CH672094A5

CH672094A5 -

Info

Publication number: CH672094A5
Application number: CH508/87A
Authority: CH
Inventors: Heinz Eilentropp; Kurt Aeschbach; Hans Reinmann
Original assignee: Reinmann & Cie Lara
Priority date: 1986-02-21
Filing date: 1987-02-11
Publication date: 1989-10-31
Also published as: SE8700684L; FR2594744B1; BR8700796A; CA1316312C; SE8700684D0; AU6659690A; NL8700379A; CN87100900A; BE1001311A3; IT8719195A0; FR2594744A1; AU6910087A; GB8704045D0; GB2187460A; GB2187460B; IT1202444B; JPS62205136A

Description

BESCHREIBUNG DESCRIPTION

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von porösen langgestreckten Formkörpern aus Fluorpolymeren, bei dem das aus der Schmelze nicht verarbeitbare pulverförmige Polymer, allein oder als Mischpolymer, unter Zuhilfenahme eines Schmier- oder Gleitmittels verdichtet und zum Formkörper ausgeformt, anschliessend das Schmier- oder Gleitmittel entfernt, der Formkörper gereckt und das Polymer gesintert wird. The present invention relates to a process for the production of porous elongate molded articles made of fluoropolymers, in which the powdery polymer which cannot be processed from the melt, alone or as a mixed polymer, is compressed with the aid of a lubricant or lubricant and shaped into a molded article, and then the lubricant or lubricant removed, the molded body stretched and the polymer is sintered.

Zur Herstellung poröser Formkörper aus einem Tetrafluor-Polymer ist es bereits bekannt (DE-PS 2 417 901), den durch Pastenextrusion hergestellten Formkörper nach Entfernung des Gleitmittels mit einer Geschwindigkeit von mehr als 2000% pro Sekunde zu recken oder zu strecken, wobei der Formkörper in der Streckungsrichtung um mehr als das 50-fache der Länge des ungestreckten Gegenstandes gereckt wird. Die Streckung oder Reckung des Formkörpers soll in einem Temperaturbereich zwischen 35 °C und 327 °C erfolgen mit dem Ziel, die Zugfestigkeit bei gleichzeitiger Verminderung der Dichte wesentlich zu erhöhen. Um das zu erreichen, ist die Verstreckungsgeschwindigkeit in Kombination mit einem bestimmten Temperaturbereich als entscheidend angesehen worden. For the production of porous molded articles from a tetrafluoropolymer, it is already known (DE-PS 2 417 901) to stretch or stretch the molded article produced by paste extrusion after removal of the lubricant at a rate of more than 2000% per second, the molded article is stretched in the stretch direction by more than 50 times the length of the undrawn object. The stretching or stretching of the shaped body should take place in a temperature range between 35 ° C. and 327 ° C. with the aim of significantly increasing the tensile strength while at the same time reducing the density. In order to achieve this, the rate of stretching in combination with a certain temperature range has been regarded as crucial.

Abgesehen davon, dass das bekannte Verfahren durch die hohen Reckwerte pro Sekunde fertigungstechnische Probleme aufwirft, sind die nach dem bekannten Verfahren hergestellten Formkörper in ihrem Einsatzbereich begrenzt. So sind beispielsweise Bänder oder Folien, die einer Reckgeschwindigkeit von mehr als 2000% pro Sekunde ausgesetzt werden, weniger geeignet, im Schichtenaufbau flexibler elektrischer Kabel oder Leitungen als gewickelte Trenn- oder Gleitfolie eingesetzt zu werden. Denn hierfür geeignete Bänder oder Folien müssen anschmiegbar sein, um den Bewegungen des Kabels oder der Leitung zu folgen, wie dürfen aber auch die Flexibilität des Kabels oder der Leitung im aufgewickelten Zustand nicht merklich beeinträchtigen bzw. Anlass zu sog. Knitterfalten sein, wenn das Kabel oder die Leitung mit kleinen Biegeradien geführt wird. In addition to the fact that the known process poses manufacturing problems due to the high stretching values per second, the shaped articles produced by the known process are limited in their area of use. For example, tapes or foils that are exposed to a stretching speed of more than 2000% per second are less suitable for being used as a wound separating or sliding foil in the layer structure of flexible electrical cables or lines. This is because tapes or foils that are suitable for this purpose must be capable of being conformed to follow the movements of the cable or the line, but also must not noticeably impair the flexibility of the cable or the line when it is wound up or cause wrinkles when the cable or the line is routed with small bending radii.

