DE3315787A1 - HYDROPHOBIC COMPOSITIONS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE FOR WATER REPELLENTING AND FOR PROTECTING DIFFERENT SURFACES - Google Patents

HYDROPHOBIC COMPOSITIONS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE FOR WATER REPELLENTING AND FOR PROTECTING DIFFERENT SURFACES

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DE3315787A1
DE3315787A1 DE19833315787 DE3315787A DE3315787A1 DE 3315787 A1 DE3315787 A1 DE 3315787A1 DE 19833315787 DE19833315787 DE 19833315787 DE 3315787 A DE3315787 A DE 3315787A DE 3315787 A1 DE3315787 A1 DE 3315787A1
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siliconate
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René 69006 Lyon Arpin
Louis 69110 Sainte-Foy Les Lyon Bourdon
Damien 69160 Tassin La Demi Lune Radtke
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Rhone Poulenc Specialites Chimiques
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Rhone Poulenc Specialites Chimiques
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Description

PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT, DIPLOMCHEMIKERPATENT ADVOCATE DR. HANS-GUNTHER EGGERT, DIPLOMA CHEMIST

5 KÖLN 41, Räderscheidtstr. 15 COLOGNE 41, Räderscheidtstr. 1

Köln, den 18. April 1983 Nr. 22Cologne, April 18, 1983 No. 22

RHQNE-PQULENC SPECIALITES CHIMIQUES,RHQNE-PQULENC SPECIALITES CHIMIQUES,

"Les Miroirs" - 18 Avenue d'Alsace, 92400 COURBEVOIE, Frankreich "Les Miroirs" - 18 Avenue d'Alsace, 92400 COURBEVOIE, France

Hydrophobierende Zusammensetzungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihr Einsatz zum Wasserabweisendmachen und zum Schutz von verschiedenen Oberflächen Hydrophobic compositions, processes for their preparation and their use for rendering water repellent and for protecting various surfaces

PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT, DIPLOMCHEMIKERPATENT ADVOCATE DR. HANS-GUNTHER EGGERT, DIPLOMA CHEMIST

s KÖLN 41, Räderscheidtstr. 1s COLOGNE 41, Räderscheidtstr. 1

Beschreibungdescription

Die Erfindung hat Zusammensetzungen zum Wasserabweisendmachen und zum Schutz von verschiedenen Oberflächen, wie Fassaden, Dachziegeln, Holz ect., das Verfahren zu ihrer Herstellung und ihren Einsatz für die Behandlung der genannten Oberflächen zum Gegenstand.The invention has compositions for rendering water repellent and for the protection of various surfaces, such as facades, roof tiles, wood ect., the process for their Manufacture and their use for the treatment of the surfaces mentioned are the subject matter.

Es ist aus der deutschen Patentanmelung 2 355 813 bekannt, als Bindemittel für pigmentierte äußere und innere Überzüge, die eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen Wasser haben, eine wässrige Dispersion zu verwenden, die enthält:It is known from German patent application 2 355 813, as a binder for pigmented outer and inner coatings, who have an improved resistance to water, use an aqueous dispersion that contains:

- Ein Polymeres von Butyl-, Äthyl- oder Methylacrylat oder ein Copolymeres auf Basis von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure oder deren Estern;- A polymer of butyl, ethyl or methyl acrylate or a copolymer based on acrylic acid and / or methacrylic acid or their esters;

- und 2 bis 5 Gewichtsprozent der Dispersion eines Silicons in wässriger Phase, insbesondere von Natriummethylsiliconat. and 2 to 5 percent by weight of the dispersion of a silicone in the aqueous phase, in particular of sodium methylsiliconate.

Aus der amerikanischen Patentschrift 4 013 355 ist es ferner bekannt, die Oberfläche von feinverteilten Stoffen gegen Erosion durch Behandlung mit einer Zusammensetzung zu schützen, die enthält:From the American patent specification 4,013,355 it is also known, the surface of finely divided substances protect against erosion by treatment with a composition that contains:

- eine wässrige Dispersion von filmbildenden Polymeren, wie den Styrol-Butadien-Acryl oder -Methacrylsäure-Terpolymeren, den Polyolefinen, Polyvinylacetat oder den Polyalkylacrylaten oder -methacrylaten.- an aqueous dispersion of film-forming polymers, such as styrene-butadiene-acrylic or methacrylic acid terpolymers, the polyolefins, polyvinyl acetate or the polyalkyl acrylates or methacrylates.

- und ein Silicon in wässriger Lösung der oder eines Kohlenwasserstoffes, insbesondere einem Siliconat in wässriger Lösung bei einem Gewichtsverhältnis des filmbildenden Polymeren zum Silicon zwischen 12 : 1 und 1:1.- And a silicone in aqueous solution of the or a hydrocarbon, in particular a siliconate in aqueous solution with a weight ratio of the film-forming polymer to the silicone between 12: 1 and 1: 1.

Es ist besonders vorteilhaft, wenn die Zusammensetzungen auf der Grundlage von synthetischen Polymeren, die für die Behandlung von Oberflächen, wie z.B. Fassaden auf der Grundlage hydraulischer Bindemittel, Ziegel etc. verwendet werden sich außer durch wasserabweisende Eigenschaften auch dadurch auszeichnen, daß sie gute Filmbildner sind eine gute Ultraviolett-Stabilität und eine gute Beständigekit in alkalischem Milieu besitzen, d.h. daß sie schwach viskos sind und in alkalischem Milieu, insbesondere bei einem pH über 10 nicht verseifen.It is particularly advantageous if the compositions are based on synthetic polymers, which for the treatment of surfaces, such as facades based on hydraulic binders, bricks, etc. Besides their water-repellent properties, they are also distinguished by the fact that they are good film formers have good ultraviolet stability and good resistance kit in an alkaline environment, i.e. that they are slightly viscous and do not saponify in an alkaline medium, especially at a pH above 10.

