CH679046A5 - - Google Patents
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- CH679046A5 CH679046A5 CH4439/87A CH443987A CH679046A5 CH 679046 A5 CH679046 A5 CH 679046A5 CH 4439/87 A CH4439/87 A CH 4439/87A CH 443987 A CH443987 A CH 443987A CH 679046 A5 CH679046 A5 CH 679046A5
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- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
Description
5 5
10 10
15 15
20 20
25 25
30 30
35 35
40 40
45 45
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CH679 046 A5 CH679 046 A5
Descrizione Description
La presente invenzione riguarda copolimeri a blocchi radiali e ramificati, le composizioni polimeriche che li contengono, il procedimento per la loro preparazione ed il loro uso in composizioni bituminose. The present invention relates to radial and branched block copolymers, the polymeric compositions that contain them, the process for their preparation and their use in bituminous compositions.
È noto nella tecnica polimerizzare per via anionica opportuni monomeri, in presenza di catalizzatori metallo-alchile o metallo-arile, con ottenimento di polimeri «viventi» i quali si prestano poi ad ulteriori tra sformazioni, come è descrìtto ad es. da M. Shwarc, «Carbanions, Living Polymers and ËI. Transfer Pro-cesses», Interscience Publishers, J. Wiley & Sons, New York, 1968. It is known in the art to polymerize suitable monomers by anionic way, in the presence of metal-alkyl or metal-aryl catalysts, with the obtainment of "living" polymers which then lend themselves to further transformations, as described for example in by M. Shwarc, «Carbanions, Living Polymers and ËI. Transfer Pro-cesses ", Interscience Publishers, J. Wiley & Sons, New York, 1968.
Con la tecnica dei polimeri «vìventi» è possibile preparare copolimeri a blocchi lineari o radiali. Tra i polimeri a blocchi lineari si possono ad esempio ottenenere polimeri del tipo A-B-A, dove A è un blocco po-listirenico con caratteristiche termoplastiche non elastomeriche, e B è un blocco-polibutadienico elasto-merico. With the "living" polymer technique it is possible to prepare copolymers with linear or radial blocks. For example, among the linear block polymers, polymers of the A-B-A type can be obtained, where A is a polystyrene block with non-elastomeric thermoplastic characteristics, and B is an elasto-meric polybutadiene block.
I copolimeri a blocchi radiali possono essere ottenuti per reazione dei polimero vivente con un opportuno agente di accoppiamento. The radial block copolymers can be obtained by reaction of the living polymer with a suitable coupling agent.
Nel caso si utilizzi ad esempio il tetracloruro di silicio si ottengono polimeri rappresentabili dalla formula Si(B-A)4, dùve B e A possono assumere il significato prima esposto. If, for example, silicon tetrachloride is used, polymers are obtained which can be represented by the formula Si (B-A) 4, whereby B and A can take on the meaning set out above.
Nella tecnica è anche noto l'uso di tali copolimeri a blocchi, sia lineari che radiali, in composizioni bituminose, allo scopo di migliorare le caratteristiche generali dei bitumi, specialmente quanto ad elasticità, adesione e comportamento anti-creeping. It is also known in the art the use of such block copolymers, both linear and radial, in bituminous compositions, in order to improve the general characteristics of bitumen, especially as regards elasticity, adhesion and anti-creeping behavior.
Nel brevetto BE 738 281 vengono descritte, ad esempio, composizioni bituminose contenenti circa il 15% in peso di un copolimero a blocchi lineare A-B-A, dove A è un blocco termoplastico, (in genere polis-tìrenico) e B è un blocco elastomerico, generalmente polibutadìenico. In patent BE 738 281, for example, bituminous compositions containing about 15% by weight of a linear block copolymer ABA are described, where A is a thermoplastic block, (generally polysyrene) and B is an elastomeric block, generally polybutadiene.
L'utilizzo di copolimeri a blocchi radiali del tipo polistirene-polibutadiene in composizioni bituminose è descritto ad esempio nel brevetto BE 853 210. The use of radial block copolymers of the polystyrene-polybutadiene type in bituminous compositions is described for example in patent BE 853 210.
