CH667234A5 - WOOD PROTECTIVE PAINT. - Google Patents

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CH667234A5
CH667234A5 CH356/85A CH35685A CH667234A5 CH 667234 A5 CH667234 A5 CH 667234A5 CH 356/85 A CH356/85 A CH 356/85A CH 35685 A CH35685 A CH 35685A CH 667234 A5 CH667234 A5 CH 667234A5
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CH
Switzerland
Prior art keywords
weight
mixture
alkyd resin
emulsifier
additive
Prior art date
Application number
CH356/85A
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German (de)
Inventor
Peter Goletz
Johannes Christian Dr Hiller
Original Assignee
Desowag Materialschutz Gmbh
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/08Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof

Description

BESCHREIBUNG Die vorliegende Erfindung betrifft ein Holzschutzanstrichmittel, welches durch die Merkmale im unabhängigen Anspruch 1 definiert ist. DESCRIPTION The present invention relates to a wood preservative paint which is defined by the features in independent claim 1.

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Es ist bereits bekannt, in Mitteln zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen, insbesondere in öligen und ölar-tigen Lösungsmitteln gelöste organisch-chemische Fungizide und/oder organisch-chemische Insektizide, ein Bindemittel, u.a. auch Alkydharze, einzusetzen (vgl. u.a. DE-AS 2 555 984, Spalte 5, Zeilen 61—63). Dabei werden im allgemeinen ölige Alkydharzlösungen mit einem Alkydharzgehalt bis zu 60% und einer Viskosität von über 2.500 mPa • s (gemessen in Testbenzin) eingesetzt. Die Alkydharze wirken dabei als Porenfüller und/oder Bindemittel. It is already known that organic chemical fungicides and / or organic chemical insecticides, a binder, etc., are dissolved in agents for preserving wood and wood-based materials, especially in oily and oil-like solvents. also use alkyd resins (see, inter alia, DE-AS 2 555 984, column 5, lines 61-63). Oily alkyd resin solutions with an alkyd resin content of up to 60% and a viscosity of over 2,500 mPa • s (measured in white spirit) are generally used. The alkyd resins act as pore fillers and / or binders.

In den Holzschutzmitteln zeigen jedoch die Alkydharze dann einen grossen Nachteil, wenn sie nicht in Holzschutzmitteln bzw. Holzschutzanstrichmitteln eingesetzt werden, die als überwiegenden Bestandteil organische, ölartige Lösungsmittel enthalten, sondern Wasser. Da die Alkydharze in der Regel gegenüber Wasser hydrophob sind, lassen sie sich nicht ohne weiteres in wässrigen Anstrichmitteln einsetzen. In wood preservatives, however, the alkyd resins have a major disadvantage if they are not used in wood preservatives or wood preservative paints that contain organic, oil-like solvents as a predominant component, but rather water. Since the alkyd resins are generally hydrophobic with water, they cannot easily be used in aqueous paints.

Aus diesem Grund hat man auf dem Gebiet der wässrigen Überzugsmittel, insbesondere für Fassadenanstriche, Einbrennlacke und dgl. bereits wasserlösliche Salze aus öl-modifizierten Alkydharzen eingesetzt, die durch Neutralisation mit Alkalihydroxid, Ammoniumhydroxid oder Aminen hergestellt worden sind oder diese in Kombination mit den Alkydharzen enthalten. Setzt man jedoch diese wasserver-dünnbaren Salze der Alkydharze oder die Alkydharze in Kombination mit Alkalihydroxid, Ammoniumhydroxid oder Aminen für Holzschutzanstrichmitteln ein, so treten Nachteile auf. For this reason, water-soluble salts made from oil-modified alkyd resins which have been prepared by neutralization with alkali metal hydroxide, ammonium hydroxide or amines or which contain these in combination with the alkyd resins have been used in the field of aqueous coating compositions, in particular for facade paints, stoving lacquers and the like . However, if these water-thinnable salts of the alkyd resins or the alkyd resins in combination with alkali hydroxide, ammonium hydroxide or amines are used for wood preservation paints, disadvantages arise.

Sind in dem Holzschutzanstrichmittel ölmodifizierte Alkydharze mit einer Säurezahl über 40 enthalten, so wiesen bei Versuchen die Holzschutzanstrichoberflächen eine unzureichende Beständigkeit des Anstriches oder unzureichende Eindringtiefen der Wirksubstanzen auf sowie eine Neigung zur Versprödung der Anstrichoberfläche. If the wood preservation paint contains oil-modified alkyd resins with an acid number above 40, the wood preservation paint surfaces showed inadequate resistance of the paint or insufficient penetration depth of the active substances as well as a tendency to embrittlement of the paint surface.

Verwendet man dagegen bei Holzschutzanstrichmitteln Alkydharze mit einer Säurezahl unter 40 in Kombination mit Alkalihydroxid, Ammoniumhydroxid oder Aminen und/ oder Zusatzmitteln auf der Basis eines ein- oder mehrwertigen Alkoholes, Alkoxyalkanoles, Aminoalkoholes bzw. Al-kanolamines, so wird zwar die Beständigkeit der Anstrichmittel verbessert, jedoch ist die Beständigkeit bei freibewit-terten Holzoberflächen noch unzureichend, obgleich die Versprödungsneigung verringert ist. Weiterhin ergibt sich der Sachverhalt, dass die fungiziden oder insektiziden Wirkstoffe im Anstrichfilm selbst an der Oberfläche enthalten sind und nicht oder in einer nicht ausreichenden Menge in die darunterliegende Holzschicht eingedrungen sind. If, on the other hand, alkyd resins with an acid number below 40 are used in wood preservation paints in combination with alkali hydroxide, ammonium hydroxide or amines and / or additives based on a monohydric or polyhydric alcohol, alkoxyalkanols, aminoalcohols or alkanolamines, the resistance of the paints is improved , however, the resistance to weathered wood surfaces is still insufficient, although the tendency to become brittle is reduced. Furthermore, the fact arises that the fungicidal or insecticidal active ingredients are contained in the paint film itself on the surface and have not or have not penetrated into the underlying wood layer in sufficient quantities.

Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, die vorgenannten Nachteile zu vermeiden und ein Holzschutzanstrichmittel, vorzugsweise eine Holzschutzfarbe mit vorteilhaften Eigenschaften zu finden. Es sollte weiterhin erreicht werden, dass die bioziden Wirkstoffe auch bei Verwendung etwas dickschichtigerer Holzschutzanstrichmittel nicht nur auf den Holz- bzw. Anstrichmitteloberflächen verbleiben und das Holzschutzmittel nicht schon während des Applikationsvorganges eine Instabilität, insbesondere eine Entmischung, aufweist. The aim and object of the present invention was therefore to avoid the aforementioned disadvantages and to find a wood preserving paint, preferably a wood preserving paint with advantageous properties. It should also be achieved that the biocidal active ingredients not only remain on the wood or paint surfaces even when using somewhat thicker wood preservative paints and that the wood preservative does not already show instability, in particular segregation, during the application process.

Erfindungsgemäss wurde festgestellt, dass diesen Zielen und Aufgaben ein Holzschutzanstrichmittel, vorzugsweise eine Holzschutzfarbe, gerecht wird, bestehend aus 0,001 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.-% eines organischchemischen, in einem organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch löslichen Biozides oder Biozidgemisches, 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12 Gew.-%, mindestens eines organisch-chemischen Lösungsmittels, vorzugsweise mindestens eines organisch-schwerflüchtigen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem According to the invention, it was found that a wood preserving paint, preferably a wood preserving paint, consisting of 0.001 to 15 wt.%, Preferably 0.1 to 8 wt.% Of an organic chemical biocide that is soluble in an organic solvent or solvent mixture meets these objectives and tasks or biocide mixture, 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 12% by weight, of at least one organic chemical solvent, preferably at least one organic non-volatile solvent with an evaporation number above 35 and one

Flammpunkt oberhalb 30 :C. 2 bis 27 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 23 Gew.-%, eines mittel- und/oder langöligen, luft-trocknenden Alkydharzes oder Alkydharzgemisches (berechnet als Festsubstanz). 0,5 bis 25 Gew.-Teile. vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-Teile, (bezogen auf 100 Gew.-Teile des trocknenen Alkydharzes oder Alkydharzgemisches) mindestens eines Emulgators, Emulgierhilfsmittels und oder Emul-gator-Emulgierhilfsmittelgemisches, und 0,1 bis 7 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, mindestens eines trocknenden Sikkatives und/oder anorganischen oder organischen Pigments oder Farbstoffs, einem Zusatzstoff oder Zusatzstoffgemisches sowie Wasser als Restbestandteil. Flash point above 30: C. 2 to 27% by weight, preferably 3 to 23% by weight, of a medium and / or long oil, air-drying alkyd resin or alkyd resin mixture (calculated as solid substance). 0.5 to 25 parts by weight. preferably 1 to 15 parts by weight (based on 100 parts by weight of the dry alkyd resin or alkyd resin mixture) of at least one emulsifier, emulsifying auxiliary and or emulsifier-emulsifying auxiliary mixture, and 0.1 to 7% by weight, preferably 0. 5 to 5 wt .-%, at least one drying siccative and / or inorganic or organic pigment or dye, an additive or additive mixture and water as a residual component.

Gemäss der Erfindung besteht der Zusatzstoff aus 0.5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-%, mindestens einer freien, bei Umgebungstemperatur flüssigen ungesättigten höheren Fettsäure mit einer C-Zahl von 16 bis 20. vorzugsweise 18, oder ist in dem Zusatzstoffgemisch in diesen Gewichtsmengen enthalten. According to the invention, the additive consists of 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight, of at least one free unsaturated higher fatty acid which is liquid at ambient temperature and has a C number of 16 to 20, preferably 18, or is in contain the additive mixture in these weight amounts.

Durch die vorliegende Erfindung kann man auch dickschichtige, wässrige Holzschutzanstrichmittel mit einem guten Eindringeffekt erhalten. The present invention can also be used to obtain thick-layer, aqueous wood protection paints with a good penetration effect.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist das lufttrocknende Alkydharz oder Alkydharzgemisch ein langöliges Alkydharz mit einer Säurezahl von 2 bis 50, vorzugsweise 5 bis 45, oder enthält dieses. According to a preferred embodiment, the air-drying alkyd resin or alkyd resin mixture is or contains a long-oil alkyd resin with an acid number of 2 to 50, preferably 5 to 45.

Nach einer weiteren möglichen Aüsführungsform können bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 40 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-% des eingesetzten mittel- oder langöligen Alkydharzes) des mittel- und/oder langöligen Alkydharzes durch die gleiche Menge eines kurzöligen Alkydharzes ersetzt sein. According to a further possible embodiment, up to 60% by weight, preferably up to 40% by weight (based on 100% by weight of the medium or long oil alkyd resin used) of the medium and / or long oil alkyd resin can be obtained by the same amount a short oil alkyd resin.