Anschmiegsame Bänder sind bereits für den speziellen Zweck der Abdichtung von Schraubverbindungen und dergl. bekannt (DE-OS 2 028 393). Diese Bänder oder auch Folien bestehen aus Polymerisaten des Tetrafluorethylens, sie sind ungesintert und in Längsrichtung gestreckt oder gedehnt, um mit geringen Mengen an Polymermaterial auszukommen, ohne dass die Dichtfahigkeit des bekannten Bandes beeinträchtigt wird. Für elektrische Zwecke sind diese Bänder weniger geeignet, u. a. weisen sie auch nicht die Zugfestigkeit auf, die zum Aufwickeln des Bandes etwa auf ein Kabel oder eine Leitung, ein Bohrbündelkabel oder eine Rohrleitung ohne Bandverformung benötigt wird. Supple tapes are already known for the special purpose of sealing screw connections and the like (DE-OS 2 028 393). These tapes or foils consist of polymers of tetrafluoroethylene, they are unsintered and stretched or stretched in the longitudinal direction in order to make do with small amounts of polymer material without impairing the sealability of the known tape. These tapes are less suitable for electrical purposes, u. a. they also do not have the tensile strength that is required to wind the tape, for example on a cable or a line, a bundle of drill cables or a pipe without band deformation.

Ausgehend von diesem Stand der Technik liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine Möglichkeit zu finden, mit einfachen fertigungstechnischen Mitteln poröse Formkörper herzustellen, die dem Fluorpolymer weitere vorteilhafte Anwendungsgebiete erschliessen. On the basis of this prior art, the object of the invention is to find a way of producing porous molded articles using simple manufacturing technology which open up further advantageous fields of application for the fluoropolymer.

Das erfindungsgemässe Verfahren entspricht den kennzeichnenden Merkmalen des Patentanspruchs 1. The method according to the invention corresponds to the characterizing features of patent claim 1.

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Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, dass auch bei niedrigen Streck- oder Reckraten hohe Zugfestigkeiten bei Formkörpern auf Basis von Fluorpolymeren erzielt werden können, wenn nur die Vorgänge Recken bzw. Strecken des Formkörpers und Sintern des Polymaterials praktisch gleichzeitig ablaufen. Damit ist aber auch die Möglichkeit gegeben, dem Formkörper, beispielsweise einem Band oder einer Folie, durch die mechanische Behandlung während des Sintervorganges in Durchlaufrichtung des Formkörpers oder quer hierzu unterschiedliche Eigenschaften zu verleihen. The invention is based on the knowledge that even at low stretching or stretching rates, high tensile strengths can be achieved with molded articles based on fluoropolymers if only the processes of stretching or stretching the molded article and sintering of the polymer material take place practically simultaneously. However, this also gives the possibility of imparting different properties to the shaped body, for example a tape or a film, by mechanical treatment during the sintering process in the direction of passage of the shaped body or transversely thereto.

In diesem Zusammenhang ist es besonders vorteilhaft, wenn in Durchführung der Erfindung während des Sinterns der Formkörper in Abzugsrichtung gereckt oder gestreckt wird. So hergestellte Folien oder Bänder z. B. eignen nämlich vor allem zur Bewicklung von flexiblem langgestrecktem Gut, wie elektrische Kabel und Leitungen, da sie sich der jeweiligen Unterlage problemlos anschmiegen und wegen der aufgehobenen Querstabilität die Flexibilität des Endproduktes, wenn überhaupt, nur unmerklich behindern. Schäden durch aufgeworfene Bandkanten oder Knitterfalten sind vermieden. In this context, it is particularly advantageous if, in carrying out the invention, the shaped body is stretched or stretched in the withdrawal direction during the sintering. Films or tapes thus produced, e.g. B. are particularly suitable for the winding of flexible elongated goods, such as electrical cables and wires, since they nestle smoothly on the respective base and, because of the suspended transverse stability, only slightly, if at all, hinder the flexibility of the end product. Damage caused by raised strip edges or wrinkles is avoided.