Es wurde festgestellt, daß Polymere, die Carboxylgruppen enthalten und sich beispielsweise von äthylenischen Mono- oder Dicarbonsäuren ableiten, wegen ihrer schlechten Stabilität in alkalischem Milieu auszuschließen sind.It has been found that polymers containing carboxyl groups and, for example, of ethylenic Derive mono- or dicarboxylic acids, due to their poor stability in an alkaline medium, can be excluded.

Die Anmelderin hat gefunden, daß Copolymere vom Typ Styrol-Alkylacrylat als Dispersion in einem bei alkalischen pH-Werten stabilen Milieu die oben erwähnten gewünschten Eigenschaften besitzen und mit einer Menge eines Hydrophobierungsmittels kombiniert werden können, die wesentlich höher ist als die wel*-^ in Mischungen auf der Grundlage von Alkylacrylat-Copolymeren nach dem Stand der Technik vorlag.The applicant has found that copolymers of the styrene-alkyl acrylate type as a dispersion in a stable medium at alkaline pH values, the abovementioned desired ones Have properties and with an amount of a water repellent can be combined, which is much higher than the wel * - ^ based in mixtures of prior art alkyl acrylate copolymers Template.

Die Mandantin hat eine lagerbeständige Zusammensetzung gefunden, die leicht auf Fassaden auf der Grundlage von 0 hydraulischen Bindemitteln mit üblichen Verfahren, wie Farbrollern oder Spritzpistolen, aufgebracht werden kann und die nach dem Trocknen einen Film bildet, der die Hafteigenschaften und das Verhalten gegenüber Ultraviolet von Acrylharzen und die Oberflächeneigenschaften von SiIi-5 conharzen besitzt und eine verbesserte Hydrophobierung der Fassaden ermöglicht aber zugleich in der Lage ist, Holz an der Oberfläche und in der Tiefe zu behandeln und wasserabweisend zu machen.The client has found a storage-stable composition that can easily be based on facades 0 hydraulic binders can be applied using conventional methods such as paint rollers or spray guns and which, after drying, forms a film which enhances the adhesive properties and the behavior against ultraviolet of acrylic resins and the surface properties of SiIi-5 conharzen and enables an improved waterproofing of the facades but at the same time is able to To treat wood on the surface and in depth and to make it water-repellent.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält eine wässrige Dispersion eines Alkylacrylat-Copolymeren und eines Alkalialkylsiliconats und zeichnet sich dadurch aus,The composition according to the invention contains an aqueous one Dispersion of an alkyl acrylate copolymer and an alkali alkyl siliconate and is characterized by

- daß die wässrige Dispersion aus dem filmbildenden Copolymeren eines Alkylacrylats und eines vinylaromatischen Monomeren in einem bei basischem pH stabilen wässrigen Milieu besteht, wobei das viny!aromatische Monomere so beschaffen ist, daß sein entsprechendes Homopolymeres eine Glasübergangstemperatur (Glasumwandlungstemperatur, Glastemperatur) zwischen 70 und 1700C besitzt und daß- That the aqueous dispersion consists of the film-forming copolymer of an alkyl acrylate and a vinyl aromatic monomer in an aqueous medium stable at basic pH, the vinyl aromatic monomer being such that its corresponding homopolymer has a glass transition temperature (glass transition temperature, glass transition temperature) between 70 and 170 0 C and that

- die Menge des vorliegenden Alkalialkylsiliconats 0,05 bis 0,17 Mol des Alkylsiliconats auf 100 g des trockenen Polymeren beträgt, wobei die dem Begriff "Mol" entsprechenden Struktureinheiten, die folgende Gruppierung sind:the amount of alkali alkyl siliconate present from 0.05 to 0.17 mol of alkyl siliconate per 100 g of dry Polymers, where the structural units corresponding to the term "mol", the following grouping are:

O
ι
O
ι

- Si - O
I
- Si - O
I.

AlkylAlkyl

Als Beispiel des vinylaromatischen Monomeren kann man Styrol und die Methylstyrole nennen.Examples of vinyl aromatic monomers include styrene and methyl styrenes.

Die eingesetzten Alkylacrylate sind solche, deren entsprechendes Homopolymeres eine Glasübergangstemperatur zwischen +100C und -600C hat.The alkyl acrylates used are those whose corresponding homopolymer has a glass transition temperature between +10 0 C and -60 0 C.

Das gilt für Alkylacrylate, deren Alkylgruppe 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält.This applies to alkyl acrylates whose alkyl group contains 1 to 8, preferably 1 to 4, carbon atoms.

-Jf--Jf-

Die jeweiligen Mengen des eingesetzten vinylaromatischen Monomeren und des Alkylactylats werden so gewählt, daß das erhaltene Copolymere einen Glasumwandlungspunkt zwischen -50C und +250C besitzt.The respective amounts of the vinyl aromatic monomers used and the Alkylactylats are chosen so that the copolymer obtained has a glass transition point of between -5 0 C and +25 0 C.

