EP0466647B1 - Process for the photochemical and thermal stabilisation of polyamide fiber materials - Google Patents

Process for the photochemical and thermal stabilisation of polyamide fiber materials Download PDF

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EP0466647B1
EP0466647B1 EP19910810519 EP91810519A EP0466647B1 EP 0466647 B1 EP0466647 B1 EP 0466647B1 EP 19910810519 EP19910810519 EP 19910810519 EP 91810519 A EP91810519 A EP 91810519A EP 0466647 B1 EP0466647 B1 EP 0466647B1
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lower alkyl
radical
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hydrogen
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Gerhard Dr. Reinert
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamid-Fasermaterialien. The present invention relates to a process for the photochemical and thermal stabilization of polyamide fiber materials.
  • In Journal of Applied polymer Science, Bd. 33, Nr. 5, 1987, Seiten 2087 bis 2095 wird ein Verfahren zum Photostabilisieren von Wolle durch eine Kombination aus sulfonierten UV-Absorbern und Antioxidantien offenbart. In Journal of Applied Polymer Science, Vol. 33, no. 5, 1987, pages 2087-2095, a method for stabilizing wool Photo is disclosed by a combination of sulfonated UV absorbers and antioxidants.
  • Das neue Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man gefärbte ungefärbte Polyamid-Fasermaterialien mit wasserlöslichen Triazinderivaten der allgemeinen Formel The new process is characterized in that one colored undyed polyamide fiber materials with water-soluble triazine derivatives of the general formula
    Figure imgb0001

    behandelt, worin R₁ einen Rest der Formel treated, in which R₁ is a radical of formula
    Figure imgb0002

    wobei R₃ Wasserstoff, Oxyl, Hydroxy, Niederalkyl, Niederalkenyl, Niederalkoxy, Acyl oder Benzyl und wherein R₃ is hydrogen, oxyl, hydroxy, lower alkyl, lower alkenyl, lower alkoxy, acyl or benzyl and
    Z -O- oder -(NR₄)-, Z is -O- or - (NR₄) -,
    worin R₄ Wasserstoff oder Niederalkyl, wherein R₄ is hydrogen or lower alkyl,
    R₂ Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy, Acylamino, Carboxy, einen nichtsubstituierten oder durch ein Halogenatom oder Niederalkyl substituierten Phenylsulfo-, Phenoxy-, Phenylthio-, oder Styrylrest oder -SO₃M, Q -(NR₄)-, R₂ is hydrogen, halogen, lower alkyl, lower alkoxy, acylamino, carboxyl, an unsubstituted or substituted by a halogen atom or lower alkyl Phenylsulfo-, phenoxy, phenylthio or styryl radical or -SO₃M, Q is - (NR₄) -,
    R Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy, Phenylniederalkoxy, Cycloalkoxy, Niederalkylthio, Phenylniederalkylthio, Cycloalkylthio, Mononiederalkylamino, Diniederalkylamino, Phenylniederalkylamino, Cycloalkylamino, Phenoxy, Phenylamino, Phenylthio, Phenyl, 1-Azacycloalkyl, Morpholino, R₁ oder einen Rest der Formel R is halogen, lower alkyl, lower alkoxy, phenyl-lower alkoxy, cycloalkoxy, lower alkylthio, phenyl-lower alkylthio, cycloalkylthio, mono-lower alkylamino, di-lower alkylamino, phenyl lower alkylamino, cycloalkylamino, phenoxy, phenylamino, phenylthio, phenyl, 1-azacycloalkyl, morpholino, R₁ or a radical of formula
    Figure imgb0003

    bedeutet, worin means, wherein
    M Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder einen organischen Ammoniumrest bedeuten und M is hydrogen, alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or an organic ammonium radical and
    Q die in Formel (1) angegebene Bedeutung hat, Q has the formula (1) defined above,
    und die Verbindungen der Formel (1) maximal 2 -SO₃M-Substituenten aufweisen. and the compounds of formula (1) have more than 2 -SO₃M substituents.
  • Bei der Definition der Reste R, R₂, R₃ und R₄ stellen Niederalkyl, Niederalkoxy, Niederalkylthio, Mononiederalkylamino und Diniederalkylamino solche Gruppen oder Gruppenbestandteile dar, die 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen. In the definition of R, R₂, R₃ and R₄ is lower alkyl, lower alkoxy, lower alkylthio, mono-lower alkylamino and di-lower alkylamino represent such groups or moieties containing from 1 to 5, especially 1 to 3 carbon atoms. Beispiele für derartige Gruppen sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tert. Examples of such groups are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert. Butyl, Amyl oder Isoamyl bzw. Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, Isobutoxy, tert-Butoxy oder tert.-Amyloxy bzw. Methylthio, Ethylthio, Propylthio oder Butylthio. Butyl, amyl or isoamyl or methoxy, ethoxy, isopropoxy, isobutoxy, tert-butoxy or tert-amyloxy or methylthio, ethylthio, propylthio or butylthio. Cycloalkyloxy- und Cycloalkylthiogruppen weisen 4 bis 8, vorzugsweise 5 bis 7 Kohlenstoffatome auf. Cycloalkyloxy and cycloalkylthio groups have 4 to 8, preferably 5 to 7 carbon atoms. Beispiele für solche Gruppen sind Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Methylcyclohexyloxy, Ethylcyclohexyloxy, Cycloheptyloxy oder Cyclooctyloxy. Examples of such groups are cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, methylcyclohexyloxy, ethylcyclohexyloxy, cycloheptyloxy or cyclooctyloxy. Als bevorzugte Cycloalkyloxygruppe kommt Cyclohexyloxy in Frage. As preferred cycloalkyloxy cyclohexyloxy out of the question.
  • Niederalkenyl bedeutet beispielsweise Vinyl, Propenyl, Butenyl oder vorzugsweise Allyl. Lower alkenyl, for example vinyl, propenyl, butenyl or preferably allyl.
  • Phenylniederalkylamino bedeutet beispielsweise Phenethyl-, Phenylpropyl-, Phenylbutyl- oder vorzugsweise Benzylamino. Phenyl lower alkylamino is for example phenethyl, phenylpropyl, phenylbutyl or, preferably, benzylamino.
  • Halogen bei den Resten R und R₂ bedeutet Fluor, Brom oder vorzugsweise Chlor. Halogen, the radicals R and R₂ is fluorine, bromine or preferably chlorine.
  • Bei der Definition des Restes R₃ bedeutet Acyl besonders Formyl, Niederalkanoyl, wie zB Acetyl, Propionyl oder Benzoyl. In the definition of the radical R₃ is acyl especially formyl, lower alkanoyl, such as acetyl, propionyl or benzoyl.
  • Als Beispiele für Alkalimetalle seien Lithium, Natrium oder Kalium genannt. As examples of the alkali metals lithium, sodium or potassium may be mentioned. Bevorzugt ist Natrium. Sodium is preferred. Beispiele für Erdalkalimetalle sind Calcium und Magnesium. Examples of alkaline earth metals are calcium and magnesium.
  • Als organischer Ammoniumrest kommt Trimethylammonium oder vorzugsweise Triethylammonium in Betracht. As an organic ammonium radical trimethylammonium or, preferably, triethylammonium be considered.
  • Niederalkylamino, Diniederalkylamino und Cycloniederalkylamino können mit Halogen, Alkoxy, Hydroxy, Carboxy oder Carboxyalkyl substituiert sein. Lower alkylamino, di-lower alkylamino and Cycloniederalkylamino may be substituted with halogen, alkoxy, hydroxy, carboxy or carboxyalkyl. Niederalkoxy und Cycloalkoxy können mit Niederalkoxy substituiert sein. Lower cycloalkoxy and may be substituted by lower. Niederalkylthio und Cycloalkylthio können durch Alkoxy oder Hydroxy substituiert sein. Lower alkylthio and cycloalkylthio may be substituted by alkoxy or hydroxy. Phenyl kann durch Niederalkyl substituiert sein. Phenyl may be substituted by lower alkyl. 1-Azacycloalkyl kann durch C₁-C₃-Alkyl, Phenyl, Hydroxy, Carboxy oder Acylamido substituiert sein. 1-azacycloalkyl may be substituted by C₁-C₃-alkyl, phenyl, hydroxy, carboxy or acylamido. Phenyl kann durch Niederalkyl und Niederalkoxy bzw. Halogen substituiert sein. Phenyl may be substituted by lower alkyl and lower alkoxy or halogen. Morpholino kann durch einen oder mehrere C₁ bis C₃-Alkylreste substituiert sein. Morpholino may be up to C₃-alkyl radicals substituted by one or more C₁.
  • Von besonderem Interesse sind wasserlösliche Triazinderivate, bei denen in Formel (1) R Halogen und R₁ den Rest der Formel Of particular interest are water-soluble triazine derivatives, in which in formula (1) R is halogen and R₁ the radical of the formula
    Figure imgb0004

    bedeuten, worin mean, wherein
    R₅ Wasserstoff oder Niederalkyl bedeutet und R₅ is hydrogen or lower alkyl and
    Z die in Formel (2) angegebene Bedeutung hat. Z in the formula (2) has the meaning indicated.
  • Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen, bei denen in Formel (1) R und R₁ einem Rest der Formel (4) entsprechen. Further preferred are compounds, in which in formula (1) R and R₁ a radical of the formula (4) correspond.
  • Von Interesse sind weiterhin wasserlösliche Triazinderivate gemäss Formel (1), bei denen R einen Rest der Formel (3) und R₁ einen Rest der Formel (4) bedeuten. Also of interest are water-soluble triazine derivatives of the formula (1) wherein R is a radical of formula (3) and R₁ is a radical of formula (4).
  • Weiterhin sind wasserlösliche Triazinderivate gemäss Formel (1) von Bedeutung, bei denen der Rest R Niederalkoxy, Cycloalkoxy, Phenoxy, Niederalkylthio, Cycloalkylthio oder Phenylthio und R₁ einen Rest der Formel (4) bedeuten. Furthermore, water-soluble triazine derivatives of the formula (1) is of importance, in which the meanings of the radical R lower alkoxy, cycloalkoxy, phenoxy, lower alkylthio, cycloalkylthio or phenylthio and R₁ is a radical of formula (4).
  • Von Interesse sind auch wasserlösliche Triazinderivate der Formel (1), bei denen R einen Rest der Formel Also of interest are water-soluble triazine derivatives of the formula (1) wherein R is a radical of formula
    Figure imgb0005

    worin R₆ und R₇, unabhängig voneinander Wasserstoff, Niederalkyl, Cycloalkyl oder nichtsubstituiertes oder durch Niederalkyl substituiertes Phenyl bedeuten, wobei, wenn einer der Reste R₆ und R₇ Wasserstoff bedeutet, der andere nicht Wassrstoff sein darf oder wherein R₆ and R₇, independently, hydrogen, lower alkyl, cycloalkyl or unsubstituted or lower alkyl-substituted phenyl, wherein, when one of the radicals R₆ and R₇ is hydrogen, the other must not be Wassrstoff or
    R 1-Azacycloalkyl oder Morpholino und R is 1-azacycloalkyl or morpholino and
    R₁ einen Rest der Formel (4) bedeuten und R₁ is a radical of formula (4) and
    R₂ die in Formel (1) angegebene Bedeutung hat. R₂ is as in formula (1) defined above.
  • Die für das erfindungsgemässe Verfahren eingesetzten wasserlösliche Triazinderivate sind zT bekannt, beispielsweise aus Zhurnal Prikladnoi Khimii, 59(5), 1144ff (1986). The water-soluble triazine derivatives used for the process of this invention are partly known, for example from Zhurnal Prikladnoi Khimii, 59 (5), 1144ff (1986). Sie stellen aber auch neue Verbindungen dar. Die neuen wasserlöslichen Triazinderivate bilden einen weiteren Erfindungsgegenstand der vorliegenden Anmeldung und entsprechen der Formel but they also make new connections. The new water-soluble triazine derivatives are another subject of the invention of the present application and have the formula
    Figure imgb0006

    worin R'₁ einen Rest der Formel wherein R'₁ is a radical of formula
    Figure imgb0007