Kommt es abweichend von diesem Anwendungsbeispiel mehr auf die Querstabilität des Bandes an und spielt die Zugfestigkeit in Achsrichtung des Formkörpers nicht die überwiegende Rolle, kann es vorteilhaft sein, beispielsweise ein Band aus Fluorpolymeren während der Erwärmung über die Kristallitschmelztemperatur dieses Materials quer zur Abzugsrichtung zu recken bzw. sogar nach einem weiteren Erfindungsgedanken eine biaxiale Reckung oder Streckung, d.h. in Achsrichtung und quer hierzu vorzunehmen. Dies ermöglicht so auf einfachem Wege auch bei niedrigen Reckoder Streckraten mechanisch und elektrisch qualitativ hochwertige Formkörper, die den in den unterschiedlichsten Anwendungsbereichen gestellten Forderungen vollauf genügen. If, in contrast to this application example, the transverse stability of the strip is more important and the tensile strength in the axial direction of the molded article does not play a major role, it may be advantageous, for example, to stretch a strip made of fluoropolymers during heating above the crystallite melting temperature of this material transversely to the withdrawal direction a biaxial stretching or stretching even after a further inventive idea, ie in the axial direction and across. This enables simple, mechanically and electrically high-quality molded articles, even at low stretching or stretching rates, which fully meet the demands made in a wide variety of applications.

Im Gegensatz zu bekannten Massnahmen einer Entspannungserwärmung (DE-OS 2 028 393) bei Temperaturen unter 342 °C, also jedenfalls unterhalb des Schmelzpunktes des ungesinterten Polymermaterials, ist ein Sintervorgang erforderlich. Es wird deshalb der Temperaturbereich oberhalb 342 °C liegen, vorzugsweise zwischen 380 °C und 1000 °C. In contrast to known measures of relaxation heating (DE-OS 2 028 393) at temperatures below 342 ° C., in any case below the melting point of the unsintered polymer material, a sintering process is required. The temperature range will therefore be above 342 ° C, preferably between 380 ° C and 1000 ° C.

Die Trocknung des durch Pastenextrusion hergestellten Formkörpers geschieht im Durchlauf und auf jeden Fall getrennt vom anschliessenden Schritt des Reckens und gleichzeitigen Sinterns. Die Trocknung erfolgt bei Temperaturen zwischen 150 °C und 320 °C, vorzugsweise zwischen 200 °C und 300 C. Damit ist ein hinreichender Abstand zum Selbstentzündungspunkt der heute üblichen Gleit- oder Schmiermittel gewährleistet, der zwischen 350 °C und 400 °C liegt. The molded article produced by paste extrusion is dried in one pass and in any case separately from the subsequent step of stretching and simultaneous sintering. Drying takes place at temperatures between 150 ° C and 320 ° C, preferably between 200 ° C and 300 C. This ensures a sufficient distance from the self-ignition point of the lubricants or lubricants customary today, which is between 350 ° C and 400 ° C.

Insbesondere, wenn es sich bei dem Formkörper um ein band- oder folienartiges Produkt handelt, wird man den Formkörper in der Abzugsrichtung bis zu 2000%, vorzugsweise zwischen 100 und 1000% recken. Damit ergibt sich z. B. eine Bandqualität, die für den Einsatz bei flexiblem langgestrecktem Gut besonders geeignet ist. Solche Bänder oder Folien weisen im gestreckten und gesinterten Zustand ein spezifisches Gewicht von 0,2 bis 1,3 g/cm3 auf. Entsprechende Reckverhältnisse gelten selbstverständlich auch für die mechanische Behandlung des Formkörpers während des Sintervorganges quer zur Achs- oder Durchlaufrichtung, wenn die geforderten Produkteigenschaften dies notwendig machen. In particular, if the shaped body is a tape-like or film-like product, the shaped body will be stretched up to 2000%, preferably between 100 and 1000%, in the withdrawal direction. This results in z. B. a tape quality that is particularly suitable for use with flexible elongated material. Such strips or foils have a specific weight of 0.2 to 1.3 g / cm 3 in the stretched and sintered state. Corresponding stretching ratios naturally also apply to the mechanical treatment of the shaped body during the sintering process transversely to the direction of the axis or the passage, if the required product properties make this necessary.