Durch die Wahl derartiger Kombinationsharze, vorzugsweise einer Kombination eines lang- und eines kurzöligen Alkydharzes, lässt sich der Effekt erzielen, dass das langölige Harz im wesentlichen auf der Holzoberfläche verbleibt und dickschichtig verfilmt, dagegen dringt das kurzölige Alkydharz ins Holz hinein und verfestigt die damit benetzten Holzfasern. By choosing such combination resins, preferably a combination of a long and a short-oil alkyd resin, the effect can be achieved that the long-oil resin remains essentially on the wood surface and filmed thickly, on the other hand, the short-oil alkyd resin penetrates into the wood and solidifies the wetted with it Wood fibers.

Das organisch-chemische Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ist bevorzugt ein Kohlenwasserstoff, vorzugsweise ein aromatischer Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt von 140 ;C bis 250 C, vorzugsweise 165 C bis 230 :C, oder enthält diesen zu mehr als 65 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 80 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile des orga-nisch-chemischen Lösungsmittelgemisches). The organic chemical solvent or solvent mixture is preferably a hydrocarbon, preferably an aromatic hydrocarbon with a boiling point of 140; C to 250 C, preferably 165 C to 230: C, or contains more than 65 wt .-%, preferably more than 80 wt .-% (based on 100 parts by weight of the organic chemical solvent mixture).

Nach einer bevorzugten Ausführungsform besteht der Zusatzstoff aus Ölsäure oder ist in dem Zusatzstoffgemisch mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 75 Gew.-% (bezogen auf 100 Gewichtsteile Zusatzstoffgemisch) enthalten. According to a preferred embodiment, the additive consists of oleic acid or is contained in the additive mixture more than 50% by weight, preferably more than 75% by weight (based on 100 parts by weight of additive mixture).

Der Zusatz dieser ungesättigten höheren Fettsäure, vorzugsweise Ölsäure, erhöht die Emulsionsstabilität der daraus hergestellten wässrigen Alkydharzabmischungen. Auch lassen sich mittel- und langölige Alkydharze in wässrigen Emulsionen miteinander kombinieren, so dass ein Steuern der filmtechnischen Eigenschaften möglich wird. The addition of this unsaturated higher fatty acid, preferably oleic acid, increases the emulsion stability of the aqueous alkyd resin mixtures prepared therefrom. Medium and long oil alkyd resins can also be combined with one another in aqueous emulsions, so that it is possible to control the film properties.

Durch Zusatz der erfindungsgemäss eingesetzten ungesättigten höheren Fettsäure, vorzugsweise Ölsäure, werden bei den wässrigen Emulsionen die Trocknungs- und Penetrationseigenschaften verbessert. Die in diesen Emulsionen eingearbeiteten anorganischen und/oder organischen Pigmente weisen keine Flockulation auf und neigen praktisch nicht zur Bildung von Bodensätzen. The drying and penetration properties of the aqueous emulsions are improved by adding the unsaturated higher fatty acid, preferably oleic acid, used according to the invention. The inorganic and / or organic pigments incorporated into these emulsions have no flocculation and practically do not tend to form sediments.

Aus den so mit diesen ungesättigten höheren Fettsäuren, vorzugsweise Ölsäure, modifizierten Alkydharzen lassen sich bunte und farblose, wasseremulgierbare Holzschutzanstrichmittel herstellen. Colorful and colorless, water-emulsifiable wood preservatives can be produced from the alkyd resins modified with these unsaturated higher fatty acids, preferably oleic acid.

Gemäss einer Ausführungsform der Erfindung besteht der Emulgator und/oder das Emulgierhilfsmittel oder das According to one embodiment of the invention, the emulsifier and / or the emulsifying aid or the

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Emulgator-Emulgierhilfsmittelgemisch aus mindestens einem nichtionogenen und'oder ionogenen Emulgator. vorzugsweise aus mindestens einem alkalisch reagierenden oder Amin- bzw. Aminogruppen enthaltenden Emulgator oder enthält diesen als Bestandteil und/oder besteht aus mindestens einem wasserverdünnbaren, vorzugsweise wasserlöslichen. alkalisch reagierenden Emulgierhilfsmittel in Kombination mit einem Emulgator oder enthält diese als Bestandteil. Emulsifier-emulsifier mixture composed of at least one nonionic and / or ionogenic emulsifier. preferably from at least one alkaline reacting or amine or amino group-containing emulsifier or contains this as a constituent and / or consists of at least one water-dilutable, preferably water-soluble. alkaline reacting emulsifying agent in combination with an emulsifier or contains it as a component.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Holzschutzanstrichmittel als wasserverdünnbares, vorzugsweise wasserlösliches alkalisch reagierendes Emulgierhilfsmittel Ammoniak, ein Alkoxyamin, vorzugsweise Mono-äthanolamin. Diäthanolamin, und/oder ein Alkylamin, vorzugsweise Diäthylamin und/oder Triäthylamin. According to a preferred embodiment, the wood preservation paint contains ammonia, an alkoxyamine, preferably monoethanolamine, as a water-dilutable, preferably water-soluble, alkaline-reacting emulsifying aid. Diethanolamine, and / or an alkylamine, preferably diethylamine and / or triethylamine.