    wobei R'₃ Wasserstoff, Hydroxy, Niederalkyl, Niederalkenyl, Niederalkoxy, Acyl oder Benzyl und wherein R'₃ is hydrogen, hydroxy, lower alkyl, lower alkenyl, lower alkoxy, acyl or benzyl and
    Z' -O- oder -(NR'₄)-, Z 'is -O- or - (NR'₄) -,
    worin R'₄ Wasserstoff oder Niederalkyl bedeutet, wherein R'₄ is hydrogen or lower alkyl,
    R'₂ Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy, Acylamino, Carboxy, einen nichtsubstituierten oder durch ein Halogenatom oder Niederalkyl substituierten Phenylsulfo-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Styrylrest oder -SO₃M bedeutet, Q' -(NR'₄)-, R'₂ is hydrogen, halogen, lower alkyl, lower alkoxy, acylamino, carboxyl, an unsubstituted or substituted by a halogen atom or lower alkyl Phenylsulfo-, phenoxy, phenylthio or styryl radical or -SO₃M, Q '- (NR'₄) -,
    R' Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy, Phenylniederalkoxy, Cycloalkoxy, Niederalkylthio, Phenylniederalkylthio, Cycloalkylthio, Mononiederalkylamino, Diniederalkylamino, Cycloalkylamino, Phenoxy, Phenylamino, Phenylthio, Phenyl, 1-Azacycloalkyl, Morpholino, R'₁ oder einen Rest der Formel R 'is halogen, lower alkyl, lower alkoxy, phenyl-lower alkoxy, cycloalkoxy, lower alkylthio, phenyl-lower alkylthio, cycloalkylthio, mono-lower alkylamino, di-lower alkylamino, cycloalkylamino, phenoxy, phenylamino, phenylthio, phenyl, 1-azacycloalkyl, morpholino, R'₁ or a radical of formula
    Figure imgb0008

    bedeuten, worin mean, wherein
    R'₂ und Q' die in Formel (5) angegebene Bedeutung haben, R'₂ and Q 'have the meaning indicated in formula (5),
    M' Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder einen organischen Ammoniumrest bedeutet, M is hydrogen, alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or an organic ammonium radical,
    wobei, wenn R' Chlor und R'₂ Wasserstoff bedeuten, R'₁ nicht einen Rest der Formel wherein when R 'is chlorine and R'₂ is hydrogen, R'₁ is not a radical of formula
    Figure imgb0009

    bedeutet, und wenn R' einen Rest der Formel (7), group, and when R 'is a radical of the formula (7),
    R'₂ nicht Wasserstoff bedeutet R'₂ is not hydrogen
    und die Verbindungen der Formel (5) maximal 2 SO₃M'-Substituenten aufweisen. and the compounds of formula (5) have a maximum of 2 SO₃M' substituents. Von besonderem Interesse sind wasserlösliche Triazinderivate der Formel (5), bei denen R' Halogen und R'₁ den Rest der Formel water-soluble triazine derivatives of the formula (5) in which R 'is halogen and R'₁ Of particular interest are the radical of the formula
    Figure imgb0010

    bedeuten, worin mean, wherein
    R'₅ Wasserstoff oder Niederalkyl bedeutet und R'₅ is hydrogen or lower alkyl and
    Z' die in Formel (6) angegebene Bedeutung hat, Z 'in the formula (6) has the meaning given,
    wobei, wenn R' Chlor und R'₂ Wasserstoff bedeuten, R'₁ nicht einen Rest der Formel (8) bedeutet. wherein when R 'is chlorine and R'₂ is hydrogen, R'₁ is not a radical of the formula (8).
  • Weiterhin bevorzugt sind auch wasserlösliche Triazinderivate entsprechend Formel (5), bei denen R' einen Rest der Formel (7) und R'₁ einen Rest der Formel (9) bedeuten. Further preferred water-soluble triazine derivatives according to formula (5) in which R 'is a radical of the formula (7) and R'₁ is a radical of the formula (9).
  • Von besonderem Interesse sind auch wasserlösliche Triazinderivate entsprechend Formel (5), bei denen R' und R'₁ einen Rest der Formel (6) bedeuten. Of particular interest are water-soluble triazine derivatives according to formula (5) in which R 'and R'₁ is a radical of the formula mean (6).
  • Weitere bedeutende wasserlösliche Triazinderivate entsprechen der Formel (5), worin R' Niederalkoxy, Cycloalkoxy, Phenoxy, Phenylalkoxy, Niederalkylthio Phenylthio oder Phenylalkylthio bedeutet und Other important water-soluble triazine derivatives correspond to the formula (5) wherein R 'is lower alkoxy, cycloalkoxy, phenoxy, phenylalkoxy, lower phenylthio or phenylalkylthio group, and
    Q', R'₁ und R'₂ die angegebene Bedeutung haben. Q ', R'₁ and R'₂ have the meaning given.
  • Von Interesse sind auch wasserlösliche Triazinderivate entsprechend Formel (5), bei denen R' einen Rest der Formel Also of interest are water-soluble triazine derivatives according to formula (5) in which R 'is a radical of the formula
    Figure imgb0011

    bedeutet, worin means, wherein
    R'₆ und R'₇, unabhängig voneinander, Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Cycloalkyl oder nichtsubstituiertes oder durch Niederalkyl substituiertes Phenyl bedeuten, wobei, wenn einer der Reste R'₆ oder R'₇ Wasserstoff bedeutet, der andere nicht Wasserstoff sein darf, oder R' 1-Azacycloalkyl oder Morpholino bedeutet. mean R'₆ and R'₇, independently, hydrogen, C₁-C₄alkyl, cycloalkyl or unsubstituted or substituted by lower alkyl, phenyl, wherein when one of the radicals or R'₆ R'₇ is hydrogen, the other is not hydrogen may, or R '1-azacycloalkyl or morpholino.
  • Die Herstellung der wasserlöslichen Triazinderivate entsprechend der Formel (5) kann auf verschiedene Art und Weise erfolgen. The preparation of the water-soluble triazine derivatives corresponding to the formula (5) can be accomplished in various ways. Ausgangsverbindung ist im allgemeinen eine 2,4,6-Trihalogen-s-triazinverbindung. Starting compound is generally a 2,4,6-trihalo-s-triazine. In den Fällen, wo R' Niederalkyl oder Phenyl ist, geht man immer vom 2,4-Dihalogen-6-niederalkyl- bzw. 6-phenyl-s-triazin aus. In cases where R 'is lower alkyl or phenyl, it is always from the 2,4-dihalo-6-lower alkyl and 6-phenyl-s-triazine.
  • Die Herstellung der erfindungsgemässen wasserlöslichen Triazinderivate entsprechend Formel (5) erfolgt zB dadurch, dass man 1 Mol einer 2,4,6-Trihalogen-s-triazinverbindung oder einer 2,4-Dihalogen-6-niederalkyl- bzw. -phenyl-s-triazinverbindung nacheinander mit einem Mol der Verbindung der Formel The preparation of the novel water-soluble triazine derivatives corresponding to formula (5) takes place for example in that 1 mol of a 2,4,6-trihalo-s-triazine or a 2,4-dihalo-6-lower alkyl or is phenyl-s- triazine compound in succession with one mole of the compound of formula
    Figure imgb0012

    worin M' Wasserstoff oder Alkalimetall bedeutet, und Q' und R'₂ die in Formel (5) angegebene Bedeutung haben, mit einem oder 2 Mol der Piperidinverbindung der Formel wherein M is hydrogen or alkali metal, and Q 'and R'₂ in the formula (5) have the meaning given, with one or 2 mol of the piperidine compound of formula
    Figure imgb0013

    worin R'₃ und Z' die in Formel (6) angegebene Bedeutung haben, und, wenn man 1 Mol der Piperidinverbindung der Formel (11) einsetzt, mit einem Mol einer Niederalkanolat-, Cycloalkanolat-, Phenolat-, Niederalkylthiolat-, Cycloalkylthiolat- oder einer Phenylthiolatverbindung, eines Mononiederalkylamins, Diniederalkylamins, Cycloalkylamins, Phenylamins, einer 1-Azacycloalkyl-, einer Morpholinoverbindung oder einer Verbindung der Formel (10) umsetzt, wobei die Reihenfolge der einzelnen Reaktionsschritte beliebig ist. wherein R'₃ and Z 'are as in formula (6) defined above, and, if one uses 1 mole of the piperidine compound of formula (11), with one mole of a Niederalkanolat-, Cycloalkanolat-, phenolate, Niederalkylthiolat-, Cycloalkylthiolat- or reacting a Phenylthiolatverbindung, a Mononiederalkylamins, Diniederalkylamins, cycloalkylamine, phenylamine, a 1-azacycloalkyl, morpholino or a a compound of formula (10), wherein the sequence of the individual reaction steps being arbitrary.
  • Zur Herstellung von wasserlöslichen Triazinderivaten, bei denen R' Halogen bedeutet, geht man so vor, dass man 1 Mol einer 2,4,6-Trihalogen-s-triazinverbindung mit einem Mol einer Verbindung der Formel (10) und einem Mol der Piperidinverbindung der Formel (11) zu einer Verbindung der Formel For the preparation of water-soluble triazine derivatives, in which R 'is halogen, the procedure is such that 1 mol of a 2,4,6-trihalo-s-triazine compound with one mole of a compound of formula (10) and one mole of the piperidine compound of formula (11) to a compound of formula
    Figure imgb0014

    worin R'₂, R'₃, M', Q' und Z' die in den Formeln (5) und (6) angegebene Bedeutung haben, umsetzt. wherein R'₂, R'₃, M ', Q' and Z 'are as in formulas (5) and (6) given meaning. Auf diese Weise entstehen monopiperidyl-substituierte Triazinderivate. In this way monopiperidyl-substituted triazine derivatives arise.
  • Bei dieser Reaktionsführung liegt die Reaktionstemperatur zwischen 0 und 50, vorzugsweise 20 und 40°C, die Reaktionszeit zwischen 1 und 20, vorzugsweise 1 und 4 Stunden. In this reaction, the reaction temperature between 0 and 50, preferably 20 and 40 ° C, the reaction time between 1 and 20, preferably 1 to 4 hours.
  • Die entsprechenden dipiperidyl-substituierten Triazinverbindungen entsprechend Formel The corresponding dipiperidyl-substituted triazine compounds conforming to the formula
    Figure imgb0015

    worin R'₂, R'₃, M', Q' und Z' die in den Formeln (5) und (6) angegebene Bedeutung haben, werden hergestellt, indem man die Verbindung der Formel (12) mit einem Mol der Piperidinverbindung der Formel (11) umsetzt. wherein R'₂, R'₃, M ', Q' and Z 'are as in formulas (5) and (6) defined above, are prepared by reacting the compound of formula (12) with one mole of the piperidine compound of formula (11) implements. Wasserlösliche Triazinderivate entsprechend Formel (13) lassen sich auch herstellen, indem man 1 Mol einer 2,4,6-Trihalogen-s-triazinverbindung nacheinander mit einem Mol der Verbindung der Formel (10) und 2 Mol der Piperidinverbindung der Formel (11) umsetzt. A water-soluble triazine derivatives according to formula (13) can also be prepared by reacting 1 mol of a 2,4,6-trihalo-s-triazine compound in succession with one mole of the compound of formula (10) and 2 mol of the piperidine compound of formula (11) , Bei dieser Reaktionsführung liegt die Reaktionstemperatur zwischen 20 und 100, vorzugsweise 30 und 80°C. In this reaction, the reaction temperature between 20 and 100, preferably 30 and 80 ° C. Dabei geht man so vor, dass man während einer Reaktionszeit von 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Stunden, die Reaktionstemperatur stufenweise innerhalb von 2 bis 5, vorzugsweise 3 bis 4 Stufen erhöht. In this case, the procedure is such that it gradually increases within 2 to 5, preferably 3 to 4 stages during a reaction time of 1 to 6, preferably 2 to 4 hours, the reaction temperature.
  • Die Herstellung von wasserlöslichen Triazinderivaten, bei denen der Rest R' einen Rest der Formel (7) und R'₁ einen Rest der Formel (6) bedeuten, erfolgt dadurch, dass man 1 Mol einer 2,4,6-Trihalogen-s-triazinverbindung mit zwei Mol der Verbindung der Formel (10), worin Q' -(NR'₄)- und R'₂ Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy, Acylamino, Carboxy oder -SO₃M' bedeuten und anschliessend mit einem Mol der Piperidinverbindung der Formel (11) zu Verbindungen der Formel The preparation of water-soluble triazine derivatives, in which the radical R 'is a radical of the formula (7) and R'₁ is a radical of formula (6), takes place in that 1 mol of a 2,4,6-trihalo-s- mean and subsequently (with one mole of the piperidine compound of formula triazine compound with two moles of the compound of formula (10) wherein Q '- and R'₂ halogen, lower alkyl, lower alkoxy, acylamino, carboxy or -SO₃M - (NR'₄)' 11) to compounds of formula
    Figure imgb0016