Wie bereits ausgeführt, kommt es für bestimmte Produkte, etwa flexibles langgestrecktes Gut, darauf an, dass im Falle der Bewicklung mit einem Bandmaterial, zu welchem Zweck auch immer, das Band oder die Folie in Achsrichtung und quer hierzu nicht die gleichen Festigkeitswerte aufweisen. Da das Verhältnis der Zugfestigkeiten in Reckrichtung des Bandes oder der Folie und quer hierzu z. B. 10 — 50 : 1 betragen kann, sind diese Bänder oder Folien für den speziellen Anwendungszweck und ähnlich gelagerte Fälle allen bekannten Ausführungen überlegen. Unter «bekannte Ausführungen» sollen in diesem Zusammenhang nicht nur die bekannten gereckten Folien auf Basis von Fluorpolymeren verstanden werden, sondern auch andere im Einsatz befindliche Bänder und Folien auf Polymerbasis. So werden in der Elektroindustrie seit langem für die unterschiedlichsten Zwecke, beispielsweise auch als Dielektrikum, Folien in Bandform auf Basis linearer Polyester verwendet, wie sie etwa unter dem Handelsnamen «Hostaphan» allgemein bekannt sind. Diese Folien dienen aber auch z. B. in der Kabeloder Leitungstechnik zum Trennen einzelner Schichten, sei es, um eine Wanderung flüchtiger Bestandteile, z. B. Weichmacher, zu unterbinden, sei es, um ein mechanisches Verschieben einzelner Schichten des Kabel- oder Leitungsaufbaus gegeneinander zu gewährleisten, wenn beim Auf- und Abwickeln des Kabels oder der Leitung die dann wirkenden Zug- und Stauchkräfte dies sinnvoll erscheinen lassen. Nachteil dieser bekannten Folien ist die geringe Anschmiegbarkeit beim Wickelvorgang sowie die Beeinträchtigung der Flexibilität des z. B. mit einer solchen Folie bewickelten Kabels wegen der verhältnismässig hohen Steifigkeit des Folienmaterials. As already stated, it is important for certain products, for example flexible, elongated goods, that when the tape or film is wound, for whatever purpose, the tape or film does not have the same strength values in the axial direction and transversely thereto. Since the ratio of the tensile strengths in the stretching direction of the tape or the film and across this z. B. can be 10 - 50: 1, these tapes or foils are superior to all known designs for special applications and similar cases. In this context, “known designs” should not only be understood to mean the known stretched films based on fluoropolymers, but also other tapes and films based on polymers that are in use. Foils in tape form based on linear polyester, such as are generally known under the trade name “Hostaphan”, have long been used in the electrical industry for a wide variety of purposes, for example also as a dielectric. These foils also serve e.g. B. in cable or line technology for separating individual layers, be it to a migration of volatile components, for. B. plasticizer, be it to ensure a mechanical displacement of individual layers of the cable or line structure against each other, when pulling and unwinding the cable or the line then acting tensile and compressive forces make this seem reasonable. Disadvantage of these known films is the low conformability during the winding process and the impairment of the flexibility of the z. B. with such a film wound cable because of the relatively high rigidity of the film material.