II brevetto US 4 464 427 descrive infine composizioni bituminose contenenti sia un copolimero a blocchi lineare che un copolimero a blocchi radiale, appartenenti ai tipi sopra accennati. US patent 4 464 427 finally describes bituminous compositions containing both a linear block copolymer and a radial block copolymer, belonging to the types mentioned above.
E' stato constatato che i copolimeri a blocchi di tipo radiale conferiscono alle composizioni bituminose nelle quali sono incorporati caratteristiche di adesione, elasticità, anticreeping, in genere migliori dì quelle ottenibili con l'uso di copolimeri a blocchi lineari. It has been found that radial block copolymers give the bituminous compositions in which adhesion, elasticity and anticreeping characteristics are incorporated, generally better than those obtainable with the use of linear block copolymers.
Tale miglioramento è tanto più significativo quanto maggiore è il numero di segmenti polimerici nel copolimero radiale. This improvement is all the more significant the greater the number of polymer segments in the radial copolymer.
Sarebbe pertanto desiderabile poter disporre di copolìmeri a blocchi di tipo radiale con un elevato numero di segmenti polimerici collegati all'agente di accoppiamento polifunzionale. It would therefore be desirable to have radial block copolymers with a large number of polymeric segments connected to the polyfunctional coupling agent.
Tuttavia una tale realizzazione trova in pratica una limitazione derivante dalla difficoltà e/o antiecono-micità della preparazione di copolimeri a blocchi radiali che posseggano più di quattro segmenti collegati a detto agente di accoppiamento. However, such an embodiment finds in practice a limitation deriving from the difficulty and / or economic efficiency of the preparation of radial block copolymers which have more than four segments connected to said coupling agent.
E' stato ora trovato che è possibile superare lo stato della tecnica, e preparare copolimeri a blocchi, di tipo radiale, contenenti quattro segmenti polimerici collegati all'agente di accoppiamento tetrafunzìonale, caratterizzati dal fatto che detti segmenti polimerici presentano un grado di ramificazione controllato. It has now been found that it is possible to overcome the state of the art, and to prepare block copolymers, of a radial type, containing four polymeric segments connected to the tetrafunctional coupling agent, characterized in that said polymeric segments have a controlled branching degree.
! copolimeri a blocchi radiali e ramificati della presente invenzione sono in grado di impartire alle composizioni bituminose in cui vengono incorporati, caratteristiche meccanico-tecnologiche imprevedibilmente migliorate rispetto ai corrispondenti copolimeri a blocchi radiali privi di ramificazioni. ! radial and branched block copolymers of the present invention are capable of imparting to the bituminous compositions in which they are incorporated, mechanical-technological characteristics that are unpredictably improved compared to the corresponding radial block copolymers without branches.
Costituiscono un altro scopo della presente invenzione composizioni polimeriche che contengono detti copolimeri a blocchi radiali e ramificati. Another object of the present invention is polymeric compositions which contain said radial and branched block copolymers.
Costituisce un ulteriore scopo della presente invenzione il procedimento per la preparazione di detti copolimeri a blocchi radiali e ramificati e delle composizioni polimeriche che contengono ì copolìmeri radiali stessi. A further object of the present invention is the process for the preparation of said radial and branched block copolymers and of the polymeric compositions which contain the radial copolymers themselves.
Costituiscono un ulteriore scopo della presente invenzione le composizioni bituminose che contengono detti copolimeri a blocchi radiali e ramificati o dette composizioni polimeriche. Bituminous compositions containing said radial and branched block copolymers or said polymeric compositions constitute a further object of the present invention.
Altri scopi dell'invenzione appariranno evidenti dalla descrizione che segue. Other objects of the invention will be evident from the following description.
