten, R₁ and R₂, independently of one another, hydrogen, unsubstituted or substituted by halogen, hydroxy, C₁-C₅Alkoxy, carboxyl groups, carbamyl groups or C₁-C₁₂Alkoxycarbonylgruppen substituted C₁-C₁₈Alkyloxy, C₃-C₄Alkenyloxy, unsubstituted or halogen or C₁-C₅ alkyl substituted benzyloxy, aliphatic up to 18 carbon atoms containing acyloxy, unsubstituted or substituted by halogen or C₁-C₄ alkyl benzoyloxy or a radical of the formula -A-SO₃M mean
    A die direkte Bindung oder einen zweiwertigen Rest der Formel -OQ- bedeutet, A represents a direct bond or a divalent radical of formula -OQ-,
    Q unsubstituiertes oder durch Hydroxy substituiertes C₁-C₆Alkylen, Q is unsubstituted or substituted by hydroxy-C₁ C₆Alkylen,
    M Wasserstoff oder Alkalimetall M is hydrogen or alkali metal
    R₃ und R₄, unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C₁-C₁₂Alkyl, Halogenalkyl, Phenyl oder Phenyl-C₁-C₅Alkyl bedeutet oder jeweils zwei orthoständige Reste R₃ und/oder R₄ zusammen einen ankondensierten sechsgliedrigen aromatischen Kohlenstoffring bilden und R₃ and R₄, independently of one another hydrogen, halogen, C₁-C₁₂Alkyl, haloalkyl, phenyl or phenyl-C₁-C₅ alkyl means or two ortho position R₃ and / or R₄ together form a fused six-membered aromatic carbon ring and
    m und n gleich 1 oder 2 und m and n is 1 or 2 and
    p und q gleich 1,2 oder 3 sind und p and q is 1,2 or 3, and
    wobei in der Verbindung der Formel (1) mindestens eine Sulfogruppe vorhanden ist, wherein at least one sulfo group is present in the compound of formula (1),
    und eine Kupferkomplexverbindung der Formel and a copper complex compound of formula
    Figure imgb0035
    worin wherein
    R′Wasserstoff oder C₁-C₅Alkyl, R 'is hydrogen or C₁-C₅ alkyl,
    R₅, R₆, R₇ und R₈ je Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Hydroxyalkyl, C₁-C₅Alkyl, C₁-C₅Alkoxy, Alkoxyalkoxy, Alkoxyalkoxyalkoxy, Carboxymethoxy, Alkylamino, Dialkylamino, -SO₂NH₂, -SO₂NHR, Sulfo oder -SO₂N(R)₂ bedeuten, wobei R₅, R₆, R₇ and R₈ are each hydrogen, halogen, hydroxy, hydroxyalkyl, C₁-C₅ alkyl, C₁-C₅Alkoxy, alkoxyalkoxy, alkoxyalkoxyalkoxy, carboxymethoxy, alkylamino, dialkylamino, -SO₂NH₂, -SO₂NHR, sulfo or -SO₂N (R) ₂ mean in which
    R C₁-C₅Alkyl oder C₁-C₅Alkoxyalkyl ist oder R is C₁-C₅ alkyl or C₁-C₅Alkoxyalkyl or
    R₅ und R₆ oder R₆ und R₇ oder R₇ und R₈ zusammen mit den C-Atomen, an die sie gebunden sind, einen Benzolrest bilden, R₅ and R₆ or R₆ and R₇ or R₇ and R₈, form a benzene radical, together with the C-atoms to which they are attached,
    X₁ und Y₁ je Wasserstoff, C₁-C₅Alkyl oder einen aromatischen Rest bedeuten oder X₁ and Y₁ are each hydrogen, C₁-C₅ alkyl or aromatic radical or
    X₁ und Y₁ zusammen mit den C-Atomen, an die sie gebunden sind, einen cycloaliphatischen Rest mit 5-7 C-Atomen bilden, X₁ and Y₁ together with the carbon atoms to which they are attached form a cycloaliphatic radical having 5-7 C atoms,
    oder einen Kupferkomplex der Formel or a copper complex of the formula
    Figure imgb0036
    worin wherein
    R₉ und R₁₀ unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten C₁-C₅Alkyl- oder Arylrest bedeuten, mean R₉ and R₁₀ are independently hydrogen or an unsubstituted or substituted C₁-C₅Alkyl- or aryl radical,
    oder einen Kupferkomplex von Phenolen der Formel or a copper complex of phenols of the formula
    Figure imgb0037
    worin wherein
    R₁₁ Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl oder Cycloalkyl bedeutet und der Ring A gegebenenfalls weiter substituiert sein kann, behandelt. R₁₁ is hydrogen, hydroxy, alkyl or cycloalkyl and the ring A may optionally be substituted further treated.
