CH686856A5

CH686856A5 - Fungicidal compositions with improved biodegradability in soil

Info

Publication number: CH686856A5
Application number: CH02207/94A
Authority: CH
Inventors: Cosima Dr Nuninger; John Edward Nicholas Goggin; Dino Dr Sozzi; Holm Dr Ellgehausen
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1994-07-11
Filing date: 1994-07-11
Publication date: 1996-07-31
Also published as: ZA955708B; SV1995000035A; OA11764A

Abstract

Fungicidal composition with improved biodegradation in the soil contain metalaxyl, furalaxyl or benalaxyl, of which more than 70 wt.% is the R-enantiomer, and a suitable carrier. The amt. of R-enantiomer in the active ingredient is above 85 (esp. above 97) wt.% and the active ingredient is free from S-enantiomer. Esp. compositions are highly conc. formulations and contain more than 30 wt.% metalaxyl.

Description

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

CH 686 856 A5 CH 686 856 A5

Beschreibung description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neuartiges Verfahren zur Bekämpfung und Verhütung von Oomycetenbefall an Pflanzen durch Venwendung von Metalaxyl, Furalaxyl oder Benalaxyl, im folgenden Wirkstoff I genannt, mit einem jeweiligen R-Enantiomeren-Anteil von mehr als 70 Gew.-% sowie entsprechende fungizide Mittel dazu. The present invention relates to a novel method for controlling and preventing oomycete infestation on plants by using metalaxyl, furalaxyl or benalaxyl, hereinafter referred to as active ingredient I, with a respective R-enantiomer content of more than 70% by weight and corresponding fungicidal agents to.

Metalaxyl war das erste Handelspräparat aus der Reihe der ursprünglich Acylalanine, später Phenylamide genannten Wirkstoffklasse, die eine überragende Wirkung gegen Oomyceten erzielen. Zu den Oomyceten gehören alle falschen Mehltauarten, die vor allem Kartoffeln, Tomaten, Reben, Hopfen, Mais, Zuckerrüben, Tabak, Gemüse, Salat, aber auch Bananen, Kautschuk sowie Rasen und Zierpflanzen befallen. Metalaxyl was the first commercial product from the series of the active ingredient class originally known as acylalanines, later called phenylamides, which have an outstanding action against Oomycetes. The Oomycetes include all types of downy mildew, which mainly affect potatoes, tomatoes, vines, hops, maize, sugar beets, tobacco, vegetables, lettuce, but also bananas, rubber, grass and ornamental plants.

Die fungizide Wirkung dieser Stoffklasse beruht auf ihrer Hemmung der Nucleinsäuresynthese im Schadpathogen. Seit dem Bekanntwerden dieser Stoffklasse 1975 weiss man, dass das R-Enantiomere (d-Konfiguration) die gegenüber dem S-Enantiomeren (I-Konfiguration) grössere Wirkung entfaltet. The fungicidal activity of this class of substances is based on its inhibition of nucleic acid synthesis in the harmful pathogen. Since this class of substances became known in 1975, it has been known that the R enantiomer (d configuration) has the greater effect than the S enantiomer (I configuration).

In Konformationsstudien Hess sich zeigen, dass in dem in Frage stehenden Wirkstofftyp der Acylalanine bzw. Phenylamide der Formel Hess's conformational studies show that the active ingredient in question is acylalanine or phenylamide of the formula

R = OCH3 (Methalaxyl) R = OCH3 (methalaxyl)

R = C6H5 (Benalaxyl) R = C6H5 (benalaxyl)

