Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Gebiet der organischen Chemie und betrifft neue Verbindungen - substituierte Phenylalkylformamide und ein Fungizidum auf deren Grundlage.
Stand der Technik
Es sind verschiedene Verbindungen bekannt, die eine fungizide Wirksamkeit besitzen. Beispieslweise besitzt die Verbindung 1-(1,2,4-Triazolil-1)-1-(4-chlorphenoxy)-3,3-dimetylbutan-2-ol (Triadimenol), Baitan), die auf der Grundlage von 3,3-Dimethylbutanon-2 hergestellt wurde, eine fungizide Wirksamkeit. Das Präparat auf der Grundlage der genannten Verbindung wird in der Landwirtschaft gegen verschiedene Erkrankungen der Getreidekulturen ausgenutzt (Nachschlagebuch über Pestizide, 1985, Verlag "Khimiya" (Moskau), S. 282).
Es ist eine Verbindung 1-(2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-12,4-triazol (Propikonazol) bekannt, die den Wirkstoff des Fungizidums "Tili" darstellt, welches zur Bekämpfung der Krankheiten der Getreide ausgenutzt wird (US, A, 4 160 838), jedoch ist die Effektivität der genannten Fungizida nicht ausreichend. Ausserdem werden die Wirkstoffe der genannten Präparate nach einer mehrstufigen Technologie hergestellt.
Es sind auch Verbindungen 1-(Halogenphenoxy)-3,3-dimethylbutanone-2 bekannt (SU, A, 615 857). Die genannten Verbindungen werden als Zwischenprodukte für die Synthese der Substanzen ausgenutzt, die eine fungizide Wirksamkeit besitzen. Sie selbst weisen jedoch keine fungiziden Eigenschaften auf.
Darstellung der Erfindung
Die angebotenen Verbindungen sind neu und wurden in der Fachliteratur nicht beschrieben.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen, die eine hohe fungizide Wirksamkeit aufweisen, nach einer einfacheren Herstellungstechnologie zu erhalten.
Die Aufgabe wurde dadurch gelöst, dass erfindungsgemäss neue Verbindungen - substituierte Phenylalkylformamide der allgemeinen Formel:
EMI2.1
worin bedeuten: A=-CH=CH-, -CH2O-; X=H, Cl,
angeboten werden.
Die angebotenen Verbindungen besitzen eine fungizide Wirksamkeit und stellen erfindungsgemäss Wirkstoffe eines Fungizidums dar. Erfindungsgemäss ist das Fungizidum am wirksamsten, das als Wirkstoff die Verbindung 1-(2,4-Dichlorphenyl)-3-formamido-4,4-dimethylpent-1-en folgender Formel:
EMI2.2
oder die Verbindung 1-(2,4-Dichlorphenoxy)-2-formamino-3,3-dimethylbutan folgender Formel:
EMI2.3
enthält.
Das erfindungsgemässe Fungizidum besitzt eine hohe Wirksamkeit und übersteigt der Effektivität nach bekannte Präparate, wie Triadimenol, Triadimefon und Tilt.
Das erfindungsgemässe Präparat ist gegen Schimmelpilze wirksamer als Triadimenol und übersteigt Triadimefon und Tilt der Wirksamkeit nach gegen die Fleckenkrankheit der Gerste und des Weizens.
Das angebotene Fungizidum wird in Form vom benetzbaren Pulver angewendet, das erfindungsgemäss den Wirkstoff vorzugsweise in einer Menge von 15,0 bis 50,0 Gew.-% enthält.
Bester Weg zur Ausführung der Erfindung
Die erfindungsgemässen neuen Verbindungen - die substituierten Phenylalkylformamide stellen weisse kristalline Stoffe dar, die im Wasser unlöslich, in organischen Lösungsmitteln löslich sind.
Die erfindungsgemässen Verbindungen sind wenig toxische Verbindungen (LD50 ist über 1500 mg/kg).
Die erfindungsgemässen Verbindungen werden folgenderweise hergestellt.
Das Ausgangsketon der Allgemeinformel:
EMI3.1
worin bedeuten: A=-CH=CH-, -CH2O-; X=H, Cl,
wird mit Formaldehyd in einer Menge vermischt, die für das volle Auflösen vom Keton unter Erwärmen auf eine Temperatur über 100 DEG C ausreichend ist. Nachher wird das homogene Reaktionsgemisch bei einer Temperatur von 120 bis 190 DEG C stehengelassen, bis die Reaktion vollendet ist. Die Umsetzungsstufe wird mit Hilfe der Dünnschichtchromatographie kontrolliert, nach der Beendigung der Reaktion wird das Gemisch bis auf die Zimmertemperatur abgekühlt. Wenn das Endprodukt aus der Lösung niederschlägt, wird es durch Filtration isoliert. Wenn nach der Abkühlung der Reaktionsmasse kein Niederschlag ausfällt, wird Formamid mit Wasser verdünnt.
Dabei wird das Produkt, wenn es in Form eines Niederschlages ausfällt, durch Filtration isoliert, wenn es in Form eines \ls existiert, wird das Zielprodukt durch Extraktion mit Hilfe eines geeigneten organischen Lösungsmittels isoliert.
Die erfindungsgemässen Verbindungen besitzen eine fungizide Wirksamkeit und stellen Wirkstoffe eines Fungizidums dar.
Es wurden biologische Prüfungen des erfindungsgemässen Fungizidums durchgeführt. Die Untersuchung der fungiziden Wirksamkeit des erfindungsgemässen Präparates auf den reinen Pilzkulturen zeigte, dass das erfindungsgemässe Präparat der fungiziden Wirksamkeit nach das bekannte Präparat Triadimenol übersteigt.
Die durchgeführten Untersuchungen zeigten, dass das erfindungsgemässe Präparat die bekannten Präparate, insbesondere Triadimenol dem Wirkungsspektrum nach übersteigt, beispielsweise gegen die Schimmelpilze wirksamer ist. Es ist auch gegen den Schimmelbefall der Samen von Weizen, Hirse und Gerste effektiver als Triadimenol.
Das erfindungsgemässe Präparat übersteigt die bekannten Präparate Triadimenol und Tilt in seiner Wirkung gegen die Fleckenkrankheit der Gerste und des Weizens.
Das erfindungsgemässe Fungizidum kann als beliebige bekannte präparative Formen beispielsweise als benetzbare Pulver angewendet werden.
Das erfindungsgemässe Fungizidum in Form vom benetzbaren Pulver enthält vorzugsweise den Wirkstoff in einer Menge von 15,0 bis 50,0 Gew.-%. Als Verdünnungsmittel kann ein beliebiges bekanntes Verdünnungsmittel beispielsweise der weisse Russ mit Kaolin und ein oberflächenaktiver Stoff ausgenutzt werden.
Zum besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung werden folgende Beispiele zur Herstellung der erfindungsgemässen Stoffe und zur Prüfung deren Wirksamkeit angeführt.
Beispiel 1
Ein Gemisch aus 1,96 g (0,075 M) 1-(2,4-Dichlorphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-on und 15 ml Formamid wird unter Rühren auf 125 DEG C erwärmt und bei dieser Temperatur innerhalb von 3 Stunden stehengelassen. Nach der Abkühlung wird das Gemisch in zwei Schichten getrennt. Die untere Schicht wird abgetrennt, in 20 ml Toluol gelöst, und es werden 50 ml Wasser hinzugesetzt. Die organische Phase wird abgetrennt, mit der Lösung von 0,4 g NaOH in 20 ml Wasser in 2 Portionen zu 10 ml, dann viermal mit Wasser durchgewaschen. Die Schichten werden abgetrennt, Toluol wird eingedampft. Das sich gebildete \l kristallisiert. Das Produkt wird aus Hexan umkristallisiert. Es werden 1,2 g (55%) 1-(2,4-Dichlorphenoxy)-2-formamido-3,3-dimethylbutan von 82 DEG C Schm.p. erhalten.