  2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Oxalsäurediarylamid der abgemeinen Formel A process according to claim 1, characterized in that a Oxalsäurediarylamid abgemeinen the formula
    Figure imgb0038
    verwendet, worin is used in which
    R₁₂ unsubstituiertes oder durch Hydroxy oder Alkoxy substituiertes C₁-C₅Alkyloxy, unsubstituiertes oder durch C₁-C₅Alkyl substituiertes Benzyloxy oder einen Rest der Formel -A-SO₃M, R₁₂ is unsubstituted or substituted with hydroxy or alkoxy C₁-C₅Alkyloxy, unsubstituted or substituted by C₁-C₅ alkyl benzyloxy or a radical of formula -A-SO₃M,
    R₁₃ und R₁₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C₁-C₁₂Alkyl oder Phenyl-C₁-C₅Alkyl, R₁₃ and R₁₄ are independently hydrogen, halogen, C₁-C₁₂Alkyl or phenyl-C₁-C₅ alkyl,
    r 1 oder 0 bedeuten und r 1 or 0, and
    A und M die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben. A and M have the meaning given in Claim. 1
  3. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass A process according to claim 1 or 2, characterized, in that
    Q Ethylen, Trimethylen oder Q ethylene, trimethylene or
    Figure imgb0039
    bedeutet. means.
  4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxalsäurediarylamid der Formel Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that the Oxalsäurediarylamid of formula
    Figure imgb0040
    entspricht, worin corresponds to, wherein
    R₁₅ C₁-C₁₂Alkyl bedeutet und R₁₅ is C₁-C₁₂Alkyl means and
    R₁₂, R₁₃, M und r die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben. R₁₂, R₁₃, M and R have the meaning given in Claim. 2
  5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxalsäurediarylamid der Formel Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that the Oxalsäurediarylamid of formula
    Figure imgb0041
    entspricht, worin corresponds to, wherein
    R₁₆ Ethyl oder Ethoxy bedeutet. R₁₆ ethyl or ethoxy.
  6. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1, 2 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxalsäurediarylamid der Formel A process according to any one of claims 1, 2 or 4, characterized in that the Oxalsäurediarylamid of formula
    Figure imgb0042
    entspricht, worin corresponds to, wherein
    R₁₆ die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung hat. R₁₆ is as defined in claim. 5
  7. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet dass man einen Kupferkomplex der Formel Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that a copper complex of the formula
    Figure imgb0043
    verwendet, worin is used in which
    R₁₇ bis R₂₀ unabhängig voneinander je Wasserstoff, Hydroxy, Brom, Methyl, tert. R₁₇ to R₂₀ are each hydrogen, hydroxy, bromine, methyl, tert independently. Butyl, Methoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxyethoxy oder Diethylamino, Butyl, methoxy, methoxyethoxy, ethoxyethoxyethoxy or diethylamino,
    X₂ Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl und X₂ is hydrogen, methyl, ethyl or phenyl and
    Y₂ Wasserstoff bedeuten oder Y₂ represents hydrogen or
    R₁₉ und R₂₀ zusammen einen ankondensierten Benzolrest oder R₁₉ and R₂₀ together a fused benzene radical or
    X₂ und Y₂ zusammen einen Cyclohexylenrest bilden. X₂ and Y₂ together form a cyclohexylene.