Die zu verwendenden Mengen des Monomeren hängen von der Natur der genannten Comonomeren und der Glasübergangstemperatur des gewünschten Copolymeren ab. Diese Mengen können leicht bestimmt werden, indem man beispielsweise die von FOX in Bull. An. Phy. Soc. 1956, _1_, 123 angegebene Formel benutzt.
Folglich: - Ein Styrol-Äthylacrylat-Ccopolymeres hat eine Glastemperatur zwischen 00C und 200C, wenn das
The amounts of the monomer to be used depend on the nature of the comonomers mentioned and the glass transition temperature of the desired copolymer. These amounts can easily be determined using, for example, the information provided by FOX in Bull. An. Phy. Soc. 1956, _1_, 123 used.
Consequently: - A styrene-ethyl acrylate copolymer has a glass transition temperature between 0 0 C and 20 0 C, if that

Verhältnis von Styrol : Äthylacrylat zwischen 26 : 74 und 45 : 55 liegt.Styrene: ethyl acrylate ratio is between 26:74 and 45:55.

- Ein Styrol-Propylacrylat-Copolymeres hat eine Glastemperatur zwischen 00C und 200C, wenn das Verhältnis von Styrol : Propylacrylat- A styrene-propyl acrylate copolymer has a glass transition temperature between 0 0 C and 20 0 C when the ratio of styrene: propyl

zwischen 36 : 64 und 52 : 48 liegt,is between 36:64 and 52:48,

wobei das Polystyrol eine Glastemperatur von +1000C, das Äthylpolyacrylat von -240C und das Propylpolyacrylat von -37°C hat.wherein the polystyrene has a glass transition temperature of +100 0 C, the Äthylpolyacrylat from -24 0 C and the Propylpolyacrylat of -37 ° C.

Die erwähnten Glasübergangstemperaturen (Glastemperaturen) werden nach der Methode gemessen, die "Differential scanning calorimetry" genannt wird und beispielsweise von A. Lambert in "Polymer j_0, 319, 1969" beschrieben ist.The mentioned glass transition temperatures (glass transition temperatures) are measured according to the method, the "differential scanning calorimetry "and is described, for example, by A. Lambert in" Polymer j_0, 319, 1969 ".

Die wässrigen Dispersionen der Copolymeren von vinylaromatischen Monomeren und Alkylacrylat werden durch wässrige Emulsionspolymerisation der genannten Monomeren in einem, im alkalischen pH stabilen Milieu erhalten.The aqueous dispersions of the copolymers of vinyl aromatic monomers and alkyl acrylate are through aqueous emulsion polymerization of the monomers mentioned obtained in an alkaline pH stable medium.

/IO/ IO

Dieses Polymerisationsmilieu enthält außer den genannten Monomeren eine wässrige Phase und verschiedene für die Emulsionspolymerisation übliche Zusätze (Katalysatoren, Emulgatoren, etc.), wobei letztere unter jenen gewählt werden, die im alkalischen Milieu stabil sind.This polymerization medium contains, in addition to the monomers mentioned, an aqueous phase and various for the Emulsion polymerization customary additives (catalysts, emulsifiers, etc.), the latter being chosen from among those that are stable in an alkaline environment.

Als Beispiel der Katalysatoren seien genannt: Die organischen Hydroperoxide, wie jene von Kumol, Diisopropylbenzol oder Paramenthan, und die Persulfate, wie die von Natrium, Kalium oder Ammonium.Examples of the catalysts are: The organic hydroperoxides, such as those from cumene, diisopropylbenzene or paramenthane, and the persulfates such as those of sodium, potassium, or ammonium.

Von den Emulgatoren, die vorliegen können, lassen sich anionische, wie die Salze von Fettsäuren, die Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Arylsulfate, Arylsulfonate, Alkylarylsulfate, Alkylarylsulfonate, Sulfosuccinate und Alkylphosphate von Alkalimetallen nennen; ferner als nichtionische Mittel solche, wie die polyäthoxylierten Fettalkohole, die polyäthoxylierten Alkylphenole und die polyäthoxylierten Fettsäuren.Of the emulsifiers that may be present, anionic ones, such as the salts of fatty acids, the alkyl sulfates, Alkyl sulfonates, aryl sulfates, aryl sulfonates, alkyl aryl sulfates, Alkyl aryl sulfonates, sulfosuccinates and alkyl phosphates name of alkali metals; also as non-ionic agents such as polyethoxylated fatty alcohols, the polyethoxylated alkylphenols and the polyethoxylated fatty acids.

Die wässrige Dispersion von Copolymeren von vinylaromatischer Monomere und Alkylacrylat kann 20 bis 60 %, und vorzugweise 40 bis 55 Gewichtsprozent Trockensubstanz bei einem Teilchendurchmesser zwischen 0,05 und 0,5 μπι enthalten.The aqueous dispersion of copolymers of vinyl aromatic monomers and alkyl acrylate can be 20 to 60%, and preferably 40 to 55 percent by weight dry substance with a particle diameter between 0.05 and 0.5 μm contain.

Die Dispersion kann gegebenenfalls je nach der Art und der behandelten Oberfläche verdünnt sein.The dispersion can optionally be diluted depending on the type and the treated surface.

Die für die erfindungsgemäßen hydrophobierenden Zusammensetzungen geeigneten Alkali-alkylsiliconate sind jene mit einer Cj-C^-Alkylgruppe.For the hydrophobizing compositions according to the invention Suitable alkali alkyl siliconates are those having a C1 -C4 alkyl group.

Die vorzugsweise einzusetzende Menge des Alkylsiliconats beträgt 0,065 bis 0,1 Mol Alkylsiliconat auf 100 g des trockenen Polymeren. Die vorzugsweise eingesetzten Alkylsiliconate sind:The preferred amount of the alkyl siliconate to be used is 0.065 to 0.1 mol of the alkyl siliconate per 100 g of the dry polymers. The alkyl siliconates preferably used are:

- Natriummethylsiliconat in einer Menge von 4,8 bis 16,3 Gewichtsteilen des trockenen Methylsiliconats und vorzugsweise 6,4 bis 9,8 Teilen auf 100 Gewichtsteile des trockenen Copolymeren;- Sodium methyl siliconate in an amount from 4.8 to 16.3 Parts by weight of the dry methyl siliconate and preferably 6.4 to 9.8 parts per 100 parts by weight of the dry copolymers;

- Kaliummethylsiliconat in einer Menge von 5,6 bis 19, vorzugsweise 7,44 bis 11,4 Gewichtsteilen des trockenen Methylsiliconats auf 100 Gewichtsteile des Copolymeren.- potassium methyl siliconate in an amount from 5.6 to 19, preferably 7.44 to 11.4 parts by weight of the dry methyl siliconate per 100 parts by weight of the copolymer.