Gefunden, %: C 53,9/53,9; H 5,9/5,9; N 4,5/4,5.
Bruttoformel: C13H17Cl2NO2
Berechnet, %: C 53,8; H 5,9; N 4,8.
Das IR-Spektrum (KBr): 3250 cm<-><1> (NH; 1655 cm<-><1> (C=0) (CCl4): 3440 cm<-><1> (NH).
Das <1>H-NMR-Spektrum ( delta ppm), CD3CH): 1,00 (9H, s., tret., C4H9), 3,91-4,33 (3H, m, CH-CH2), 6,56 (1H, ausgedehntes s., NH), 6,95-7,49 (3H, m, C6H3), 8,18 (1H, s, CHO).
Beispiel 2
Ähnlich mit dem Beispiel 1 wird aus 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-on 1-(4-Chlorphenoxy)-2-formamido-3,3-dimethylbutan mit einer Ausbeute von 68,6% erhalten.
Gefunden, %: C 60,4/60,5; H 7,1/7,2; Cl 13,4/13,6; N 5,1/5,3
Bruttoformel: C13H18ClNO2
Berechnet, %: C 61,0; H 7,1; Cl 13,9; N 5,5.
Das IR-Spektrum (cm<-><1>, KBr): 3370 (NH, 1660 (C= DEG ); (CCl4): 3445 (NH).
Das <1>H-NHM-Spektrum (ppm, delta , CD3CN): 0,96 (9H, s, C(CH3)3), 3,73-4,29 (3H, m, CH-CH2), 6,60 (1H, ausgedehntes d., NH), 6,76-7,29 (4H, m, C6H4), 8,16 (1H, d, CHO).
Beispiel 3
Ähnlich mit dem Beispiel 1 wird aus 1-(2,4-Dichlorphenyl)-4,4-dimethylpent-1-en-3-on 1-(2,4-Dichlorphenyl)-3-formamido-4,4-dimethylpent-1-en mit einer Ausbeute von 48% von 125 DEG C Schm.p. erhalten.
Gefunden, %: C 58,4/58,9; H 5,9/6,1; Cl 24,9/24,5; N 4,6/5,0
Bruttoformel: C14H17Cl2NO
Berechnet, %: C 58,8; H 6,0; Cl 24,8; N 4,9.
Das IR-Spektrum (cm<-><1>; KBr): 3250 (NH); 1670 (C=0); 1540 (N-C=0).
Das <1>H-NMR-Spektrum ( delta , ppm, Dimethylsulfoxyd-d6): 0,93 (9H, s, tret. C4H9); 4,38, 6,35 und 6,70 (3H, ABX-System, JAB=16 Hz. JBX=6,8 Hz. JCHNH=9,7 Hz; CH-CH=CH), 7,3-7,7 (3H, m, C6H4), 8,13 (1H, s, CH=0), 8,15 (1H, d, J=9,7 Hz, NH).
Beispiel 4
Ähnlich mit dem Beispiel 1 wird aus 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethylpent-1-en-3-on 1-(4-Chlorphenyl)-3-formamido-4,4-dimethylpent-1-en mit einer Ausbeute von 43% von 180 DEG C Schm.p. erhalten.
Gefunden, %: C 65,7/65,1; H 7,4/7,1; Cl 13,8/13,8; N 5,8/5,3
Bruttoformel: C14H18ClNO
Berechnet, %: C 66,8; H 7,2; Cl 14,0; N 5,6
Das IR-Spektrum (cm<-><1>; KBr): 3280 (NH), 1655 (C=0)(CCl4 Verdünnung) 3440 (NH)
Das <1>H-NMR-Spektrum ( delta , ppm, CD3CN): 0,93 (9H, s, tret. C4H9); 4,40, 6,27 und 6,49 (3H, ABX-System, JBX=6 Hz, JAB=16 Hz, JCHNH=10 Hz, CH-CH=CH; 6,89 (1H, ausgedehntes d, J=10 Hz, NH); 7,11-7,47 (4H, m, C6H4), 8,13 (1H, s, CH=0).
Beispiel 5
Es wurde die fungizide Wirksamkeit folgender erfindungsgemässer Verbindungen auf reinen Pilzkulturen untersucht:
1-(2,4-Dichlorphenyl)-2-formamido-3,3-dimethylbutan und
1-(2,4-Dichlorphenyl-)3-formamido-4,4-dimethylpent-1-en.
Die Prüfung der genannten Verbindungen wurde auf dem Agar-Kartoffelmedium druchgeführt. Die Prüfverbindungen werden in einer geringen Menge von Azeton gelöst und ins geschmolzene Agar in den Mengen eingeführt, die eine Endkonzentration der Verbindung im Agar von 0,003% sichern. Nach 17 bis 20 Stunden wurde die Inokulation des Pilzmyzeliums auf die Agarplatte durchgeführt. Die Bewertung wurde am 3. Tag vorgenommen. Es wurde der Durchmesser der Pilzkolonie gemessen und das Prozent der Hemmung des Zyzeliumwachstum nach der Abbotformel berechnet:
EMI5.1
worin bedeuten:
K - Prozent der Hemmung des Myzeliumwachstums;
A - Durchmesser der Pilzkolonien im Versuch ohne Präparat;
B - Durchmesser der Pilzkolonien im Versuch mit dem Präparat.
Die Versuche wurden an 11 Test-Objekten durchgeführt:
Fusarium nivale, Fusarium graminearum, Helminthosporium sativum, Botrytis cinerea, Sclerotinia sclerotiorum, Verticillum dahliae, Septoria nodorum, Aspergillus niger, Fusarium oxysporum, Penicillum sp., Mocur Sp. Die Prüfungen wurden im Vergleich zum bekannten Fungizidum Triadimenol durchgeführt.
Die Untersuchungsergebnisse sind in der Tabelle 1 angeführt.
<tb><TABLE> Columns=6
<tb>Title: Tabelle 1
<tb>Head Col 01 to 06 AL=L: Ergebnisse der Untersuchung der erfindungsgemässen Verbindungen auf die fungizide Wirksamkeit
<tb>SubHead Col 01 AL=L>Lfd. Nr.:
<tb>SubHead Col 02 AL=L>Verbindungen:
<tb>SubHead Col 03 to 06 AL=L: % der Wachstumshemmung des Pilzmyzeliums
<tb>SubHead Col 03 AL=L>Mucor
sp.:
<tb>SubHead Col 04 AL=L>Penicillium sp.:
<tb>SubHead Col 05 AL=L>Fusarium
nivale:
<tb>SubHead Col 06 AL=L>Fusarium
graminearum:
<tb>SubHead Col 01 AL=L>1:
<tb>SubHead Col 02 AL=L>2:
<tb>SubHead Col 03 AL=L>3:
<tb>SubHead Col 04 AL=L>4:
<tb>SubHead Col 05 AL=L>5:
<tb>SubHead Col 06 AL=L>6:
<tb> <SEP>1. <SEP>1-(2,4-Dichlorphenoxy)-2-formamido-
3,3-dimethylbutan <SEP>89,3 <SEP>89,0 <SEP>95,9 <SEP>80,4
<tb> <SEP>2.