Nach einer Ausführungsform besteht der alkalisch reagierende Emulgator oder der Amin- bzw. Aminogruppen enthaltende Emulgator aus einem Alkoxyaminaddukt, vorzugsweise Alkyläthanolaminaddukt oder enthält dieses. According to one embodiment, the alkaline emulsifier or the emulsifier containing amine or amino groups consists of or contains an alkoxyamine adduct, preferably an alkylethanolamine adduct.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform besteht das Biozid oder Biozidgemisch aus mindestens 1.1 einem Fungizid oder Fungizidgemisch ausgewählt aus 3-Jodo-2-Propy-nyl-Butylcarbamat und/oder 2,5 Dimethyl-N-cyclohexyl-N-methoxy-3-furan-carbonsäureamid und/oder l-[2-(2,4-di-chlorophenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH-l,2,4 Triazol, 1.2 aus mindestens einem Insektizid oder Insektizidgemisch, ausgewählt aus der Gruppe y-Hexachlorcyclohexan, Nor-bornendimethanolhexachlorcyclosulfit und/oder einem Py-rethroid. According to a preferred embodiment, the biocide or biocide mixture consists of at least 1.1 a fungicide or fungicide mixture selected from 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate and / or 2,5 dimethyl-N-cyclohexyl-N-methoxy-3-furan-carboxamide and / or l- [2- (2,4-di-chlorophenyl) -l, 3-dioxolan-2-ylmethyl] -lH-l, 2,4 triazole, 1.2 from at least one insecticide or mixture of insecticides selected from the group y-hexachlorocyclohexane, nor-bornendimethanolhexachlorocyclosulfite and / or a Py-rethroid.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Holzschutzanstrichmitteln, vorzugsweise Holzschutzfarben. wobei der Zusatzstoff oder das Zusatzstoffgemisch bestehend aus mindestens einer freien, bei Umgebungstemperatur flüssigen, ungesättigten höheren Fettsäure mit einer C-Zahl von 16—20, vorzugsweise 18, mit einem lufttrocknendem Alkydharz oder Alkydharzgemisch, das ein langöliges Alkydharz mit einer Säurezahl von 2 — 50, vorzugsweise 5 — 45, ist oder dieses enthält, in Gegenwart oder in Abwesenheit eines organisch-chemischen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches, unter Rühren homogen oder nahezu homogen vermischt und anschliessend eine Vereinigung unter Durchmischung mit den übrigen Bestandteilen des Holzschutzanstrichmittels, vorzugsweise der Holzschutzfarbe, erfolgt. The invention further relates to a method for producing wood preservative paints, preferably wood preservative paints. the additive or the additive mixture consisting of at least one free unsaturated higher fatty acid which is liquid at ambient temperature and has a C number of 16-20, preferably 18, with an air-drying alkyd resin or alkyd resin mixture which is a long-oil alkyd resin with an acid number of 2-50 , preferably 5-45, or contains it, in the presence or in the absence of an organic chemical solvent or solvent mixture, mixed homogeneously or almost homogeneously with stirring and then combined with mixing with the other constituents of the wood preserving paint, preferably the wood preserving paint.

Nach einer vorzugsweisen Ausführungsform wird der Zusatzstoff oder das Zusatzstoffgemisch mit mindestens einem Rühraggregat bei einer Randgeschwindigkeit von 1.5 — 15 m sec, vorzugsweise 2—10 m/sec, bei einer Temperatur zwischen 275 K und 325 K, vorzugsweise zwischen 293 K und 313 K. unter Normaldruck oder annähernden Normaldruck mit dem Alkydharz in Gegenwart oder in Abwesenheit eines organisch-chemischen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches, mindestens 30 Minuten, vorzugsweise 40 Minuten, homogen oder annähernd homogen vermischt und danach in das Mischprodukt alle anderen Bestandteile eingearbeitet, vorzugsweise eingemisch oder eingerührt. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren werden 2 — 27 Gew.-%. vorzugsweise 3 — 23 Gew.-%, eines mittel-und oder langöligen trocknenden Alkydharzes oder Alkydharzgemisches (berechnet als Festsubstanz), mit 0,5 — 10 Gew.-%. vorzugsweise 1—8 Gew.-% einer freien, bei Umge-bungstemepratur flüssigen, ungesättigten höheren Fettsäure oder einem Fettsäuregemisch mit einer C-Zahl von 16 — 20, vorzugsweise 18, in Gegenwart oder in Abwesenheit von 0,1 — 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 — 12 Gew.-%, mindestens eines organisch-chemischen Lösungsmittels, vorzugsweise mindestens eines organisch-schwerflüssigen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30 C unter Rühren homogen oder nahezu homogen vermischt und anschliessend unter Durchmischung die übrigen Bestandteile, bestehend aus 0,001 —15 Gew.-%, vorzugsweise 0,1—8 Gew.-%, eines organisch-chemischen, in einem organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch löslichen Biozides oder Biozidgemisches, 0,5 — 25 Gew.-Teile, vorzugsweise 1 —15 Gew.-Teile, (bezogen auf 100 Gew.-Teile des eingesetzten trocknenden Alkydharzes oder Alkydharzgemisches) mindestens eines Emulgators, Emulgierhilfsmittels und/oder Emulgator-Emulgierhilfsmittelge-misches und 0,1—7 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 — 5 Gew.-%, mindestens eines trocknenden Sikkatives und/oder anorganischen oder organischen Pigments oder Farbstoffs, Wasser als Restbestandteil, sowie gegebenenfalls 0,1—20 Gew.-%, vorzugsweise 1 — 12 Gew.-%, mindestens eines organischchemischen Lösungsmittels, vorzugsweise mindestens eines organisch-schwerflüchtigen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30 "C, zugefügt. According to a preferred embodiment, the additive or the additive mixture is mixed with at least one stirring unit at an edge speed of 1.5-15 m sec, preferably 2-10 m / sec, at a temperature between 275 K and 325 K, preferably between 293 K and 313 K. under normal pressure or near normal pressure with the alkyd resin in the presence or in the absence of an organic chemical solvent or solvent mixture, at least 30 minutes, preferably 40 minutes, homogeneously or approximately homogeneously mixed and then incorporated into the mixed product, preferably mixed or stirred. According to the method according to the invention, 2-27% by weight. preferably 3-23% by weight of a medium and long oil drying alkyd resin or alkyd resin mixture (calculated as solid substance), with 0.5-10% by weight. preferably 1-8% by weight of a free, unsaturated higher fatty acid which is liquid at ambient temperature or a fatty acid mixture with a C number of 16-20, preferably 18, in the presence or absence of 0.1-20% by weight. %, preferably 1-12% by weight, of at least one organic chemical solvent, preferably at least one organic heavy-duty solvent with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., mixed homogeneously or almost homogeneously with stirring and then the other constituents are mixed consisting of 0.001-15% by weight, preferably 0.1-8% by weight, of an organic chemical biocide or biocide mixture soluble in an organic solvent or solvent mixture, 0.5-25 parts by weight, preferably 1 15 parts by weight (based on 100 parts by weight of the drying alkyd resin or alkyd resin mixture used) of at least one emulsifier, emulsifying aid and / or emulsifier-emulsifying aid mixture and 0.1-7% by weight, preferably 0.5-5% by weight, of at least one drying siccative and / or inorganic or organic pigment or dye, water as a residual component, and optionally 0.1-20% by weight. %, preferably 1-12% by weight, of at least one organic chemical solvent, preferably at least one organic, low-volatility solvent with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C.