    worin Q' -(NR'₄)- und wherein Q '- (NR'₄) - and
    R'₂ Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy, Acylamino, Carboxy oder -SO₃H bedeuten und R'₃ und Z' die in der Formel (6) angegebene Bedeutung haben, umsetzt. R'₂ represents halogen, lower alkyl, lower alkoxy, acylamino, carboxy or -SO₃H and R'₃ and Z '(6) in the formula given meaning.
  • Die Herstellung von wasserlöslichen Triazinderivaten, bei denen der Rest R Niederalkoxy, Cycloalkoxy, Phenylalkoxy, Phenoxy, Niederalkylthio, Cycloalkylthio, Phenylthio oder Phenylalkylthio bedeutet, erfolgt dadurch, dass man nacheinander 1 Mol einer 2,4,6-Trihalogen-s-triazinverbindung mit einem Mol der entsprechenden Niederalkanolat-, Phenylalkanolat-, Cycloalkanolat, Phenolat-, Niederalkylthiolat-, Cycloalkylthiolat-, Phenylthiolat- oder einer Phenylalkylthiolatverbindung, einem Mol der Verbindung der Formel (10) und einem Mol der Piperidinverbindung der Formel (11) zu Verbindungen der Formel The preparation of water-soluble triazine derivatives, in which the radical R lower alkoxy, cycloalkoxy, phenylalkoxy, phenoxy, lower alkylthio, cycloalkylthio, phenylthio or phenylalkylthio, is carried out by successively 1 mol of a 2,4,6-trihalo-s-triazine compound is a moles of the corresponding Niederalkanolat-, Phenylalkanolat-, Cycloalkanolat, phenolate, Niederalkylthiolat-, Cycloalkylthiolat-, Phenylthiolat- or Phenylalkylthiolatverbindung, one mole of the compound of formula (10) and one mole of the piperidine compound of formula (11) to compounds of formula
    Figure imgb0017

    worin R'₉ Niederalkoxy, Cycloalkoxy, Phenylalkoxy, Phenoxy, Niederalkylthio, Cycloalkylthio, Phenylthio oder Phenylalkylthio bedeuten und R'₂, R'₃, M', Q' und Z' die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt. wherein R'₉ lower alkoxy, cycloalkoxy, phenylalkoxy, phenoxy, lower alkylthio, cycloalkylthio, phenylthio or phenylalkylthio mean and R'₂, R'₃, M ', Q' and Z 'have the abovementioned meaning, are reacted. Zu Verbindungen der Formel (15) gelangt man auch, indem man ein Mol der Verbindung der Formel (12) mit einem Mol der entsprechenden Niederalkanolat-, Phenylalkanolat-, Cycloalkanolat-, Phenolat-, Niederalkylthiolat-, Cycloalkylthiolat-, Phenylthiolat- oder einer Phenylalkylthiolatverbindung umsetzt. Compounds of formula (15) can be reached also by reacting a mole of the compound of formula (12) with one mole of the corresponding Niederalkanolat-, Phenylalkanolat-, Cycloalkanolat-, phenolate, Niederalkylthiolat-, Cycloalkylthiolat-, Phenylthiolat- or Phenylalkylthiolatverbindung implements.
  • Die Herstellung von wasserlöslichen Triazinderivaten, bei denen der Rest R Mononiederalkylamino, Diniederalkylamino, Phenylniederalkylamino, Cycloalkylamino, Phenylamino, 1-Azacycloalkyl oder Morpholino, bedeutet, erfolgt dadurch, dass man eine 2,4,6-Trihalogen-s-triazinverbindung nacheinander mit einer Verbindung der Formel (10), einer Piperidinverbindung der Formel (11) und einer N-Alkylverbindung oder Aminophenylverbindung zu einer Verbindung der Formel The preparation of water-soluble triazine derivatives, in which the radical R mono-lower alkylamino, di-lower alkylamino, phenyl lower alkylamino, cycloalkylamino, phenylamino, 1-azacycloalkyl or morpholino, is carried out by reacting a 2,4,6-trihalo-s-triazine compound in succession with a compound of formula (10), a piperidine compound of the formula (11) and an N-alkyl compound or aminophenyl compound to a compound of formula
    Figure imgb0018

    worin R' einen Rest der Formel wherein R 'is a radical of formula
    Figure imgb0019

    bedeutet, worin R'₇ und R'₈, unabhängig voneinander, Wasserstoff, C₁-C₄Alkyl, Cycloalkyl, unsubstituiertes oder durch Niederalkyl substituiertes Phenyl bedeuten oder der Rest R' 1-Azacycloalkyl oder Morpholino bedeutet, wobei, wenn einer der Reste R'₇ oder R'₈ Wasserstoff bedeutet, der andere nicht Wasserstoff sein darf, und R'₂, R'₃, M', Q' und Z' die in den Formeln (5) und (6) angegebene Bedeutung haben, umsetzt. means, wherein R'₇ and R'₈, independently of one another, hydrogen, C₁-C₄ alkyl, cycloalkyl, which is unsubstituted or substituted by lower alkyl or phenyl, R 'is 1-azacycloalkyl or morpholino, wherein, when one of R'₇ or R'₈ is hydrogen, the other must not be hydrogen, and R'₂, R'₃, M ', Q' and Z 'in the formulas (5) and (6) have the meaning given, are reacted. Die Reihenfolge der Umsetzungen mit der Piperidinverbindung der Formel (11) und der N-Alkylverbindung hängt von der Reaktivität der jeweiligen Verbindungen ab. The sequence of the reactions with the piperidine compound of formula (11) and the N-alkyl compound depends on the reactivity of the respective compounds. In der Regel geht man so vor, dass man im ersten Reaktionsschritt die 2,4,6-Trihalogen-s-triazinverbindung mit der Verbindung umsetzt, die die geringere Reaktivität aufweist. In general, the procedure is such that the reacting in the first reaction step, 2,4,6-trihalo-s-triazine compound with the compound having the lower reactivity.
  • Die bei den Kondensationsreaktionen entstehende Halogenwasserstoffsäure kann durch das Endprodukt selbst oder durch Hinzufügen einer weiteren Base, wie beispielsweise wässrigem Ammoniak, Alkalimetallhydroxiden, Alkalimetallcarbonaten, -hydrogencarbonaten oder einer organischen Base, wie beispielsweise Triethylamin, abgefangen werden. The resulting condensation reactions at the hydrohalogenic acid can be intercepted by the end product itself or by addition of another base such as aqueous ammonia, alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, bicarbonates, or organic base such as triethylamine. Vorzugsweise wird als Base Alkalimetallcarbonat, wie zB Natriumcarbonat, verwendet. Preferably, such as sodium carbonate used as the base alkali metal carbonate.
  • Die Umsetzungen erfolgen zweckmässigerweise in wässriger Lösung ohne den Zusatz von organischen Lösungsmitteln. The reactions are conveniently carried out in aqueous solution without the addition of organic solvents. Die als Ausgangsverbindungen verwendeten 2,4,6-Trihalogen-s-triazinverbindungen sind allgemein bekannt. The 2,4,6-trihalo-s-triazine compounds are generally known used as starting compounds. Sie werden dabei vorzugsweise als wässrige Suspensionen eingesetzt. They are preferably used as aqueous suspensions. Besonders bevorzugte Ausgangsverbindung ist Cyanurchlorid. Particularly preferred starting compound is cyanuric chloride.
  • Alle Verbindungen gemäss Formel (5) werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt. All compounds according to formula (5) are preferably used as sodium salts. Dazu werden sie beispielsweise mit der äquivalenten Menge Natronlauge gelöst und als Lösung, Dispersion oder Emulsion für eine Anwendung formuliert.. For this they are for example, with the equivalent amount of sodium hydroxide solution and as a solution, dispersion or emulsion for application formulated ..
  • Das erfindungsgemässe Verfahren sowie die neuen wasserlöslichen Triazinderivate gemäss Formel (5) eignen sich dazu, die thermische und photochemische Stabilität von ungefärbten und gefärbten Polyamid-Fasermaterialien zu erhöhen. The novel process and the novel water-soluble triazine derivatives of the formula (5) are suitable to increase the thermal and photochemical stability of dyed and undyed polyamide fiber materials. Die Verwendung der erfindungsgemässen Verbindungen zur Erhöhung der thermischen und photochemischen Stabilität von Polyamidfasern und -färbungen stellt somit einen weiteren Gegenstand der vorliegenden Erfindung dar. The use of the compounds of this invention for increasing the thermal and photochemical stability of polyamide fibers and dyeings thus represents a further aspect of the present invention.
  • Die neuartigen und bekannten Verbindungen stellen Vertreter der Klasse der sterisch gehinderten Amine ("HALS"-Stabilisatoren) dar und können aus üblichen Flotten nach gängigen Methoden auf die Polyamid-Fasermaterialien aufgebracht werden. The novel and known compounds are representative of the class of the sterically hindered amines ( "HALS" stabilizers) is and can be applied to the polyamide fiber materials from conventional liquor according to conventional methods.
  • Die Verbindungen der Formel (1 ) werden erfindungsgemäss aus wässrigem Bad appliziert, das die Verbindungen in einer Menge von 0,005 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gew.-% enthält. The compounds of formula (1) according to the invention are applied from an aqueous bath containing said compounds in an amount of 0.005 to 10 wt .-%, preferably 0.05 to 2 wt .-%. Vorzugsweise werden die Verbindungen dem Färbebad zugefügt. Preferably, the compounds are added to the dyebath.
  • Die Applikation kann dabei vor, während oder nach dem Färben, nach einem Auszieh- oder Kontinueverfahren erfolgen. The application can take place before, during or after dyeing, after a exhaust or continuous process. Die Applikation während des Färbens ist bevorzugt. Application during dyeing is preferred.
  • Beim Ausziehverfahren kann das Flottenverhältnis innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, zB 1:5 bis 1:300, vorzugsweise 1:10 bis 1:50. In the exhaust liquor ratio can be chosen within a wide range, for example 1: 5 to 1: 300, preferably from 1:10 to 1:50. Man arbeitet zweckmässig bei einer Temperatur von 30 bis 120°C, vorzugsweise 50 bis 98°C. One works suitably at a temperature of 30 to 120 ° C, preferably 50 to 98 ° C.
  • Beim Kontinue-Verfahren beträgt der Flottenauftrag zweckmässig 30-400 Gew.-%, vorzugsweise 75-250 Gew.-%. When the continuous process of the application of liquor is advantageously 30-400 wt .-%, preferably 75-250 wt .-%. Zur Fixierung der applizierten Farbstoffe und der bekannten und neuen Verbindungen wird das Fasermaterial einer Hitzebehandlung unterworfen. In order to fix the applied dyes and the known and novel compounds of the fiber material is subjected to a heat treatment. Der Fixierprozess kann auch nach der Kaltverweilmethode erfolgen. The fixing process can be carried out even after the cold pad-batch.
  • Die Hitzebehandlung erfolgt vorzugsweise durch ein Dämpfverfahren unter Behandlung in einem Dämpfer mit gegebenenfalls überhitztem Dampf bei einer Temperatur von 98 bis 105°C während zB 1 bis 7, vorzugsweise 1 bis 5 Minuten. The heat treatment is preferably carried out by a steaming under treatment in a steamer with steam or superheated steam at a temperature of 98 to 105 ° C during for example 1 to 7, preferably 1 to 5 minutes. Die Fixierung der Farbstoffe und der Verbindungen der Formel (1) gemäss dem Kaltverweilverfahren kann durch Lagerung der imprägnierten und vorzugsweise aufgerollten Ware bei Raumtemperatur (15 bis 30°C), zB während 3 bis 24 Stunden erfolgen, wobei die Kaltverweilzeit bekanntlich von der Art des applizierten Farbstoffes abhängig ist. The fixation of the dyes and the compounds of formula (1) in accordance with the cold pad-batch can occur at room temperature (15 to 30 ° C), place, for example for 3 to 24 hours by storing the impregnated and preferably rolled goods, wherein the cold batching known of the type is applied dye dependent.
  • Nach Beendigung des Färbeprozesses bzw. der Fixierung werden die hergestellten Färbungen auf übliche Weise gespült und getrocknet. After completion of the dyeing process and fixing, the dyeings are washed in the usual manner and dried.
  • Man erhält mit dem erfindungsgemässen Verfahren Polyamid-Färbungen und -fasern mit guter thermischer und photochemischer Stabilität. with the inventive process produces polyamide dyes and fibers with good thermal and photochemical stability.
  • Als die erfindungsgemäss zu stabilisierenden Färbungen kommen solche in Betracht, die durch Säure- oder Metallkomplexfarbstoffe, zB 1:2-Chrom, 1:2-Kobaltkomplexfarbstoffe oder Cu-Komplexfarbstoffe aber auch Dispersions- und Reaktivfarbstoffe erzeugt werden. As in the present invention come to be stabilized dyes such into consideration, by acid or metal complex dyes, for example, 1: 2 cobalt complex dyes generated or copper complex dyes and also disperse and reactive dyes: 2-chromium. 1
  • Beispiele für solche Farbstoffe sind in Colour Index, 3. Auflage, 1971, Band 4, beschrieben. Examples of such dyes are described in Color Index, 3rd edition, 1971, Volume 4..
  • Unter Polyamidfasermaterial wird synthetisches Polyamid, wie zB Polyamid 6, Polyamid 6,6 oder Polyamid 12, sowie modifiziertes Polyamid, zB basisch anfärbbares Polyamid verstanden. Polyamide fiber material is synthetic polyamide understood such as polyamide 6, polyamide 6,6 or polyamide 12, as well as modified polyamide, for example, basic dyeable polyamide. Neben den reinen Polyamidfasern kommen vor allem auch Fasermischungen aus Polyurethan und Polyamid in Betracht, so zB Trikotmaterial aus Polyamid/Polyurethan im Mischungsverhältnis 70:30. In addition to pure polyamide fibers especially fiber blends of polyurethane and polyamide are concerned, for example tricot material made from polyamide / polyurethane in the ratio 70:30. Grundsätzlich kann das reine oder gemischte Polyamidfasermaterial in den verschiedensten Verarbeitungsformen vorliegen, wie zB als Faser, Garn, Gewebe, Gewirke, Vlies oder Flormaterial. Basically, the pure or mixed polyamide fiber material in the most diverse processing forms can be present, for example as fiber, yarn, woven fabric, knitted fabric, nonwoven fabric or pile material.
  • Das vorliegende Verfahren eignet sich besonders vorteilhaft zur Behandlung von Polyamidfasermaterial, das Licht und Hitze ausgesetzt wird und zB als Autopolsterstoff oder Teppich Verwendung findet. The present method is particularly advantageous for the treatment of polyamide fiber material, the light and heat is suspended, and for example, as car upholstery or carpet is used.
  • Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. The following examples illustrate the invention. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Parts are by weight and percentages are by weight.
  • Herstellung der bekannten Verbindungen: Preparation of the known compounds:
  • Beispiel 1: Eine eiskalte Suspension von 10,3 g 4-N-(2,4-Dichlor-6-triazinyl)aminobenzolsulfonsäure Natriumsalz in 100 ml dest. Example 1: An ice-cold suspension of 10.3 g of 4-N- (2,4-dichloro-6-triazinyl) aminobenzenesulfonic acid sodium salt in 100 ml distilled water. Wasser wird unter schnellem Rühren mit 4,7 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin versetzt. Water is added 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine with rapid stirring, with 4.7 g. Man lässt die Temperatur auf Raumtemperatur steigen und rührt noch während einer Stunde bei 35°C nach. The mixture is allowed to rise to room temperature, the temperature and stirring is continued for one hour at 35 ° C according to. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur versetzt man das Reaktionsgemisch mit 1,6 g Natriumcarbonat und rührt während 15 Stunden. After cooling to room temperature added to the reaction mixture with 1.6 g of sodium carbonate and stirred for 15 hours. Die Suspension wird abfiltriert, mit dest. The suspension is filtered, washed with distilled water. Wasser gewaschen und bei 40°C im Vakuum getrocknet. water and dried at 40 ° C in vacuo. Man erhält 12,8 g eines farblosen Pulvers der Formel This gives 12.8 g of a colorless powder of the formula
    Figure imgb0020

