CH679257B5

CH679257B5 -

Info

Publication number: CH679257B5
Application number: CH1349/83A
Authority: CH
Inventors: Josef Dr Hefele
Original assignee: Kufner Textilwerke Gmbh
Priority date: 1982-08-17
Filing date: 1983-03-11
Publication date: 1992-07-31
Also published as: CS240960B2; PL143927B1; DE3230579A1; KR840005760A; CS273283A2; DE3230579C2; CH679257GA3; JPS5936787A; PL241573A1; HUT36193A; MX161329A; EG15945A; KR870001299B1

Abstract

Coating, esp. by printing with a powder or paste, is carried out with polyethylene powder (I) having a different polymer (II) adhering to the surface of the particles. Pref. (I) is LDPE powder. (II) is a polyamide, polyurethane, polyester, polyacrylate, polyvinyl halide, polyvinyl acetate, polyether and/or polyalcohol. A plasticiser (bisphenol A) may be added. The amt. of (II) is 0.5-25 (1-10) wt.% w.r.t. (I). (II) is applied as a soln. or dispersion and dried. A double dot coating may be used, the coated (I) providing a barrier layer preventing the top layer flowing into the interfacing. This barrier layer consists of (I) contg. 0.5-10% (II), whilst the top coat consists of a hot melt adhesive powder of copolyamide (m.pt. 80-130 deg.C) or copolyester (m.pt. 115-140 deg.C). (I) has a particle size distribution of 0-200 (9-80) microns. The breaking load of the (II)-coated (I) at room temp. is (min. 25, pref. min. 50%) lower than that of uncoated (I). The technique is esp. useful for coating woven, knitted and nonwoven textile, real and artificial leather and foams. The surface properties of (II)-coated (I) are about the same as those of (II) powder, allowing (I) to be applied in the same way as other more costly hot melt adhesive powders, e.g. (co)polyamides and (co)polyesters.

Description

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CH 679 257G A3 CH 679 257G A3

Beschreibung description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von beschichtetem Polyethylenpulver in einer Korngrössen-verteilung von bis zu 200 um gemäss dem Oberbegriff des Anspruchs 1 zur Herstellung von Beschich-tungen auf Flächengebilden. The invention relates to the use of coated polyethylene powder in a grain size distribution of up to 200 .mu.m according to the preamble of claim 1 for the production of coatings on fabrics.

Zur Beschichtung von Textilien mit pulverförmigen Heissschmelzklebern werden unter anderem Polyethylene eingesetzt, da diese preisgünstig sind und die erforderliche Wasch- und Reinigungsfestigkeit besitzen. Die Domäne der Polyethylene ist bisher die Pulverbeschichtung von Hemdeneinlagestoffen. Das Auftragen der Polyethylenpulver auf den Einlagestoff erfolgt bei dieser Anwendung zumeist im Pul-verpunktverfahren, bei welchem feinkörnige Polyethylene - zumeist aus dem agglomerierten Primärkorn der Ethylenniederdruckpolymerisation vermählen - in die Vertiefungen einer Walzengravur eingerakelt und dann auf eine Textilbahn übertragen werden. Neben dieser Anwendung hat auch die Pastenbe-schichtung mit pastös angeteigtem Niederdruckpolyethylenpulver eine gewisse Bedeutung erlangt. Aus dem Bereich der Beschichtung von Einlagestoffen für den Oberbekleidungssektor ist Polyethylen jedoch weitgehend verschwunden, weil es bei der Verbügelung mit Oberstoffen zu scharfe Bügelbedingungen erfordert, die eine Oberstoffschädigung herbeiführen können. Eine Chance, für den Oberbekleidungssektor heute noch eingesetzt zu werden, besitzt Polyethylen lediglich dann, wenn es bei einer zweischichtig übereinanderliegenden rasterförmigen Beschichtung als Grundschicht aufgetragen wird, auf die man die leicht fixierbare Oberschicht aus Copolyamid, Polyester oder ähnlichem aufsetzt. Eine derartige Verfahrensmethodik als solche ist als Pulverpunktduo-Verfahren in der DE-PS 2 536 911 der Anmelderin beschrieben. Wegen des günstigen Gestehungspreises von Niederdruckpolyethylenpul-vern werden die Kosten der Gesamtbeschichtung auf etwa 2/3 reduziert, ohne dass schärfere Bügelbedingungen angewendet werden müssen. Darüber hinaus sind die sonstigen Vorteile einer Duobeschich-tung zu erwarten, da die Niederdruckpolyethylenpulver des Handels sowohl in der Schmelzviskosität, wie im Schmelzpunkt in den gewünschten Bereich einer üblichen Duobeschichtung passen. Versucht man jedoch, Polyethylene in Verfahren gemäss DE-PS 2 536 911 der Anmelderin anzuwenden, so treten Beschichtungsstörungen bei den angewandten Temperaturen derart auf, dass keine saubere Punkt-Übertragung stattfindet. Anscheinend weichen die handelsüblichen Copolyamidpulver und Niederdruck-polyethylene in ihrer Verbackungsneigung in den Gravurvertiefungen zu weit voneinander ab. Bisher ist es nicht gelungen, eine befriedigende Pulverpunktduobeschichtung mit Niederdruckpolyethylen als Grundschicht in der Praxis zu realisieren. Polyethylene is used to coat textiles with powdered hot-melt adhesives, as these are inexpensive and have the required resistance to washing and cleaning. So far, the domain of polyethylenes has been the powder coating of shirt insert fabrics. In this application, the polyethylene powder is applied to the interlining mostly in the powder dot process, in which fine-grained polyethylenes - mostly from the agglomerated primary grain of low-pressure ethylene polymerization - are knife-coated into the recesses of a roller engraving and then transferred to a textile web. In addition to this application, paste coating with pasty, low-pressure polyethylene powder has also acquired a certain importance. However, polyethylene has largely disappeared from the field of coating interlinings for the outerwear sector because ironing with outer fabrics requires ironing conditions that are too harsh and that can damage the outer fabric. Polyethylene only has a chance of still being used for the outerwear sector if it is applied as a base layer to a two-layer, grid-like coating on which the easily fixable top layer made of copolyamide, polyester or the like is placed. Such a methodology as such is described as a powder dot duo method in DE-PS 2 536 911 by the applicant. Due to the low cost price of low-pressure polyethylene powders, the cost of the entire coating is reduced to around 2/3 without having to use stricter ironing conditions. In addition, the other advantages of a duo coating are to be expected, since the low-pressure polyethylene powders of the trade fit both in the melt viscosity and in the melting point in the desired range of a conventional duo coating. However, if one tries to use polyethylenes in processes according to DE-PS 2 536 911 by the applicant, coating problems occur at the temperatures used in such a way that there is no clean point transmission. Apparently, the commercially available copolyamide powder and low-pressure polyethylene differ too much in their caking tendency in the engraving recesses. So far, it has not been possible to achieve a satisfactory powder point duo coating with low-pressure polyethylene as the base layer in practice.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Massnahmen aufzufinden, die bei Verwendung von Polyethylen eine Beschichtung von Flächengebilden ohne unabgestimmtes Verhalten in den Gravurvertiefungen gestatten. The object of the invention is to find measures which, when using polyethylene, permit the coating of flat structures without inconsistent behavior in the engraving recesses.