<SEP>1-(2,4-Dichlorphenyl)-3-formamido-
4,4-dimethylpent-1-en <SEP>- <SEP>90,0 <SEP>75,0 <SEP>90,0
<tb> <SEP>3. <SEP>Triadimenol (Etalon) <SEP>53,0 <SEP>0 <SEP>71,0 <SEP>66,0
<tb></TABLE>
<tb><TABLE> Columns=8
<tb>Title: Tabelle 1 (Fortsetzung)
<tb>Head Col 01 AL=L: Lfd. Nr.
<tb>Head Col 02 to 08 AL=L: % der Wachstumshemmung des Pilzmyzeliums
<tb>SubHead Col 02 AL=L>Heliuntho
sporium
sativum:
<tb>SubHead Col 03 AL=L>Bortytis
cinerea:
<tb>SubHead Col 04 AL=L>Sclerotinia sclerotiorum:
<tb>SubHead Col 05 AL=L>Verticilium dahliae:
<tb>SubHead Col 06 AL=L>Septoria
nodorum:
<tb>SubHead Col 07 AL=L>Aspergillus niger:
<tb>SubHead Col 08 AL=L>Fusarium oxysporum:
<tb>SubHead Col 01 AL=L>1:
<tb>SubHead Col 02 AL=L>7:
<tb>SubHead Col 03 AL=L>8:
<tb>SubHead Col 04 AL=L>9:
<tb>SubHead Col 05 AL=L>10:
<tb>SubHead Col 06 AL=L>11:
<tb>SubHead Col 07 AL=L>12:
<tb>SubHead Col 08 AL=L>13:
<tb> <SEP>1. <SEP>100 <SEP>100 <SEP>100 <SEP>95 <SEP>100 <SEP>68,3 <SEP>63,8
<tb> <SEP>2. <SEP>100 <SEP>100 <SEP>100 <SEP>- <SEP>100 <SEP>- <SEP>90,0
<tb> <SEP>3. <SEP>100 <SEP>100 <SEP>100 <SEP>75 <SEP>100 <SEP>48,0 <SEP>50,0
<tb></TABLE>
Beispiel 6
Die Prüfung des erfindungsgemässen Fungizidums auf der Grundlage von 1-(2,4-Dichlorphenoxy)2-formamido-3,3-dimethylbutan als Samenbeizmittel gegen den Halminthosporiosenwurzelschimmel der Gerste wurde nach der Methode der Papierrollen unter Laborbedingungen durchgeführt.
Die Samen der Gerste der Sorte "Favorit" von 60 bis 70%iger Infiziertheit wurden mit dem Präparat in einer Menge von 1 g/kg Wirkstoff nach dem halbtrockenen Verfahren gebeizt. Die Bewertung der Schädigung wurde an 7 Tage alten Keimlingen durchgeführt. Es wurde die Keimfähigkeit der Samen, deren Schädigung mit den Erregern des Schimmelbefalls, des Helminthosporiosenwurzelschimmels, die Grösse der Keimlinge berücksichtigt.
Die Ergebnisse der Prüfungen im Vergleich zum bekannten Fungizidum Triadimenol und zur Kontrolle (ohne Präparat) sind in der Tabelle 2 angeführt.
<tb><TABLE> Columns=7
<tb>Title: Tabelle 2
<tb>Head Col 01 to 07 AL=L: Ergebnisse der Prüfungen im Vergleich zum bekannten Fungizidum Triadimenol und zur Kontrolle
<tb>SubHead Col 01 AL=L>Lfd. Nr.:
<tb>SubHead Col 02 AL=L>Verbindungen:
<tb>SubHead Col 03 AL=L>Keimfähigkeit, %:
<tb>SubHead Col 04 to 05 AL=L: % der Schädigung
<tb>SubHead Col 06 to 07 AL=L: Grösse der Keimlinge, cm
<tb>SubHead Col 04 AL=L>Schimmelbefall:
<tb>SubHead Col 05 AL=L>Helminthosporiose:
<tb>SubHead Col 06 AL=L>der Stengel:
<tb>SubHead Col 07 AL=L>der Wurzeln:
<tb> <SEP>1. <SEP>1-(2,4-Dichlorphenoxy)-2-formamido-3,3-dimethylbutan <SEP>68 <SEP>16 <SEP>0 <SEP>18 <SEP>17
<tb> <SEP>2.
<SEP>Triadimenol (Etalon) <SEP>86 <SEP>20 <SEP>0 <SEP>15 <SEP>16
<tb> <SEP>3. <SEP>Kontrolle <SEP>72 <SEP>100 <SEP>56 <SEP>17 <SEP>18
<tb></TABLE>
Beispiel 7
Es wurde die fungizide Wirksamkeit der erfindungsgemässen Verbindungen:
1-(2,4-Dichlorphenyl-)3-formamido-4,4-dimethylpent-1-en und 1-(4-Chlorphenyl-)3-formamido-4,4-dimethylpent-1-en gegen die Blattfleckenkrankheit des Weizens untersucht.
Die fungizide Wirksamkeit der erfindungsgemässen Substanzen wurde unter Bedingungen eines Treibhauses durch die Bespritzung der Pflanzen mit deren darauffolgender Inokulation mit den Sporen der phytopathogenen Pilze untersucht.
Die erfindungsgemässen Substanzen wurden in Form von 0,1%igen wässrigen Suspensionen verwendet. Als Test-Objekte dienten die Blattfleckenkrankheiten des Weizens (die Erreger-Spptoria nodorum und Helminthosporijm sativum). Die Substanzen wurden im Vergleich zum bekannten Präparat Triadimefon untersucht. Die Ergebnisse der Untersuchungen sind in der Tabelle 3 dargestellt.
<tb><TABLE> Columns=4
<tb>Title: Tabelle 3
<tb>Head Col 01 to 04 AL=L: Ergebnisse der Untersuchung der fungiziden Wirksamkeit der Substanz gegen die Blattfleckenkrankheit des Weizens
<tb>SubHead Col 01 AL=L>Lfd. Nr.:
<tb>SubHead Col 02 AL=L>Verbindungen:
<tb>SubHead Col 03 to 04 AL=L: Blattfleckenkrankheit des Weizens
Hemmung der Krankheit in %
<tb>SubHead Col 03 AL=L>Septoriose:
<tb>SubHead Col 04 AL=L>Halminthosporiose:
<tb> <SEP>1.
<SEP>1-(2,4-Dichlorphenyl)-3-formamido-4,4-dimethylpent-1-en <SEP>80 <SEP>88
<tb> <SEP>2. <SEP>1-(4-Chlorphenyl)-3-formamido-4,4-dimethylpent-1-en <SEP>79 <SEP>87
<tb> <SEP>3. <SEP>Triadimefon (Etalon) <SEP>52 <SEP>62
<tb></TABLE>
Beispiel 8
Die Prüfung des erfindungsgemässen Fungizidums gegen die Helminthosporiosen-Blattfleckenkrankheit der Gerste, die durch die Erreger Drechlera sorokiniana und Pyrenophorateres hervorgerufen wurde, wurde unter Feldbedingungen durchgeführt. Die Prüfungen wurden an der Sommergerste durchgeführt. Die Grösse des Feldstücks betrug 1 m<2>. Die Anzahl der Wiederholungen war vierfach. Es wurde das erfindungsgemässe Fungizidum, das als Wirkstoff 1-(2,4-Dichlorphenoxy)2-formamido-3,3-dimethylbutan oder 1-(2,4-Dichlorphenyl)-3-formamido-4,4-dimethylpent-1-en enthält, im Vergleich zum bekannten Präparat Tilt und zur Kontrolle (ohne Präparat) geprüft. Die Pflanzen wurden mit den Präparaten in der Phase des Beginns des Ährenschiebens behandelt. Die Schädigung der Pflanzen wurde nach der bedingten Augenmass-Fünfgradskala nach V.F. Perecypkin, N.A. Drapaty bewertet.