Speziell für den Einsatz als Gleitfolie in besonders flexiblem langgestrecktem Gut hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das Band oder die Folie eine Perforierung aufweist. So können beispielsweise mittels einer Messerwalze in Längsrichtung verlaufende und dabei in Abständen angeordnete Schlitze in das Band oder die Folie eingebracht werden, wobei auch mehrere solcher Schlitzreihen nebeneinander verlaufen können. Bei starker Biegewechselbeanspruchung beispielsweise kann dann das in einer oder mehreren Lagen gewickelte Band oder die Folie in Einzelelemente auf-reissen, die Flexibilität des Gutes bleibt bestehen, die Funktion des Bandes oder der Folie als Gleitmittel bleibt erhalten. Especially for use as a slide film in particularly flexible, elongated material, it has proven to be advantageous if the band or the film has a perforation. For example, slits running in the longitudinal direction and spaced apart can be made in the tape or the film by means of a knife roller, and several such rows of slits can also run side by side. In the event of strong alternating bending stresses, for example, the band or film wound in one or more layers can tear open, the flexibility of the goods remains, the function of the band or film as a lubricant is retained.

Langgetrecktes flexibles Gut, das aus mehreren Schichten aufgebaut ist, die voneinander getrennt aber gegeneinander, beispielsweise beim Biegen, problemlos verschiebbar sein sollen, können die bereits erwähnten Kabel und Leitungen sein, die der Energieübertragung oder Nachrichtenübermittlung dienen. Es können aber auch sog. Rohrbündelkabel sein, die der Übertragung von Mess- oder Steuerwerten auf pneumatischem oder hydraulischem Wege dienen und aus zu einem Bündel zusammengefassten Einzelröhrchen hergestellt sind. Anwendungsgebiete sind auch Rohrleitungen oder Schläuche, die z. B. für den Transport flüssiger oder gasförmiger Medien eingesetzt werden, wobei hier nicht nur Bänder oder Folien Anwendung finden können, sondern auch z. B. eines oder mehrere der erwähnten Röhrchen als poröses Formstück ausgebildet sein kann. Solche porösen Röhrchen, die auch einzeln verlegt sein können, werden zur Überwachung z. B. von flüchtigen Gasen als sog. Schnüffelleitungen verwendet. Elongated flexible material, which is made up of several layers, which should be able to be moved separately from one another but without problems, for example during bending, can be the cables and lines already mentioned, which are used for energy transmission or message transmission. But it can also be so-called tube bundle cables, which are used to transmit measured or control values by pneumatic or hydraulic means and are made from individual tubes combined into a bundle. Areas of application are also pipes or hoses, which, for. B. for the transport of liquid or gaseous media, where not only tapes or foils can be used, but also z. B. one or more of the aforementioned tubes can be formed as a porous molding. Such porous tubes, which can also be installed individually, are used for monitoring z. B. of volatile gases used as so-called sniffer lines.

Für den Einsatz bei elektrischen Kabeln oder Leitungen können die Bänder oder Folien die Gleit- oder Trennschicht bilden, die Isolierung kann aus diesen Bändern oder Folien bestehen, aber auch das Dielektrikum beispielsweise eines koaxialen Hochfrequenzkabels kann aus den gereckten und gleichzeitig gesinterten porösen Folien oder Bändern hergestellt sein. Der hohe Luftanteil im porösen Material, verbunden mit der hohen Längs- und im Verhältnis dazu geringen Querfestigkeit, erfüllt die auf diesem Gebiet gestellten Forderungen besonders deutlich. For use with electrical cables or lines, the tapes or foils can form the sliding or separating layer, the insulation can consist of these tapes or foils, but the dielectric, for example of a coaxial high-frequency cable, can also be produced from the stretched and simultaneously sintered porous foils or tapes be. The high proportion of air in the porous material, combined with the high longitudinal and relatively low transverse strength, fulfills the demands made in this area particularly clearly.

Zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung hat sich eine Vorrichtung als zweckmässig erwiesen, die aus einer in Durchlaufrichtung des durch Pastenextrusion ge5 To carry out the method according to the invention, a device has proven to be expedient, which consists of a ge5 in the direction of flow by paste extrusion

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formten Formkörpers angeordnete temperierbare Trocknungseinrichtung sowie einen anschliessenden, hiervon räumlich getrennten Durchlaufwärmeofen mit am Ausgang angeordneter Wickelvorrichtung mit gegenüber am Eingang angeordneten Führungs- und/oder Treibrollen erhöhter Drehzahl besteht. Die bewusste Trennung der Trocknung des Formkörpers in einem ersten Schritt und die Zusammenfassung von Reckung und praktisch gleichzeitiger Sinterung in einem zweiten Schritt, aber beides im Durchlauf des Formkörpers, führt zu einer rationellen, betriebssicheren Fertigung. Molded molded body arranged tempering drying device and a subsequent, spatially separate continuous heating furnace with a winding device arranged at the exit with opposite and arranged at the entrance guide and / or driving rollers increased speed. The deliberate separation of the drying of the shaped body in a first step and the combination of stretching and practically simultaneous sintering in a second step, but both in the passage of the shaped body, leads to efficient, reliable production.