Diese Aufgabe wird durch die Verwendung von Polyethylenpulver in der eingangs genannten Weise erreicht, die dadurch gekennzeichnet ist, wie es im Anspruch 1 definiert ist. Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung ergeben sich aus den abhängigen Ansprüchen. This object is achieved by the use of polyethylene powder in the manner mentioned at the outset, which is characterized as defined in claim 1. Advantageous developments of the invention result from the dependent claims.

Unter den Polyethylenen wird ein solches Pulver verwendet, das aus der Niederdruckpolyethylen-synthese stammt. Die verwendeten Niederdruckpolyethylene besitzen einen Schmelz-Index nach DIN 53 735 bei 190°C und 21,6 N Belastung zwischen 2 und 35 g/10 min. Der Schmelzbereich solcher Polyethylene reicht von 122 bis 137°C und die Dichten betragen 0,95 bis 0,965 g/cm3. Among the polyethylenes, such a powder is used, which comes from the low-pressure polyethylene synthesis. The low pressure polyethylenes used have a melt index according to DIN 53 735 at 190 ° C and 21.6 N load between 2 and 35 g / 10 min. The melting range of such polyethylenes ranges from 122 to 137 ° C and the densities are 0.95 to 0.965 g / cm3.

Das auf das Polyethylenpulver oberflächlich aufbringbare Fremdpolymer kann natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein. Die polymerhaltigen Schichten können reine Fremdpolymere oder Mischungen aus Polymeren mit Weichmachern darstellen. Die Polymere und/oder Weichmacher enthalten vorzugsweise polare Gruppen, wie Säureamid-, Urethan-, Karbonsäure-, Karbonsäureester-, Ether-, Nitrii-, Halogen-, Sulfonamidgruppen und andere. So können vorzugsweise z.B. folgende Polymere mit polaren Gruppen angewandt werden: Natürliche oder synthetische Säureamidharze, Polyurethane, natürliche oder synthetische Polyalkohole, Polyacrylsäuren, Polyvinylacetate, Polyether, Polyacrylnitrile, Polyvinylchloride. Die genannten Polymeren können auch Copolymerisate mit anderen Polymeren darstellen. Je nach Anwendungszweck können gegebenenfalls auch Gemische der vorerwähnten Polymeren, die zur Modifizierung der Oberfläche des Polyethylenpulverkorns dienen, eingesetzt werden. Als Weichmacher mit polaren Gruppen seien beispielhaft erwähnt: Cyclohexylphthalat, Toiuolsulfonsäure-amide, Bisphenol A, etc. The foreign polymer that can be superficially applied to the polyethylene powder can be of natural or synthetic origin. The polymer-containing layers can be pure foreign polymers or mixtures of polymers with plasticizers. The polymers and / or plasticizers preferably contain polar groups such as acid amide, urethane, carboxylic acid, carboxylic acid ester, ether, nitrite, halogen, sulfonamide groups and others. For example, e.g. the following polymers with polar groups are used: natural or synthetic acid amide resins, polyurethanes, natural or synthetic polyalcohols, polyacrylic acids, polyvinyl acetates, polyethers, polyacrylonitriles, polyvinyl chlorides. The polymers mentioned can also be copolymers with other polymers. Depending on the application, it is also possible, if appropriate, to use mixtures of the abovementioned polymers which are used to modify the surface of the polyethylene powder grain. Examples of plasticizers with polar groups are: cyclohexyl phthalate, toluenesulfonic acid amides, bisphenol A, etc.