    Die Verbindung zeigt das langwelligste Absorptionsmaximum bei 282 nm (Wasser/DMF (1:1)). The compound has the longest-wavelength absorption maximum at 282 nm (water / DMF (1: 1)).
  • Beispiel 2: Zu einer Suspension von 10,3 g 3-N-(2,4-Dichlor-6-triazinyl)aminobenzolsulfonsäure Natriumsalz in 100 ml destilliertem Wasser von 5°C werden 4,7 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin eingetragen. Example 2: To a suspension of 10.3 g of 3-N- (2,4-dichloro-6-triazinyl) aminobenzenesulfonic acid sodium salt in 100 ml of distilled water at 5 ° C, 4.7 g of 4-amino-2,2, registered 6.6-tetramethylpiperidine. Man lässt die Innentemperatur auf 20°C steigen, und rührt während 2 Stunden bei dieser Temperatur. Allow the internal temperature to 20 ° C rise, and it is stirred for 2 hours at this temperature. Anschliessend lässt man das Gemisch während 15 Stunden bei Raumtemperatur stehen. Then allowed to stand the mixture for 15 hours at room temperature. Der entstandene Niederschlag wird abgesaugt, mit destilliertem Wasser chloridfrei gewaschen und im Vakuum bei 40°C getrocknet. The precipitate formed is suction filtered, washed with distilled water until chloride free and dried in vacuo at 40 ° C. Man erhält 11,7 g einer farblosen Verbindung der Formel This gives 11.7 g of a colorless compound of the formula
    Figure imgb0021

    mit dem langwelligsten Absorptionsmaximum bei 266 nm (Wasser). with the longest wavelength absorption maximum at 266 nm (water).
  • Herstellung neuer Verbindungen: Production of new compounds:
  • Beispiel 3: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, setzt jedoch statt 4,7 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 5,1 g 4-Amino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin ein. Example 3: The procedure is as in Example 1, but instead of 4.7 g of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 5.1 g of 4-amino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine on. Man erhält 13,4 g eines farblosen Pulvers der Formel This gives 13.4 g of a colorless powder of the formula
    Figure imgb0022

    Die Verbindung zeigt das langwelligste Absorptionsmaximum bei 282 nm (Wasser/DMF (1:1)). The compound has the longest-wavelength absorption maximum at 282 nm (water / DMF (1: 1)).
  • Beispiel 4: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, setzt jedoch statt 4,7 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 4,7 g 4-N-Methylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin ein. Example 4: The procedure is as in Example 1, but instead of 4.7 g of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 4.7 g of 4-N-methylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine on. Man erhält 12,2 g einer farblosen Verbindung der Formel This gives 12.2 g of a colorless compound of the formula
    Figure imgb0023

    Die Verbindung zeigt das langwelligste Absorptionsmaximum bei 275 nm (Wasser). The compound has the longest-wavelength absorption maximum at 275 nm (water).
  • Beispiel 5: Zu einer eiskalten Suspension von 10,3 g 4-N-(2,4-Dichlor-6-triazinyl)aminobenzolsulfonsäure Natriumsalz in 80 ml dest. Example 5: To an ice cold suspension of 10.3 g of 4-N- (2,4-dichloro-6-triazinyl) aminobenzenesulfonic acid sodium salt in 80 ml distilled water. Wasser werden 4,7 g 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin gegeben. Of water are added 4.7 g of 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine. Anschliessend trägt man 2,5 g Natriumhydrogencarbonat ein. Subsequently one carries a 2.5 g sodium bicarbonate. Man lässt die Temperatur auf Raumtemperatur steigen und erwärmt dann während 4 Stunden auf 30-40°C. The mixture is allowed to rise to room temperature, the temperature and then heated for 4 hours at 30-40 ° C. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur neutralisiert man das Reaktionsgemisch mit konz. After cooling to room temperature, the reaction mixture is neutralized with conc. Salzsäure und versetzt mit 8 g Natriumchlorid. Hydrochloric acid, and 8 g of sodium chloride. Die Suspension wird abfiltriert, mit 10%iger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 60°C im Vakuum getrocknet. The suspension is filtered, washed with 10% sodium chloride solution and dried at 60 ° C in vacuo. Man erhält 14,4 g eines farblosen Pulvers der Formel This gives 14.4 g of a colorless powder of the formula
    Figure imgb0024

    mit einem Aktivgehalt von 81 %. with an active content of 81%. Das langwelligste Absorptionsmaximum beträgt 277 nm (Wasser). The longest wavelength absorption maximum is 277 nm (water).
  • Beispiel 6: Zu einer Suspension von 10,3 g 4-N-(2,4-Dichlor-6-triazinyl)aminobenzolsulfonsäure Natriumsalz in 100 ml dest. Example 6: To a suspension of 10.3 g of 4-N- (2,4-dichloro-6-triazinyl) aminobenzenesulfonic acid sodium salt in 100 ml distilled water. Wasser von 0°C werden 11,2 g 4-Amino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin hinzugegeben. Of water at 0 ° C are added 11.2 g of 4-amino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine. Man lässt die Temperatur auf 20°C steigen und rührt während 3 Stunden bei dieser Temperatur. The temperature is allowed to rise to 20 ° C and stirred for 3 hours at this temperature. Anschliessend wird noch 2 Stunden bei 35°C und 8 Stunden bei 75°C gerührt. Then for 2 hours at 35 ° C and 8 hours at 75 ° C is stirred. Nach dem Erkalten wird der gebildete Niederschlag abfiltriert, mit wenig dest. After cooling, the precipitate is filtered off, least bit. Wasser gewaschen und bei 40°C im Vakuum getrocknet. water and dried at 40 ° C in vacuo. Man erhält 11,8 g einer farblosen Verbindung der Formel This gives 11.8 g of a colorless compound of the formula
    Figure imgb0025

    Das langwelligste Absorptionsmaximum beträgt 273 nm (Wasser). The longest wavelength absorption maximum is 273 nm (water).
  • Beispiel 7: In eine Suspension von 5,2 g 4-N-(2,4-Dichlor-6-triazinyl)aminobenzolsulfonsäure Natriumsalz in 80 ml dest. Example 7: To a suspension of 5.2 g of 4-N- (2,4-dichloro-6-triazinyl) aminobenzenesulfonic acid sodium salt in 80 ml distilled water. Wasser werden bei 0°C 9,4 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin eingetragen. Of water are added at 0 ° C 9.4 g of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine. Man lässt die Temperatur auf Raumtemperatur steigen und erhitzt anschliessend je 1 Stunde auf 35, 45 und 90°C. The mixture is allowed to rise to room temperature, the temperature and then heated 1 hour each at 35, 45 and 90 ° C. Das Reaktionsgemisch wird auf 70°C gekühlt und mit 12 % Natriumchlorid versetzt. The reaction mixture is cooled to 70 ° C and treated with 12% sodium chloride. Man kühlt weiter auf Raumtemperatur ab und rührt 4 Stunden bei Raumtemperatur. One further cooled to room temperature and stirred for 4 hours at room temperature. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Sole gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. The precipitate is filtered off, washed with brine, and dried at 50 ° C in vacuo. Man erhält 11,7 g einer farblosen Verbindung der Formel This gives 11.7 g of a colorless compound of the formula
    Figure imgb0026

    mit einem Aktivgehalt von 68 %. with an active content of 68%. Das langwelligste Absorptionsmaximum beträgt 273 nm (Wasser). The longest wavelength absorption maximum is 273 nm (water).
  • Beispiel 8: Verfährt man wie in Beispiel 7 beschrieben, setzt jedoch statt 9,4 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 10,2 g 4-N-Methylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin ein, so erhält man die Verbindung der Formel Example 8: The procedure is as described in Example 7, but instead of 9.4 g of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 10.2 g of 4-N-methylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine a, we obtain the compound of formula
    Figure imgb0027

    mit einem Aktivgehalt von 94 %. with an active content of 94%. Die Verbindung zeigt bei 275 nm (Wasser) das langwelligste Absorptionsmaximum. The compound has the longest-wavelength absorption maximum at 275 nm (water).
  • Beispiel 9: Zu einer eiskalten Suspension von 10,3 g 4-N-(2,4-Dichlor-6-triazinyl)aminobenzolsulfonsäure Natriumsalz in 350 ml dest. Example 9: To an ice cold suspension of 10.3 g of 4-N- (2,4-dichloro-6-triazinyl) aminobenzenesulfonic acid sodium salt in 350 ml distilled water. Wasser werden 2,8 g Anilin innerhalb von 5 Minuten eingetragen. Water are added 2.8 g of aniline in 5 minutes. Gleichzeitig hält man den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zutropfen von 2 M Natronlauge auf 6. Der Verbrauch an Natronlauge beträgt 15 ml. Man lässt die Innentemperatur auf 20°C steigen, verdünnt mit 30 ml destilliertem Wasser und rührt während einer Stunde bei 30 bis 35°C nach. At the same time the pH of the reaction mixture by dropwise addition of 2 M sodium hydroxide solution to 6. The consumption of sodium hydroxide is 15 ml is maintained. Allow the internal temperature to 20 ° C rise, diluted with 30 ml of distilled water and stirred for one hour at 30 to 35 ° C according to. Anschliessend trägt man 4,7 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin ein und rührt während 15 Stunden bei 70°C. Subsequently carrying 4.7 g of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and it is stirred for 15 hours at 70 ° C. Nach dem Erkalten auf Raumtemperatur wird der gebildete Niederschlag abgesaugt, mit destilliertem Wasser chloridfrei gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. After cooling to room temperature, the precipitate formed is filtered off with suction, washed free of chloride with distilled water and dried at 50 ° C in vacuo. Man erhält quantitativ eine farblose Verbindung der Formel quantitatively obtained is a colorless compound of the formula
    Figure imgb0028

    Die Verbindung zeigt in Wasser das langwelligste Absorptionsmaximum bei 277 nm. The compound has the longest-wavelength absorption maximum in water at 277 nm.
  • Beispiel 10: Verfährt man wie in Beispiel 2 beschrieben und setzt anstelle von 4,7 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 5,1 g Example 10: By proceeding as described in Example 2 and using, instead of 4.7 g of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 5.1 g
    4-N-Methylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin ein, so erhält man als Produkt eine Verbindung der Formel a 4-N-methylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, so the product obtained is a compound of formula
    Figure imgb0029