In particolare, secondo la presente invenzione, i copolimeri a blocchi radiali e ramificati presentano una struttura: In particular, according to the present invention, the radial and branched block copolymers have a structure:
A TO
I THE
q<A - q <A -
B) B)
B B
ÎB IB
- A> - A>
i l i l
A - TO -
B B
2 2
- B - B
- A - TO
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! !
pCA — pCA -
B> B>
B B
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(B (B
- A) - TO)
I THE
A TO
2 2
5 5
10 10
15 15
20 20
25 25
30 30
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CH 679 046 A5 CH 679 046 A5
dove Z è un radicale derivante da un agente di accoppiamento tetrafunzionale A è un blocco polistirenico B è un blocco polibutadienico m, n, p, q sono 1 o zero, con la condizione che la loro somma vari da 1 a 4. where Z is a radical deriving from a tetrafunctional coupling agent A is a polystyrene block B is a polybutadiene block m, n, p, q are 1 or zero, with the condition that their sum varies from 1 to 4.
Il blocco polistirenico A presenta generalmente un peso molecolare da 10 000 a 40 000 e preferibilmente da 15 000 a 25 000. The polystyrene block A generally has a molecular weight of from 10 000 to 40 000 and preferably from 15 000 to 25 000.
Il blocco polibutadienico B ha generalmente un peso molecolare da 20 000 a 70 000 e preferibilmente da 40 000 a 50 000. The polybutadiene block B generally has a molecular weight of 20,000 to 70,000 and preferably 40,000 to 50,000.
La somma di m, n, p e q preferibilmente varia da 1 a 3. The sum of m, n, p and q preferably varies from 1 to 3.
Le composizioni polimeriche secondo la presente invenzione contengono almeno il 50% in peso e preferibilmente almeno il 60% in peso, di copolimeri a blocchi radiali e ramificati sopra descritti, la percentuale rimanente essendo costituita da copolimeri a due blocchi B-A e da omopolimero B, dove A e B hanno i significati prima esposti. The polymeric compositions according to the present invention contain at least 50% by weight and preferably at least 60% by weight, of radial and branched block copolymers described above, the remaining percentage being constituted by two-block copolymers BA and by homopolymer B, where A and B have the meanings set out above.
Il procedimento per preparare tali polimeri comprende i seguenti stadi condotti in successione: The process for preparing such polymers comprises the following steps carried out in succession:
a) polimerizzazione dello stirene monomero con la tecnica dei polimeri viventi, e operando ad una temperatura da circa 35°C a circa 65°C, utilizzando catalizzatori metallo alchile o arile a dare un blocco polistirenico, di peso molecolare da 10 000 a 40 000, metallato alla estremità di catena: A-M (dove M è il metallo del catalizzatore metallo-alchile o arile e A è il blocco polistirenico). a) polymerization of the styrene monomer with the technique of living polymers, and operating at a temperature from about 35 ° C to about 65 ° C, using alkyl or aryl metal catalysts to give a polystyrene block, with a molecular weight from 10 000 to 40 000 , metalled at the chain end: AM (where M is the metal of the metal-alkyl or aryl catalyst and A is the polystyrene block).
b) Polimerizzazione dell'I ,3-butadiene monomero con la tecnica dei polimeri viventi, in presenza del blocco polistirenico metallato alla estremità di catena proveniente dallo stadio a), operando ad una temperatura da circa 60°G a 100°C, a dare un copolimero a due blocchi, metallato all'estremità della catena po-listirenica: A-B-M dove A è il blocco polistirenico, B è il blocco polibutadienico avente peso molecolare da 20 000 a 70 000 e M ha il significato precedentemente descritto c) riscaldamento della miscela di reazione ottenuta nello stadio b) ad una temperatura > 100°C fino a circa 140°C, generalmente compresa nell'intervallo da 110 a 125°C per un tempo tale da provocare un graffaggio del copolimero a due blocchi B-A e ottenere strutture graffate e metallate rappresentabili da: b) Polymerization of the 1, 3-butadiene monomer with the technique of living polymers, in the presence of the polystyrene block metallised at the end of the chain coming from stage a), operating at a temperature from about 60 ° G to 100 ° C, to give a two-block copolymer, metallised at the end of the polystyrene chain: ABM where A is the polystyrene block, B is the polybutadiene block having a molecular weight from 20 000 to 70 000 and M has the meaning previously described c) heating the mixture of reaction obtained in step b) at a temperature> 100 ° C up to about 140 ° C, generally in the range from 110 to 125 ° C for a time such as to cause a scratching of the copolymer with two blocks BA and to obtain stapled structures and metallate represented by:
dove A, B, M hanno il significato prima descritto. where A, B, M have the meaning described above.