Der Anteil des Fremdpolymers kann in breitem Rahmen schwanken, wobei im allgemeinen der Anteil des Fremdpolymers im Bereich von 0,5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyethylens, betragen kann. Bei den meisten Ausführungsformen der Erfindung haben sich jedoch Anteile des Fremdpolymers im Bereich von etwa 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyethylens, als vollständig befriedigend erwiesen. The proportion of the foreign polymer can vary within a wide range, the proportion of the foreign polymer generally being in the range from 0.5 to 25% by weight, based on the weight of the polyethylene. In most embodiments of the invention, however, proportions of the foreign polymer in the range from about 1 to 10% by weight, based on the weight of the polyethylene, have proven to be completely satisfactory.

Das Fremdpolymer kann auf unterschiedliche Weisen auf das Polyethylenpulverkorn oberflächlich aufgebracht werden. Beispielsweise ist es möglich und im Rahmen der Erfindung häufig üblich, das Fremdpolymer als Lösung oder als Dispersion auf das Polyethylenpulver aufzubringen und sodann einen Trocknungsprozess durchzuführen. Das Anmischen kann auf relativ einfache Weise erfolgen, wobei auf gute, gleichmässige Durchmischung geachtet wird. Zum Anmischen sind z.B. schnellaufende Teigmischer geeignet. Um die Gleichmässigkeit des Mischvorgangs festzustellen, kann man eine Spur eines wasserdispergierbaren Pigmentfarbstoffes hinzufügen. Sobald die Mischung keine Farbstippen The foreign polymer can be applied to the surface of the polyethylene powder grain in various ways. For example, it is possible and often common within the scope of the invention to apply the foreign polymer as a solution or as a dispersion to the polyethylene powder and then to carry out a drying process. Mixing can be done in a relatively simple manner, taking care to ensure good, uniform mixing. For mixing, e.g. high-speed dough mixer suitable. In order to determine the uniformity of the mixing process, a trace of a water-dispersible pigment dye can be added. As soon as the mixture has no color specks

3 3rd

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mehr zeigt, ist sie ausreichend homogen. In der Regel wird das Polyethylenkorn in dem Mischgefäss vorgelegt, wo dann die zuvor miteinander vermischten Komponenten eingegossen und vermischt werden. Der Trocknungsvorgang erfolgt beispielsweise bei 100°C solange, bis keine Feuchtigkeit mehr verdampft. Auf üblichen Horden ist beispielsweise die Trocknung nach etwa 1 bis 2 Stunden abgeschlossen. Die Mischzeit beträgt mit schnellaufenden Teigmischern z.B. etwa 5 bis 10 Minuten. shows more, it is sufficiently homogeneous. As a rule, the polyethylene grain is placed in the mixing vessel, where the components previously mixed with one another are then poured in and mixed. The drying process takes place, for example, at 100 ° C. until no more moisture evaporates. On conventional trays, for example, drying is completed after about 1 to 2 hours. The mixing time with high-speed dough mixers is e.g. about 5 to 10 minutes.

Das mit Fremdpolymer oberflächlich teilweise oder vollständig beschichtete Polyethylenpuiverkorn kann auf verschiedenste Weise als Beschichtung von Flächengebilden und insbesondere als Einlage von Oberstoffen aufgebracht werden. Die bevorzugten Aufbringungsmethoden stellen die Pulverdruckverfahren dar, wobei jedoch auch ein Einsatz im Rahmen des Pastendruckverfahrens häufig günstig ist. Das erfindungsgemäss verwendete, modifizierte Polyethylenpuiverkorn mit dem Oberflächenan-teil an Fremdpolymer kann als solches oder in Kombination mit einem weiteren Polymeren im Rahmen der sogenannten Doppelpunktbeschichtung zum Einsatz gelangen. Im Rahmen der Doppelpunktbeschich-tung kann das Polyethylen mit dem Fremdharz wiederum teilweise oder vollständig eine Schicht ausbilden. The polyethylene powder grain partially or completely coated on the surface with foreign polymer can be applied in a wide variety of ways as a coating for fabrics and in particular as an insert for outer fabrics. The preferred application methods are the powder printing process, but use in the context of the paste printing process is often also favorable. The modified polyethylene powder grain with the surface portion of foreign polymer used according to the invention can be used as such or in combination with another polymer in the context of the so-called colon coating. As part of the double-layer coating, the polyethylene can in turn partially or completely form a layer with the foreign resin.

Soweit das erfindungsgemäss verwendete, modifizierte Polyethylenpuiverkorn im Rahmen einer Doppelpunktbeschichtung zum Einsatz gelangt, ist es bevorzugt, dass es die Sperrschicht bzw. Unterschicht der Doppelpunktbeschichtung darstellt, die das Einfliessen der Oberschicht in die Einlage verhindert. In diesem Fall enthält die auf der Einlage direkt aufsitzende Unterschicht zweckmässig das Polyethylenpuiverkorn mit einem Fremdharzanteil von 0,5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyethylens der Unterschicht oder besteht hieraus. Anders ausgedrückt, kann das modifizierte Polyethylenpuiverkorn direkt den auf dem Rächengebilde, z.B. der Einlage, aufliegenden unteren Raster ausbilden, auf dem dann exakt eine zweite Rasterschicht, die aus anderen Polymeren gebildet ist, aufsitzen kann. Es ist im Rahmen der Erfindung aber auch eingeschlossen, dass die Unterschicht der Doppelbeschichtung nur Anteile von erfindungsgemäss modifiziertem Polyethylenpuiverkorn aufweist, dem zusätzlich herkömmliche, zu diesem Zweck eingesetzte Polymere zugemischt sein können. If the modified polyethylene powder grain used according to the invention is used in the context of a colon coating, it is preferred that it represents the barrier layer or lower layer of the colon coating that prevents the upper layer from flowing into the insert. In this case, the lower layer directly seated on the insert suitably contains or consists of the polyethylene powder grain with a foreign resin content of 0.5 to 25% by weight, based on the weight of the polyethylene of the lower layer. In other words, the modified polyethylene powder grain can directly match the one on the revenge structure, e.g. of the insert, form a lower grid on which exactly a second grid layer, which is formed from other polymers, can then sit. However, it is also included in the scope of the invention that the lower layer of the double coating has only portions of polyethylene powder grain modified according to the invention, to which conventional polymers used for this purpose can additionally be mixed.