Die erfindungsgemäße, wasserabweisende Zusammensetzung kann ferner verschiedene Zusätze, wie Pigmente, Schaumverhinderer (vom Typ der Dimethylpolysiloxanöle) enthalten, um eventuelle Bildung von Schaum bei mechanischer Bewegung zu verhindern, und insbesondere unverseifbare FiImbildner, wie den Monobutylather von Äthylenglykol oder Diäthylenglykol, den Phenylather von Äthylenglykol, Propylenglykole oder Dipropylenglykol, oder Produkte vom Typ "white spirit" (Terpentinersatz), die einen geringen Gehalt an aromatischen VerLindungen enthalten, um die 5 Mindesttemperatur der Filmbildung des Copolymeren aus dem vinylaromatischen Monomeren und dem Alkylacrylat wenn notwendig zu senken. Die Mengen der genannten, einzusetzenden Filmbildner können in der Größenordnung von 3 bis 4 Gewichtsteilen auf 100 Teile der Dispersion des genannten Copolymeren vorliegen.The water-repellent composition according to the invention can also contain various additives, such as pigments, anti-foaming agents (of the dimethylpolysiloxane oil type), to prevent possible foam formation during mechanical movement, and in particular unsaponifiable film formers, such as the monobutyl ether of ethylene glycol or diethylene glycol, the phenyl ether of ethylene glycol, propylene glycol or dipropylene glycol, or "white spirit" -type products that are low in alcohol Content of aromatic compounds contained around the 5 minimum temperature of the film formation of the copolymer the vinyl aromatic monomer and the alkyl acrylate if necessary. The quantities of the named to be used Film formers can be on the order of 3 to 4 parts by weight per 100 parts of the dispersion named copolymers are present.

Wie die Anmelderin bereits ausgeführt hat, sind die erfindungsgemäßen Hydrophobierungsmischungen besonders gut geeignet, um Holz wasserabstoßend zu machen.As the applicant has already stated, the inventive Water repellent mixtures are particularly suitable for making wood water-repellent.

Man versteht unter Holz sowohl massives Holz als auch Holzprodukte wie Späne, Plättchen, Sperrholz, in lamellenform geleimte Strukturen, Platten aus Fasern und Teilchen und verschieden zusammengesetzte Produkte auf der Grundlage von Cellulosematerial.Wood is understood to mean both solid wood and wood products such as shavings, flakes, plywood, in lamellar form Glued structures, sheets of fibers and particles and products of different compositions on the basis of cellulosic material.

Für diese spezielle Anwendung sollten die Hydrophobierungs mittel zusätzlich bis zu 7 Gewichtsprozent der Zusammensetzung eines Holzschutzmittels der Art von Fungiziden und/oder Insektiziden enthalten.For this special application, the water repellant should add up to 7 percent by weight of the composition contain a wood preservative of the type of fungicides and / or insecticides.

Die gegebenenfalls vorliegenden Fungizide können unter denen ausgewählt werden, die üblicherweise zur Behandlung von Holz zum Angriff gegen Pilze, Schimmel oder Verfaulen angewendet werden. Als Beispiel der Insektizide kann man nennen: Halogenderivate des Phenols, wie z.B. Tetrachlorphenol und Pentachlorphenol; Metallsalze, insbesondere von Kupfer, Mangan, Kobalt, Chrom, Zink; als Carbonsäurederivate wie z.B. von önanthsäure, Caprylsäure oder Naphthensäure; organische Zinnkomplexe wie z.B. Bis-tributylzinnoxid, das Fluorid, Phosphat, Benzoat oder Acetat von Tributylzinn; Methylen-bis-thiocyanat; Mercaptobenzothiazol; Dichlofluanid (N-Dichlorfluormethylthio-N1,N'-dimethyl-N-phenylschwef elsäurediamid) .The fungicides which may be present can be chosen from those which are conventionally used for treating wood to attack fungi, mold or rot. Examples of insecticides include: halogen derivatives of phenol, such as tetrachlorophenol and pentachlorophenol; Metal salts, especially of copper, manganese, cobalt, chromium, zinc; as carboxylic acid derivatives such as, for example, oenanthic acid, caprylic acid or naphthenic acid; organic tin complexes such as bis-tributyltin oxide, the fluoride, phosphate, benzoate or acetate of tributyltin; Methylene bis-thiocyanate; Mercaptobenzothiazole; Dichlofluanid (N-dichlorofluoromethylthio-N 1 , N'-dimethyl-N-phenylsulfuric acid diamide).

Sie können in einer Menge bis zu 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung vorliegen. Diese Menge ist selbstverständlich von der Wirksamkeit des oder der eingesetzten Fungizide abhängig.They can be present in an amount up to 5 percent by weight based on the weight of the composition. These The amount is of course dependent on the effectiveness of the fungicide or fungicides used.

Die gegebenenfalls vorliegenden Insektizide können unter jenen gewählt werden, die üblicherweise für die Behandlung von Holz gegen holzfressende Insekten verwendet werden.The insecticides, if any, can be selected from those conventionally used for the treatment of wood can be used against wood-eating insects.