Die Intensität der Schädigung wurde nach der beschädigten Blattfläche eingeschätzt. Es wurde die Stufe der Schädigung des ersten und zweiten Blattes von oben berücksichtigt, nachher wurde die allgemeine Stufe der Schädigung als ein arithmetisches Mittel aus den gegebenen Berücksichtigungen berechnet. Es werden 25 Pflanzen von jedem Feldstück untersucht. Die Entwicklung der Krankheit wurde nach der Formel berechnet:
EMI9.1
worin bedeutet:
a - Anzahl der Pflanzen mit gleichen Merkmalen;
b - entsprechender Schädigungsgrad;
A - Gesamtzahl der untersuchten Pflanzen;
K - der höchste Grad der Berücksichtigungsskala.
Die Untersuchung des Artbestandes der Krankheitserreger der Gerste wurde durch die phytopathologischen Analysen der geschädigten vegetierenden Pflanzen unter Ausnutzung des agarisierten Nährmediums bestimmt.
Die Erfassung des Ernteertrages wurde durch die restlose Ernte der Pflanzen von den Feldstücken und durch die nachfolgende Dresche mit einer Garbendreschmaschine durchgeführt. Der Getreideertrag ist in der Tabelle in Umrechung auf die Standardfeuchtigkeit (14%) angeführt. Die Masse von 1000 Körner wurde nach der bekannten Methode bestimmt.
Die Untersuchungsergebnisse sind in der Tabelle 4 dargestellt.
<tb><TABLE> Columns=3
<tb>Title: Tabelle 4
<tb>Head Col 01 to 03 AL=L: Ergebnisse der Prüfung der Präparate gegen die Helminthosporiosenblattfleckenkrankheit der Gerste
<tb>SubHead Col 01 AL=L>Lfd. Nr.:
<tb>Head Col 02 AL=L: Präparat
<tb>SubHead Col 03 AL=L>Verbrauchsnorm kg/ha (nach dem Wirkstoff):
<tb>SubHead Col 01 AL=L>1:
<tb>SubHead Col 02 AL=L>2:
<tb>SubHead Col 03 AL=L>3:
<tb> <SEP>1. <SEP>Das erfindungsgemässe Fungizidum auf der Grundlage von
1-(2,4-Dichlorphenoxy)-2-formamido-3,3-dimethylbutan
(in Form eines 15%igen benetzbaren Pulvers) <SEP>0,5
<tb> <SEP>2. <SEP>Das erfindungsgemässe Fungizidum auf der Grundlage
1-(2,4-Dichlorphenyl)-3-formamido-4,4-dimethylpent-1-en
(in Form eines 25%igen benetzbaren Pulvers) <SEP>0,5
<tb> <SEP>3.
<SEP>Tilt (Propikona Zol in Form eines 25%igen emulgierenden Konzentrates) <SEP>0,5
<tb> <SEP>4. <SEP>Kontrolle <SEP>-
<tb></TABLE>
<tb><TABLE> Columns=8
<tb>Title: Tabelle 4 (Fortsetzung)
<tb>Head Col 01 AL=L: Lfd. Nr.
<tb>Head Col 02 to 06 AL=L: Entwicklungsdynamik der Helminthosporiosenfleckenkrankheit
der Gerste, %
<tb>Head Col 07 AL=L: Masse von 1000 Körnern in g
<tb>SubHead Col 08 AL=L>Ernteertrag, dz/ha:
<tb>SubHead Col 02 AL=L>Beginn des
Ährenschiebens:
<tb>SubHead Col 03 AL=L>Ährenschieben:
<tb>SubHead Col 04 AL=L>Beginn der Blüte:
<tb>SubHead Col 05 AL=L>Blüte:
<tb>SubHead Col 06 AL=L>Wachsreife:
<tb>SubHead Col 01 AL=L>1:
<tb>SubHead Col 02 AL=L>4:
<tb>SubHead Col 03 AL=L>5:
<tb>SubHead Col 04 AL=L>6:
<tb>SubHead Col 05 AL=L>7:
<tb>SubHead Col 06 AL=L>8:
<tb>SubHead Col 07 AL=L>9:
<tb>SubHead Col 08 AL=L>10:
<tb> <SEP>1.
<SEP>0,01-0,02 <SEP>7,8 <SEP>19,9 <SEP>33,3 <SEP>32,1 <SEP>48,73 <SEP>49,6
<tb> <SEP>2. <SEP>0,01-0,02 <SEP>11,2 <SEP>20,0 <SEP>36,2 <SEP>30,6 <SEP>47,68 <SEP>65,9
<tb> <SEP>3. <SEP>0,01-0,02 <SEP>10,0 <SEP>22,9 <SEP>38,3 <SEP>37,3 <SEP>47,80 <SEP>43,2
<tb> <SEP>4. <SEP>0,01 <SEP>12,7 <SEP>43,7 <SEP>55,9 <SEP>37,9 <SEP>48,67 <SEP>44,0
<tb></TABLE>
Beispiel 9
Das erfindungsgemässe Fungizidum auf der Grundlage von 1-(2,4-Dichlorphenoxy)-2-formamido-3,3-dimethylbutan wurde als Beizmittel der Hirsesamen gegen einen Komplex der Erreger des Schimmelbefalls und des Brandes unter Labor- und Feldbedingungen geprüft. Die vorläufig mit den Sporen vom Brand in einer Menge von 1 g/kg infizierten Hirsesamen wurden mit dem erfindungsgemässen Präparat im Vergleich zum bekannten Präparat (Vitavax) in einer Menge von 2 g/kg behandelt und in den Boden ausgesät. Die Grösse der Feldstücke war 1 m<2> gleich. Die Anzahl der Wiederholungen war vierfach. Beim Auftreten des Auflaufens wurde die Keimfähigkeit der Samen, und bei der Reifung der Rispen - das Prozent der mit Brand geschädigten Rispen bewertet. Unter Laborbedingungen wurde die Aktivität der Präparate gegen einen Komplex der Erreger des Schimmelbefalls bestimmt.
Die Untersuchungsergebnisse sind in der Tabelle 5 angeführt.
<tb><TABLE> Columns=6
<tb>Title: Tabelle 5
<tb>Head Col 01 to 06 AL=L: Ergebnisse der Untersuchung der Fungizida als Beizmittel der Hirsesamen gegen den Brand und den Schimmelbefall
<tb>SubHead Col 01 AL=L>Lfd. Nr.:
<tb>SubHead Col 02 AL=L>Präparat:
<tb>SubHead Col 03 AL=L>Verbrauchsnorm g/kg (nach dem Wirkstoff):
<tb>SubHead Col 04 AL=L>Keimfähigkeit, %:
<tb>SubHead Col 05 AL=L>Schimmelbefall der Samen, %:
<tb>SubHead Col 06 AL=L>geschädigt mit dem Hirsebrand:
<tb> <SEP>1. <SEP>Das erfindungsgemässe Fungizidum auf der Grundlage von 1-(2,4-Dichlorphenoxy)-2-formamido-3,3-dimethylbutan (in Form eines 15%igen benetzbaren Pulvers) <SEP>2,0 <SEP>80,0 <SEP>1,0 <SEP>0
<tb> <SEP>2. <SEP>Vitavax (Karboxin in Form 75%igen benetzbaren Pulvers) <SEP>2,0 <SEP>93,0 <SEP>3,0 <SEP>0
<tb> <SEP>3.