Bei der erfindungsgemässen Verwendung von modifiziertem Polyethylenpuiverkorn als Unterschicht einer Doppelbeschichtung stellt die Oberschicht mit besonderem Vorzug eine Schicht aus Copolyamid oder aus Copolyester dar. Geeignet sind handesübliche Copolyamide mit einem Schmelzbereich zwischen 80 und 130°C und einem Schmelz-Index nach DIN 53 735 bei 160°C und 21,6 N Belastung zwischen 5 und 75 g/10 min. Soweit anstelle von Polyamiden bzw. Copolyamiden Copolyester Einsatz finden, sind solche mit einem Schmelzbereich zwischen 115 und 140°C und einem Melt-Index nach DIN 53 735 zwischen 10 und 25 g/10 min besonders vorteilhaft. When using modified polyethylene powder grain as the lower layer of a double coating according to the invention, the upper layer is particularly preferably a layer made of copolyamide or of copolyester. Commercial copolyamides with a melting range between 80 and 130 ° C. and a melt index according to DIN 53 735 at 160 are suitable ° C and 21.6 N load between 5 and 75 g / 10 min. If copolyesters are used instead of polyamides or copolyamides, those with a melting range between 115 and 140 ° C. and a melt index according to DIN 53 735 between 10 and 25 g / 10 min are particularly advantageous.

Eine besonders günstige erfindungsgemässe Verwendung betrifft Doppelbeschichtungen, deren Unterschicht aus modifziertem Poyethylenpulverkorn mit einem Anteil von 0,5 bis 10 Gew.-% Fremdpolymer und deren Oberschicht aus Copolyamid-Schmelzkleberpulver mit einem Schmelzbereich zwischen 80 und 130°C bzw. aus Copolyester-Schmelzkleberpulver mit einem Schmelzbereich zwischen 115 und 140°C gebildet ist. Es ist aber auch möglich und im Rahmen der Erfindung ausdrücklich mit eingeschlossen, das erfindungsgemäss verwendete modifizierte Polyethylenpuiverkorn auch im Rahmen einer ra-sterförmigen Einfachbeschichtung einzusetzen, auf die eine zweite Rasterschicht nicht mehr aufgesetzt wird. A particularly favorable use according to the invention relates to double coatings, the underlayer of modified polyethylene powder grain with a proportion of 0.5 to 10% by weight of foreign polymer and the top layer of copolyamide hot-melt adhesive powder with a melting range between 80 and 130 ° C. or of copolyester hot-melt adhesive powder a melting range between 115 and 140 ° C is formed. However, it is also possible and expressly included within the scope of the invention to use the modified polyethylene powder grain used according to the invention also in the context of a grid-like single coating onto which a second grid layer is no longer placed.

Die richtige Auswahl der Polymeren oder ihrer Kombinationen mit Weichmachern kann in einem Be-schichtungsversuch erfolgen. Ein solcher kann vom Fachmann in an sich bekannter Weise leicht durchgeführt werden. The correct choice of polymers or their combinations with plasticizers can be made in a coating test. Such a procedure can easily be carried out by a person skilled in the art in a manner known per se.