im kristallinen Zustand die rechte Hälfte des Moleküls fast senkrecht fixiert zur 2,6-Dimethylphenyl-Ebe-ne steht und dass in Lösungen, wo diese Rotationsbarriere um die Phenyl-N-Achse energetisch überwunden werden kann, die den Substituenten R tragende Methylengruppe in Richtung dieser Phenyl-gruppe abgewinkelt ist, wie oben bildlich dargestellt (R. Nyfeler, P. Huxley, Monograph No. 31, British Crop Protection Conference Publication, Croydon 1985, p. 45 ff ). Gegenüber dem für die absolute Konfiguration verantwortlichen *C-Atom des Alaninmethylesters können also die übrigen Substituenten im Molekül wechselnde Positionen einnehmen. Sinngemäss gilt dies auch für das Präparat Furalaxyl, bei dem an Stelle des oben gezeigten Substituenten CH2-R ein 2-Furanylrest steht. in the crystalline state the right half of the molecule is almost perpendicular to the 2,6-dimethylphenyl plane and that in solutions where this rotation barrier around the phenyl-N-axis can be overcome energetically, the methylene group bearing the substituent R in the direction this phenyl group is angled, as illustrated above (R. Nyfeler, P. Huxley, Monograph No. 31, British Crop Protection Conference Publication, Croydon 1985, p. 45 ff). Compared to the * C atom of the alanine methyl ester responsible for the absolute configuration, the other substituents in the molecule can take on changing positions. This also applies analogously to the preparation furalaxyl, in which a 2-furanyl radical is used instead of the substituent CH2-R shown above.

Vielfache biologische Untersuchungen in den vergangenen Jahren haben den Befund der besseren Fungizidwirkung des R-Enantiomeren gegenüber dem S-Enantiomeren grundsätzlich bestätigt. D. J. Fisher und A. L. Hayes (Crop protection [1985] â (4) pp. 501-510) ermittelten an Phytophthora palmivora EDso-Hemmwerte bei der Nucleinsäure-Synthese, die für das R-Enantiomere des Metalaxyls etwa fünfzigfach niedriger als für das S-Enantiomere lagen, während sich die entsprechenden EDso-Werte von R-Enantiomerem und Racemat etwa wie 3,1:5,6 verhielten. Ein Fachmann würde somit erwarten, dass eine bestimmte Menge R-Enantiomeres etwa der doppelten Menge Racemat wirkungsäquivalent ist und ohne weiteres daraus schliessen, dass im Racemat die viel niedrigere Wirkung des S-Enantiomeren diesem im wesentlichen die Rolle eines inerten Materials zuweist, dessen Anwesenheit nicht stört. Numerous biological studies in recent years have fundamentally confirmed the finding of the better fungicidal activity of the R enantiomer compared to the S enantiomer. DJ Fisher and AL Hayes (Crop protection [1985] â (4) pp. 501-510) determined on Phytophthora palmivora EDso inhibition values in nucleic acid synthesis which are about fifty times lower for the R enantiomer of metalaxyl than for S Enantiomers were, while the corresponding ED 50 values of R-enantiomer and racemate behaved approximately as 3.1: 5.6. A person skilled in the art would thus expect that a certain amount of the R-enantiomer would be equivalent to about twice the amount of the racemate and would conclude from it that the much lower action of the S-enantiomer in the racemate essentially assigns it the role of an inert material, the presence of which is not disturbs.

Eine Trennung des Racemats von Wirkstoff I und eine Verwendung des alleinigen R-Enantiomeren bot sich daher für den Praktiker nicht an und ist daher im Schrifttum der letzten 15 Jahre auch nicht als praxisbezogene Lösung vorgeschlagen worden. Die umständlichen verfahrenstechnischen Nachteile einer solchen fraktionierten Kristallisation (GB-P 1 500 581) bzw. die einer stereospezifischen Synthese des R-Enantiomeren aus z.B. L-Milchsäuremethylester liegen klar auf der Hand. A separation of the racemate from active ingredient I and the use of the sole R enantiomer was therefore not suitable for the practitioner and has therefore not been proposed as a practical solution in the literature of the past 15 years. The cumbersome procedural disadvantages of such a fractional crystallization (GB-P 1 500 581) or that of a stereospecific synthesis of the R-enantiomer from e.g. L-lactic acid methyl esters are obvious.