- ye - - ye -

Beispielsweise seien genannt, Organohalogenverbindungen wie z.B. DDT (Dxchlordiphenyltrichloräthan), Methoxychlor (Methoxydiphenyltrichloräthan), Lindan (Isomeres des Hexachlorcyclhexans), Chlordan (Octachlorhexahydromethaninden), Aldrin (Endohexanchlorhexahydrodimethanonaphthalen), Toxaphen; Organo-Phosphorverbindungen wie beispielsweise Diäthion (0,0,0'0'-Tetraäthyl-S,S'-methylendithiophosphat), Parathion (0,O-Diäthylpranitrophenylthiophosphat), Phosalon (0,C-Diäthyldithiophosphorylmethyl-3-chloro-6-benzoxazolon); Carbamate, wie beispielsweise Sevin (Naphtyl-N-methylcarbamat), Carbofuran (Dimethyldihydrobenzofurannyl-N-methylcarbamat) (synthetische Pyrethrinoide wie z.B. Dekamethrin ( iX-Cyano-phenoxybenzyl dibromovinyl-dimethylcyclopropan-carboxylat), Permethrin (Phenoxybenzyl-cis-trans-dimethyl-dichlorovinyl-cyclopropan-carboxylat), Fenvalerat ( oC-Cyano-phenoxybenzylchlorpheny1-methylbutylbutyrat). Examples include organohalogen compounds such as DDT (chlorodiphenyltrichloroethane), methoxychlor (Methoxydiphenyltrichloroethane), lindane (isomer of hexachlorocyclhexane), chlordane (octachlorohexahydromethane indene), Aldrin (endohexane chlorohexahydrodimethanonaphthalene), toxaphene; Organophosphorus compounds such as Diethion (0,0,0'0'-tetraethyl-S, S'-methylenedithiophosphate), Parathion (0, O-diethylpranitrophenylthiophosphate), Phosalone (0.1C-diethyldithiophosphorylmethyl-3-chloro-6-benzoxazolone); Carbamates, such as Sevin (naphtyl-N-methylcarbamate), carbofuran (dimethyldihydrobenzofurannyl-N-methylcarbamate) (synthetic pyrethrinoids such as decamethrin (iX-cyano-phenoxybenzyl dibromovinyl-dimethylcyclopropane-carboxylate), permethrin (phenoxybenzyl-cis-trans-dimethyl-dichlorovinyl-cyclopropane-carboxylate), Fenvalerate (oC-cyano-phenoxybenzylchlorpheny1-methylbutylbutyrate).

Sie können in Mengen bis zu 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Behandlungsmittel vorliegen, wobei die Menge von der Wirksamkeit des oder der eingesetzten Fungizide abhängt.They can be present in amounts of up to 2 percent by weight, based on the treatment agent, the amount depends on the effectiveness of the fungicide (s) used.

Eine besonders interessante Wirksubstanz besteht aus der Verbindung von (für 100 Teile der Wirksubstanz):A particularly interesting active ingredient consists of the combination of (for 100 parts of the active ingredient):

- 70 bis 98 Gewichtsteilen des oder der Fungiziden Tetrachlorphenol und/oder Pentachlorphenol und/oder einem organischen Zinnkomplex, gegebenenfalls im Gemisch mit Dichlofluanid,- 70 to 98 parts by weight of the fungicide (s) tetrachlorophenol and / or pentachlorophenol and / or an organic tin complex, optionally mixed with dichlofluanid,

- mit 30 bis 2 Gewichtsteilen von einem oder mehreren der Insektizide Lindan und/oder Phosalon und/oder Sevin und/oder Permethrin und/oder Fenvalerat.- With 30 to 2 parts by weight of one or more of the insecticides lindane and / or phosalone and / or Sevin and / or Permethrin and / or Fenvalerate.

Die erfindungsgemäßen Hydrophobierungsmittel, gegebenenfalls unter Zusatz von Fungiziden oder Insektiziden,
haben einen Trockensubstanzgehalt, der von 2 bis 50 Gewichtsprozent gehen kann und vorzugsweise 4 bis 25 %
je nach der Beschaffenheit der zu hydrophobierenden Oberfläche beträgt.
The waterproofing agents according to the invention, optionally with the addition of fungicides or insecticides,
have a dry matter content that can range from 2 to 50 percent by weight and preferably 4 to 25%
depending on the nature of the surface to be hydrophobized.

Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung der oben beschriebenen Hydrophobierungsmischung. Das Verfahren besteht darin, daß man unter Berücksichtigung der oben gegebenen Mengenverhältnisse die verschiedenen Bestandteile und gegebenenfalls Füllstoffe und Zu-The invention also relates to a method for producing the above-described water repellent mixture. The method consists in that, taking into account the proportions given above, the various Components and possibly fillers and additives

sätze vermischt.sentences mixed up.

Das Alkalialkylsiliconat wird vorzugsweise in Form einer wässrigen Lösung zugegeben, die bis zu 50 Gewichtsprozent Trockensubstanz enthalten kann.The alkali alkyl siliconate is preferably added in the form of an aqueous solution that is up to 50 percent by weight May contain dry matter.

Die gegebenenfalls zugesetzten Fungizide und Insektizide werden dem wässrigen Milieu der wässrigen Dispersion des Copolymeren und des Alkalialkylsiliconats entweder als
solche zugesetzt, wenn sie flüssig sind, oder vorzugsweise in Lösung in einem organischen Lösungsmittel oder einem Gemisch organischer Lösungsmittel.
The optionally added fungicides and insecticides are the aqueous medium of the aqueous dispersion of the copolymer and the alkali alkyl siliconate either as
those added when they are liquid, or preferably in solution in an organic solvent or a mixture of organic solvents.