Es ist aber auch möglich, dazu Messdaten des Verpackungsverhaltens der behandelten Pulver zu Rate zu ziehen. Um das Verpackungsverhalten quantitativ festzustellen, kann man eine Messeinrichtung benutzen, die aus zwei kreisförmigen Halbschalen, z.B. aus Eisen, besteht, die zusammen einen Hohlzylinder einer Höhe von 5 cm und einr Grundfläche von 10 cm2 bilden. Zur hinreichend genauen Messung wird in diesen Hohlzylinder das Pulver lose eingeschüttet, dieses dann mit einer eingestochenen Nadel verrührt und mit einem Metallzylinder von 0,5 kg Gewicht, dessen Grundfläche ebenfalls 10 cm2 besitzt, belastet. Weitere 4,5 kg werden noch zusätzlich auf das Belastungsgewicht aufgesetzt. Bei der jeweils gewählten Temperatur, auf die das Pulver und die Apparatur zuvor gebracht werden, erfolgt die Belastung 5 Minuten lang. Nach Entfernung aller Belastungsgewichte werden die Halbschalen geöffnet. Die Bruchbelastung des gebildeten Presszylinders wird mittels eines aufgesetzten Auffang-gefässes (Gewicht 14 g; Bodenfläche ebenfalls 10 cm2) für einrieselnde Schrotkugeln ermittelt. Mit handelsüblichen Copolyamidpulvern, Körnung 0 bis 160 um, und mit handelsüblichen Niederdruckpolyethy-lenpulvern, Körnung 0 bis 200 (im und 0 bis 80 [im, kann man unter obigen Messbedingungen bei 25°C und 50°C z.B. die Messdaten der nachstehenden Tabellen ermitteln. Bei den aufgeführten Messdaten bei 50°C, welche Temperatur von der Raumtemperatur um 25°C abweicht, ist dabei zu berücksichtigen, dass die Bruchlast auch von der Temperaturvorgeschichte in der Aufheizperiode abhängig ist. Um diese Abhängigkeit mit zu erfassen, sind in der nachfolgenden Tabelle jeweils zwei Messdaten angegeben. Die höheren Messdaten (a) beziehen sich auf eine 2minütige Aufheizzeit und eine 5minütige Pressdauer und die niedrigen Messdaten (b) auf eine 3stündige Vortemperierung bei 50°C und eine 5minütige Pressdauer. However, it is also possible to consult measurement data on the packaging behavior of the treated powders. To determine the packaging behavior quantitatively, one can use a measuring device consisting of two circular half-shells, e.g. made of iron, which together form a hollow cylinder with a height of 5 cm and a base area of 10 cm2. For a sufficiently precise measurement, the powder is poured loosely into this hollow cylinder, which is then stirred with a pierced needle and loaded with a metal cylinder weighing 0.5 kg, the base of which also has 10 cm2. Another 4.5 kg are placed on top of the weight. The load is applied for 5 minutes at the selected temperature to which the powder and the apparatus are brought beforehand. After removing all load weights, the half-shells are opened. The breaking load of the press cylinder formed is determined by means of a collecting vessel (weight 14 g; base area also 10 cm2) for sprinkling shot balls. With commercially available copolyamide powders, grain size 0 to 160 µm, and with commercial low-pressure polyethylene powders, grain size 0 to 200 (im and 0 to 80 [im, you can determine the measurement data in the tables below at 25 ° C and 50 ° C, for example With the listed measurement data at 50 ° C, which temperature deviates from the room temperature by 25 ° C, it has to be taken into account that the breaking load also depends on the temperature history in the heating period Two measured data are given in the table: The higher measurement data (a) relate to a 2-minute heating-up time and a 5-minute pressing period, and the lower measuring data (b) relate to a 3-hour preheating at 50 ° C and a 5-minute pressing period.

4 4th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

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CH 679 257G A3 CH 679 257G A3

25°C 25 ° C

50°C 50 ° C

(a) (a)

(b) (b)

Copolyamid Copolyamide

0-160 um 0-160 µm

1,00 N 1.00 N

9,00 N 9.00 N

4,00 N 4.00 N

Niederdruck Low pressure

0-200 um 0-200 µm

3,00 N 3.00 N

7,20 N 7.20 N.

4,70 N 4.70 N

polyethylen polyethylene

0-80 um 0-80 µm

5,00 N 5.00 N

8,60 N 8.60 N

5,70 N 5.70 N

Entsprechend der Daten in der Tabelle kommt es anscheinend darauf an, die Kornoberfläche von Nie-derdruckpolyethylen durch Fremdbelegung so zu verändern, dass die Bruchlast bei 25°C auf den Copo-lyamidwert (Copolyesterwert) absinkt und bei steigender Temperatur ebenso wie bei Copolyamid (Copolyester) stark ansteigt. According to the data in the table, it appears to be important to change the grain surface of low-pressure polyethylene by external coating so that the breaking load at 25 ° C drops to the copolyamide value (copolyester value) and with increasing temperature as well as with copolyamide (copolyester ) rises sharply.

Die erfindungsgemäss behandelten Niederdruckpolyethylene folgen indessen dieser Vorstellung nur teilweise, wie die nachfolgenden Beispiele verdeutlichen. Die Messdaten sind sämtliche an getemperten und auf Nullfeuchte getrockneten (b)-Proben ermittelt worden. The low-pressure polyethylenes treated according to the invention, however, only partially follow this idea, as the following examples illustrate. The measurement data have all been determined on tempered and dried to zero moisture (b) samples.

Beispiel 1 example 1

1000 Gew.-Teile Abifor 1300/6 (0-80 |im) (= Niederdruckpolyethylen, Billeter) 1000 parts by weight of Abifor 1300/6 (0-80 | im) (= low-pressure polyethylene, Billeter)

150 Gew.-Teile 10%iges Polyamidsol in Wasser werden intensiv gemischt und anschliessend auf Horden bei 100°C getrocknet. 150 parts by weight of 10% polyamide sol in water are mixed intensively and then dried on trays at 100 ° C.

Bruchlast: Breaking load:

25°C 1,32 N 50°C 1,10 N 25 ° C 1.32 N 50 ° C 1.10 N

Beispiel 2 Example 2

1000 Gew.-Teile Abifor 1300/6 (0-80 um) 1000 parts by weight of Abifor 1300/6 (0-80 µm)

20 Gew.-Teile Texapret AM (= 30%ige wässrige Polyacrylamidlösung in Wasser; BASF) 20 parts by weight of Texapret AM (= 30% aqueous polyacrylamide solution in water; BASF)

60 Gew.-Teile Wasser werden intensiv gemischt und anschliessend auf Horden bei 100°C getrocknet. 60 parts by weight of water are mixed intensively and then dried on trays at 100 ° C.