Völlig überraschend hat sich nun gezeigt, dass das R-Enantiomere des Wirkstoffs I, an Pathogenen auf lebenden Pflanzen gemessen, im Vergleich zum Racemat eine vielfach höhere als nur doppelte Wirkung entfaltet. Die Aktivität kann 20- bis 30fach, unter bestimmten Bedingungen bis zu 100fach, höher liegen als die des Racemats. Es muss also davon ausgegangen werden, dass im anwendungsbereiten Zustand des racemischen Wirkstoffs I der Wirkungsanteil des R-Enantiomeren durch das S-Enantiomere und andere Konformationen des Moleküls antagonistisch geschwächt wird. Vorstellbar wäre etwa, dass die biochemischen Rezeptoren zum grossen Teil durch die unwirksamen Anteile des Racemats I vorübergehend beladen, aber nicht dauerhaft blockiert werden. Da die Wirkstoffe I, insbesondere das Metalaxyl und Furalaxyl, fernerhin als systemisch und penetrierend wirkend bekannt wurden, könnten auch weitere negative Effekte dieser Isomeren, die bisher das schnelle Eindringungsvermögen des R-Enantiomeren in das Zellgewebe der Pflanze verhinderten und zu erhöhten Verdampfungsverlusten führten, eine Rolle spielen. Completely surprisingly, it has now been shown that the R-enantiomer of active ingredient I, measured on pathogens on living plants, has a much higher than double effect compared to the racemate. The activity can be 20 to 30 times, under certain conditions up to 100 times, higher than that of the racemate. It must therefore be assumed that in the ready-to-use state of the racemic active ingredient I, the proportion of the R enantiomer is weakened antagonistically by the S enantiomer and other conformations of the molecule. It would be conceivable, for example, that the biochemical receptors are largely loaded temporarily by the ineffective portions of racemate I, but are not permanently blocked. Since the active ingredients I, in particular the metalaxyl and furalaxyl, were furthermore known to have a systemic and penetrating action, other negative effects of these isomers, which previously hindered the rapid penetration of the R-enantiomer into the cell tissue of the plant and led to increased evaporation losses, could be one Role-play.

Die Erfindung betrifft bevorzugt ein Verfahren zur Bekämpfung von Oomyceten, bei dem der einge2 The invention preferably relates to a method for combating Oomycetes, in which the

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 686 856 A5 CH 686 856 A5

setzte Wirkstoff einen Anteil an R-Enantiomeren von mehr als 85 Gew.-%, insbesondere mehr als 92%, beträgt. Besonders bevorzugt ist das Verfahren, bei dem der Wirkstoff I im wesentlichen aus R-Enantio-meren besteht und frei von S-Enantiomeren (< 1%) ist. set active ingredient a proportion of R enantiomers of more than 85 wt .-%, in particular more than 92%. The process in which the active ingredient I consists essentially of R enantiomers and is free of S enantiomers (<1%) is particularly preferred.

Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung bevorzugt ein Mittel zur Bekämpfung von Oomyceten, bei dem im Wirkstoff I der Anteil an R-Enantiomeren mehr als 85 Gew.-%, bevorzugt mehr als 92% beträgt. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf ein Mittel, dessen Wirkstoff I praktisch aus R-Enan-tiomerem besteht und frei von S-Enantiomerem (< 1%) ist. Furthermore, the present invention preferably relates to an agent for combating oomycetes in which the proportion of R-enantiomers in active ingredient I is more than 85% by weight, preferably more than 92%. In particular, the invention relates to an agent whose active ingredient I consists practically of R-enantiomer and is free of S-enantiomer (<1%).

Mit dem Mittel und Verfahren vorliegender Erfindung werden unter den Oomyceten besonders Schadpilze der Gruppe Peronosporales bekämpft, insbesondere Plasmopara viticola, ferner Pytophthora ssp. wie P. infestans, Pythium-Erreger, Bremia, Pseudoperonospora und andere. With the agent and method of the present invention, particularly harmful fungi of the Peronosporales group are combated among the Oomycetes, in particular Plasmopara viticola, and also Pytophthora ssp. such as P. infestans, Pythium pathogen, Bremia, Pseudoperonospora and others.

Die Aufwandmengen pro Applikation (Spritzung, Verstäubung, Einarbeitung in den Boden etc.) betragen 60 g Aktivsubstanz pro Hektar (AS/ha) bis 300 g AS/ha, bezogen auf reines R-Enantiomer. The application rates per application (spraying, dusting, incorporation into the soil, etc.) amount to 60 g of active substance per hectare (AS / ha) to 300 g AS / ha, based on pure R enantiomer.

Der eingesetzte Wirkstoff kann wahlweise Furalaxyl, Benalaxyl, bevorzugt aber Metalaxyl sein, R-Me-talaxyl wird bevorzugt in viskoser Form eingesetzt und hochkonzentriert formuliert. Damit wird eine Ersparnis in Transport- und Lagerkapazitäten erzielt. The active ingredient used can optionally be furalaxyl, benalaxyl, but preferably metalaxyl, R-metalaxyl is preferably used in a viscous form and formulated in a highly concentrated form. This saves on transport and storage capacities.