d) accoppiamento delle strutture metallate provenienti dallo stadio c), mediante un agente di accoppiamento tetrafunzionale e) recupero delle specie polimeriche dalla miscela proveniente dalla reazione di accoppiamento dello stadio d) ed eventualmente f) separazione dei copolìmeri a blocchi radiali e ramificati dalle specie polimeriche recuperate nello stadio e). d) coupling of the metal structures coming from stage c), by means of a tetrafunctional coupling agent e) recovery of the polymeric species from the mixture coming from the coupling reaction of stage d) and optionally f) separation of the copolymers in radial and branched block from the polymeric species recovered in stage e).
Secondo una forma preferita di attuazione della presente invenzione, la polimerizzazione dello stirene (stadio a) e la successiva copolimerizzazione con butadiene (stadio b) vengono condotte adiabaticamen-te in modo da arrivare alla fine dello stadio b) ad una temperatura superiore ai 100°C, fino ad un massimo dì 140°C. Il fatto che la temperatura, al termine della copolimerizzazione con butadiene, sia superiore ai 100°C è essenziale per l'ottenimento dei copolimeri a blocchi, radiali e ramificati, secondo la presente invenzione. According to a preferred embodiment of the present invention, the polymerization of styrene (stage a) and the subsequent copolymerization with butadiene (stage b) are carried out adiabatically so as to reach the end of stage b) at a temperature higher than 100 ° C, up to a maximum of 140 ° C. The fact that the temperature, at the end of the copolymerization with butadiene, is higher than 100 ° C is essential for obtaining the block, radial and branched copolymers, according to the present invention.
Infatti se la temperatura finale della copolimerizzazione con butadiene è inferiore ai 100°C, e non si effettua alcun riscaldamento per elevarla ai valori precedentemente indicati, non si verifica alcuna reazione di graffaggio del copolimero B-A sui blocchi B polibutadienici e i prodotti finali, dopo accoppiamento, sono copolimeri radiali non ramificati. In fact, if the final temperature of the copolymerization with butadiene is lower than 100 ° C, and no heating is carried out to raise it to the previously indicated values, there is no stapling reaction of the BA copolymer on the polybutadiene B blocks and the final products, after coupling, they are unbranched radial copolymers.
In pratica, la polimerizzazione dello stirene (stadio a) viene condotta in condizioni anidre come richiesto per l'ottenimento di polimeri viventi, in soluzione di solventi idrocarburici inerti, quali ad esempio cicloesano e n-esano, a una temperatura iniziale di circa 50°C, impiegando come catalizzatore un metallo alchile o arile, in particolare n-butil-litio o sec-butil-litio, in rapporto molare stirene/catalizzatore da 1000 a 5000 e preferìbilmente da 1500 a 2500. In practice, the polymerization of styrene (stage a) is carried out under anhydrous conditions as required for obtaining living polymers, in solution of inert hydrocarbon solvents, such as cyclohexane and n-hexane, at an initial temperature of about 50 ° C, using as an catalyst an alkyl or aryl metal, in particular n-butyl-lithium or sec-butyl-lithium, in a styrene / catalyst molar ratio from 1000 to 5000 and preferably from 1500 to 2500.
La reazione viene lasciata proseguire per circa 60 minuti fino a completa, o sostanzialmente completa, conversione dello stirene e ottenimento di blocchi polimerici di peso molecolare da 10 000 a 40 000 e preferibilmente da 15 000 a 25 000. The reaction is allowed to continue for about 60 minutes until complete, or substantially complete, conversion of the styrene and obtaining polymeric blocks of molecular weight from 10 000 to 40 000 and preferably from 15 000 to 25 000.