  8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Kupferkomplex der Formel (9) verwendet, worin A process according to claim 7, characterized in that is used a copper complex of the formula (9) wherein
    R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, X₂ und X₃ Wasserstoff bedeuten. mean R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, X₂ and X₃ are hydrogen.
  9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet dass man eine Mischung aus einem Oxalsäurediarylamid der Formel (5) und einer Kupferkomplexverbindung der Formel (9) verwendet. Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that one uses a mixture of a Oxalsäurediarylamid of formula (5) and a copper complex compound of the formula (9).
  10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet dass man eine Mischung aus einem Oxalsäurediarylamid der Formel (7) und einer Kupferkomplexverbindung der Formel (9), worin Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that a mixture of a Oxalsäurediarylamid of formula (7) and a copper complex compound of the formula (9) wherein
    R₁₈, R₁₉, R₂₀, R₂₁, X₂ und X₃ Wasserstoff bedeuten, verwendet. R₁₈, R₁₉, R₂₀, R₂₁, X₂ and X₃ are hydrogen, is used.
  11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Mischung aus einem Oxalsäurediarylamid der Formel (8) und einer Kupferkomplexverbindung der Formel (9), worin Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that a mixture of a Oxalsäurediarylamid of formula (8) and a copper complex compound of the formula (9) wherein
    R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, X₂ und X₃ Wasserstoff bedeuten, verwendet. R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, X₂ and X₃ are hydrogen, is used.
  12. Zusammensetzung enthaltend ein Oxalsäurediarylamid der allgemeinen Formel Composition comprising a Oxalsäurediarylamid of the general formula
    Figure imgb0044
    worin wherein
    R₁ und R₂, unabhängig voneinander Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₅Alkoxy, Carboxylgruppen, Carbamylgruppen oder C₁-C₁₂Alkoxycarbonylgruppen substituiertes C₁-C₁₈Alkyloxy, C₃-C₄Alkenyloxy, unsubstituiertes oder durch Halogen oder C₁-C₅Alkyl substituiertes Benzyloxy, aliphatisches bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltendes Acyloxy, unsubstituiertes oder durch Halogen oder C₁-C₄Alkyl substituiertes Benzoyloxy oder einen Rest der Formel -A-SO₃M bedeuten, R₁ and R₂, are independently hydrogen, unsubstituted or substituted by halogen, hydroxy, C₁-C₅Alkoxy, carboxyl groups, carbamyl groups or C₁-C₁₂Alkoxycarbonylgruppen substituted C₁-C₁₈Alkyloxy, C₃-C₄Alkenyloxy, unsubstituted or halogen or C₁-C₅ alkyl substituted benzyloxy, aliphatic up to 18 represent carbon atom-containing acyloxy, unsubstituted or halogen or C₁-C₄ alkyl substituted benzoyloxy or a radical of formula -A-SO₃M,
    A die direkte Bindung oder einen zweiwertigen Rest der Formel -OQ-, A is a direct bond or a divalent radical of formula -OQ-,
    Q unsubstituiertes oder durch Hydroxy substituiertes C₁-C₆Alkylen, Q is unsubstituted or substituted by hydroxy-C₁ C₆Alkylen,
    M Wasserstoff oder Alkalimetall bedeutet, M is hydrogen or alkali metal,