Die Formulierung des jeweiligen Wirkstoffs zu Schädlingsbekämpfungsmitteln erfolgt auf bekannte Weise, wie sie z.B. im GB-P 1 500 581 beschrieben ist. The formulation of the respective active ingredient into pesticides is carried out in a known manner, as it is e.g. is described in GB-P 1 500 581.

Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch inniges Vermischen und/oder Vermählen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, wie z.B. mit Lösungsmitteln, festen Trägerstoffen, und gegebenenfalls oberflächenaktiven Verbindungen (Tensiden). The formulations are prepared in a known manner, e.g. by intimately mixing and / or grinding the active ingredients with extenders, e.g. with solvents, solid carriers, and optionally surface-active compounds (surfactants).

Geeignete Träger und Zusätze können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik zweckdienlichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lö-sungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances useful in formulation technology, e.g. natural or regenerated mineral substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders or fertilizers.

Ein bevorzugtes Applikationsverfahren des R-Enantiomeren ist das Aufbringen auf die oberirdischen Pflanzenteile, vor allem das Blattwerk (Blattapplikation). Anzahl der Applikationen und Aufwandmenge richten sich nach den biologischen und klimatischen Lebensbedingungen für den Erreger. Das R-Enan-tiomere kann aber auch über den Erdboden durch das Wurzelwerk in die Pflanze gelangen (systemische Wirkung), indem man den Standort der Pflanze mit einer flüssigen Zubereitung tränkt oder die Substanzen in fester Form in den Boden einbringt z.B. in Form von Granulat (Bodenapplikation). A preferred application method of the R enantiomer is the application to the aerial parts of the plants, especially the foliage (leaf application). The number of applications and the application rate depend on the biological and climatic living conditions for the pathogen. The R-enantiomer can also get into the plant through the roots through the roots (systemic effect) by soaking the location of the plant with a liquid preparation or introducing the substances into the soil in solid form e.g. in the form of granules (floor application).

Die Verbindungen der Kombination werden dabei in unveränderter Form oder vorzugsweise zusammen mit den in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsmitteln eingesetzt und werden daher z.B. zu Emulsionskonzentraten, streichfähigen Pasten, direkt versprühbaren oder verdünnbaren Lösungen, verdünnten Emulsionen, Spritzpulvern, löslichen Pulvern, Stäubemitteln, Granulaten, oder durch Verkapse-lungen in z.B. polymeren Stoffen in bekannter Weise verarbeitet. Die Anwendungsverfahren wie Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Bestreichen oder Giessen werden gleich wie die Art der Mittel den angestrebten Zielen und den gegebenen Verhältnissen entsprechend gewählt. The compounds of the combination are used in unchanged form or preferably together with the auxiliaries customary in formulation technology and are therefore used, for example, to emulsion concentrates, spreadable pastes, directly sprayable or dilutable solutions, diluted emulsions, wettable powders, soluble powders, dusts, granules, or by encapsulation in e.g. polymeric materials processed in a known manner. The methods of application such as spraying, atomizing, dusting, scattering, brushing or pouring are selected in the same way as the type of agent, in accordance with the intended goals and the prevailing conditions.

Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99%, insbesondere 0,1 bis 95% Wirkstoff I, 99,9 bis 1%, insbesondere 99,9 bis 5% eines festen oder flüssigen Zusatzstoffes und 0 bis 25%, insbesondere 0,1 bis 25%, eines Tensides. The agrochemical preparations generally contain 0.1 to 99%, in particular 0.1 to 95% of active ingredient I, 99.9 to 1%, in particular 99.9 to 5% of a solid or liquid additive and 0 to 25%, in particular 0.1 to 25% of a surfactant.

Während als Handelsware eher konzentrierte Mittel bevorzugt werden, verwendet der Endverbraucher in der Regel verdünnte Mittel. While concentrated products are preferred as a commodity, the end user generally uses diluted products.