Alla soluzione contenente i blocchi polìstìrenici metadati all'estremità, soluzione che si trova a una temperatura di circa 60-65°C, viene aggiunto l'I ,3-butadiene e in un periodo di circa 40 minuti, si ottengono copolimeri lineari B-A nei quali il blocco B presenta un peso molecolare da 20 000 a 70 000 e preferibilmente da 40 000 a 50 000. La soluzione proveniente dalla copolimerizzazione con il butadiene viene fatta permanere per un periodo da 10 a 20 minuti ad una temperatura > 100°C e preferibilmente in un intervallo di temperatura da 110 a 125°C. Linear copolymers BA are obtained in the solution containing the polyesthenic blocks metadata at the end, solution which is at a temperature of about 60-65 ° C and in a period of about 40 minutes, linear copolymers BA are obtained in the such as block B has a molecular weight from 20 000 to 70 000 and preferably from 40 000 to 50 000. The solution coming from the copolymerization with butadiene is kept for a period of 10 to 20 minutes at a temperature> 100 ° C and preferably in a temperature range from 110 to 125 ° C.
A - B - H A - B - H
3 3
5 5
10 10
15 15
20 20
25 25
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CH679 046 A5 CH679 046 A5
Terminato questo perìodo si introduce nella miscela un agente di accoppiamento tetrafunzionale, che può essere scelto fra gli esteri di acidi bicarbossilici alifatici e aromatici; i cloroderivati di idrocarburi ali* fatici o aromatici; î cloroderivati dì silani alifatici o aromatici; gli areni insaturi sostituiti, come ad esempio il divinilbenzolo; tetracloroderivati di stagno, silicio, germanio, e preferibilmente è SiGW, in rapporto molare SiCl4/stirene stechiometrico o circa stechiometrico. At the end of this period, a tetrafunctional coupling agent is introduced into the mixture, which can be selected from the esters of aliphatic and aromatic dicarboxylic acids; chlorinated derivatives of aliphatic or aromatic hydrocarbons; chlorinated derivatives of aliphatic or aromatic silanes; substituted unsaturated arenes, such as divinylbenzol; tin, silicon, germanium tetrachloroderivatives and preferably SiGW, in a molar ratio of SiCl4 / stoichiometric or approximately stoichiometric styrene.
La reazione di accoppiamento si effettua a una temperatura da 100 a 140°C e preferibilmente da 110 a 125°G per un periodo da 5 a 15 minuti e generalmente la resa arriva ad un valore intorno al 90%, The coupling reaction is carried out at a temperature from 100 to 140 ° C and preferably from 110 to 125 ° G for a period of 5 to 15 minutes and generally the yield reaches a value of around 90%,
Le specie polimeriche contenute nella soluzione additavate di un antiossidante in quantità da 1 a 1,5% in peso, vengono recuperate dalla miscela di reazione mediante strippaggio del solvente ed essiccamento in stufa da vuoto a 60°C. The polymeric species contained in the solution added with an antioxidant in an amount from 1 to 1.5% by weight, are recovered from the reaction mixture by stripping the solvent and drying in a vacuum oven at 60 ° C.
La composizione polimerica ottenuta può venire utilizzata come tale nelle composizioni bituminose o alternativamente è possibile separare i copolimeri radiali e ramificati dalle altre specie polimeriche. The obtained polymeric composition can be used as such in bituminous compositions or alternatively it is possible to separate the radial and branched copolymers from the other polymeric species.
La composizione polimerica proveniente dallo stadio e) contiene almeno il 50% in peso dei copolimeri a blocchi radiali e ramificati e preferibilmente almeno il 60% in peso, la percentuale rimanente essendo costituita dal copolimero lineare stirene-butadiene e da polibutadiene. The polymeric composition from step e) contains at least 50% by weight of the radial and branched block copolymers and preferably at least 60% by weight, the remaining percentage being constituted by the styrene-butadiene linear copolymer and polybutadiene.