Bruchlast: Breaking load:

25°C 2,45 N 50°C 1,32 N 25 ° C 2.45 N 50 ° C 1.32 N

Beispiel 3 Example 3

1000 Gew.-Teile Abifor 1300/6 (0-80 jum) 1000 parts by weight of Abifor 1300/6 (0-80 jum)

25 Gew.-Teile Latecoll D (= 30%ige Polymethacrylsäuredispersion in Wasser; BASF) 25 parts by weight of Latecoll D (= 30% polymethacrylic acid dispersion in water; BASF)

2,5 Gew.-Teile Bisphenol A gemahlen 25 Gew.-Teile Wasser werden intensiv gemischt und anschliessend auf Horden bei 100°C getrocknet. 2.5 parts by weight of bisphenol A ground 25 parts by weight of water are mixed intensively and then dried on trays at 100 ° C.

Bruchlast: Breaking load:

25°C 1,13 N 50°C 1,84 N 25 ° C 1.13 N 50 ° C 1.84 N

Beispiel 4 Example 4

80 Gew.-Teile 5%ige Monagumm N-Lösung (= Stärkeether; Henkel) 80 parts by weight of 5% Monagumm N solution (= starch ether; Henkel)

werden intensiv gemischt und anschliessend auf Horden bei 100°C getempert. are mixed intensively and then tempered on trays at 100 ° C.

Bruchlast: Breaking load:

25°C 2,43 N 50°C 1,35 N 25 ° C 2.43 N 50 ° C 1.35 N

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 679 257G A3 CH 679 257G A3

Beispiel 5 Example 5

60 Gew.-Teile Lutofan 300 D (= 40%ige PVC-Dispersion in Wasser; BASF) 60 parts by weight of Lutofan 300 D (= 40% PVC dispersion in water; BASF)

Bruchlast: Breaking load:

25-C 3,84 N 50°C 4,53 N 25-C 3.84 N 50 ° C 4.53 N

Beispiel 6 Example 6

40 Gew.-Teile Lutofan 300 D 10 Gew.-Teile Latecoll D 30 Gew.-Teile Wasser werden intensiv gemischt und anschliessend auf Horden bei 100°C getrocknet. 40 parts by weight of Lutofan 300 D 10 parts by weight of Latecoll D 30 parts by weight of water are mixed intensively and then dried on trays at 100 ° C.

Bruchlast: Breaking load:

25°C 2,70 N 50°C 2,65 N 25 ° C 2.70 N 50 ° C 2.65 N

Beispiel 7 Example 7

60 Gew.-Teile Plextol DV 580 (= 50%ige Polyacrylsäureesterdispersion in Wasser; Röhm GmbH) 20 Gew.-Teile Wasser 60 parts by weight of Plextol DV 580 (= 50% dispersion of polyacrylic acid in water; Röhm GmbH) 20 parts by weight of water

10 Gew.-Teile Dicyclohexylphthalat gemahlen werden intensiv gemischt und anschliessend auf Horden bei 100°C getrocknet. 10 parts by weight of dicyclohexyl phthalate are mixed intensively and then dried on trays at 100 ° C.

Bruchlast: Breaking load:

25°C 2,74 N 50°C 1,65 N 25 ° C 2.74 N 50 ° C 1.65 N

Beispiel 8 Example 8

80 Gew.-Teile 5%ige Gelatinelösung in Wasser werden intensiv gemischt und anschliessend auf Horden bei 100°C getrocknet. 80 parts by weight of 5% gelatin solution in water are mixed intensively and then dried on trays at 100 ° C.

Bruchlast: Breaking load:

25°C 1,84 N 50°C 1,24 N 25 ° C 1.84 N 50 ° C 1.24 N

Beispiel 9 Example 9

1000 Gew.-Teile Abifor 1300/6 (0-80 |xm) 1000 parts by weight of Abifor 1300/6 (0-80 | xm)

150 Gew.-Teile 10%iges Polyamidsol in Wasser 5 Gew.-Teile Bisphenol A gemahlen werden intensiv gemischt und anschliessend auf Horden bei 100°C getrocknet. 150 parts by weight of 10% polyamide sol in water 5 parts by weight of bisphenol A ground are mixed intensively and then dried on trays at 100 ° C.

Bruchlast: Breaking load:

25°C 1,70 N 50°C 7,50 N 25 ° C 1.70 N 50 ° C 7.50 N

Beispiel 10 Example 10

25 Gew.-Teile Latecoll D 25 parts by weight of Latecoll D

6 6

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 257G A3 CH 679 257G A3

3 Gew.-Teile Bisphenol A gemahlen 2 Gew.-Teile Toluolsulfonsäureamid 25 Gew.-Teile Wasser werden intensiv gemischt und anschliessend auf Horden bei 100°C getrocknet. 3 parts by weight of bisphenol A ground 2 parts by weight of toluenesulfonamide 25 parts by weight of water are mixed intensively and then dried on trays at 100 ° C.