    Die Verbindung zeigt das langwelligste Absorptionsmaximum bei 235 nm (Wasser). The compound has the longest-wavelength absorption maximum at 235 nm (water).
  • Beispiel 11: Verfährt man wie in Beispiel 2 beschrieben, setzt jedoch statt 4,7 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 5,1 g 4-Amino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin ein, so erhält man eine Verbindung der Formel Example 11: By proceeding as described in Example 2, but instead of 4.7 g of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 5.1 g of 4-amino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine a, so obtaining a compound of formula
    Figure imgb0030

    Die langwelligste Absorptionsmaximum beträgt 269 nm (Wasser). The longest wavelength absorption maximum is 269 nm (water).
  • Beispiele 12 bis 14: Die folgenden Verbindungen (Tabelle I) können nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Examples 12 to 14: The following compounds (Table I) can be prepared by the process described in Example 2.
    Figure imgb0031

    Beispiel 15: Man bereitet aus 18,4 g Cyanurchlorid, 46,7 g Isopropanol und 17,4 g Sulfanilsäure analog der DE-A-2,828,030 eine Lösung von 4-N-(2-Chlor-4-isopropoxy-6-triazinyl)aminobenzolsulfonsäure Natriumsalz in 100 ml dest. Example 15: One 46.7 g isopropanol and 17.4 g sulfanilic acid in analogy to the DE-A-2,828,030 prepared from 18.4 g of cyanuric chloride, a solution of 4-N- (2-chloro-4-isopropoxy-6-triazinyl) aminobenzenesulfonic acid sodium salt in 100 ml distilled water. Wasser. Water. Anschliessend gibt man bei Raumtemperatur 15,6 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin zum Reaktionsgemisch und rührt während 16 h bei 70°C. Then are added at room temperature 15.6 g of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine to the reaction mixture and stirred for 16 h at 70 ° C. Danach werden unter vermindertem Druck ca. 70 ml Isopropanol/Wasser-Gemisch abdestilliert. Thereafter, about 70 ml of isopropanol / water mixture are distilled off under reduced pressure. Man kühlt auf Raumtemperatur, filtriert und wäscht mit dest. Cool to room temperature, filtered and washed with distilled water. Wasser chloridfrei. chloride-free water. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 60°C erhält man 34,6 g eines farblosen Pulvers der Formel After drying in vacuo at 60 ° C 34.6 g of a colorless powder of the formula is obtained
    Figure imgb0032

    Das langwelligste Absorptionsmaximum beträgt 274 nm (Wasser). The longest wavelength absorption maximum is 274 nm (water).
  • Beispiel 16: Eine Suspension von 10,3 g 4-N-(2,4-Dichlor-6-triazinyl)aminobenzolsulfonsäure Natriumsalz in 50 ml dest. Example 16: A suspension of 10.3 g of 4-N- (2,4-dichloro-6-triazinyl) aminobenzenesulfonic acid sodium salt in 50 ml distilled water. Wasser wird bei 20°C tropfenweise mit einer neutralen Lösung von 5,2 g Sulfanilsäure in 30 ml dest. Water is added dropwise least at 20 ° C with a neutral solution of 5.2 g of sulfanilic acid in 30 ml. Wasser versetzt, wobei durch gleichzeitiges Zutropfen von 2 M Natronlauge der pH-Wert des Reaktionsgemisches zwischen 6 und 7 gehalten wird. of water are added, being maintained by simultaneous dropwise addition of 2 M sodium hydroxide solution, the pH of the reaction mixture 6 to 7 Man rührt danach 2,5 h bei 40°C. The mixture is stirred then for 2.5 hours at 40 ° C. Anschliessend trägt man rasch 4,7 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin ein und rührt während 12 Stunden bei 70°C aus. Subsequently one carries rapidly 4.7 g of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and it is stirred for 12 hours at 70 ° C. Die entstandene Reaktionslösung wird bei 70°C im Vakuum zur Trockne eingedampft. The resulting reaction solution is evaporated at 70 ° C in vacuo to dryness. Man erhält 25,9 g eines farblosen Pulvers der Formel This gives 25.9 g of a colorless powder of the formula
    Figure imgb0033

    mit einem Aktivgehalt von 75%. with an active content of 75%. Die Verbindung zeigt bei 284 nm (Wasser) das langwelligste Absorptionsmaximum. The compound has the longest-wavelength absorption maximum at 284 nm (water).
  • Beispiel 17: Eine eiskalte Suspension von 10,3 g 4-N-(2,4-Dichlor-6-triazinyl)aminobenzolsulfonsäure Natriumsalz wird mit 3,15 g Diethanolamin versetzt. Example 17: An ice-cold suspension of 10.3 g of 4-N- (2,4-dichloro-6-triazinyl) aminobenzenesulfonic acid sodium salt is treated with 3.15 g of diethanolamine. Man erwärmt langsam auf 40°C und hält den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zutropfen von ca. 15 ml 15%iger Sodalösung zwischen 6,5 und 7. Nach 3 Stunden bei 40°C werden rasch 4,7 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin eingetragen. The mixture is heated slowly to 40 ° C and the pH value of the reaction mixture by dropwise addition of about 15 ml of 15% strength sodium carbonate solution between 6.5 and 7. After 3 hours at 40 ° C are rapidly 4.7 g of 4-amino- entered 2,2,6,6-tetramethylpiperidine. Man rührt während 16 Stunden bei 70°C nach und dampft die Reaktionslösung im Vakuum ein. The mixture is stirred for 16 hours at 70 ° C and after the reaction solution is evaporated in a vacuum. Man erhält 11,8 g eines farblosen Pulvers der Formel This gives 11.8 g of a colorless powder of the formula
    Figure imgb0034

    das einen Aktivgehalt von 73% und bei 275 nm (Wasser) das langwelligste Absorptionsmaximum aufweist. having an active content of 73% and at 275 nm (water) having the longest wavelength absorption maximum.
  • Beispiel 18: Eine Suspension von 10,3 g 2-N-(2,4-Dichlor-6-triazinyl)aminobenzolsulfonsäure Natriumsalz in 100 ml dest. Example 18: A suspension of 10.3 g of 2-N- (2,4-dichloro-6-triazinyl) aminobenzenesulfonic acid sodium salt in 100 ml distilled water. Wasser wird bei 5°C mit 2,6 g Morpholin versetzt und innerhalb von 1,5 Stunden auf 40°C erwärmt, wobei der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zutropfen von 19 ml 15%iger Sodalösung zwischen 6,5 und 7 gehalten wird. Of water are added at 5 ° C with 2.6 g of morpholine and heated over 1.5 hours at 40 ° C, wherein the pH of the reaction mixture is maintained by dropwise addition of 19 ml 15% sodium carbonate solution from 6.5 to 7 , Danach wird 1 Stunde bei 40°C ausgerührt. Thereafter, 1 hour, stirred at 40 ° C. Die farblose Suspension wird mit 4,7 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin versetzt und auf 70°C erhitzt. The colorless suspension is added 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 4.7 g and heated to 70 ° C. Man rührt während 15 Stunden bei dieser Temperatur, kühlt auf Raumtemperatur ab und filtriert. The mixture is stirred for 15 hours at this temperature, cooled to room temperature and filtered. Der Rückstand wird mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 80°C getrocknet. The residue is washed with water and dried in vacuo at 80 ° C. Man erhält 11,7 g einer farblosen Verbindung der Formel This gives 11.7 g of a colorless compound of the formula
    Figure imgb0035

    welche bei 264 nm (Wasser) das langwelligste Absorptionsmaximum aufweist. which at 264 nm (water) having the longest wavelength absorption maximum.
  • Beispiel 19: Eine Suspension von 4,4 g der Verbindung von Beispiel 1 in 30 ml dest. Example 19: A suspension of 4.4 g of the compound of Example 1 in 30 ml distilled water. Wasser wird durch Zugabe von 2 ml konz. Water is concentrated by the addition of 2 ml. Natronlauge in Lösung gebracht. brought caustic soda solution. Anschliessend neutralisiert man die Lösung mit konz. Then the solution is neutralized with conc. Salzsäure, wobei eine fein verteilte Suspension entsteht. Hydrochloric acid to give a finely divided suspension. Man gibt dann 5 ml einer wässrigen Lösung von 0,94 g Phenol hinzu und erhitzt während 15 Stunden auf 90°C. Are then added 5 ml of an aqueous solution of 0.94 g of phenol and heated for 15 hours at 90 ° C. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur filtriert man, wäscht mit Wasser und trocknet im Vakuum bei 80°C. After cooling to room temperature, filtered, washed with water and dried in vacuo at 80 ° C. Man erhält 4,7 g eines weissen Pulvers der Formel This gives 4.7 g of a white powder of the formula
    Figure imgb0036

    mit dem langwelligsten Absorptionsmaximum bei 275 nm (Wasser). with the longest wavelength absorption maximum at 275 nm (water).
  • Beispiel 20: Eine Suspension von 10,3 g 2-N-(2,4-Dichlor-6-triazinyl)aminobenzolsulfonsäure Natriumsalz in 100 ml dest. Example 20: A suspension of 10.3 g of 2-N- (2,4-dichloro-6-triazinyl) aminobenzenesulfonic acid sodium salt in 100 ml distilled water. Wasser wird bei 5°C mit 3,3 g Thiophenol versetzt. Of water are added at 5 ° C with 3.3 g of thiophenol. Man hält den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zutropfen von 15%iger Sodalösung zwischen 6,5 und 7 und lässt die Innentemperatur gleichzeitig auf Raumtemperatur steigen. Maintaining the pH of the reaction mixture by dropwise addition of 15% sodium carbonate solution from 6.5 to 7 and leaves the same inside temperature to rise to room temperature. Anschliessend rührt man während einer Stunde bei 40°C aus, trägt rasch 4,7 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin ein und erhitzt während 16 Stunden auf 70°C. Mixture is subsequently stirred for one hour at 40 ° C, wears quickly a 4.7 g of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, and heated for 16 hours at 70 ° C. Man kühlt auf Raumtemperatur ab, zerkleinert das Reaktionsgemisch in einem Mixer, filtriert und wäscht mit Wasser. The mixture is cooled to room temperature, the reaction mixture is crushed in a blender, filtered and washed with water. Der Rückstand wird in 100 ml Ethanol angeschlämmt, abfiltriert, mit Ethanol gewaschen und im Vakuum bei 80°C getrocknet. The residue is slurried in 100 ml of ethanol, filtered off, washed with ethanol and dried in vacuo at 80 ° C. Man erhält 9,7 g einer farblosen Verbindung der Formel This gives 9.7 g of a colorless compound of the formula
    Figure imgb0037

    vom Schmelzpunkt 354°C. of melting point 354 ° C.
  • Beispiel 21: Eine Lösung von 5,9 g 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 30 ml Aceton wird in 50 ml Eiswasser eingerührt. Example 21: A solution of 5.9 g of 2,4-dichloro-6-methylthio-s-triazine in 30 ml of acetone is stirred into 50 ml of ice water. Anschliessend tropft man 100 ml einer neutralen wässrigen Lösung von 5,2 g Sulfanilsäure hinzu und hält den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zutropfen von 15%iger Sodalösung zwischen 6,5 und 7. Danach erwärmt man eine Stunde auf 40°C und destilliert das Aceton anschliessend unter vermindertem Druck ab. Is then added dropwise 100 ml of a neutral aqueous solution of 5.2 g of sulfanilic acid added and the pH value of the reaction mixture by dropwise addition of 15% sodium carbonate solution between 6.5 and 7. Thereafter, heated for one hour at 40 ° C and distilling the acetone then off under reduced pressure. Das Reaktionsgemisch wird rasch mit 4,7 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin versetzt und während 2 Stunden bei 70°C gerührt. The reaction mixture is quickly added to 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 4.7 g and stirred for 2 hours at 70 ° C during transport. Die Suspension wird auf Raumtemperatur gekühlt, abfiltriert und mit dest. The suspension is cooled to room temperature, filtered and washed with distilled water. Wasser gewaschen. washed water. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 80°C verbleiben 13,1 g einer farblosen Verbindung der Formel After drying in vacuo at 80 ° C 13.1 g remain of a colorless compound of the formula
    Figure imgb0038