<SEP>Kontrolle (ohne Präparat) <SEP>- <SEP>80,0 <SEP>20,0 <SEP>40,0
<tb></TABLE>
Beispiel 10
Das erfindungsgemässe Fungizidum aujf der Grundlage von 1-(2,4-Dichlorphenoxy)-2-formamido-3,3-dimethylbutan wurde gegen einen Komplex der Erreger des Schimmelbefalls der Weizensamen geprüft.
Die Weizensamen der Sorte "Zarya-2" wurden mit dem erfindungsgemässen Präparat in einer Menge von 2 g/kg (nach dem Wirkstoff) gebeizt und zu 5 DEG Stück auf das feuchte Filterpapier in Petrischalen von 20 mm Durchmesser gelegt, nachher in einem Thermostat bei einer Temperatur von 24 DEG C untergebracht. Die Bewertung des Schimmelbefalls und der Keimung der Samen wurde am 4 bis 5. Tag durchgeführt und die Länge der Wurzeln und der Stengel wurde am 7. bis 10. Tag gemessen. Die Untersuchungen wurden im Vergleich zum bekannten Präparat (Triadimenol) zur Kontrolle durchgeführt.
Die Untersuchungsergebnisse sind in der Tabelle 6 angeführt.
<tb><TABLE> Columns=7
<tb>Title: Tabelle 6
<tb>Head Col 01 to 07 AL=L: Ergebnisse der Prüfung der Präparate gegen den Schmeelbefall der Weizensamen
<tb>SubHead Col 01 AL=L>Lfd. Nr.:
<tb>SubHead Col 02 AL=L>Präparat:
<tb>SubHead Col 03 AL=L>Verbrauchsnorm 1 g/kg (nach dem Wirkstoff):
<tb>SubHead Col 04 AL=L>Keimfähigkeit, %:
<tb>SubHead Col 05 AL=L>Schimmelbefall, %:
<tb>SubHead Col 06 to 07 AL=L: Grösse der Keimlinge, cm
<tb>SubHead Col 06 AL=L>Wurzel:
<tb>SubHead Col 07 AL=L>Stengel:
<tb> <SEP>1. <SEP>Das erfindungsgemässe Er Fungizidum auf der Grundlage von 1-(2,4-Dichlorphenoxy)-2-formamido-
3,3-dimethylbutan <SEP>2,0 <SEP>85,0 <SEP>2,0 <SEP>9,6 <SEP>12,8
<tb> <SEP>2. <SEP>Triadimenol <SEP>2,0 <SEP>80,0 <SEP>6,0 <SEP>4,7 <SEP>10,3
<tb> <SEP>3.
<SEP>Kontrolle <SEP>2,0 <SEP>84,0 <SEP>20,0 <SEP>11,9 <SEP>14,0
<tb></TABLE>
Gewerbliche Verwertbarkeit
Die erfindungsgemässen neuen Verbindungen - substituierte Phenylalkylformamide besitzen eine fungizide Wirksamkeit.
Das erfindungsgemässe Fungizidum auf deren Grundlage findet Verwendung in der Landwirtschaft, insbesondere gegen verschiedene Erkrankungen der Getreidekulturen.
Technical field
The present invention relates to a field of organic chemistry and relates to new compounds - substituted phenylalkylformamides and a fungicide based thereon.
State of the art
Various compounds are known which have a fungicidal activity. For example, the compound has 1- (1,2,4-triazolil-1) -1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimetylbutan-2-ol (triadimenol), Baitan), which is based on 3.3 -Dimethylbutanon-2 was produced, a fungicidal activity. The preparation based on the compound mentioned is used in agriculture against various diseases of cereal crops (reference book on pesticides, 1985, publisher "Khimiya" (Moscow), p. 282).
A compound 1- (2- (2,4-dichlorophenyl) -4-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl) -12,4-triazole (propikonazole) is known which contains the active ingredient of the fungicide "Tili" represents which is used to combat the diseases of the cereals (US, A, 4 160 838), but the effectiveness of the fungicides mentioned is not sufficient. In addition, the active ingredients of the preparations mentioned are manufactured using a multi-stage technology.
Compounds 1- (halophenoxy) -3,3-dimethylbutanone-2 are also known (SU, A, 615 857). The compounds mentioned are used as intermediates for the synthesis of the substances which have a fungicidal activity. However, they themselves have no fungicidal properties.
Presentation of the invention
The connections offered are new and have not been described in the specialist literature.
The invention is based on the object of obtaining new compounds which have a high fungicidal activity by a simpler production technology.
The object was achieved in that new compounds according to the invention - substituted phenylalkylformamides of the general formula:
EMI2.1
wherein: A = -CH = CH-, -CH2O-; X = H, Cl,
Tobe offered.
The compounds offered have a fungicidal activity and, according to the invention, are active ingredients of a fungicide. According to the invention, the most effective is the fungicide which contains the compound 1- (2,4-dichlorophenyl) -3-formamido-4,4-dimethylpent-1-ene as the active ingredient following formula:
EMI2.2
or the compound 1- (2,4-dichlorophenoxy) -2-formamino-3,3-dimethylbutane of the following formula:
EMI2.3
contains.
The fungicide according to the invention is highly effective and exceeds the effectiveness according to known preparations such as triadimenol, triadimefon and tilt.
The preparation according to the invention is more effective against mold than triadimenol and exceeds triadimefon and tilt in terms of effectiveness against the blotch disease of barley and wheat.
The fungicide offered is applied in the form of the wettable powder, which according to the invention preferably contains the active ingredient in an amount of 15.0 to 50.0% by weight.
Best way to carry out the invention
The novel compounds according to the invention - the substituted phenylalkylformamides are white crystalline substances which are insoluble in water and soluble in organic solvents.
The compounds according to the invention are not very toxic compounds (LD50 is over 1500 mg / kg).
The compounds according to the invention are produced in the following way.
The starting ketone of the general formula:
EMI3.1
wherein: A = -CH = CH-, -CH2O-; X = H, Cl,
is mixed with formaldehyde in an amount which is sufficient for the full dissolution of the ketone by heating to a temperature above 100 ° C. The homogeneous reaction mixture is then left to stand at a temperature of from 120 to 190 ° C. until the reaction is complete. The reaction stage is checked by means of thin layer chromatography, after the reaction has ended the mixture is cooled to room temperature. When the end product precipitates from the solution, it is isolated by filtration. If no precipitate forms after the reaction mass has cooled, formamide is diluted with water.
If the product precipitates in the form of a precipitate, it is isolated by filtration, if it exists in the form of a oil, the target product is isolated by extraction with the aid of a suitable organic solvent.
The compounds according to the invention have a fungicidal activity and are active ingredients of a fungicide.
Biological tests of the fungicide according to the invention were carried out. Examination of the fungicidal activity of the preparation according to the invention on the pure fungal cultures showed that the preparation according to the invention exceeds the known preparation triadimenol in terms of fungicidal activity.
The investigations carried out showed that the preparation according to the invention exceeds the known preparations, in particular triadimenol, in terms of the spectrum of action, for example is more effective against the molds. It is also more effective than triadimenol against the mold of wheat, millet and barley seeds.