Derartige (agro)chemische Mittel sind ein Bestandteil der vorliegenden Erfindung. Such (agro) chemical agents are part of the present invention.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung, wobei «Wirkstoff» bevorzugt Metalaxyl, aber auch Furalaxyl oder Benalaxyl, mit möglichst hohem Anteil an R-Enantiomerem (70-100 Gew.-%) darstellt. The following examples serve to illustrate the invention, "active ingredient" preferably representing metalaxyl, but also furalaxyl or benalaxyl, with the highest possible proportion of R-enantiomer (70-100% by weight).

Spritzpulver a) Wettable powder a)

b) b)

c) c)

Wirkstoff Active ingredient

25% 25%

50% 50%

75% 75%

Na-Ligninsulfonat Na lignin sulfonate

5% 5%

- -

Na-Laurylsulfat Na lauryl sulfate

3% 3%

- -

5% 5%

Na-Diisobutylnaphthalinsulfonat Na diisobutylnaphthalenesulfonate

- -

6% 6%

10% 10%

Octylphenolpolyethylenglykolether (7-8 Mol Ethylenoxid) Octylphenol polyethylene glycol ether (7-8 moles of ethylene oxide)

- -

2% 2%

- -

Hochdisperse Kieselsäure Fumed silica

5% 5%

10% 10%

Kaolin kaolin

62% 62%

27% 27%

- -

Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen gut vermischt und in einer geeigneten Mühle gut vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. The active ingredient is mixed well with the additives and ground well in a suitable grinder. Spray powder is obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.

3 3rd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 686 856 A5 CH 686 856 A5

Emulsions-Konzentrat Emulsion concentrate

Wirkstoff 10% Active ingredient 10%

Octylphenolpolyethylenglykolether (4-5 Mol Ethylenoxid) 3% Octylphenol polyethylene glycol ether (4-5 mol ethylene oxide) 3%

Ca-Dodecylbenzolsulfonat 3% Ca-dodecylbenzenesulfonate 3%

Ricinusölpolyglykolether (35 Mol Ethylenoxid) 4% Castor oil polyglycol ether (35 moles of ethylene oxide) 4%

Cyclohexanon 30% Cyclohexanone 30%

Xylolgemisch 50% Xylene mixture 50%

Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Verdünnung hergestellt werden, die sich im Pflanzenschutz, einsetzen lassen. This concentrate can be used to dilute it with water to produce any desired dilution that can be used in crop protection.

Stäubemittel a) b) c) Dusts a) b) c)

Wirkstoff 5% 6% 4% Active ingredient 5% 6% 4%

Talkum 95% - - Talc 95% - -

Kaolin - 94% Kaolin - 94%

Gesteinsmehl - - 96% Rock flour - - 96%

Man erhält anwendungsfertige Stäubemittel, indem der Wirkstoff mit dem Träger vermischt und auf einer geeigneten Mühle vermählen wird. Ready-to-use dusts are obtained by mixing the active ingredient with the carrier and grinding it in a suitable mill.

Extruder Granulat Extruder granules

Wirkstoff 15% Active ingredient 15%

Na-Ligninsulfonat 2% Na lignin sulfonate 2%

Carboxymethylcellulose 1% Carboxymethyl cellulose 1%

Kaolin 82% Kaolin 82%

Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen vermischt, vermählen und mit Wasser angefeuchtet. Dieses Gemisch wird extrudiert und anschliessend im Luftstrom getrocknet. The active ingredient is mixed with the additives, ground and moistened with water. This mixture is extruded and then dried in an air stream.

Umhüllungs-Granulat Coating granules

Wirkstoff 8% Active ingredient 8%

Polyethylenglykol (MG 200) 3% Polyethylene glycol (MG 200) 3%

Kaolin 89% Kaolin 89%

(MG = Molekulargewicht) (MW = molecular weight)

Der fein gemahlene Wirkstoff wird in einem Mischer auf das mit Polyethylenglykol angefeuchtete Kaolin gleichmässig aufgetragen. Auf diese Weise erhält man staubfreie Umhüllungs-Granulate. The finely ground active ingredient is applied evenly in a mixer to the kaolin moistened with polyethylene glycol. In this way, dust-free coating granules are obtained.