    welche bei 281 nm (Wasser) das langwelligste Absorptionsmaximum aufweist. which at 281 nm (water) having the longest wavelength absorption maximum.
  • Beispiel 22: Eine Suspension von 9,95 g 2-N-(2,4-Dichlor-6-triazinyl)aminobenzolsulfonsäure Natriumsalz in 100 ml dest. Example 22: A suspension of 9.95 g of 2-N- (2,4-dichloro-6-triazinyl) aminobenzenesulfonic acid sodium salt in 100 ml distilled water. Wasser wird bei 5°C mit 5,0 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl versetzt und während 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Water is added 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl at 5 ° C with 5.0 g and stirred for 16 hours at room temperature. Anschliessend wird die orangefarbene Suspension durch Hinzufügen konzentrierter Natronlauge bei einem pH-Wert von 10 in Lösung gebracht. Subsequently, the orange suspension is brought into solution by adding concentrated sodium hydroxide solution at a pH value of 10 degrees. Man versetzt mit 7,8 g Natriumdithionit und rührt bei Raumtemperatur bis zur vollständigen Entfärbung. It is mixed with 7.8 g of sodium dithionite and stirred at room temperature until complete decoloration. Danach neutralisiert man das Reaktionsgemisch mit konz. Thereafter, the reaction mixture is neutralized with conc. Salzsäure, filtriert und wäscht mit dest. Hydrochloric acid, filtered and washed with distilled water. Wasser. Water. Der Rückstand wird im Vakuum bei 50°C getrocknet. The residue is dried in vacuo at 50 ° C. Man erhält auf diese Weise 6,1 g eines farblosen Pulvers der Formel Obtained in this way 6.1 g of a colorless powder of the formula
    Figure imgb0039

    mit dem langwelligsten Absorptionsmaximum bei 279 nm (Wasser). with the longest wavelength absorption maximum at 279 nm (water).
  • Beispiel 23a(Zwischenprodukt): Eine Anschlämmung von 22,6 g 2-Phenyl-4,6-dichlor-s-triazin in 150 ml Aceton wird unter Rühren auf 100 ml Eiswasser gegossen und anschliessend mit einer neutralen Löstung von 17,3 g Sulfanilsäure in 100 ml dest. Example 23a (Intermediate): A slurry of 22.6 g of 2-phenyl-4,6-dichloro-s-triazine in 150 ml of acetone is poured under stirring on 100 ml ice water and then with a neutral Löstung of 17.3 g sulfanilic acid least 100 ml. Wasser versetzt. Of water. Man lässt die Innentemperatur auf 10 - 15°C steigen und hält den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zutropfen von 30%iger Natronlauge bei 6 (Verbrauch 13 ml). Allow the internal temperature to 10 - 15 ° C rise, and the pH value of the reaction mixture by dropwise addition of 30% sodium hydroxide solution at 6 (consumption 13 ml). Danach rührt man während 15 Stunden bei 40°C. Thereafter, the mixture is stirred for 15 hours at 40 ° C. Die entstandene Lösung wird auf Raumtemperatur gekühlt. The resulting solution is cooled to room temperature. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt, mit 20%iger Kochsalzlösung gewaschen und im Vakuum bei 50°C getrocknet. The precipitated product is filtered off with suction, washed with 20% sodium chloride solution and dried in vacuo at 50 ° C. Man erhält 39,1 g eines weissen Pulvers der Formel This gives 39.1 g of a white powder of the formula
    Figure imgb0040

    mit einem Aktivgehalt von 90,1%. with an active content of 90.1%.
  • Beispiel 23: Eine Suspension von 12,8 g der Verbindung der Formel (123a) in 70 ml dest. Example 23: A suspension of 12.8 g of the compound of formula (123a) in 70 ml distilled water. Wasser wird bei Raumtemperatur unter Rühren mit 4,7 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin versetzt. Water is added 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine at room temperature under stirring with 4.7 g. Anschliessend rührt man während 30 Minuten bei 55°C, wobei Lösung eintritt, und dann während einer Stunde bei 80°C. Mixture is subsequently stirred for 30 minutes at 55 ° C, said solution occurs, and then for one hour at 80 ° C. Zuletzt rührt man während 15 Stunden bei 55°C nach. Last the mixture is stirred by at 55 ° C for 15 hours. Man kühlt auf Raumtemperatur, saugt den Niederschlag ab und wäscht mit dest. Cool to room temperature, filtered off the precipitate and wash with distilled water. Wasser chloridfrei. chloride-free water. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 50°C erhält man 13,5 g einer farblosen Verbindung der Formel After drying in vacuo at 50 ° C 13.5 g of a colorless compound of the formula is obtained
    Figure imgb0041

    Das langwelligste Absorptionsmaximum beträgt 262 nm (Wasser). The longest wavelength absorption maximum is 262 nm (water).
  • Beispiel 24: Eine Suspension von 12,8 g der Verbindung der Formel (123a) in 70 ml dest. Example 24: A suspension of 12.8 g of the compound of formula (123a) in least 70 ml.
  • Wasser wird bei Raumtemperatur unter Rühren mit 5,1 g 4-N-Methylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin versetzt. Water is added 4-N-methylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine at room temperature under stirring with 5.1 g. Man rührt nacheinander während einer Stunde bei 55°C und 18 Stunden bei 70°C. The mixture is stirred successively for one hour at 55 ° C and 18 hours at 70 ° C. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird der entstandene Niederschlag abgesaugt, mit dest. After cooling to room temperature, the resulting precipitate is filtered off with suction, with dist. Wasser chloridfrei gewaschen und im Vakuum bei 55°C getrocknet. Water washed free of chloride and dried in vacuo at 55 ° C dried. Man erhält 14,1 g einer farblosen Verbindung der Formel This gives 14.1 g of a colorless compound of the formula
    Figure imgb0042

    mit dem langwelligsten Absorptionsmaximum bei 265 nm (Wasser). with the longest wavelength absorption maximum at 265 nm (water).
  • Beispiel 25: Eine Suspension von 12,8 g der Verbindung der Formel (123a) in 70 ml dest. Example 25: A suspension of 12.8 g of the compound of formula (123a) in 70 ml distilled water. Wasser wird bei Raumtemperatur unter Rühren mit 6,4 g 4-N-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin versetzt. Water is added 4-N-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine at room temperature under stirring with 6.4 g. Das Reaktionsgemisch wird während 4 Stunden bei 70°C gerührt, auf Raumtemperatur gekühlt und filtriert. The reaction mixture is stirred for 4 hours at 70 ° C, cooled to room temperature and filtered. Nach dem Waschen mit dest. After washing with distilled water. Wasser und Trocknen im Vakuum bei 55°C verbleiben 15,2 g eines farblosen Pulvers der Formel Water, and drying in vacuo at 55 ° C remain 15.2 g of a colorless powder of the formula
    Figure imgb0043

    Das langwelligste Absorptionsmaximum beträgt 255 nm (Methanol). The longest wavelength absorption maximum is 255 nm (methanol).
  • Beispiel 26: Man bereitet eine Suspension von 4-N-Methyl-(2-chlor-4-phenyl-6-s-triazinyl)-aminobenzolsulfonsäure Natriumsalz durch Umsetzung von 5,65 g 2-Phenyl-4,6-dichlor-s-triazin mit 4,7 g N-Methylsulfanilsäure und den Reaktionsbedingungen von Beispiel 23a. Example 26 is prepared, a suspension of 4-N-methyl (2-chloro-4-phenyl-6-s-triazinyl) -aminobenzolsulfonsäure sodium salt by reaction of 5.65 g 2-phenyl-4,6-dichloro-s triazine with 4.7 g N-Methylsulfanilsäure and the reaction conditions of example 23a. Anschliessend werden unter Rühren bei 40°C 4,3 g 4-N-Methylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin eingetragen und die Temperatur auf 75°C erhöht. Subsequently, 4.3 g are added 4-N-methylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine with stirring at 40 ° C and the temperature increased to 75 ° C. Man rührt während 18 Stunden bei dieser Temperatur nach, kühlt auf Raumtemperatur und saugt den entstandenen Niederschlag ab. The mixture is stirred for 18 hours at this temperature, cooled to room temperature and filtered off the precipitate formed. Nach dem Waschen mit dest. After washing with distilled water. Wasser und Trocknen im Vakuum bei 55°C erhält man 12,6 g einer farblosen Verbindung der Formel Water, and drying in vacuo at 55 ° C is obtained 12.6 g of a colorless compound of the formula
    Figure imgb0044

    welche bei 250 nm (Methanol) das langwelligste Absorptionsmaximum aufweist. which at 250 nm (methanol) has the longest-wavelength absorption maximum.
  • Beispiel 27: Verfährt man wie in Beispiel 23a beschrieben, setzt jedoch anstelle von 2-Phenyl-4,6-dichlor-s-triazin 2-p-Tolyl-4,6-dichlor-s-triazin und anstelle von Sulfanil-Metanilsäure ein, so erhält man die entsprechende 3-N-(2-Chlor-4-p-tolyl-6-s-triazinyl)aminobenzolsulfonsäure als Natriumsalz. Example 27: The procedure described in Example 23a, except that instead of 2-phenyl-4,6-dichloro-s-triazine 2-p-tolyl-4,6-dichloro-s-triazine and, instead of sulphanilic-metanilic a , one obtains the corresponding 3-N- (2-chloro-4-p-tolyl-6-s-triazinyl) aminobenzenesulfonic acid as sodium salt. Diese wird ohne Isolierung direkt mit 4-Amino-1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidin unter den Reaktionsbedungungen von Beispiel 24 kondensiert. This is condensed, without isolation, directly with 4-amino-1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidine under the Reaktionsbedungungen of example 24th Man erhält ein farbloses Pulver der Formel This gives a colorless powder of the formula
    Figure imgb0045

    Das langwelligste Absorptionsmaximum beträgt 265 nm (Wasser). The longest wavelength absorption maximum is 265 nm (water).
  • Beispiel 28: Eine Lösung von 4,9 g 2,4-Dichlor-6-methyl-s-triazin in Aceton (50 ml) wird auf Eiswasser (50 ml) ausgetragen. Example 28: A solution of 4.9 g of 2,4-dichloro-6-methyl-s-triazine in acetone (50 ml) is added to ice-water (50 ml) discharged. Anschliessend wird unter raschem Rühren bei 10°C eine neutrale Lösung von 5,2 g Sulfanilsäure zugegeben und durch Zutropfen einer 30%igen Natronlauge der pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 6 gehalten. Subsequently, a neutral solution of 5.2 g of sulfanilic acid sodium hydroxide solution, the pH of the reaction mixture at 6 with rapid stirring at 10 ° C and added by dropwise addition of a 30% strength maintained. Der Verbrauch an Natronlauge beträgt 4,1 ml. Danach rührt man während einer Stunde bei Raumtemperatur und 3 Stunden bei 40°C aus. The consumption of sodium hydroxide solution is 4.1 ml. Thereafter, the mixture is stirred for at 40 ° C for one hour at room temperature and 3 hours. Man trägt rasch 5,1 g 4-N-Methylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin ein und erhöht die Temperatur innerhalb von 30 Minuten auf 55°C. It carries a rapidly 5.1 g of 4-N-methylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, and the temperature is raised within 30 minutes at 55 ° C. Zuletzt rührt man während einer Stunde bei dieser Temperatur. Last stirring for one hour at this temperature. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur lässt man das Reaktionsgemisch über Nacht stehen. After cooling to room temperature, the reaction mixture is allowed to stand overnight. Man saugt vom Niederschlag ab, wäscht mit dest. After separating from the precipitate is washed with distilled water. Wasser nach und trocknet im Vakuum bei 50°C. Water and dried in vacuo at 50 ° C. Es werden 9,9 g einer farblosen Verbindung der Formel There are 9.9 g of a colorless compound of the formula
    Figure imgb0046

    erhalten, welche das langwelligste Absorptionsmaximum bei 276 nm (Wasser) aufweist. obtained which has the longest-wavelength absorption maximum at 276 nm (water).
  • Applikationsbeispiele: Application examples:
  • Beispiel 29: Es werden 4 Muster einer Polyamid 6-Maschenware von je 10 g vorbereitet und in einem Färbeapparat, zB einem ®AHIBA-Färbeapparat, bei einem Flottenverhältnis von 1:30 behandelt. Example 29: There are prepared four patterns of a nylon 6 knitted fabric of 10 g and treated in a dyeing apparatus, eg a .RTM.AHIBA dyeing machine, with a liquor ratio of 1:30. Zwei dieser Muster werden "blindgefärbt" (dh ohne Farbstoff behandelt: Flotten 1 und 3), zwei dagegen gefärbt (Flotten 2 und 4). Two of these patterns "blind colored" (ie, treated without dye: fleets 1 and 3), two other hand, colored (fleets 2 and 4).
  • Es werden somit 4 Färbeflotten bereitet, die jeweils 0,5 g/l Mononatriumphosphat und 1,5 g/l Dinatriumphosphat (≙ pH-Wert 7) enthalten. There are prepared 4 liquors thus, each containing 0.5 g / l of monosodium phosphate and 1.5 g / l disodium phosphate (≙ pH 7). In den Flotten 2 und 4 werden folgende Farbstoffe (berechnet auf das Warengewicht) gelöst: In the liquors 2 and 4, the following dyes (calculated on weight) dissolved:
    0,04 % des Farbstoffgemisches, bestehend aus 81 Teilen der Verbindung der Formel 0.04% of the dye mixture consisting of 81 parts of the compound of formula
    Figure imgb0047

    und 12 Teilen der Verbindung der Formel and 12 parts of the compound of formula
    Figure imgb0048

    und 0,002 % des Farbstoffes der Formel and 0.002% of the dye of the formula
    Figure imgb0049