Als verwendbare Lösungsmittel seien insbesondere genannt: Die flüssigen aromatischen Kohlenwasserstoffe wie z.B.The following solvents may be mentioned in particular: The liquid aromatic hydrocarbons such as e.g.

Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Toluol, Xylole oder Gemische von aromatischen Kohlenwasserstoffen, die direkt bei der Erdöldestillation anfallen, wie Leuchtöle bzw. Petroleum, bei denen es sich um die Destillationsschnitte im Temperaturbereich von 150 bis 3000C handelt; Monoalkohole wieChlorobenzene, dichlorobenzene, toluene, xylenes or mixtures of aromatic hydrocarbons that arise directly in the petroleum distillation, such as luminous oils or petroleum, which are the distillation cuts in the temperature range from 150 to 300 0 C; Mono alcohols like

beispielsweise Cyclohexanol; Glycole und Polyole oder
deren Alkanoläther, wie beispielsweise Äthylenglykol,
for example cyclohexanol; Glycols and polyols or
their alkanol ethers, such as ethylene glycol,

Diäthylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykole, Hexylenglykol, Diglyme, Butoxyäthanol; aliphatische Ketone, wie beispielsweise Äthylamylketon, Di-isobutylketon; Ester wie Butyl- oder Nonylphthalate, Methyl-oder Äthylsuccinate, -adipate, -oxalate, -malonate; Amide wie beispielsweise Dimethylformamid oder Dimethylacetamid. Selbstverständlich kann man ein einziges Lösungsmittel oder ein Gemisch von zwei oder mehreren Lösungsmitteln verwenden.Diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycols, hexylene glycol, diglyme, butoxyethanol; aliphatic ketones such as for example ethyl amyl ketone, di-isobutyl ketone; Ester such as butyl or nonyl phthalates, methyl or ethyl succinates, -adipates, -oxalates, -malonates; Amides such as dimethylformamide or dimethylacetamide. Of course a single solvent or a mixture of two or more solvents can be used.

Eine besonders interessante Form der Zugabe der Wirksubstanz zu dem wässrigen Milieu der wässrigen Dispersion und des Alkalialkylsiliconats besteht in der Zugabe der Wirksubstanz mit Hilfe eines flüssigen, in Wasser emulgierbaren Konzentrats welches enthält:A particularly interesting form of adding the active substance to the aqueous medium of the aqueous dispersion and the alkali alkyl siliconate consists in adding the active substance with the aid of a liquid emulsifiable in water Concentrate which contains:

- Die Wirksubstanz bestehend aus Fungizid(en) und/oder Insektizid(en),- The active ingredient consisting of fungicide (s) and / or Insecticide (s),

- und einem flüssigen Lösungsmilieu bestehend aus- and a liquid solution medium consisting of

wenigstens einem organischen Lösungsmittel für die Wirksubstanz und einem anionaktiven Emulgator und gegebenenfalls wenigstens einem öl und/oder wenigstens einem Fixierungsmittel.at least one organic solvent for the active substance and an anionic emulsifier and optionally at least one oil and / or at least one fixative.

Eine Art des flüssigen Konzentrats, die besonders geeignet ist, wird in der französischen Patentanmeldung 2 498 419 beschrieben. Dieses enthält auf 100 Gewichtsteile des Konzentrats: One type of liquid concentrate that is particularly useful is disclosed in French patent application 2,498,419. This contains for 100 parts by weight of the concentrate:

- 15 bis 40 Gewichtsteile der Wirksubstanz,- 15 to 40 parts by weight of the active substance,

- 30 bis 75 Gewichtsteile des oder der Lösungsmittel für die Wirksubstanz- 30 to 75 parts by weight of the solvent or solvents for the active substance

0 bis 20 Gewichtsteile Öl und/oder Fixationsmittel 5 bis 25 Gewichtsteile anionenaktiven Emulgator.0 to 20 parts by weight of oil and / or fixative 5 to 25 parts by weight of anion-active emulsifier.

Die anionaktiven Mittel der Zusammensetzung des genannten flüssigen Konzentrats werden ausgewählt unter: a) den Schwefelsäureestern der Formel:The anion active agents of the composition of the foregoing liquid concentrate are selected from: a) the sulfuric acid esters of the formula:

R-(OH-CH9) -OSO-.M (I)R- (OH-CH 9 ) -OSO-.M (I)

in derin the

- der Rest R einen gesättigten oder ungesättigten (linearen oder verzweigtkettigen) aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, der einen oder mehrere Heteroatome enthalten kann.- the radical R is a saturated or unsaturated (linear or branched-chain) aliphatic, means cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon radical containing one or more heteroatoms can.

- η bedeutet eine solche ganze Zahl, daß der HLB-Wert des Netzmittels einer Zahl von 10 bis 16 entspricht;- η denotes an integer such that the HLB value of the wetting agent corresponds to a number from 10 to 16;

- M ist ein mineralischer oder organischer Rest, der so gewählt ist, daß das Netzmittel in dem zu emulgierenden Konzentrat und in Wasser löslich ist.- M is a mineral or organic residue which is chosen so that the wetting agent is in the Concentrate and is soluble in water.

b) Orthophosphorsäureester der Formel:b) Orthophosphoric acid esters of the formula:

R- (OH2) CH2) -<R- (OH 2 ) CH 2 ) - <

R1 0 P JO (II)R 1 0 P JO (II)

in derin the

- die Reste R und η die für die vorgenannte Formel (I) genannten Bedeutungen haben, entweder einen Rest M1 oder einer der Reste- The radicals R and η have the meanings given for the aforementioned formula (I), either a radical M 1 or one of the radicals

-R-(OCH9CH0) - gleich oder verschieden sein können. - R- (OCH 9 CH 0 ) - can be identical or different.