    R₃ und R₄, unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C₁-C₁₂Alkyl, Halogenalkyl, Phenyl oder Phenyl-C₁-C₅Alkyl bedeutet oder jeweils zwei orthoständige Reste R₃ und/oder R₄ zusammen einen ankondensierten sechsgliedrigen aromatischen Kohlenstoffring bilden, means R₃ and R₄, independently of one another hydrogen, halogen, C₁-C₁₂Alkyl, haloalkyl, phenyl or phenyl-C₁-C₅ alkyl or two ortho position R₃ and / or R₄ together form a fused six-membered aromatic carbon ring,
    m und n gleich 1 oder 2 und m and n is 1 or 2 and
    p und q gleich 1,2 oder 3 sind und p and q is 1,2 or 3, and
    wobei in der Verbindung der Formel (1) mindestens eine Sulfogruppe vorhanden ist, wherein at least one sulfo group is present in the compound of formula (1),
    und eine Kupferkomplexverbindung der Formel and a copper complex compound of formula
    Figure imgb0045
    worin wherein
    R′ Wasserstoff oder C₁-C₅Alkyl, R₅, R₆, R₇ und R₈ je Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Hydroxyalkyl, C₁-C₅Alkyl, C₁-C₅Alkoxy, Alkoxyalkoxy, Alkoxyalkoxyalkoxy, Carboxymethoxy, Alkylamino, Dialkylamino, -SO₂NH₂, -SO₂NHR, Sulfo oder -SO₂N(R)₂ bedeuten, wobei R 'is hydrogen or C₁-C₅ alkyl, R₅, R₆, R₇ and R₈ are each hydrogen, halogen, hydroxy, hydroxyalkyl, C₁-C₅ alkyl, C₁-C₅Alkoxy, alkoxyalkoxy, alkoxyalkoxyalkoxy, carboxymethoxy, alkylamino, dialkylamino, -SO₂NH₂, -SO₂NHR, sulfo or -SO₂N (R) ₂, it being possible
    R C₁-C₅Alkyl oder C₁-C₅Alkoxyalkyl ist oder R is C₁-C₅ alkyl or C₁-C₅Alkoxyalkyl or
    R₅ und R₆ oder R₆ und R₇ oder R₇ und R₈ zusammen mit den C-Atomen, an die sie gebunden sind, einen Benzolrest bilden, R₅ and R₆ or R₆ and R₇ or R₇ and R₈, form a benzene radical, together with the C-atoms to which they are attached,
    X₁ und Y₁ je Wasserstoff, C₁-C₅Alkyl oder einen aromatischen Rest bedeuten oder X₁ and Y₁ are each hydrogen, C₁-C₅ alkyl or aromatic radical or
    X₁ und Y₁ zusammen mit den C-Atomen, an die sie gebunden sind, einen cycloaliphatischen Rest mit 5-7 C-Atomen bilden, X₁ and Y₁ together with the carbon atoms to which they are attached form a cycloaliphatic radical having 5-7 C atoms,
    oder einen Kupferkomplex der Formel or a copper complex of the formula
    Figure imgb0046
    worin wherein
    R₉ und R₁₀ unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten C₁-C₅Alkyl- oder Arylrest bedeuten, mean R₉ and R₁₀ are independently hydrogen or an unsubstituted or substituted C₁-C₅Alkyl- or aryl radical,
    oder einen Kupferkomplex von Phenolen der Formel or a copper complex of phenols of the formula
    Figure imgb0047
    worin wherein
    R₁₁ Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl oder Cycloalkyl bedeutet und der Ring A gegebenenfalls weiter substituiert sein kann. R₁₁ is hydrogen, hydroxy, alkyl or cycloalkyl and the ring A may be optionally further substituted.
  13. Verwendung der Zusammensetzung gemäss Anspruch 12 zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamidfasermaterialien und deren Färbungen. Use of the composition according to claim 12 for the photochemical and thermal stabilization of polyamide fiber materials and their dyeings.
  14. Das mit der Zusammensetzung gemäss Anspruch 12 behandelte Fasermaterial. The treated with the composition according to claim 12 the fiber material.
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