    Die Flotten 3 und 4 enthalten zusätzlich noch 1 % des Natriumsalzes der Verbindung der Formel (101). The liquors 3 and 4 additionally contain 1% of the sodium salt of the compound of formula (101).
  • Mit dem vorbereiteten Textilmaterial geht man bei 40°C in die Flotten ein, verweilt 10 Minuten bei dieser Temperatur und erhitzt innerhalb von 30 Minuten auf 95°C. With the prepared fabric is one at 40 ° C in the fleets, dwells for 10 minutes at this temperature and heated within 30 minutes at 95 ° C. Nach einer Behandlungszeit von 20 Minuten gibt man 2 % Essigsäure (80%ig) hinzu und behandelt weitere 20 Minuten. After a treatment time of 20 minutes are added 2% acetic acid (80%) and treated another 20 minutes. Schliesslich kühlt man auf 60°C ab, spült, zentrifugiert und trocknet die Muster. Finally, the mixture is cooled to 60 ° C., rinsed, centrifuged and drying the pattern.
  • Die Färbungen werden auf ihre Lichtechtheiten nach SN-ISO 105-B02 (= XENON) und DIN 75.202 (= FAKRA) geprüft, sodann werden sie einem Hitzetest bei 130°C, 60 Stunden zur Prüfung der Farbtonbeständigkeit unterworfen. The dyeings are tested 75.202 (= FAKRA) on their light fastness according to SN-ISO 105-B02 (= XENON) and DIN, then they are subjected to a heat test at 130 ° C, 60 hours test the color retention. Die Blindfärbungen werden nach DIN 75.202 während 216 Stunden belichtet und Reissfestigkeit und Dehnung nach SN 198.461 ermittelt. The reactive dyes are exposed to DIN 75,202 during 216 hours and calculated tensile strength and elongation according to SN 198461.
  • Folgende Ergebnisse werden erhalten: The following results are obtained: Tabelle II table II
    Lichtechtheit fastness Reissfestigkeit/Dehnung % Tensile strength / elongation% Hitzetest 130°; Heat test 130 °; 60 h 60 hours
    Xenon xenon Fakra 144h Fakra 144h Fakra 216h Fakra 216h
    Flotte 1 fleet 1 - - - - - - 7,5/27,4 7.5 / 27.4 - -
    Flotte 2 fleet 2 7 7 *1H * 1H *1H * 1H - - Farbton: beige Color: beige
    Flotte 3 fleet 3 - - - - - - 74,4/85,5 74.4 / 85.5 - -
    Flotte 4 fleet 4 7-8 7-8 3-4 3-4 2-3 2-3 - - Farbton: grau (kaum verändert) Color: gray (not changed)
    * keine Reissfestigkeit mehr * No tensile strength
  • Es ist ersichtlich, dass durch die Applikation der Verbindung der Formel (101) eine deutliche photochemische und thermische Stabilität des Fasermaterials bzw. der Färbung erzielt wird. It can be seen that a significant photochemical and thermal stability of the fiber material and the coloring is achieved by the application of the compound of formula (101).
  • Beispiel 30: Zwei Muster einer Polyamid 6 - Maschenware von je 10 g werden wie in Beispiel 29 beschrieben, gefärbt, mit dem Unterschied, dass die beiden Flotten folgende Farbstoffe enthalten: 0,05 % des Farbstoffes der Formel Example 30 Two samples of polyamide 6 - knitted fabric of 10 g are as described in Example 29, colored, with the difference that the two liquors contain the following dyes: 0.05% of the dye of the formula
    Figure imgb0050

    0,085 % des Farbstoffgemisches der Formeln 0.085% of the dye mixture of the formulas
    Figure imgb0051

    sowie 0,035 % des Farbstoffgemisches der Formeln (Ia) und (Ib). and 0.035% of the dye mixture of the formulas (Ia) and (Ib).
  • Die Flotte (2) enthält zusätzlich 1 % des Natriumsalzes der Verbindung der Formel (101). The fleet (2) containing an additional 1% of the sodium salt of the compound of formula (101).
  • Die Prüfung von Lichtechtheit und Hitzebeständigkeit der Färbungen ergibt folgendes Ergebnis (Tabelle III): The testing of light fastness and heat resistance of the dyeings obtained the following results (Table III): Tabelle III table III
    Lichtechtheit fastness Hitzetest 130°; Heat test 130 °; 60 h 60 hours
    Xenon xenon Fakra 144h Fakra 144h Fakra 216 h Fakra 216 h
    Flotte 1 fleet 1 7 7 *1H * 1H *1H * 1H Farbton: oliv → braun Color: olive brown →
    Flotte 2 fleet 2 7-8 7-8 2-3 2-3 1-2 1-2 Farbton: kaum verändert Color: hardly changed
    * nicht mehr reissfest * No more tear resistant
  • Beispiel 31 und 32: Wie in den Beispielen 29 und 30 beschrieben, werden auf Polyamid 6 - Webtrikot Hellgrau- und Olivfärbungen auf herkömmliche Weise hergestellt. Example 31 and 32: As described in Examples 29 and 30, polyamide 6 - prepared Webtrikot Hellgrau- and Olivfärbungen conventional manner. Diese Färbungen werden auf einem Foulard (Abquetscheffekt 105 %) mit Lösungen imprägniert, die 10 g/l der Verbindungen der Formeln (105) und (107) gelöst enthalten. These dyeings are impregnated on a pad-mangle (squeezing effect of 105%) with solutions containing dissolved 10 g / l of the compounds of formulas (105) and (107). Die foulardierten Färbungen werden gerollt, man lässt sie sodann in einer Polyethylenfolie 2 Stunden verweilen. The foulardierten colorations are rolled, allowed then spend 2 hours in a polyethylene film. Anschliessend wird bei 80°C getrocknet. The mixture is then dried at 80 ° C.
  • Unterwirft man diese Färbungen der Lichtechtheitsbewertung und dem Hitzetest, so erhält man ebenfalls Ergebnisse, die eine erhöhte photochemische und thermische Stabilität beweisen. Subjecting these colorations of the light fastness rating and the heat test, is also obtained results which demonstrate an increased photochemical and thermal stability.
  • Beispiel 33: Man verfährt wie in Beispiel 30 beschrieben mit dem Unterschied, dass die Flotte 2 anstelle der Verbindung der Formel (101) die Verbindung der Formel (108) enthält. Example 33: The procedure is as described in Example 30 with the difference that the fleet 2 instead of the compound of formula (101) contains the compound of formula (108).
  • Die Färbungen werden auf ihre Lichtechtheiten nach DIN 75.202 ("FAKRA") geprüft. The dyeings are tested for light fastness according to DIN 75202 ( "FAKRA"). Die beiden Färbungen werden dazu auf einer Fläche von ca. 4 x 12 cm während 216 Stunden nach derselben Methode belichtet und danach nach SN 198 461 auf ihre Reissfestigkeit und Dehnung geprüft. The two dyeings are exposed on to an area of ​​about 4 x 12 cm for 216 hours by the same method and then tested for tensile strength and elongation according to SN 198461. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV aufgeführt: The results are shown in Table IV: Tabelle IV table IV
    FÄRBUNG COLORING * Lichtechtheit nach FAKRA * Light fastness according FAKRA Reissfestigkeit/Dehnung (% vom Ausgangsmaterial) Tensile strength / elongation (% of starting material)
    144 Stunden 144 hours 216 Stunden 216 hours
    1 1 1 1 1 1 10,7/16,2 10.7 / 16.2
    2 2 2-3 2-3 2 2 76,7/79,2 76.7 / 79.2
    * Bewertung nach Graumassstab 1-5 Rating based on gray scale 1-5
  • Das Ergebnis zeigt, dass die Verbindung der Formel (108) eine deutliche Stabilisierung des Faserpolymers sowie des Farbstoffes selbst bewirkt. The result shows that the compound of formula (108) effects a significant stabilization of the fiber polymer and of the dye itself.
  • Beispieie 34 und 35: Drei Muster von je 10 g einer Polyamid-Maschenware werden, wie in Beispiel 29 beschrieben, vorbereitet, gefärbt und fertiggestellt, wobei dieselbe Farbstoffkombination verwendet wird. Beispieie 34 and 35: are three patterns of 10 g of a polyamide knitted fabric, as described in Example 29, prepared, dyed and finished, with the same dye combination is used. Die Flotte für die Färbung Nr. 1 enthält keine weiteren Zusätze, Färbeflotte 2 enthält noch 0,75% des Natriumsalzes der Verbindung der Formel (111), Färbeflotte 3 enthält 0,75 % des Natriumsalzes der Verbindung der Formel (110). The fleet for coloring no. 1 contains no further additives, dye bath 2 contains 0.75% of the sodium salt of the compound of formula (111), the dyeing liquor containing 0.75% 3 of the sodium salt of the compound of formula (110).
  • Die Bestimmungen der Lichtechtheiten der Färbungen nach SN-ISO 105-B02 (Xenon) und DIN 75.202("FAKRA") ergeben folgende Ergebnisse (Tabelle V): The provisions on the light fastness of the colorations according to SN-ISO 105-B02 (Xenon) and DIN 75202 ( "FAKRA") yield the following results (Table V): Tabelle V table V
    GRAUFÄRBUNG GRAY COLOR LICHTECHTHEITEN nach LIGHT FASTNESS by
    XENON XENON FAKRA 144 h FAKRA 144 h FAKRA 216 h FAKRA 216 h
    1 (ohne Zusatz) 1 (without additive) 6-7 6-7 1(*) 1(*) 1(*) 1(*)
    2 [+ Verbindung (111)] 2 [+ Compound (111)] 7-8 7-8 -3 -3 2+ 2+
    3 [+ Verbindung (110)] 3 [+ Compound (110)] 7 7 2-3 2-3 2 2
    (*) nicht mehr reissfest (*) No more tear resistant
  • Aus den Resultaten ist ersichtlich, dass die Verbindungen (110) und (111) die photochemische Stabilität der Graufärbungen sehr deutlich verbessern. From the results it is evident that the compounds (110) and (111) very significantly improve the photochemical stability of the shades of gray. Die Färbung ohne Stabilisator ist von ihrer mechanischen Stabilität als auch von der Lichtechtheit betrachtet, unbrauchbar. The dyeing without stabilizer is viewed from its mechanical stability as well as the lightfastness, useless.
  • Beispiel 36: Es werden 10 Muster eines PA - Trikots von je 10 g und 10 Flotten bereitet wie in Beispiel 29 angegeben. Example 36: There are 10 patterns of PA - jerseys of 10 g and 10 fleets prepared as in Example 29 indicated. In den Flotten 1 bis 5 werden jeweils 0,04 % des Farbstoffgemisches der Formeln (Ia) und (Ib) und 0,002 % des Farbstoffes der Formel (II) gelöst, in den Flotten 6 bis 10 wird ohne weiteren Farbstoffzusatz blindgefärbt. In the liquors 1 to 5 in each case 0.04% of the dye mixture of the formulas (Ia) and (Ib) and dissolved 0.002% of the dye of the formula (II), in the fleets from 6 to 10 is blind dyed without further addition of a dye. Den Flotten 2 und 7 werden jeweils 0,75 % des Natriumsalzes der Verbindung der Formel (109) zugesetzt, den Flotten 3 und 8 jeweils 0,75 % der Verbindung der Formel (112), den Flotten 4 und 9 jeweils 0,75 % der Verbindung der Formel (113) und den Flotten 5 und 10 jeweils 0,75 % einer Verbindung der Formel (114) in gelöster Form zugegeben. The liquors 2 and 7, respectively 0.75% of the sodium salt of the compound of formula (109) are added to the liquors 3 and 8, respectively 0.75% of the compound of formula (112), the liquors 4 and 9 respectively 0.75% the compound of formula (113) and the liquors 5 and 10 in each case 0.75% of a compound of formula (114) were added in dissolved form. Alle 10 Muster werden, wie in Beispiel 29 beschrieben, behandelt und fertiggestellt. All 10 samples, as described, treated and finished in Example 29th Die Färbungen 1 bis 5 werden nach DIN 75.202 (FAKRA) auf ihre Lichtechtheiten geprüft. The dyeings 1 to 5 are in accordance with DIN 75.202 (FAKRA) tested for light fastness properties. Die Blindfärbungen 6 - 10 werden 216 Stunden nach SN-ISO 105-B02 (=XENON) und DIN 75.202 (FAKRA) belichtet und nach SN 198.451 auf Reissfestigkeit und Dehnung geprüft mit folgenden Ergebnissen (Tabelle VI): The reactive dyes 6 - 10 are exposed 216 hours to SN-ISO 105-B02 (= XENON) and DIN 75.202 (FAKRA) and SN 198 451 on tensile strength and elongation tested with the following results (Table VI): Tabelle VI table VI
    MUSTER VON PATTERN OF LICHTECHTHEIT LIGHTFASTNESS REISSFESTIGKEIT/DEHNUNG (%) TENSILE STRENGTH / elongation (%)
    XENON XENON FAKRA FAKRA
    144 Stunden 144 hours 216 Stunden 216 hours
    Flotte 1 fleet 1 7 7 1H* 1H * 1H* 1H * - -
    Flotte 6 fleet 6 - - - - - - 3,9/22,8 3.9 / 22.8
    Flotte 2 fleet 2 X X 7 - 8 7 - 8 3 - 4 3 - 4 2 - 3 2 - 3 - -
    Flotte 7 fleet 7 - - - - - - 61,7/73,7 61.7 / 73.7
    Flotte 3 fleet 3 7 - 8 7 - 8 3 - 4 3 - 4 2 - 3 2 - 3 - -
    Flotte 8 fleet 8 - - - - - - 66,2/74,7 66.2 / 74.7
    Flotte 4 fleet 4 7 - 8 7 - 8 3 - 4 3 - 4 2 - 3 2 - 3 - -
    Flotte 9 fleet 9 - - - - - - 79,3/84,9 79.3 / 84.9
    Flotte 5 fleet 5 7 - 8 7 - 8 2 - 3 2 - 3 2 2 - -
    Flotte 10 fleet 10 - - - - - - 62,4/77,4 62.4 / 77.4
    * Muster nicht mehr reissfest ● ohne Zusatz * Sample no more tear resistant ● without addition
    X + Verbindung der Formel (109) X + compound of the formula (109)
    △ + Verbindung der Formel (112) (112) △ + compound of the formula
    □ + Verbindung der Formel (113) □ + compound of the formula (113)
    ○ + Verbindung der Formel (114) ○ + compound of the formula (114)
  • Die Ergebnisse zeigen, dass dem Polyamidmaterial durch die Verbindungen der Formeln (109), (112), (113) und (114) eine deutliche photochemische Stabilisierung gegeben wird. The results show that the polyamide material is represented by the compounds of the formulas (109), (112), (113) and (114) a significant photochemical stabilization.
  • Beispiel 37: Man verfährt wie in Beispiel 29 beschrieben, dh es werden abwechselnd Blindbehandlungen und Hellgraufärbungen hergestellt und getestet. Example 37: The procedure described in Example 29, ie there are alternately made blind treatments and light gray dyeings and tested. Somit enthalten die vorbereiteten Färbeflotten 1, 3, 5, 7, 9 (= Blindfärbung) und 2, 4, 6, 8, 10 (= Färbungen) jeweils 0,25% der Verbindungen der Formeln (122), (123), (127) und (128). Thus, the prepared dye baths 1, 3, 5, 7, 9 (= Reactive dye) and 2, 4, 6, 8, 10 (= dyeings) each contain 0.25% of the compounds of formulas (122), (123), ( 127) and (128). Die Ergebnisse sind aus Tabelle VII zu entnehmen, wobei die Blindfärbungen durch die Reissfestigkeit und Dehnung (belichtet nach DIN 75.202 (=FAKRA) und geprüft nach SN 198.451), die Färbungen nach deren Lichtechtheiten (DIN 75.202/FAKRA) charakterisiert wurden. The results are shown in Table VII, wherein the reactive dyes by the tensile strength and elongation (exposed in accordance with DIN 75.202 (= FAKRA) and tested according to SN 198451), the dyes according to the light fastness (DIN 75,202 / FAKRA) were characterized. Tabelle VII table VII
    FLOTTE Nr./ZUSATZ FLEET Nr./ZUSATZ REISSFESTIGKEIT/DEHNUNG (%) nach Belichtung nach 216 h FAKRA TENSILE STRENGTH / elongation (%) after exposure to 216 h FAKRA LICHTECHTHEITEN LIGHT FASTNESS
    FAKRA 144 h FAKRA 144 h FAKRA 216 h FAKRA 216 h
    Flotte 1: kein Zusatz Fleet 1: no addition 7,9/28,6 7.9 / 28.6 - - - -
    Flotte 2: kein Zusatz Liquor 2: not added 1H 1H 1H 1H
    Flotte 3: + 0,25% der Verbindung der Formel (123) Fleet 3: + 0.25% of the compound of formula (123) 75,8/82,1 75.8 / 82.1 - - - -
    Flotte 4: + 0,25% der Verbindung der Formel (123) Fleet 4: + 0.25% of the compound of formula (123) - - 3 3 2-3 2-3
    Flotte 5: + 0,25% der Verbindung der Formel (128) Fleet 5: + 0.25% of the compound of formula (128) 58,0/71,6 58.0 / 71.6 - - - -
    Flotte 6: + 0,25% dr Verbindung der Formel (128) Fleet 6: + 0.25% dr compound of formula (128) - - 2-3 2-3 1-2 1-2
    Flotte 7: + 0,25% der Verbindung der Formel (127) Fleet 7: + 0.25% of the compound of formula (127) 64,3/72,0 64.3 / 72.0 - - - -
    Flotte 8: + 0,25% der Verbindung der Formel (127) Fleet 8: + 0.25% of the compound of formula (127) - - 3 3 2-3 2-3
    Flotte 9: + 0,25% der Verbindung der Formel (122) Fleet 9: + 0.25% of the compound of formula (122) 87,9/88,5 87.9 / 88.5 - - - -
    Flotte 10: + 0,25% der Verbindung der Formel (122) Fleet 10: + 0.25% of the compound of formula (122) - - 3-4 3-4 3 3