£* 4L* XX £ * 4L * XX

R-(OCH9CH0) - bedeutet, wobei die Reste R1 undR- (OCH 9 CH 0 ) - means, where the radicals R 1 and

£ £t Xl I £ £ t Xl I

/η-/ η-

- M1 ein Wasserstoffatom oder ein Rest mit der oben für M in der Formel (I) gegebenen Bedeutung ist, wobei die Reste M1 (wenn R1 = M1 ist) gleich oder verschieden sein können. - M 1 is a hydrogen atom or a radical having the given above for M in formula (I), where the radicals M 1 (when R 1 = M 1) may be the same or different.

Der HLB-Wert (Gleichgewicht Hydrophile/Lxpophilen) ist eine für Emulgatoren bekannte Größe. Bezüglich der Einzelhexten sei auf KIRK-OTHMER, Encyclopedia of Chemical Technology, 3. Ausgabe, 1979, Band 8, Seiten 9 und Seite 910 bis 915 verwiesen.The HLB value (hydrophilic / hydrophilic balance) is a known quantity for emulsifiers. Regarding the individual witches see KIRK-OTHMER, Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Edition, 1979, Volume 8, Pages 9 and Page 910 to 915 referenced.

Vorzugsweise werden unter den Verbindungen der Formeln I und II jene ausgewählt, in denen:From the compounds of the formulas I and II, preference is given to choosing those in which:

- Der Rest R bedeutet: Einen linearen oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch einen oder mehrere Alkoxyreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenylreste substituiert ist; einen Alkylcarbonylrest dessen Alkylrest der vorgenannten Definition entspricht; einen Cycloalkylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls substituiert ist wie das oben für den Alkylrest angegeben wurde; einen Alkylphenylrest, dessen linearer oder verzweigtkettxger Alkylrest 1 bis 20 Kohlenstoffatome besitzt;- The radical R means: A linear or branched-chain alkyl radical with 1 to 20 carbon atoms, which optionally substituted by one or more alkoxy radicals having 1 to 5 carbon atoms or phenyl radicals is; an alkylcarbonyl radical whose alkyl radical corresponds to the aforementioned definition; a cycloalkyl radical with 5 to 8 carbon atoms, which is optionally substituted as indicated above for the alkyl radical became; an alkylphenyl radical whose linear or branched-chain alkyl radical has 1 to 20 carbon atoms owns;

- M (Formel I) ist ein Ammoniumrest oder ein Alkaliatom- M (formula I) is an ammonium radical or an alkali atom

- M1 (Formel II) ist ein Wasserstoffatom, ein Ammoniumrest oder ein Alkaliatom.- M 1 (formula II) is a hydrogen atom, an ammonium radical or an alkali atom.

Unter dem Ammoniumrest versteht man eine Verbindung der Formel: N(R3R3R4R5) in der R2, R3, R4 und R5 gleich oder verschieden Wasserstoff, Alkylreste oder Hydroxyalkylreste bedeuten, wobei zwei Alkylreste zusammen einen einzigen zweiwertigen Rest bilden können, der gegebenenfalls ein Sauerstoffatom enthält. Die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome des Ammoniumrestes ist kleiner oder gleich 6.The ammonium radical is understood to mean a compound of the formula: N (R 3 R 3 R 4 R 5 ) in which R 2 , R 3 , R 4 and R 5, identically or differently, denote hydrogen, alkyl radicals or hydroxyalkyl radicals, two alkyl radicals together being a single one can form a divalent radical which optionally contains an oxygen atom. The total number of carbon atoms in the ammonium residue is less than or equal to 6.

yf-yf-

In der bevorzugten Gruppe der Emulgatoren eignen sich gut die Netzmittel der Formeln (I) und (II) in denen, der Rest R einen geradkettigen Alkylrest mit 6 bis 2o Kohlenstoffatomen oder einen Alkylcarbonylrest mit einem linearen Alkylrest mit 6 bis 2o Kohlenstoffatomen bedeutet,
M (Formel I) ein Ammoniumrest oder ein Natriumatom ist und
In the preferred group of emulsifiers, the wetting agents of the formulas (I) and (II) in which the radical R denotes a straight-chain alkyl radical with 6 to 20 carbon atoms or an alkylcarbonyl radical with a linear alkyl radical with 6 to 20 carbon atoms are well suited,
M (formula I) is an ammonium radical or a sodium atom and

M1 (Formel II) ein Wasserstoffatom, einen Ammoniumrest oder ein Natriumatom bedeutet.M 1 (formula II) denotes a hydrogen atom, an ammonium radical or a sodium atom.

Man kann als Beispiel nennen:
a) soweit es sich um Sulfate handelt: 15
One can cite as an example:
a) as far as sulphates are concerned: 15

CH3 - (CHj)1 - CH2 - (OCH2CH2) -OSO3NH4 CH 3 - (CHj) 1 - CH 2 - (OCH 2 CH 2 ) -OSO 3 NH 4

CH3 - (CH2)lo - CH2 - (OCH2CH2)n-OSQ3NaCH 3 - (CH 2 ) lo - CH 2 - (OCH 2 CH 2 ) n -OSQ 3 Na