Bruchlast: Breaking load:

25°C 2,50 N 50°C 7,50 N 25 ° C 2.50 N 50 ° C 7.50 N

Lediglich die Beispiele 9 und 10, welche Bisphenol A als Weichmacher enthalten, wurden annähernd an die Bruchlasten des Copolyamids angeglichen. Bei allen übrigen Beispielen ist zwar die Bruchlast auf den Wert des Copolyamids bei 25°C nahezu abgesenkt worden, jedoch ist der starke Anstieg der Bruchlast bei Temperatursteigerungen verschwunden. Die meisten Beispiele zeigen sogar einen Abfall der Bruchlast. Trotz dieser Abweichung sind die erfindungsgemässen Pulver dieser Beispiele gut geeignet, eine befriedigende Pulverpunktduobeschichtung durchführen zu lassen. In der Praxis wird man jedoch eine Pulverbehandlung ähnlich den Beispielen 9 und 10 mit Bisphenol A als Weichmacher bevorzugen. Die experimentelle Überprüfung zeigt, dass solche Mischungen mit besonders hohen Geschwindigkeiten beschichtet werden können. Only Examples 9 and 10, which contain bisphenol A as plasticizers, were approximated to the breaking loads of the copolyamide. In all the other examples, the breaking load has almost been reduced to the value of the copolyamide at 25 ° C, but the sharp increase in breaking load has disappeared as the temperature rises. Most examples even show a drop in breaking load. Despite this deviation, the powders according to the invention of these examples are well suited to having a satisfactory powder dot duo coating. In practice, however, powder treatment similar to Examples 9 and 10 with bisphenol A as a plasticizer will be preferred. The experimental review shows that such mixtures can be coated at particularly high speeds.

Ein Niederdruckpolyethylenpulver gemäss Beispiel 10 lässt sich z.B. nach dem Pulverpunktduoprinzip mit hohen Beschichtungsgeschwindigkeiten und ohne jegliche Störung beim Beschichtungsvorgang zusammen mit einem handelsüblichen Copolyamid der Körnung 0 bis 80 um, des Schmelzbereiches 110 bis 120°C, des Schmelz-Indexes nach DIN 53 735 bei 160°C und 21,6 N Belastung von ca. 14 g/10 min, bei einer Gravurwalzentemperatur von 45°C, einer Heizwalzentemperatur von 250°C, einer Rasteranordnung von 11 bis 23 mesh/inch und einem Gesamtauftragsgewicht der beiden Schichten aus Polyamid und Polyethylen von 10 bis 20 g/m2 beschichten. Die Beschichtungsgeschwindigkeit richtet sich nach den Dimensionen der Heiz- und Gravurwalzen und der Art der verwendeten Maschinerie. A low pressure polyethylene powder according to example 10 can be e.g. according to the powder dot duo principle with high coating speeds and without any disruption during the coating process together with a commercially available copolyamide with a grain size of 0 to 80 µm, a melting range of 110 to 120 ° C, a melting index according to DIN 53 735 at 160 ° C and 21.6 N load of approx. 14 g / 10 min, at an engraving roller temperature of 45 ° C, a heating roller temperature of 250 ° C, a grid arrangement of 11 to 23 mesh / inch and a total application weight of the two layers of polyamide and polyethylene of 10 to 20 g / m2 coat. The coating speed depends on the dimensions of the heating and engraving rollers and the type of machinery used.

Durch den Überzug mit polymerhaltigen Fremdschichten nehmen die Niederdruckpolyethylenpulver ähnliche Oberflächeneigenschaften wie Copolyamide besonders dann an, wenn sie bestimmte Weichmacher, wie beispielsweise Bisphenol A, enthalten. Dadurch können bei einer Einzel- wie bei einer Duobe-schichtung die gleichen Gravur- und Heizwalzentemperaturen, wie sie bei einer üblichen Polyamidbe-schichtung, aber auch bei einer Polyesterbeschichtung gebräuchlich sind, Verwendung finden. Damit ist es erstmals möglich, Preisvorteile der (Niederdruck-)Polyethylene gegenüber anderen gebräuchlichen Schmelzkleberpulvern auszunutzen. Da Polyesterpulver etwa preisgleich zu Polyamidpulvern sind, können auch diesen gegenüber die Preisvorteile gewahrt werden. Due to the coating with polymer-containing foreign layers, the low-pressure polyethylene powders assume similar surface properties to copolyamides, especially when they contain certain plasticizers, such as bisphenol A. As a result, the same engraving and heating roller temperatures can be used for a single as for a duo coating, as are common with a conventional polyamide coating, but also with a polyester coating. This makes it possible for the first time to take advantage of the price advantages of (low-pressure) polyethylenes compared to other common hot melt adhesive powders. Since polyester powders are about the same price as polyamide powders, the price advantages compared to them can also be preserved.

Aufgrund der vorstehenden Untersuchungen und Beispiele ist ersichtlich, dass es erfindungsgemäss bevorzugt ist, dass das Fremdpolymer auf dem Korn des Polyethylens derart oberflächlich in solcher Menge aufgebracht ist, dass die Bruchlast des Presszylinders aus Polyethylenpulver bei Raumtemperatur, bezogen auf den Ausgangswert ohne Fremdpolymerzusatz, erniedrigt ist. Besonders günstige Ergebnisse werden erzielt, wenn die Bruchlast des Presszylinders aus Polyethylenpulver, die beispielsweise nach der vorstehend geschilderten Methode gemessen werden kann, bezogen auf den Ausgangswert ohne Fremdpolymerzusatz bei Raumtemperatur mindestens um 25%, bevorzugt aber mindestens um 50% erniedrigt ist. Based on the above investigations and examples, it can be seen that it is preferred according to the invention that the foreign polymer is superficially applied to the grain of the polyethylene in such an amount that the breaking load of the press cylinder made of polyethylene powder is reduced at room temperature, based on the initial value without the addition of foreign polymer . Particularly favorable results are achieved if the breaking load of the press cylinder made of polyethylene powder, which can be measured, for example, using the method described above, is reduced by at least 25%, but preferably at least 50%, based on the initial value without the addition of foreign polymer at room temperature.