Nachfolgend wird anhand einer Zeichnungsfigur ein Ausführungsbeispiel der Erfindung beschrieben. An exemplary embodiment of the invention is described below with reference to a drawing figure.

Ein durch Pastenextrusion hergestellter Formkörper in Gestalt eines Bandes 1 aus Polytetrafluorethylen wird von einer Vorratsspule 2 abgewickelt und über eine Umlenkung 3 dem Trocknungsofen 4 zugeführt. Während des Durchlaufens durch diesen Trocknungsofen, der beispielsweise eine Temperatur von etwa 280 °C aufweist, wird das Band 1 von dem für die Pastenextrusion benötigten Schmier- oder Gleitmittel befreit. Das nunmehr getrocknete, noch ungereckte und ungesinterte Band 1 läuft anschliessend in den Sinterofen 5 ein, die Ofentemperatur beträgt beispielsweise 430 CC. Die am Ausgang des Sinterofens 5 angeordnete Führungsrolle 6 ist antreibbar, und zwar so, dass die Drehzahl höher als die Drehzahl der Umlenkung 3 ist. Damit wird das im Sinterofen 5 im Verlaufe des Durchgangs auf Sintertemperatur gebrachte Band 1 gereckt. Das praktisch gleichzeitig gereckte und gesinterte Band wird anschliessend als poröser Formkörper über eine Umlenkrolle 7 auf die Vorratstrommel oder -spule 8 aufgewickelt. A molded body produced by paste extrusion in the form of a tape 1 made of polytetrafluoroethylene is unwound from a supply reel 2 and fed to the drying oven 4 via a deflection 3. During the passage through this drying oven, which has, for example, a temperature of approximately 280 ° C., the belt 1 is freed from the lubricants or lubricants required for the paste extrusion. The now dried, still unstretched and unsintered strip 1 then runs into the sintering furnace 5; the furnace temperature is 430 CC, for example. The guide roller 6 arranged at the output of the sintering furnace 5 can be driven in such a way that the speed is higher than the speed of the deflection 3. The strip 1 brought to the sintering temperature in the course of the passage is thus stretched in the sintering furnace 5. The practically simultaneously stretched and sintered tape is then wound up as a porous shaped body on the storage drum or spool 8 via a deflection roller 7.

Ausgangsmaterial für das auf der Vorratsspule 2 aufgewickelte Band 1 ist ein Polymer-Pulver, das mit bekannten Schmiermitteln gemischt unter Druck zunächst zu einem Vorformling verdichtet wird. Dieser Vorformling wird dann bekanntlich in einer Kolbenstrangpresse im vorliegenden Beispiel zunächst zu einer Rundschnur extrudiert und diese anschliessend zu dem Band ausgewalzt. The starting material for the tape 1 wound on the supply reel 2 is a polymer powder which, when mixed with known lubricants, is first compressed under pressure to form a preform. This preform is then, as is known, first extruded in a piston extruder in the present example into a round cord and then rolled out to form the band.

Beträgt das Reduktionsverhältnis z. B. 40 : 1 (Vorformling : Rundschnur) und nach dem Auswalzen zum Band das Reckungsverhältnis 1: 5, dann lassen sich für das nach der Erfindung hergestellte poröse gesinterte und gereckte Band Zugfestigkeiten erreichen, die in Längsrichtung 360 kp/cm2 und in der Querrichtung 30 kp/cm2 betragen. Is the reduction ratio z. B. 40: 1 (preform: round cord) and after being rolled out into the band, the stretching ratio 1: 5, then tensile strengths can be achieved for the porous sintered and stretched band produced according to the invention, which is 360 kp / cm 2 in the longitudinal direction and in the transverse direction 30 kp / cm2.