Für die nachfolgenden erfindungsgemässen Ausführungsbeispiele wurde als Alkylharz A ein Alkydharz folgender Zusammensetzung verwendet: For the following exemplary embodiments according to the invention, an alkyd resin of the following composition was used as alkyl resin A.

Triglycerid ca. 75% Triglyceride approx. 75%

Phthalsäure ca. 19% Phthalic acid approx. 19%

Säurezahl < 10 Acid number <10

und als Alkydharz B folgende Zusammensetzung: and as alkyd resin B the following composition:

Triglycerid ca. 65%—48% Triglyceride approx. 65% -48%

Phthalsäure ca. 24% Phthalic acid approx. 24%

Säurezahl 10—50 bzw. 2—50. Acid number 10-50 or 2-50.

Beispiele für die Herstellung des erfindungsgemässen Holzschutzanstrichmittels: Examples of the production of the wood preservative paint according to the invention:

Langöliges, pflanzliches Alkydharz mit einem Triglyce-rid-Anteil von ca. 75%, Phthalsäure-Anteil von ca. 19% und einer Säurezanl von < 10 und/oder ein Alkydharz mit einem Triglycerid-Anteil von ca. 48—65% und Phthalsäure-Anteil von ca. 24% und einer Säurezahl zwischen 2 bis 50 werden in einem Rühraggregat bei einer Randgeschwindigkeit des Mischers von v > 2 m/sec bis 10 m/sec, Zeit t mind. 40 Minuten, Temperatur T gleich 283 bis 313 K, Normaldruck, in Gegenwart einer flüssigen, ungesättigten höheren Fettsäure (C-Zahl von 16—20), vorzugsweise einer Ölsäure (C-Zahl 18) homogen vermischt. Nach Beendigung des Mischvorganges werden auf ähnliche Weise in das Mischprodukt noch eingearbeitet: Long oil, vegetable alkyd resin with a triglyceride content of approx. 75%, phthalic acid content of approx. 19% and an acid level of <10 and / or an alkyd resin with a triglyceride content of approx. 48-65% and phthalic acid 24% and an acid number between 2 and 50 are in a stirring unit at an edge speed of the mixer from v> 2 m / sec to 10 m / sec, time t at least 40 minutes, temperature T equal to 283 to 313 K. , Normal pressure, homogeneously mixed in the presence of a liquid, unsaturated higher fatty acid (C number from 16-20), preferably an oleic acid (C number 18). After the mixing process is finished, the mixed product is worked in in a similar manner:

Amin, Emulgator bzw. Emulgator-Gemisch, die in Kohlenwasserstoffen (Kp 140 — 250 :C) gelösten Biozide, Trok-kenstoffe und die bereits auf optimale Kornfeinheit vordi-spergierten anorganischen und/oder organischen Buntpigmente. Nach einer Homogenisierungszeit von mind. 30 Minuten wird unter ständigem Rühren Wasser (Gesamthärte max. DH7 26) eingerührt. Amine, emulsifier or mixture of emulsifiers, the biocides, dry substances dissolved in hydrocarbons (bp 140 - 250: C) and the inorganic and / or organic colored pigments which have already been predispersed to the optimum grain size. After a homogenization time of at least 30 minutes, water (total hardness max. DH7 26) is stirred in with constant stirring.

Das auf diese Weise hergestellte Produkt ist dickflüssig, homogen und frei vongeflockten bzw. flockulierenden Pigmenten. Die darin eingesetzten Pigmente neigen kaum zum Sedi-mentieren. Das Produkt ist stabil im Bereich vonT274—313 K. The product produced in this way is viscous, homogeneous and free from flocculated or flocculating pigments. The pigments used in it hardly tend to sediment. The product is stable in the range of T274-313 K.

Beispiele Beispiel 1: Examples Example 1:

Langöliges, pflanzliches Alkydharz A Long oil, vegetable alkyd resin A

25 25th

Gew. Weight

-% -%

Ölsäure Oleic acid

2 2nd

Gew. Weight

-% -%

Amin Amine

0,2 0.2

Gew. Weight

-% -%

Emulgator/Emulgator-Gemisch Emulsifier / emulsifier mixture

2 2nd

Gew. Weight

-% -%

Biozide Biocides

0.001 0.001

Gew. Weight

-% -%

Kohlenwasserstoffe Kp 140—220 C Hydrocarbons bp 140-220 C

2 2nd

Gew. Weight

-% -%

Trockenstoffe Drying agents

0,5 0.5

Gew. Weight

-% -%

vordispergierte anorg./org. Pigmente predispersed inorganic / organic Pigments

3 3rd

Gew. Weight

-% -%

Wasser water

65.299 65,299

Gew. Weight

-% -%

100,000 100,000

Gew. Weight

-% -%

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

667 234 667 234

Beispiel 2: Example 2:

Langöliges, pflanzliches Alkydharz A Long oil, vegetable alkyd resin A

20 Gew ungesättigte Fettsäure (C16-20) 1,5 Gew, 20% unsaturated fatty acid (C16-20) 1.5%,

Amin 0,1 Gew, Amine 0.1 wt.