Claims (14)

  1. A process for the photochemical and thermal stabilisation of polyamide fibre materials, which comprises treating dyed or undyed polyamide fibre materials with water-soluble triazine derivatives of the general formula
    Figure imgb0067
    where R₁ is a radical of the formula
    Figure imgb0068
    where R₃ is hydrogen, oxygen, hydroxyl, lower alkyl, lower alkenyl, lower alkoxy, acyl or benzyl and Z is -O- or -(NR₄)-, where R₄ is hydrogen or lower alkyl, R₂ is hydrogen, halogen, lower alkyl, lower alkoxy, acylamino, carboxyl, an unsubstituted or halogen- or (lower alkyl)-substituted phenylsulfo, phenoxy, phenylthio or styryl radical or -SO₃M, Q is -(NR₄)-, R is halogen, lower alkyl, lower alkoxy, phenyl(lower alkoxy), cycloalkoxy, (lower alkyl)thio, phenyl(lower alkyl)thio, cycloalkylthio, mono(lower alkyl)amino, di(lower alkyl)amino, phenyl(lower alkyl)amino, cycloalkylamino, phenoxy, phenylamino, phenylthio, phenyl, 1-azacycloalkyl, morpholino, R₁ or a radical of the formula
    Figure imgb0069
    where M is hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic ammonium radical, and Q is as defined for the formula (1), the compounds of the formula (1) having not more than 2 -SO₃M substituents.
  2. A process according to claim 1, wherein R is halogen and R₁ is the radical of the formula
    Figure imgb0070
    where R₅ is hydrogen or lower alkyl, and Z is as defined for the formula (2).
  3. A process according to claim 1, wherein R and R₁ are each a radical of the formula (4).
  4. A process according to claim 1, wherein R is a radical of the formula (3) and R₁ is a radical of the formula (4).
  5. A process according to claim 1, wherein R is lower alkoxy, cycloalkoxy, phenoxy, (lower alkyl)thio, cycloalkylthio or phenylthio and R₁ is a radical of the formula (4).
  6. A process according to claim 1, wherein R is a radical of the formula
    Figure imgb0071
    where R₆ and R₇ are each independently of the other hydrogen, C₁-C₄alkyl, cycloalkyl or unsubstituted or (lower alkyl)-substituted phenyl where, when one of the radicals R₆ and R₇ is hydrogen, the other is not hydrogen, or R is 1-azacycloalkyl or morpholino and R₁ is a radical of the formula (4), and R₂ is as defined in claim 1.
  7. A water-soluble triazine derivative of the formula
    Figure imgb0072
    where R'₁ is a radical of the formula
    Figure imgb0073
    where R'₃ is hydrogen, oxygen, hydroxyl, lower alkyl, lower alkenyl, lower alkoxy, acyl or benzyl and Z' is -O- or -(NR'₄)-, where R'₄ is hydrogen or lower alkyl, R'₂ is hydrogen, halogen, lower alkyl, lower alkoxy, acylamino, carboxyl, an unsubstituted or halogen- or (lower alkyl)-substituted phenylsulfo, phenoxy, phenylthio or styryl radical or -SO₃M, Q' is -(NR'₄)-, R' is halogen, lower alkyl, lower alkoxy, phenyl(lower alkoxy), cycloalkoxy, (lower alkyl)thio, phenyl(lower alkyl)thio, cycloalkylthio, mono(lower alkyl)amino, di(lower alkyl)amino, cycloalkylamino, phenoxy, phenylamino, phenylthio, phenyl, 1-azacycloalkyl, morpholino, R'₁ or a radical of the formula
    Figure imgb0074
    where R'₂ and Q' are each as defined for the formula (5), M' is hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic ammonium radical, although if R' is chlorine and R'₂ is hydrogen R'₁ is not a radical of the formula
    Figure imgb0075
    and if R' is a radical of the formula (7), R'₂ is not hydrogen, the compounds of the formula (5) having not more than 2 SO₃M' substituents.
  8. A water-soluble triazine derivative according to claim 7, wherein R' is halogen and R'₁ is the radical of the formula
    Figure imgb0076
    where R'₅ is hydrogen or lower alkyl and Z' is as defined for the formula (6), although when R' is chlorine and R'₂ is hydrogen, R'₁ is not a radical of the formula (8).
  9. A water-soluble triazine derivative according to claim 7, wherein R' is a radical of the formula (7) and R'₁ is a radical of the formula (6).
  10. A water-soluble triazine derivative according to claim 7, wherein R' and R'₁ are each a radical of the formula (6).
  11. A water-soluble triazine derivative according to claim 7, wherein R' is lower alkoxy, cycloalkoxy, phenoxy, phenylalkoxy, (lower alkyl)thio, phenylthio or phenylalkylthio.
  12. A water-soluble triazine derivative according to claim 7, wherein R' is a radical of the formula
    Figure imgb0077
    where R'₆ and R'₇ are each independently of the other hydrogen, C₁-C₄alkyl, cycloalkyl or unsubstituted or (lower alkyl)-substituted phenyl, with the proviso that when one of R'₆ and R'₇ is hydrogen, the other must not be hydrogen, or R' is 1-azacycloalkyl or morpholino.
  13. A process for preparing the triazine derivatives according to claim 7, which comprises reacting 1 mol of a 2,4,6-trihalo-s-triazine compound or, when R' is lower alkyl or phenyl, a 2,4-dihalo-6-lower alkyl or -phenyl-s-triazine compound in succession with one or 2 mol of the compound of the formula
    Figure imgb0078
    and/or with one or 2 mol of the piperidine compound of the formula
    Figure imgb0079
    or reacting a 2,4,6-halo-s-triazine compound with 1 mol of the piperidine compound of the formula (11) and 1 mol of the compound of the formula (10) and one mole of a lower alkanolate, cycloalkanolate, phenolate, (lower alkyl)thiolate, cycloalkylthiolate or phenylthiolate compound, a mono(lower alkyl)amine, a di(lower alkyl)amine, a cycloalkylamine, a phenylamine, a 1-azacycloalkyl or morpholino compound, the order of the individual reaction steps being freely choosable, or, when R' is halogen, reacting a 2,4,6-trihalo-s-triazine compound with one mole of a compound of the formula (10) and one mole of the piperidine compound of the formula (11) to give a compound of the formula
    Figure imgb0080
    or, when R' is 1-azacycloalkyl, morpholino or a radical of the formula
    Figure imgb0081
    reacting a 2,4,6-trihalo-s-triazine compound in succession with a compound of the formula (10), a piperidine compound of the formula (11) and an N-alkyl compound or amino compound where
    R'₂, R'₃, Q', M' and Z' are each as defined for the formulae (5) and (6), R'₇ and R'₈ are each independently of the other hydrogen, C₁-C₄alkyl, cycloalkyl or unsubstituted or (lower alkyl)-substituted phenyl with the proviso that when one of R'₇ and R'₈ is hydrogen, the other must not be hydrogen.
  14. The use of the triazine derivatives according to any one of claims 7 to 12 for the photochemical and thermal stabilisation of polyamide fibre materials and dyeings.
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