Wählt man bei sonst gleichen Arbeitsbedingungen ein Reduktionsverhältnis von 50 :1, dann lassen sich Zugfestigkeiten erreichen, die für die Längsrichtung 280 kp/cm2 und für die Querrichtung 20 kp/cm2 betragen. Wesentlich ist in jedem Fall, dass die Zugfestigkeiten in Längsrichtung des Bandes, aber auch jeden anderen Profiles, jeweils ein Vielfaches der Zugfestigkeiten in Querrichtung betragen. Ein so hergestellter Formkörper zeichnet sich daher neben der hohen Temperaturbeständigkeit und Unempfindlichkeit gegen aggressive Medien vor allem durch das gute Biegeverhalten aus. If one chooses a reduction ratio of 50: 1 under otherwise identical working conditions, tensile strengths can be achieved which are 280 kp / cm2 for the longitudinal direction and 20 kp / cm2 for the transverse direction. It is essential in any case that the tensile strengths in the longitudinal direction of the strip, but also in any other profile, are in each case a multiple of the tensile strengths in the transverse direction. A molded article produced in this way is therefore characterized not only by its high temperature resistance and insensitivity to aggressive media, but also by its good bending behavior.

Abweichend hiervon ist es selbstverständlich auch möglich, den Formkörper, etwa ein Band oder eine Folie, gleichzeitig mit der Sinterung des Polymermaterials quer zur Abzugsrichtung einer Reckung oder Streckung zu unterwerfen. Geeignet hierfür sind Vorrichtungen mit in Durchlaufrichtung mitlaufenden Ziehelementen, die an den Band- oder Folienkanten angreifen und beim Auseinanderlaufen in die gewünschte Endposition innerhalb des Sinterofens 5 den geforderten Reck- oder Streckgrad bei gleichzeitiger Anhebung der Folientemperatur über die Kristallitschmelztemperatur des Folienmaterials bewirken. Deviating from this, it is of course also possible to subject the shaped body, for example a tape or a film, to a stretching or stretching at the same time as the sintering of the polymer material, transversely to the withdrawal direction. Suitable for this purpose are devices with drawing elements running in the direction of flow, which grip the strip or foil edges and, when they diverge into the desired end position within the sintering furnace 5, bring about the required degree of stretching or stretching while at the same time raising the foil temperature above the crystallite melting temperature of the foil material.

In anderen Fällen jedoch, etwa im Bereich industrieller Filter oder im Bereich der Chirurgie, kommt es z. B. im Gegensatz zur Kabeltechnik, oft nicht darauf an, unterschiedliche Zugfestigkeiten in Längs- oder Querrichtung des Formkörpers zu bewirken. In other cases, however, for example in the area of industrial filters or in the area of surgery, it occurs e.g. B. in contrast to cable technology, often does not aim to cause different tensile strengths in the longitudinal or transverse direction of the molded body.