Emulgator/Emulgator-Gemisch 1,5 Gew, Emulsifier / emulsifier mixture 1.5 wt.

Biozide 0,01 Gew, Biocides 0.01 wt.

Kohlenwasserstoffe Kp 140 — 220 °C 2 Gew Hydrocarbons Kp 140 - 220 ° C 2 wt

Trockenstoffe 0,5 Gew, Dry matter 0.5 wt.

vordispergierte anorg./org. Pigmente 3 Gew predispersed inorganic / organic Pigments 3 wt

Wasser 71,39 Gew Water 71.39 wt

Beispiel 4: Example 4:

Langöliges, pflanzliches Alkydharz A ,-% 13 Gew.-% Long oil, vegetable alkyd resin A, - 13% by weight

,-% Langöliges, pflanzliches Alkydharz B 7 Gew.-% , - Long-oiled, vegetable alkyd resin B 7% by weight

,-% 5 Ölsäure 5 Gew.-% , -% 5 oleic acid 5% by weight

-% Amin 0,4 Gew.-% -% amine 0.4% by weight

-% Emulgator/Emulgator-Gemisch ' 2,8 Gew.-% % Emulsifier / emulsifier mixture '2.8% by weight

,-% Biozide 8 Gew.-% % Biocides 8% by weight

-% Kohlenwasserstoffe Kp 140 — 220 °C 5 Gew.-% -% hydrocarbons Kp 140 - 220 ° C 5% by weight

,-% 10 Trockenstoffe 0,5 Gew.-% , - 10 dry substances 0.5% by weight

,-% vordispergierte anorg./org. Pigmente 3 Gew.-% , -% predispersed inorganic / organic Pigments 3% by weight

55,3 Gew.-% 55.3% by weight

100,00 Gew.-% Wasser 100.00% by weight of water

Beispiel 3: Example 3:

Langöliges, pflanzliches Alkydharz A Long oil, vegetable alkyd resin A

15 Gew. 15 wt.

Langöliges, pflanzliches Alkydharz B 6 Gew. Long oil, vegetable alkyd resin B 6 wt.

Ölsäure 4 Gew. Oleic acid 4 wt.

Amin 0,4 Gew. Amine 0.4 wt.

Emulgator/Emulgator-Gemisch 3 Gew. Emulsifier / emulsifier mixture 3 wt.

Biozide 2 Gew. Biocides 2 wt.

Kohlenwasserstoffe Kp 140—220 °C 5 Gew, Hydrocarbons bp 140-220 ° C 5 wt.

Trockenstoffe 0,5 Gew. Dry substances 0.5 wt.

vordispergierte anorg./org. Pigmente 3 Gew. predispersed inorganic / organic Pigments 3 wt.

Wasser 61,1 Gew. Water 61.1 wt.

100,00 Gew 100.00 wt

100,0Gew.-% Beispiel 5: 100.0% by weight Example 5:

15 Langöliges, pflanzliches Alkydharz B 15 Long oil, vegetable alkyd resin B

17 Gew.-% 17% by weight

"0/° ungesättigte Fettsäure (C16-20) 4 Gew.-% "0 / ° unsaturated fatty acid (C16-20) 4% by weight

Amin 0,4 Gew.-% Amine 0.4% by weight

~0/° Emulgator/Emulgator-Gemisch 3 Gew.-% ~ 0 / ° emulsifier / emulsifier mixture 3% by weight

-% 20 Biozide 3 Gew.-% -% 20 biocides 3% by weight

~0/° Kohlenwasserstoffe Kp 140 — 220 °C 10 Gew.-% ~ 0 / ° hydrocarbons Kp 140 - 220 ° C 10% by weight

Trockenstoffe 0,5 Gew.-% Dry substances 0.5% by weight

-% vordispergierte anorg./org. Pigmente 3 Gew.-% -% predispersed inorganic / organic Pigments 3% by weight

-% Wasser 59,1 Gew.-% -% water 59.1% by weight

25 100,0 Gew.-% 25 100.0% by weight

-% -%

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

60 60

65 65

S S

Claims (11)