The preparation according to the invention exceeds the known preparations triadimenol and tilt in its action against the blotch disease of barley and wheat.
The fungicide according to the invention can be used in any known preparative form, for example as a wettable powder.
The fungicide according to the invention in the form of the wettable powder preferably contains the active ingredient in an amount of 15.0 to 50.0% by weight. Any known diluent, for example white carbon black with kaolin and a surface-active substance, can be used as the diluent.
To better understand the present invention, the following examples are given for the preparation of the substances according to the invention and for testing their effectiveness.
example 1
A mixture of 1.96 g (0.075 M) 1- (2,4-dichlorophenoxy) -3,3-dimethylbutan-2-one and 15 ml formamide is heated to 125 ° C. with stirring and at this temperature within 3 hours ditched. After cooling, the mixture is separated into two layers. The lower layer is separated, dissolved in 20 ml of toluene and 50 ml of water are added. The organic phase is separated off, washed with the solution of 0.4 g NaOH in 20 ml water in 2 10 ml portions, then washed four times with water. The layers are separated, toluene is evaporated. The formed \ l crystallizes. The product is recrystallized from hexane. 1.2 g (55%) of 1- (2,4-dichlorophenoxy) -2-formamido-3,3-dimethylbutane of 82 ° C. mp. receive.
Found,%: C 53.9 / 53.9; H 5.9 / 5.9; N 4.5 / 4.5.
Gross formula: C13H17Cl2NO2
Calculated,%: C 53.8; H 5.9; N 4.8.
The IR spectrum (KBr): 3250 cm <-> <1> (NH; 1655 cm <-> <1> (C = 0) (CCl4): 3440 cm <-> <1> (NH).
The <1> H NMR spectrum (delta ppm), CD3CH): 1.00 (9H, s., Tetr., C4H9), 3.91-4.33 (3H, m, CH-CH2), 6 , 56 (1H, extended s., NH), 6.95-7.49 (3H, m, C6H3), 8.18 (1H, s, CHO).
Example 2
Similar to Example 1, 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethylbutan-2-one gives 1- (4-chlorophenoxy) -2-formamido-3,3-dimethylbutane in a yield of 68.6% .
Found,%: C 60.4 / 60.5; H 7.1 / 7.2; Cl 13.4 / 13.6; N 5.1 / 5.3
Gross formula: C13H18ClNO2
Calculated,%: C 61.0; H 7.1; Cl 13.9; N 5.5.
IR spectrum (cm <-> <1>, KBr): 3370 (NH, 1660 (C = DEG); (CCl4): 3445 (NH).
The <1> H-NHM spectrum (ppm, delta, CD3CN): 0.96 (9H, s, C (CH3) 3), 3.73-4.29 (3H, m, CH-CH2), 6 , 60 (1H, extended d., NH), 6.76-7.29 (4H, m, C6H4), 8.16 (1H, d, CHO).
Example 3
Similar to Example 1, 1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethylpent-1-en-3-one 1- (2,4-dichlorophenyl) -3-formamido-4,4-dimethylpent- 1-enes with a yield of 48% of 125 ° C. Schm.p. receive.
Found,%: C 58.4 / 58.9; H 5.9 / 6.1; Cl 24.9 / 24.5; N 4.6 / 5.0
Gross formula: C14H17Cl2NO
Calculated,%: C 58.8; H 6.0; Cl 24.8; N 4.9.
The IR spectrum (cm <-> <1>; KBr): 3250 (NH); 1670 (C = 0); 1540 (N-C = 0).
The <1> H NMR spectrum (delta, ppm, dimethyl sulfoxide-d6): 0.93 (9H, s, C4H9); 4.38, 6.35 and 6.70 (3H, ABX system, JAB = 16 Hz. JBX = 6.8 Hz. JCHNH = 9.7 Hz; CH-CH = CH), 7.3-7, 7 (3H, m, C6H4), 8.13 (1H, s, CH = 0), 8.15 (1H, d, J = 9.7 Hz, NH).
Example 4
Similar to Example 1, 1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethylpent-1-en-3-one becomes 1- (4-chlorophenyl) -3-formamido-4,4-dimethylpent-1-ene a yield of 43% of 180 ° C. Schm.p. receive.
Found,%: C 65.7 / 65.1; H 7.4 / 7.1; Cl 13.8 / 13.8; N 5.8 / 5.3
Gross formula: C14H18ClNO
Calculated,%: C 66.8; H 7.2; Cl 14.0; N 5.6
The IR spectrum (cm <-> <1>; KBr): 3280 (NH), 1655 (C = 0) (CCl4 dilution) 3440 (NH)
The <1> H NMR spectrum (delta, ppm, CD3CN): 0.93 (9H, s, C4H9); 4.40, 6.27 and 6.49 (3H, ABX system, JBX = 6 Hz, JAB = 16 Hz, JCHNH = 10 Hz, CH-CH = CH; 6.89 (1H, extended d, J = 10 Hz, NH); 7.11-7.47 (4H, m, C6H4), 8.13 (1H, s, CH = 0).
Example 5
The fungicidal activity of the following compounds according to the invention on pure fungal cultures was investigated:
1- (2,4-dichlorophenyl) -2-formamido-3,3-dimethylbutane and
1- (2,4-dichlorophenyl) 3-formamido-4,4-dimethylpent-1-ene.
The test of the compounds mentioned was carried out on the agar potato medium. The test compounds are dissolved in a small amount of acetone and introduced into the molten agar in amounts that ensure a final concentration of the compound in the agar of 0.003%. After 17 to 20 hours, the fungal mycelium was inoculated onto the agar plate. The evaluation was made on the 3rd day. The diameter of the mushroom colony was measured and the percentage of the inhibition of the growth of zycelium was calculated using the Abbot formula:
EMI5.1
in which mean:
K - percent inhibition of mycelium growth;
A - diameter of the fungal colonies in the experiment without preparation;
B - diameter of the fungal colonies in the experiment with the preparation.
The tests were carried out on 11 test objects:
Fusarium nivale, Fusarium graminearum, Helminthosporium sativum, Botrytis cinerea, Sclerotinia sclerotiorum, Verticillum dahliae, Septoria nodorum, Aspergillus niger, Fusarium oxysporum, Penicillum sp., Mocur Spadung.
The test results are shown in Table 1.
<tb> <TABLE> Columns = 6
<tb> Title: Table 1
<tb> Head Col 01 to 06 AL = L: Results of the investigation of the compounds according to the invention on the fungicidal activity
<tb> SubHead Col 01 AL = L> Running No.:
<tb> SubHead Col 02 AL = L> Connections:
<tb> SubHead Col 03 to 06 AL = L:% of growth inhibition of fungal mycelium
<tb> SubHead Col 03 AL = L> Mucor
sp .:
<tb> SubHead Col 04 AL = L> Penicillium sp .:
<tb> SubHead Col 05 AL = L> Fusarium
levels:
<tb> SubHead Col 06 AL = L> Fusarium
graminearum:
<tb> SubHead Col 01 AL = L> 1:
<tb> SubHead Col 02 AL = L> 2:
<tb> SubHead Col 03 AL = L> 3:
<tb> SubHead Col 04 AL = L> 4:
<tb> SubHead Col 05 AL = L> 5:
<tb> SubHead Col 06 AL = L> 6:
<tb> <SEP> 1. <SEP> 1- (2,4-dichlorophenoxy) -2-formamido-
3,3-dimethylbutane <SEP> 89.3 <SEP> 89.0 <SEP> 95.9 <SEP> 80.4
<tb> <SEP> 2.