Suspensions-Konzentrat Suspension concentrate

Wirkstoff 40% Active ingredient 40%

Propylenglykol 10% Propylene glycol 10%

Nonylphenolpolyethylenglykolether (15 Mol Et-oxid) 6% Nonylphenol polyethylene glycol ether (15 mol Et oxide) 6%

Na-Ligninsulfonat 10% Na lignin sulfonate 10%

Carboxymethylcellulose 1% Carboxymethyl cellulose 1%

Silikonöl (in Form 75%ig. wässriger Emulsion) 1% Silicone oil (in the form of 75% aqueous emulsion) 1%

Wasser 32% Water 32%

Der fein gemahlene Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen innig vermischt. Man erhält so ein Suspensions-Konzentrat, aus welchem durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Verdün4 The finely ground active ingredient is intimately mixed with the additives. A suspension concentrate is thus obtained, from which, by dilution with water, suspensions of any desired dilution4

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 686 856 A5 CH 686 856 A5

nung hergestellt werden können. Mit solchen Verdünnungen kann man lebende Pflanzen sowie pflanzliches Vermehrungsgut durch Besprühen, Begiessen oder Eintauchen behandeln und vor Mikoorganis-men-Befall schützen. can be manufactured. Such dilutions can be used to treat living plants and plant propagation material by spraying, watering or immersing them and to protect them against microorganisms.

Biologische Beispiele Biological examples

Testmethode Test method

Rebenpflänzchen der Sorte «Gutedel» werden je in einem Blumentopf (0 = 6 cm) unter Gewächshausbedingungen aufgezogen und wahlweise im Zweiblattstadium oder Dreiblattstadium mit aus Emulsionskonzentrat hergestellter Wirkstoffbrühe besprüht. Folgende Wirkstoffkonzentrationen werden auf jeweils 4 Pflanzen angewendet: 200; 60; 20; 6; 2; 0,6; 0,2; 0,06 mg AS/Liter. Diese Verdünnungsreihe wird unmittelbar vor der Blattspritzung in demineralisiertem Wasser angesetzt. Um Gasphasenwirkung der AS in der Nachbarschaft auszuschliessen, werden sämtliche Pflanzen mit durchsichtigen Plastikfolien seitlich voneinander abgetrennt und einen Tag lang bei 20-22°C und ca. 100% relativer Luftfeuchtigkeit im Dunkeln gehalten. Vine plants of the "Gutedel" variety are grown in a flowerpot (0 = 6 cm) under greenhouse conditions and sprayed with either active ingredient broth made from emulsion concentrate at either the two-leaf or three-leaf stage. The following active ingredient concentrations are applied to 4 plants: 200; 60; 20; 6; 2; 0.6; 0.2; 0.06 mg AS / liter. This series of dilutions is prepared in demineralized water immediately before spraying the leaves. In order to exclude the gas phase effect of the AS in the neighborhood, all plants are separated from each other with transparent plastic films and kept in the dark for one day at 20-22 ° C and approx. 100% relative humidity.

Dann wird die gesamte Blattoberfläche der Pflanzen mit einer frisch zubereiteten Sporangiensuspen-sion (120'000/ml) eines gegen Metalaxyl sensiblen Stammes von Plasmopara viticola gleichmässig tropfnass besprüht. Die Pflanzen werden dann für 7 Tage bei 20-22°C und ca. 100% relativer Luftfeuchtigkeit bei künstlichem Tageslicht von 16 Std. Dauer gehalten. Danach erfolgt die Auswertung des Befalls, getrennt nach Spritzungen im Dreiblatt- und im Zweiblattstadium. In den Tabellen wird jeweils der Mittelwert von 4 parallelen Spritzungen angegeben. Then the entire leaf surface of the plants is sprayed with a freshly prepared sporangia suspension (120,000 / ml) of a strain of Plasmopara viticola which is sensitive to metalaxyl, uniformly until dripping wet. The plants are then kept for 7 days at 20-22 ° C and about 100% relative humidity in artificial daylight of 16 hours. The infestation is then evaluated, separated by spraying in the three-leaf and two-leaf stages. The average of 4 parallel sprayings is given in the tables.