667 234667 234 1. Holzschutzanstrichmittel bestehend aus a. 0,001 —15 Gew.-% eines organisch-chemischen, in einem organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch löslichen Biozides oder Biozidgemisches, 1. Wood protection paint consisting of a. 0.001-15% by weight of an organic chemical biocide or biocide mixture which is soluble in an organic solvent or solvent mixture, b. 0,1—20 Gew.-% mindestens eines organisch-chemischen Lösungsmittels, b. 0.1-20% by weight of at least one organic chemical solvent, c. 2 —27 Gew.-% eines mittel- und/oder langöligen lufttrocknenden Alkydharzes oder Alkydharzgemisches, berechnet als Festsubstanz, c. 2-27% by weight of a medium and / or long-oil air-drying alkyd resin or alkyd resin mixture, calculated as the solid substance, d. 0,5 — 25 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des trocknenden Alkydharzes oder Alkydharzgemisches, mindestens eines Emulgators, Emulgierhilfsmittels und/oder Emul-gator-Emulgierhilfsmittelgemisches, und e. 0,1 — 7 Gew.-% mindestens eines trocknenden Sikkatives und/oder anorganischen oder organischen Pigments oder Farbstoffs, d. 0.5-25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the drying alkyd resin or alkyd resin mixture, of at least one emulsifier, emulsifying aid and / or emulsifier-emulsifying aid mixture, and e. 0.1 - 7% by weight of at least one drying siccative and / or inorganic or organic pigment or dye, f. einem Zusatzstoff oder Zusatzstoffgemisches sowie g. Wasser als Restbestandteil, dadurch gekennzeichnet, dass der Zusatzstoff aus f. 1 0,5 — 10 Gew.-% mindestens einer freien, bei Umgebungstemperatur flüssigen, ungesättigten höheren Fettsäure mit einer C-Zahl von 16—20 besteht, oder in dem Zusatzstoffgemisch in diesen Gewichtsmengen enthalten ist. f. an additive or additive mixture and g. Water as a residual component, characterized in that the additive from f. 1 0.5-10% by weight of at least one free unsaturated higher fatty acid which is liquid at ambient temperature and has a C number of 16-20, or is contained in the additive mixture in these amounts by weight. 2. Holzschutzanstrichmittel, vorzugsweise Holzschutzfarbe, nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass c. 1 das lufttrocknende Alkydharz oder Alkydharzgemisch ein langöliges Alkydharz mit einer Säurezahl von 2 — 50, vorzugsweise 5—45, ist oder dieses enthält. 2. Wood protection paint, preferably wood protection paint, according to claim 1, characterized in that c. 1 the air-drying alkyd resin or alkyd resin mixture is or contains a long-oil alkyd resin with an acid number of 2-50, preferably 5-45. 2 2nd PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS 3. Holzschutzanstrichmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass b.l das organisch-chemische Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ein Kohlenwasserstoff, vorzugsweise ein aromatischer Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt von 140 C bis 250 C, vorzugsweise 165 °C bis 230 °C, ist oder diesen zu mehr als 65 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 80 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-Teile des organisch-chemischen Lösungsmittelgemisches, enthält. 3. Wood protection paint according to one of claims 1 to 2, characterized in that bl the organic chemical solvent or solvent mixture is a hydrocarbon, preferably an aromatic hydrocarbon with a boiling point of 140 C to 250 C, preferably 165 ° C to 230 ° C or contains more than 65% by weight, preferably more than 80% by weight, based on 100 parts by weight of the organic chemical solvent mixture. 4. Holzschutzanstrichmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass f. 1.1 der Zusatzstoff aus Ölsäure besteht oder in dem Zusatzstoffgemisch zu mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 75 Gew.-%, bezogen auf 100 Gewichtsteile Zusatzstoffgemisch, enthalten ist. 4. Wood protection paint according to one of claims 1 to 3, characterized in that f. 1.1 the additive consists of oleic acid or more than 50% by weight, preferably more than 75% by weight, based on 100 parts by weight of the additive mixture, is contained in the additive mixture. 5. Holzschutzanstrichmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Emulgator und/oder das Emulgierhilfsmittel oder das Emulgator-Emulgierhilfs-mittelgemisch d.l aus mindestens einem nichtionogenen und/oder ionogen Emulgator, vorzugsweise aus mindestens einem alkalisch reagierenden oder Amin- bzw. Aminogruppen enthaltenden Emulgator, besteht oder diesen Bestandteil enthält und/oder d.2 aus mindestens einem wasserverdünnbaren, vorzugsweise wasserlöslichen, alkalisch reagierenden Emulgierhilfsmittel in Kombination mit einem Emulgator besteht oder diese als Bestandteil enthält. 5. Wood protection paint according to one of claims 1 to 4, characterized in that the emulsifier and / or the emulsifying auxiliary or the emulsifier-emulsifying auxiliary mixture dl from at least one nonionic and / or ionic emulsifier, preferably from at least one alkaline or amine or Emulsifier containing amino groups, or contains this constituent and / or d.2 consists of at least one water-dilutable, preferably water-soluble, alkaline-reacting emulsifier in combination with an emulsifier or contains this as a constituent. 6. Holzschutzanstrichmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass d.2.1 das wasserverdünnbare, vorzugsweise wasserlösliche alkalisch reagierende Emulgierhilfsmittel aus Ammoniak, einem Alkoxyamin, vorzugsweise Monoäthanolamin, Diätha-nolamin und/oder einem Alkylamin, vorzugsweise Diäthyl-amin und/oder Triäthylamin, besteht. 6. Wood preservative paint according to one of claims 1 to 5, characterized in that d.2.1 the water-dilutable, preferably water-soluble, alkaline-reacting emulsifying agent composed of ammonia, an alkoxyamine, preferably monoethanolamine, diethanolamine and / or an alkylamine, preferably diethylamine and / or triethylamine. 7. Holzschutzanstrichmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der alkalisch reagierende Emulgator oder der Amin- bzw. Aminogruppen enthaltende Emulgator aus einem Alkoxyaminaddukt, vorzugsweise Al-kyläthanolaminaddukt besteht oder dieses enthält. 