Vorteilhafte Werte werden im Rahmen der Erfindung erzielt, wenn die Bruchlast, gemessen jeweils bei Raumtemperatur, des Polyethylenpulvers durch den Fremdharzzusatz derart gesteuert ist, dass sie etwa im Bereich von Copolyamidpulver oder Copolyesterpulver liegt, welche üblicherweise bei der Doppelpunktbeschichtung von Einlagen verwendet werden. Als solche Copolyamid-Schmeizkleberpulver können solche mit Schmelzbereichen zwischen 80 und 130°C und Copolyester-Schmelzkleberpulver mit einem Schmelzbereich von 115 bis 140°C angeführt werden. Wenngleich anmeldungsgemäss eine Festlegung auf bestimmte Theorien nicht erfolgen soll, erscheint es nach derzeitigem Verständnis jedoch optimal, wenn die Bruchlast bei dem mit Fremdharz versetzten Polyethylenpulver derart gesteuert ist, dass sie bei Raumtemperatur etwa dem Wert von üblicherweise eingesetztem Copolyamid- oder Copolyesterpulver entspricht und mit steigender Temperatur, ebenso wie bei dem angeführten Copolyamid-oder Copolyesterpulver, stark ansteigt. Advantageous values are achieved in the context of the invention if the breaking load, measured at room temperature in each case, of the polyethylene powder is controlled by the foreign resin additive in such a way that it lies approximately in the range of copolyamide powder or copolyester powder which are usually used in the colon coating of inserts. Such copolyamide hot-melt adhesive powders can be those with melting ranges between 80 and 130 ° C. and copolyester hot-melt adhesive powders with a melting range from 115 to 140 ° C. Although, according to the application, theories should not be determined based on certain theories, it currently appears to be optimal if the breaking load of the polyethylene powder mixed with foreign resin is controlled in such a way that it corresponds approximately to the value of commonly used copolyamide or copolyester powder at room temperature and with increasing Temperature, as with the copolyamide or copolyester powder mentioned, rises sharply.

Durch die erfindungsgemässe Steuerung der Bruchlasteigenschaften der eingesetzten Polyethylenpulver lassen sich die bei der Beschichtung aufgetretenen Störungen in überraschender Weise - selbst bei hohen Produktionsgeschwindigkeiten - ausschalten. Gleichzeitig ist die Verarbeitung solcher modifizierter Polyethylenpulver unter schonenden Bedingungen möglich. So können beispielsweise die modifizierten Polyethylenpulver erfindungsgemäss derart verwendet werden, dass sie entweder allein oder zusammen mit Copolyamidpulver eines Schmelzbereichs zwischen 80 und 130°C, bevorzugt 110 bis 120°C, bei Gravurwalzentemperaturen im Bereich von 35 bis 60°C und Heizwalzentemperaturen im Bereich von 200 bis 270°C in an sich bekannter Weise nach dem Pulverdruckverfahren als rasterförmige Beschichtung aufgebracht werden. Dabei können die Gravurwalzentemperaturen besonders günstig im Bereich von etwa 40 bis 55°C liegen. By controlling the breaking load properties of the polyethylene powder used in accordance with the invention, the disturbances which have occurred during the coating can be surprisingly eliminated - even at high production speeds. At the same time, the processing of such modified polyethylene powder is possible under mild conditions. For example, the modified polyethylene powders can be used according to the invention in such a way that they either alone or together with copolyamide powder with a melting range between 80 and 130 ° C, preferably 110 to 120 ° C, at engraving drum temperatures in the range from 35 to 60 ° C and heating drum temperatures in the range of 200 to 270 ° C are applied in a conventional manner by the powder printing process as a grid-like coating. The engraving roller temperatures can be particularly favorable in the range from about 40 to 55 ° C.

7 7

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 679 257G A3 CH 679 257G A3

Claims

1. Use of coated polyethylene powder in a grain size distribution of up to 200 microns, the surface of the grains made of a low-pressure polyethylene with a melt index according to DIN 53 735 of 2 to 35 g / 10 min at 190 ° C and 21.6 N load partially or completely covered with an adhesive layer of a foreign polymer of natural or synthetic origin in a proportion of 0.5 to 25 wt .-%, based on the weight of the polyethylene, the foreign polymer being either a polyamide, polyurethane, polyester, polyacrylate , Polyvinyl halide, polyvinyl acetate, polyether, polyalcohol, a copolymer thereof or a mixture thereof, or then an acid amide resin, polyacrylic acid, polyacrylonitrile or a copolymer thereof or a mixture thereof, for the production of coatings on fabrics, in particular for inlays of outer fabrics, according to the Powder printing or paste printing process, with a colon coating or a grid shaped simple coating is applied.

2. Use according to claim 1, wherein the proportion of frempolymer is 1 to 10% by weight, based on the weight of the polyethylene.

3. Use according to claim 1 or 2, characterized in that the foreign polymer contains plasticizers with polar groups.

4. Use according to one of claims 1 to 3 for the production of an underlayer of a double coating, the top layer of copolyamide with a melting range between 80 ° C and 130 ° C and with a melt index according to DIN 53 735 between 5 and 75 g / 10 min at 160 ° C after 21.6 N load or a copolyester with a melting range between 115 ° C and 140 ° C and with a melt index according to DIN 53 735 between 10 and 25 g / 10 min.

8th