In diesem Fall wird man so vorgehen können, dass, wie in der Fig. dargestellt, das getrocknete, noch ungereckte und ungesinterte Band 1 in den Sinterofen 5 einläuft und hier auf die Sintertemperatur gebracht wird, wobei die Ofentemperatur z. B. 500 °C beträgt. Während des Sinterns erfolgt wiederum mittels der Führungsrolle 6 und der Umlenkung 3 wegen der unterschiedlichen Drehzahl dieser Elemente eine Reckung oder Streckung in Achsrichtung, beispielsweise mit einem Reckverhältnis zwischen 200 und 600%. Gleichzeitig greifen aber, wie nicht dargestellt, aber z. B. aus der EP-PS 0 075 306 bekannt, Ziehelemente an den beiden Bandkanten an, die etwa mittels geeigneter Führungsschienen während des Banddurchlaufes rechtwinklig zur Durchlaufrichtung auseinander bewegt werden und damit die Reckung des Bandes auch in dieser Richtung bewirken. Dies führt zu einem biaxial gereckten und während der Reckung besinterten Band mit in beiden Richtungen hohen Zugfestigkeiten. Die durch die Erfindung erzielbaren Zugfestigkeiten an in einer oder beiden Richtungen gestreckten oder gereckten Formkörpern entspricht im übrigen denen, die bei bekannten Verfahren über extrem hohe Reck- oder Streckgrade erreichbar sind. In this case, it will be possible to proceed such that, as shown in the figure, the dried, still undrawn and unsintered strip 1 runs into the sintering furnace 5 and is brought to the sintering temperature here, the furnace temperature being e.g. B. is 500 ° C. During the sintering, the guide roller 6 and the deflection 3 again stretch or stretch in the axial direction because of the different speed of these elements, for example with a stretching ratio between 200 and 600%. At the same time, however, as not shown, B. from EP-PS 0 075 306, pulling elements on the two belt edges, which are moved approximately at right angles to the direction of travel by means of suitable guide rails during the belt run and thus cause the stretching of the belt also in this direction. This leads to a biaxially stretched and sintered strip with high tensile strengths in both directions. The tensile strengths which can be achieved by the invention on shaped bodies which are stretched or stretched in one or both directions correspond to those which can be achieved in known processes over extremely high degrees of stretching or stretching.

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1 Blatt Zeichnungen 1 sheet of drawings

Claims

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1. A process for the production of porous elongate moldings, from fluoropolymers, in which the powdery polymer, which cannot be processed from the melt, alone or as a mixed polymer, is compressed with the aid of a lubricant or lubricant and shaped into the moldings, then the lubricant or lubricant is removed, the moldings stretched and the polymer is sintered, characterized in that the molded body is freed of lubricant or lubricant by drying in a first step in a first step and stretched in a subsequent second step in a temperature range which rises to at least the crystallite melting point of the respective polymer and the polymer at the same time is sintered with the stretching of the molded body.

2. The method according to claim 1, characterized in that the molded body is stretched in the withdrawal direction and / or transverse to the withdrawal direction.

3. The method according to claim 1, characterized in that tapes, foils, solid or hollow profiles are produced as elongated shaped bodies and that polytetrafluoroethylene is used as the fluoropolymer.

4. The method according to claim 1, characterized in that the shaped body is stretched one after the other or simultaneously in the axial direction and transversely thereto, in each case the stretching process taking place in a temperature range which is above the crystallite melting temperature of the polymer used for the shaped body.

5. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the temperature range above

342 ° C, preferably between 380 ° C and 1000 ° C.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the drying of the shaped body in the first step at temperatures between 150 ° C and 320 ° C, preferably between 200 ° C and 300 ° C.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the molded body is stretched up to 2000%, preferably between 100 and 1000%, in the withdrawal direction.

8. tape or film produced by the method according to claim 3, characterized in that the specific weight of the tape or film in the stretched and sintered state is 0.2 to 1.3 g / cm3.

9. tape or film according to claim 8, characterized in that the ratio of the tensile strengths in the stretching direction of the tape or film and transversely thereto

10. tape or film according to claim 8 or 9, characterized by a perforation.

10-50: 1.

11. Use of a tape or a film according to claim 9 or 10 in the layer structure of elongated goods, such as electrical cables and wires, pipelines or tube bundle cables.

12. Elongated material in the form of an electrical cable or an electrical line according to claim 11, characterized in that the insulation of the cable or line consists of the stretched and simultaneously sintered band or the film.

13. Elongated material in the form of an electrical cable or an electrical line with one or more sliding or separating films arranged in the layer structure according to claim 11, characterized in that the sliding or separating film consists of the stretched and simultaneously sintered band or the film.

14. The apparatus for carrying out the method according to claim 1, characterized by a temperature-controlled drying device arranged in the direction of flow of the shaped body formed by paste extrusion and a subsequent, spatially separate continuous heating furnace with a winding device arranged at the outlet with an increased speed and / or drive rollers arranged at the inlet and / or or tensioning or pulling elements arranged on both sides of the shaped body and moving with them in the direction of flow and which can be moved apart in the area of the continuous heating furnace.