I polimeri a blocchi, radiali o ramificati della presente invenzione sono in grado di apportare un notevole miglioramento alle proprietà meccaniche e tecnologiche delle composizioni bituminose in cui vengono incorporati, rispetto ai corrispondenti polìmeri radiali non ramificati. The block, radial or branched polymers of the present invention are capable of bringing about a significant improvement in the mechanical and technological properties of the bituminous compositions in which they are incorporated, compared to the corresponding non-branched radial polymers.
E" possibile inoltre ottenere composizioni bituminose che presentano le stesse caratteristiche di quelle della tecnica nota, utilizzando detti copolimeri in quantità inferiore a quanto è noto nella tecnica. It is also possible to obtain bituminous compositions which have the same characteristics as those of the prior art, by using said copolymers in an amount less than what is known in the art.
Tali copolimeri a blocchi radiali e ramificati della presente invenzione possono essere impiegati in quantità da 2 a 30 parti in peso per ogni 100 parti di bitume e preferibilmente da 8 a 13 parti in peso. Such radial and branched block copolymers of the present invention can be used in quantities from 2 to 30 parts by weight for every 100 parts of bitumen and preferably from 8 to 13 parts by weight.
Gli esempì che seguiranno sono da considerarsi illustrativi e non limitativi della portata dell'invenzione stessa. The following examples are to be considered illustrative and not limitative of the scope of the invention itself.
Esempio 1 Example 1
In un reattore della capacità di 11, anidrificato con azoto caldo, munito di agitatore, termometro e camera dì raffreddamento, vengono caricati 400 mi di cicloesano anidro e 15 g (0,144 moli) di stirene distillato su idruro di calcio. Il cicloesano contiene 0,035 g di THF. 400 ml of anhydrous cyclohexane and 15 g (0.144 mol) of styrene distilled on calcium hydride are loaded into a reactor with a capacity of 11, dried with hot nitrogen, equipped with a stirrer, thermometer and cooling chamber. Cyclohexane contains 0.035 g of THF.
La miscela viene riscaldata a 50°C e mantenuta sotto agitazione. The mixture is heated to 50 ° C and kept under stirring.
Si introducono 0,047 g (0,73 mmoli di sec-butillitio, come iniziatore di polimerizzazione, e sì lascia proseguire la reazione per 60 minuti mantenendo la temperatura a 50°C, fino a completa conversione dello stirene. 0.047 g (0.73 mmoles of sec-butyllithium are introduced as the polymerization initiator, and the reaction is allowed to continue for 60 minutes keeping the temperature at 50 ° C, until complete conversion of the styrene.
Terminato questo periodo si aggiungono 35 g (0,64 nimoli) di 1,3-butadiene e si lascia.proseguire la polimerizzazione per 40 minuti. At the end of this period 35 g (0.64 nimoles) of 1,3-butadiene are added and the polymerization is allowed to continue for 40 minutes.
La temperatura finale della polimerizzazione è di 95°C. il copolimero a blocchi, vivente, formatosi viene lasciato per 1 minuto a 100°G e successivamente nel reattore vengono introdotti 0,028 g di SiCU (0,165 mmoli). The final polymerization temperature is 95 ° C. the block copolymer, living, formed is left for 1 minute at 100 ° G and subsequently 0.028 g of SiCU (0.165 mmoles) are introduced into the reactor.
Si lascia svolgere la reazione per 15 minuti a 97°C e al termine la massa polimerica ottenuta viene scaricata dal reattore in un pallone di vetro contenente 45 g di BHT e di Poligard. The reaction is allowed to carry out for 15 minutes at 97 ° C and at the end the obtained polymer mass is discharged from the reactor into a glass flask containing 45 g of BHT and Poligard.
La soluzione polimerica viene poi strippata in corrente di vapore ed essiccata in stufa da vuoto a 60°C per 2 ore. The polymeric solution is then stripped in a steam stream and dried in a vacuum oven at 60 ° C for 2 hours.