7. Wood protection paint according to one of claims 1 to 6, characterized in that the alkaline emulsifier or the amine or amino group-containing emulsifier consists of an alkoxyamine adduct, preferably alkyl-ethanolamine adduct, or contains this. 8. Holzschutzanstrichmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Biozid oder Biozid-gemisch aus mindestens a.l einem Fungizid oder Fungizidgemisch, ausgewählt aus 3-Jodo-2Propynyl-Butylcarbamat und/oder 2,5 Dimethyl-N-cyclohexyl-N-methoxy-3-furan-carbonsäureamid und/oder 1 -[2-(2,4-dichlorophenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1 H-1,2,4 Triazol, 8. Wood protection paint according to one of claims 1 to 7, characterized in that the biocide or biocide mixture of at least one fungicide or fungicide mixture selected from 3-iodo-2-propynyl-butyl carbamate and / or 2,5 dimethyl-N-cyclohexyl- N-methoxy-3-furan-carboxamide and / or 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -1,3-dioxolan-2-ylmethyl] -1 H-1,2,4 triazole, a.2 aus mindestens einem Insektizid oder Insektizidgemisch ausgewählt aus der Gruppe y-Hexachlor-cycIohexan, Nor-bornendimethanolhexachlorcyclosulfit und/oder aus einem Pyrethroid besteht. a.2 consists of at least one insecticide or mixture of insecticides selected from the group consisting of y-hexachlorocyclohexane, nor-bornendimethanolhexachlorocyclosulfite and / or a pyrethroid. 9. Holzschutzanstrichmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, bestehend aus 0,1 — 8 Gew.-% eines organisch-chemischen, in einem organischen Lösungsmittelgemisch löslichen Biozides oder Biozidgemisches, 1 — 12 Gew.-% mindestens eines organischschwerflüchtigen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30 °C, 3—23 Gew.-%, eines mittel- und/oder langöligen lufttrocknenden Alkyldharzes oder Alkydharzgemisches, berechnet als Festsubstanz, 1 — 15 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des trocknenden Alkydharzes oder Alkydharzgemisches, mindestens eines Emulgators, Emulgierhilfsmittels und/oder Emulgator-Emulgierhilfsmittelgemisches und 0,5—5 Gew.-% mindestens eines trocknenden Sikkatives und/oder anorganischen oder organischen Pigments oder Farbstoffs, einem Zusatzstoff oder Zusatzstoffgemisches sowie Wasser als Restbestandteil, dadurch gekennzeichnet, dass der Zusatzstoff aus 1—8 Gew.-% mindestens einer freien, bei Umgebungstemperatur flüssigen, ungesättigten höheren Fettsäure mit einer C-Zahl von 16—20, vorzugsweise 18, besteht, oder in dem Zusatzstoffgemisch in diesen Gewichtsmengen enthalten ist. 9. Wood preservation paint according to one of claims 1 to 8, consisting of 0.1-8% by weight of an organic chemical biocide or biocide mixture soluble in an organic solvent mixture, 1-12% by weight of at least one volatile organic solvent with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, 3-23% by weight, of a medium and / or long-oil air-drying alkyl resin or alkyd resin mixture, calculated as a solid, 1-15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the drying alkyd resin or alkyd resin mixture, at least one emulsifier, emulsifying aid and / or emulsifier-emulsifying agent mixture and 0.5-5% by weight of at least one drying siccative and / or inorganic or organic pigment or dye, an additive or additive mixture and water as a residual component, thereby characterized in that the additive consists of 1-8% by weight of at least one free unsaturated liquid which is liquid at ambient temperature higher fatty acid with a C number of 16-20, preferably 18, or is contained in the additive mixture in these amounts by weight. 10. Verfahren zur Herstellung von Holzschutzanstrichmitteln nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass ein Zusatzstoff oder Zusatzstoffgemisch, bestehend aus mindestens einer freien, bei Umgebunstemperatur flüssigen, ungesättigten höheren Fettsäure mit einer C-Zahl von 16—20, mit einem lufttrocknendem Alkydharz oder Alkydharzgemisch, das ein langöliges Alkydharz mit einer Säurezahl von 2—50 ist oder dieses enthält, in Gegenwart oder in Abwesenheit eines organisch-chemischen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches unter Rühren homogen oder nahezu homogen vermischt und anschliessend eine Vereinigung unter Durchmischung mit den übrigen Bestandteilen des Holzschutzanstrichmittels erfolgt. 10. A process for the production of wood preservative paint according to one of claims 1 to 9, characterized in that an additive or additive mixture consisting of at least one free, ambient temperature liquid, unsaturated higher fatty acid with a C number of 16-20, with an air-drying Alkyd resin or alkyd resin mixture, which is or contains a long-oil alkyd resin with an acid number of 2-50, mixed homogeneously or almost homogeneously with stirring in the presence or in the absence of an organic chemical solvent or solvent mixture and then combined with mixing with the other constituents of the Wood preservative is done. 11. Verfahren zur Herstellung von Holzschutzanstrichmitteln, vorzugsweise Holzschutzfarben, nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Zusatzstoff oder das Zusatzstoffgemisch mit mindestens einem Rühraggregat bei einer Randgeschwindigkeit von 1,5 — 15 m/sec, vorzugsweise 2—10 m/sec, bei einer Temperatur zwischen 275 K und 325 K, vorzugsweise zwischen 293 K und 313 K, unter Normaldruck oder annäherndem Normaldruck mit dem Alkydharz in Gegenwart oder in Abwesenheit eines organischchemischen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches unter Rühren mindestens 30 Minuten, vorzugsweise 40 Minuten, homogen oder annähernd homogen vermischt wird und danach in das Mischprodukt alle anderen Bestandteile eingearbeitet, vorzugsweise eingemischt oder eingerührt, werden. 11. A process for the production of wood preservative paints, preferably wood preservative paints, according to claim 10, characterized in that the additive or the additive mixture with at least one stirring unit at an edge speed of 1.5-15 m / sec, preferably 2-10 m / sec a temperature between 275 K and 325 K, preferably between 293 K and 313 K, under normal pressure or approximately normal pressure with the alkyd resin in the presence or in the absence of an organic chemical solvent or solvent mixture with stirring for at least 30 minutes, preferably 40 minutes, homogeneously or approximately homogeneously mixed and then all other constituents are incorporated into the mixed product, preferably mixed or stirred in.
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