<SEP> 1- (2,4-dichlorophenyl) -3-formamido-
4,4-dimethylpent-1-ene <SEP> - <SEP> 90.0 <SEP> 75.0 <SEP> 90.0
<tb> <SEP> 3. <SEP> triadimenol (etalon) <SEP> 53.0 <SEP> 0 <SEP> 71.0 <SEP> 66.0
<tb> </TABLE>
<tb> <TABLE> Columns = 8
<tb> Title: Table 1 (continued)
<tb> Head Col 01 AL = L: Running No.
<tb> Head Col 02 to 08 AL = L:% of growth inhibition of fungal mycelium
<tb> SubHead Col 02 AL = L> Heliuntho
sporium
sativum:
<tb> SubHead Col 03 AL = L> Bortytis
cinerea:
<tb> SubHead Col 04 AL = L> Sclerotinia sclerotiorum:
<tb> SubHead Col 05 AL = L> Verticilium dahliae:
<tb> SubHead Col 06 AL = L> Septoria
nodorum:
<tb> SubHead Col 07 AL = L> Aspergillus niger:
<tb> SubHead Col 08 AL = L> Fusarium oxysporum:
<tb> SubHead Col 01 AL = L> 1:
<tb> SubHead Col 02 AL = L> 7:
<tb> SubHead Col 03 AL = L> 8:
<tb> SubHead Col 04 AL = L> 9:
<tb> SubHead Col 05 AL = L> 10:
<tb> SubHead Col 06 AL = L> 11:
<tb> SubHead Col 07 AL = L> 12:
<tb> SubHead Col 08 AL = L> 13:
<tb> <SEP> 1. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 95 <SEP> 100 <SEP> 68.3 <SEP> 63.8
<tb> <SEP> 2. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> - <SEP> 90.0
<tb> <SEP> 3. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 75 <SEP> 100 <SEP> 48.0 <SEP> 50.0
<tb> </TABLE>
Example 6
The test of the fungicide according to the invention on the basis of 1- (2,4-dichlorophenoxy) 2-formamido-3,3-dimethylbutane as seed dressing against the Halminthosporiosen root mold of the barley was carried out according to the method of paper rolls under laboratory conditions.
The seeds of the barley of the "Favorite" variety with 60 to 70% infection were treated with the preparation in an amount of 1 g / kg of active ingredient by the semi-dry method. The evaluation of the damage was carried out on 7 day old seedlings. The germination capacity of the seeds, their damage with the pathogens causing mold, Helminthosporiosis root mold, and the size of the seedlings were taken into account.
The results of the tests compared to the known fungicide triadimenol and to the control (without preparation) are shown in Table 2.
<tb> <TABLE> Columns = 7
<tb> Title: Table 2
<tb> Head Col 01 to 07 AL = L: Results of the tests compared to the known fungicide triadimenol and as a control
<tb> SubHead Col 01 AL = L> Running No.:
<tb> SubHead Col 02 AL = L> Connections:
<tb> SubHead Col 03 AL = L> Germination,%:
<tb> SubHead Col 04 to 05 AL = L:% of damage
<tb> SubHead Col 06 to 07 AL = L: size of the seedlings, cm
<tb> SubHead Col 04 AL = L> mold growth:
<tb> SubHead Col 05 AL = L> Helminthosporiosis:
<tb> SubHead Col 06 AL = L> the stem:
<tb> SubHead Col 07 AL = L> the roots:
<tb> <SEP> 1. <SEP> 1- (2,4-dichlorophenoxy) -2-formamido-3,3-dimethylbutane <SEP> 68 <SEP> 16 <SEP> 0 <SEP> 18 <SEP> 17
<tb> <SEP> 2.
<SEP> Triadimenol (Etalon) <SEP> 86 <SEP> 20 <SEP> 0 <SEP> 15 <SEP> 16
<tb> <SEP> 3. <SEP> control <SEP> 72 <SEP> 100 <SEP> 56 <SEP> 17 <SEP> 18
<tb> </TABLE>
Example 7
The fungicidal activity of the compounds according to the invention:
1- (2,4-dichlorophenyl) 3-formamido-4,4-dimethylpent-1-ene and 1- (4-chlorophenyl) 3-formamido-4,4-dimethylpent-1-ene against the leaf blotch disease of wheat examined.
The fungicidal activity of the substances according to the invention was investigated under conditions of a greenhouse by spraying the plants with their subsequent inoculation with the spores of the phytopathogenic fungi.
The substances according to the invention were used in the form of 0.1% aqueous suspensions. Leaf blotch diseases of wheat (the pathogen Spptoria nodorum and Helminthosporijm sativum) served as test objects. The substances were examined in comparison to the known preparation triadimefon. The results of the tests are shown in Table 3.
<tb> <TABLE> Columns = 4
<tb> Title: Table 3
<tb> Head Col 01 to 04 AL = L: Results of the investigation of the fungicidal activity of the substance against the leaf blotch disease of the wheat
<tb> SubHead Col 01 AL = L> Running No.:
<tb> SubHead Col 02 AL = L> Connections:
<tb> SubHead Col 03 to 04 AL = L: leaf blotch of wheat
% Disease inhibition
<tb> SubHead Col 03 AL = L> Septoriose:
<tb> SubHead Col 04 AL = L> Halminthosporiosis:
<tb> <SEP> 1.
<SEP> 1- (2,4-dichlorophenyl) -3-formamido-4,4-dimethylpent-1-ene <SEP> 80 <SEP> 88
<tb> <SEP> 2. <SEP> 1- (4-chlorophenyl) -3-formamido-4,4-dimethylpent-1-ene <SEP> 79 <SEP> 87
<tb> <SEP> 3. <SEP> Triadimefon (Etalon) <SEP> 52 <SEP> 62
<tb> </TABLE>
Example 8
The testing of the fungicide according to the invention against the helminthosporiosis leaf spot disease of the barley, which was caused by the pathogens Drechlera sorokiniana and Pyrenophorateres, was carried out under field conditions. The tests were carried out on spring barley. The size of the field was 1 m 2. The number of repetitions was four times. There was the fungicide according to the invention, the active ingredient being 1- (2,4-dichlorophenoxy) 2-formamido-3,3-dimethylbutane or 1- (2,4-dichlorophenyl) -3-formamido-4,4-dimethylpent-1- s contains, compared to the known preparation Tilt and checked (without preparation). The plants were treated with the preparations in the phase of the beginning of the ear pushing. The damage to the plants was assessed on the conditional five-point scale according to V.F. Perecypkin, N.A. Drapaty rated.
The intensity of the damage was assessed according to the damaged leaf area. The level of damage to the first and second sheets from above was taken into account, after which the general level of damage was calculated as an arithmetic mean from the given considerations. 25 plants from each field are examined. The development of the disease was calculated according to the formula:
EMI9.1
in which means:
a - number of plants with the same characteristics;
b - corresponding degree of damage;
A - total number of plants examined;
K - the highest level of the consideration scale.
The examination of the species population of the barley pathogens was determined by the phytopathological analyzes of the damaged vegetating plants using the agarized nutrient medium.
The harvest yield was recorded by fully harvesting the plants from the fields and by threshing with a threshing machine. The grain yield is shown in the table as a conversion to the standard moisture (14%). The mass of 1000 grains was determined by the known method.
The test results are shown in Table 4.