La composizione polimerica è stata caratterizzata mediante cromatografia a permeazione di gelo ed i risultati sono riportati in tabella ! The polymeric composition was characterized by frost permeation chromatography and the results are shown in the table!
Tabella l Table l
Mw (AB): Mw (AB):
70.103 70103
Mw(AB)n: Mw (AB) n:
260.103 260,103
Mw/Mn (AB): Mw / Mn (AB):
1,03 1.03
MW/mN (AB)n: MW / mN (AB) n:
1,02 1.02
La composizione polimerica è stata utilizzata per la preparazione di una composizione bituminosa, miscelando 13 partì di composizione polimerica con 100 parti di bitume (SOLEA180/200). The polymeric composition was used for the preparation of a bituminous composition, mixing 13 parts of polymeric composition with 100 parts of bitumen (SOLEA180 / 200).
Le caratteristiche della composizione bituminosa sono riportate nella tabella II, in accordo con le norme ASTM D5-65 e ASTM D36-66T. The characteristics of the bituminous composition are shown in table II, in accordance with ASTM D5-65 and ASTM D36-66T standards.
4 4
CH679 046A5 CH679 046A5
Tabella II Table II
Viscosità (180°C) = 2100 cps Viscosity (180 ° C) = 2100 cps
Palla Anello = 125-130ÛC Ring ball = 125-130ÛC
Penetrazione = 40 —45dmm Penetration = 40 —45dmm
Esempio 2 Example 2
10 Sì utilizzano le stesse quantità di reagenti dell'esempio 1, ma si opera in condizioni adiabatiche: la temperatura iniziale di polimerizzazione dello stirene è di 60°C e in un periodo di 20 minuti la temperatura di reazione sale fino a raggiungere i 65°C, a completa conversione del monomero. 10 Yes, they use the same quantities of reagents as in example 1, but we operate in adiabatic conditions: the initial polymerization temperature of the styrene is 60 ° C and in a period of 20 minutes the reaction temperature rises to 65 ° C, to complete conversion of the monomer.
Al termine della copolimerizzazione con l'1,3-butadiene la temperatura per effetto della esotermìcità della reazione raggiunge il valore di 120°O. La soluzione polimerica, al termine della reazione con butadie- At the end of the copolymerization with 1,3-butadiene, the temperature due to the exothermicity of the reaction reaches the value of 120 ° O. The polymeric solution, at the end of the reaction with butadie-
15 ne, viene lasciata 15 minuti a 120°C, indi si prosegue con l'aggiunta del tetracloruro di silicio come descritto nell'esempio 1. 15 ne, is left for 15 minutes at 120 ° C, then continues with the addition of the silicon tetrachloride as described in example 1.
Le caratteristiche della composizione polimerica finale sono riportate in tabella 111. The characteristics of the final polymeric composition are reported in table 111.
La composizione polimerica finale viene impiegata per la preparazione di una composizione bituminosa, miscelando 10 parti della composizione polimerica con 100 parti di bitume (SOLEA180/200). The final polymeric composition is used for the preparation of a bituminous composition, mixing 10 parts of the polymeric composition with 100 parts of bitumen (SOLEA180 / 200).
20 Le caratteristiche della composizione bituminosa ottenuta sono riportate nella tabella IV, in accordo con le norme ASTM D5-65 e ASTM D36-65T. 20 The characteristics of the obtained bituminous composition are shown in table IV, in accordance with ASTM D5-65 and ASTM D36-65T standards.
Tabella III Table III
25 25
Mw (AB): Mw (AB):
100.103 100103
Mw(ÀB)n: Mw (A'B) n:
330.103 330103
Mw/Mn (AB): Mw / Mn (AB):
1,4 1.4
Mw/Nn (AB)n: Mw / Nn (AB) n:
1,4 1.4
30 30
Tabella IV Table IV
Viscosità (180°C) = 1700 cps Viscosity (180 ° C) = 1700 cps
Palla anello = 127°C Ring ball = 127 ° C
Penetrazione = 56dmm Penetration = 56dmm
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