A) Spritzungen im Zweiblattstadium (PI. viticola an Reben) A) Spraying in the two-leaf stage (PI. Viticola on vines)

Wirkungshöhe von R-Metalaxyl und racemischem Metalaxyl Wirkstoff Dosis [mg AS/Liter] Blattbefall [%] Efficacy of R-metalaxyl and racemic metalaxyl active ingredient dose [mg AS / liter] leaf infestation [%]

R-Metalaxyl 200 0 R-metalaxyl 200 0

60 0 60 0

20 0 20 0

6 0 6 0

2 4 2 4

0.6 78 0.6 78

0.2 97 0.2 97

0.06 92 0.06 92

unbehandelte Kontrolle 96 untreated control 96

racemisches Metalaxyl 200 0 racemic metalaxyl 200 0

60 0 60 0

20 38 20 38

6 76 6 76

2 87 2 87

0.6 100 0.6 100

0.2 97 0.2 97

0.06 96 0.06 96

Während herkömmliches racemisches Metalaxyl im Konzentrationsbereich unterhalb 60 mg AS/Liter keine deutliche Wirkung gegen Blattbefall erzielt und unterhalb 20 mg AS/Liter für praktische Zwecke wirkungslos ist, weist das enantiomere R-Metalaxyl eine bis zu 30fach bessere Wirkung bis hin zu Verdünnungen von 2 mg AS/Liter auf. While conventional racemic metalaxyl in the concentration range below 60 mg AS / liter has no clear effect against leaf infestation and below 20 mg AS / liter is ineffective for practical purposes, the enantiomeric R-metalaxyl has up to 30 times better activity up to dilutions of 2 mg AS / liter on.

Noch deutlichere Wirkungsunterschiede treten bei Spritzungen im Dreiblattstadium auf, wie Tabelle B) erweist. Even clearer differences in effectiveness occur with spraying in the three-leaf stage, as Table B) shows.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 686 856 A5 CH 686 856 A5

B) Spritzungen im Dreiblattstadium (PI. viticola an Reben) B) Three-leaf stage spraying (PI. Viticola on vines)

R-Metalaxyl R-metalaxyl

200 200

0 0

60 60

0 0

20 20th

0 0

6 6

0 0

2 2nd

0 0

0.6 0.6

0 0

0.2 0.2

78 78

0.06 0.06

93 93

unbehandelte Kontrolle untreated control

92 92

racemisches Metalaxyl racemic metalaxyl

200 200

0 0

60 60

0 0

20 20th

27 27

6 6

85 85

2 2nd

80 80

0.6 0.6

96 96

0.2 0.2

90 90

0.06 0.06

92 92

Während für herkömmliches racemisches Metalaxyl im Konzentrationsbereich von 6 mg AS/Liter (oder weniger) praktisch keine Aktivität erzielt und eine deutlichere Wirkung erst bei 20 mg AS/Liter erkennbar wird, weist das enantiomere R-Metalaxyl eine ca. 100fach bessere Wirkung bis hinab zum Konzentrationsbereich von 0.6 mg AS/Liter auf. While practically no activity is achieved for conventional racemic metalaxyl in the concentration range of 6 mg AS / liter (or less) and a clearer effect can only be recognized at 20 mg AS / liter, the enantiomeric R-metalaxyl has an approx. 100-fold better effect down to Concentration range from 0.6 mg AS / liter.

Claims

1. Agent for combating Oomycetes containing metalaxyl, furalaxyl or benalaxyl with a proportion of the R-enantiomer of more than 70%, together with a suitable carrier material.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the active ingredient portion is essentially free of S-enantiomers.

3. Composition according to claim 1, characterized in that the active ingredient is metalaxyl.

4. Composition according to claim) 1, characterized in that the metalaxyl is present as a commercial high concentrate of more than 30 wt .-% in non-crystalline, viscous form.

5. A method for combating or preventing oomycete infestation, characterized by the use of metalaxyl, benalaxyl or furalaxyl with a proportion of the R enantiomer of more than 70%.

6. The method according to claim 5, characterized in that metalaxyl is used with an R-enantiomer portion of more than 92%.

7. The method according to claim 5, characterized in that benalaxyl is used with an R-enantiomer-ren content of more than 92%.

8. The method according to claim 5, characterized in that furalaxyl is used with an R-enantiomer-ren portion of more than 92%.

9. The method according to claim 5, wherein the Oomycetes Plasmopara viticola, Phytophthora ssp. or Pythium ssp. are.

10. The method according to claim 5, wherein the application rates per application are 60 g ai / ha to 300 g ai / ha of pure R enantiomer.

6