<tb> <TABLE> Columns = 3
<tb> Title: Table 4
<tb> Head Col 01 to 03 AL = L: Results of the examination of the preparations against the Helminthosporiosen leaf blotch disease of the barley
<tb> SubHead Col 01 AL = L> Running No.:
<tb> Head Col 02 AL = L: preparation
<tb> SubHead Col 03 AL = L> Consumption standard kg / ha (according to the active ingredient):
<tb> SubHead Col 01 AL = L> 1:
<tb> SubHead Col 02 AL = L> 2:
<tb> SubHead Col 03 AL = L> 3:
<tb> <SEP> 1. <SEP> The fungicide according to the invention based on
1- (2,4-dichlorophenoxy) -2-formamido-3,3-dimethylbutane
(in the form of a 15% wettable powder) <SEP> 0.5
<tb> <SEP> 2. <SEP> The fungicide based on the invention
1- (2,4-dichlorophenyl) -3-formamido-4,4-dimethylpent-1-ene
(in the form of a 25% wettable powder) <SEP> 0.5
<tb> <SEP> 3.
<SEP> Tilt (Propikona Zol in the form of a 25% emulsifying concentrate) <SEP> 0.5
<tb> <SEP> 4. <SEP> control <SEP> -
<tb> </TABLE>
<tb> <TABLE> Columns = 8
<tb> Title: Table 4 (continued)
<tb> Head Col 01 AL = L: Running No.
<tb> Head Col 02 to 06 AL = L: Developmental dynamics of Helminthosporiosen spot disease
the barley,%
<tb> Head Col 07 AL = L: mass of 1000 grains in g
<tb> SubHead Col 08 AL = L> crop yield, dz / ha:
<tb> SubHead Col 02 AL = L> Start of the
Ear shifting:
<tb> SubHead Col 03 AL = L> Ear-shifting:
<tb> SubHead Col 04 AL = L> Start of flowering:
<tb> SubHead Col 05 AL = L> flower:
<tb> SubHead Col 06 AL = L> wax maturity:
<tb> SubHead Col 01 AL = L> 1:
<tb> SubHead Col 02 AL = L> 4:
<tb> SubHead Col 03 AL = L> 5:
<tb> SubHead Col 04 AL = L> 6:
<tb> SubHead Col 05 AL = L> 7:
<tb> SubHead Col 06 AL = L> 8:
<tb> SubHead Col 07 AL = L> 9:
<tb> SubHead Col 08 AL = L> 10:
<tb> <SEP> 1.
<SEP> 0.01-0.02 <SEP> 7.8 <SEP> 19.9 <SEP> 33.3 <SEP> 32.1 <SEP> 48.73 <SEP> 49.6
<tb> <SEP> 2. <SEP> 0.01-0.02 <SEP> 11.2 <SEP> 20.0 <SEP> 36.2 <SEP> 30.6 <SEP> 47.68 <SEP> 65.9
<tb> <SEP> 3. <SEP> 0.01-0.02 <SEP> 10.0 <SEP> 22.9 <SEP> 38.3 <SEP> 37.3 <SEP> 47.80 <SEP> 43.2
<tb> <SEP> 4. <SEP> 0.01 <SEP> 12.7 <SEP> 43.7 <SEP> 55.9 <SEP> 37.9 <SEP> 48.67 <SEP> 44.0
<tb> </TABLE>
Example 9
The fungicide according to the invention based on 1- (2,4-dichlorophenoxy) -2-formamido-3,3-dimethylbutane was tested as a mordant for millet seeds against a complex of the pathogens causing mold and fire under laboratory and field conditions. The millet seeds temporarily infected with the spores from the fire in an amount of 1 g / kg were treated with the preparation according to the invention in comparison with the known preparation (Vitavax) in an amount of 2 g / kg and sown into the soil. The size of the field pieces was equal to 1 m 2. The number of repetitions was four times. When the emergence occurred, the germination of the seeds was assessed, and when the panicles ripened - the percentage of panicles damaged by fire was assessed. The activity of the preparations against a complex of the causative agents of the mold was determined under laboratory conditions.
The test results are shown in Table 5.
<tb> <TABLE> Columns = 6
<tb> Title: Table 5
<tb> Head Col 01 to 06 AL = L: Results of the investigation of the fungicides as a mordant for millet seeds against the fire and mold
<tb> SubHead Col 01 AL = L> Running No.:
<tb> SubHead Col 02 AL = L> preparation:
<tb> SubHead Col 03 AL = L> Consumption standard g / kg (according to the active ingredient):
<tb> SubHead Col 04 AL = L> germination,%:
<tb> SubHead Col 05 AL = L> mold infestation of the seeds,%:
<tb> SubHead Col 06 AL = L> damaged with millet fire:
<tb> <SEP> 1. <SEP> The fungicide according to the invention based on 1- (2,4-dichlorophenoxy) -2-formamido-3,3-dimethylbutane (in the form of a 15% wettable powder) <SEP> 2.0 <SEP> 80, 0 <SEP> 1.0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 2. <SEP> Vitavax (carboxin in the form of 75% wettable powder) <SEP> 2.0 <SEP> 93.0 <SEP> 3.0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 3.
<SEP> control (without preparation) <SEP> - <SEP> 80.0 <SEP> 20.0 <SEP> 40.0
<tb> </TABLE>
Example 10
The fungicide according to the invention based on 1- (2,4-dichlorophenoxy) -2-formamido-3,3-dimethylbutane was tested against a complex of the pathogens causing mold growth in the wheat seeds.
The wheat seeds of the "Zarya-2" variety were dressed with the preparation according to the invention in an amount of 2 g / kg (according to the active ingredient) and placed in 5 DEG pieces on the moist filter paper in petri dishes with a diameter of 20 mm, afterwards in a thermostat a temperature of 24 ° C. The evaluation of the mold and the germination of the seeds was carried out on the 4th to 5th day and the length of the roots and the stems was measured on the 7th to 10th day. The investigations were carried out in comparison to the known preparation (triadimenol) as a control.
The test results are shown in Table 6.
<tb> <TABLE> Columns = 7
<tb> Title: Table 6
<tb> Head Col 01 to 07 AL = L: Results of the testing of the preparations against the mildew of the wheat seeds
<tb> SubHead Col 01 AL = L> Running No.:
<tb> SubHead Col 02 AL = L> preparation:
<tb> SubHead Col 03 AL = L> Consumption standard 1 g / kg (according to the active ingredient):
<tb> SubHead Col 04 AL = L> germination,%:
<tb> SubHead Col 05 AL = L> mold growth,%:
<tb> SubHead Col 06 to 07 AL = L: size of the seedlings, cm
<tb> SubHead Col 06 AL = L> Root:
<tb> SubHead Col 07 AL = L> stem:
<tb> <SEP> 1. <SEP> The Er fungicide according to the invention based on 1- (2,4-dichlorophenoxy) -2-formamido-
3,3-dimethylbutane <SEP> 2.0 <SEP> 85.0 <SEP> 2.0 <SEP> 9.6 <SEP> 12.8
<tb> <SEP> 2. <SEP> triadimenol <SEP> 2.0 <SEP> 80.0 <SEP> 6.0 <SEP> 4.7 <SEP> 10.3
<tb> <SEP> 3.
<SEP> control <SEP> 2.0 <SEP> 84.0 <SEP> 20.0 <SEP> 11.9 <SEP> 14.0
<tb> </TABLE>
Commercial usability
The new compounds according to the invention - substituted phenylalkylformamides have a fungicidal activity.
The fungicide according to the invention based thereon is used in agriculture, in particular against various diseases of the cereal crops.