CH3 - (CH2) n - CH2 - (OCH2CH2) ^OSO3NH4 CH 3 - (CH 2 ) n - CH 2 - (OCH 2 CH 2 ) ^ OSO 3 NH 4

CH3 - (CH2) 12 - CO - (OCH2CH2) ^OSO3NH4 CH 3 - (CH 2 ) 12 - CO - (OCH 2 CH 2 ) ^ OSO 3 NH 4

η - C9H19-/ S - (OCH2CH2) n-OSO3NH4 η - C 9 H 19 - / S - (OCH 2 CH 2 ) n -OSO 3 NH 4

.Η..-ΓΛ-.Η ..- ΓΛ-

η - C9H19-^ y - (OCH2CH2)n-0S03Naη - C 9 H 19 - ^ y - (OCH 2 CH 2 ) n -0S0 3 Na

wobei η von 1 bis 1o geht.where η goes from 1 to 1o.

b) soweit es sich um Phosphate handelt: 3ob) as far as phosphates are concerned: 3o

CH3- (CH2) -,Q-CH2- (OCH2CH2) n-0P03 (M1)CH 3 - (CH 2 ) -, Q-CH 2 - (OCH 2 CH 2 ) n -0P0 3 (M 1 )

[CH3-(CH2) lo-CH2-(OCH2CH2) n-0[CH 3 - (CH 2 ) lo -CH 2 - (OCH 2 CH 2 ) n -0

CH3- (CH2) 1 -,-CH2- (OCH2CH2) n-0P03 CH 3 - (CH 2 ) 1 -, - CH 2 - (OCH 2 CH 2 ) n -OP0 3

35 pH,-(CH0) ...-CH0-(OCH0CH0) -O35 pH, - (CH 0 ) ...- CH 0 - (OCH 0 CH 0 ) -O

PO M >.2 1PO M > .2 1

n-C9H19-\ 7 - (OCH2CH2)n-0P03 n - C 9 H 19- \ 7 - (OCH 2 CH 2 ) n -0P0 3

mit η = 1 bis 1o und den verschiedenen gleichen oder verschiedenen Resten M1, die jeweils eine der folgenden Verbindungen bedeuten können: H, NH., NH2(C2H4OH)3, NH(C2H4OH)3, Na.with η = 1 to 10 and the various identical or different radicals M 1 , each of which can mean one of the following compounds: H, NH., NH 2 (C 2 H 4 OH) 3 , NH (C 2 H 4 OH) 3 , N / A.

Die verwendbaren Lösungsmittel für die Wirksubstanz wurden schon oben beschrieben.The solvents that can be used for the active substance have already been described above.

Unter den ölen, die für die Herstellung des Auflösungsmediums (Lösungsvermittler) verwendet werden können, seien insbesondere genannt: vegetabile öle, wie beispielsweise Leinöl, Sojaöl, Kienöl (russisches Terpentinöl), Tallöl, ein Gemisch von Terpineolen; ein Mineralöl, wie beispielsweise Spindelöl, bei dem es sich um einen Petrolschnitt zwischen den Leuchtölen und den Paraffinen handelt.Among the oils that can be used for the preparation of the dissolution medium (solubilizer) are especially mentioned: vegetable oils, such as linseed oil, soybean oil, pine oil (Russian turpentine oil), tall oil, a mixture of terpineols; a mineral oil, such as spindle oil, which is a petroleum cut acts between the luminous oils and the paraffins.

Als Beispiel der Kleber, die sich für die Fixierung des Behandlungsmittels auf Holz eignen, seien Stärke, Carboxymethylcellulose. Kolophonium und dessen Ester, Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Huminsäure, Glypthaie und Kohlenwasserstoffharze genannt, die sich aus niederen Polymeren ungesättigter aliphatischer und/oder aromatischer Kohlenwasserstoffe zusammensetzen und beim Kracken von indenreichen Erdölfraktionen entstehen.Examples of adhesives that are suitable for fixing the treatment agent on wood are starch and carboxymethyl cellulose. Rosin and its esters, gum arabic, polyvinyl alcohol, humic acid, glyph sharks and hydrocarbon resins called, which are made up of lower polymers of unsaturated aliphatic and / or aromatic hydrocarbons and arise when cracking indene-rich petroleum fractions.

Die Erfindung hat gleichzeitig die Verwendung der oben beschriebenen Zusammensetzung für die Behandlung zum Wasserabweisendmachen von verschiedenen Oberflächen, wie Fassaden aus hydraulischen Bindemitteln, Ziegeln oder Holz zum Gegenstand.The invention also has the use of the above-described composition for treatment for rendering water repellent of different surfaces, such as facades made of hydraulic binders, bricks or wood Object.

j* -j * -

Die Behandlung von Fassaden und Ziegeln läßt sich besonders einfach durch Aufbringen der Zusammensetzung als solche oder nach dem Verdünnen mit Wasser mittels einer Malerrolle oder durch Versprühen mit einer Spritzpistole aufbringen.The treatment of facades and bricks can be particularly easy by applying the composition as such or after diluting with water using a paint roller or by spraying with a spray gun raise.

Die auf diesen Oberflächen aufzubringenden Mengen der Zusammensetzung zur Erzielung eines guten Schutzes und einer guten Hydrophobierung liegen im allgemeinen in der Größen-The amounts of the composition to be applied to these surfaces to achieve good protection and good water repellency are generally in the size

Ordnung von 2o bis 8o g/m . Das Substrat nimmt die wasserabstoßenden Eigenschaften sehr rasch an und zwar etwa innerhalb einer Stunde nach dem Aufbringen.Order from 2o to 8o g / m. The substrate adopts the water repellent Properties appear very quickly, about an hour after application.

Die Verfahren zum Auftragen der gegebenenfalls eine fungizide und/oder insektizide Wirksubstanz enthaltenden wasserabweisend machenden Zusammensetzungen auf Holz sind jene, die üblicherweise für die Behandlung von Holz oder Holzprodukten verwendet werden, beispielsweise Tauchen, Anstreichen und die Verfahren zum Imprägnieren in Autoklaven unter Vakuum und/oder unter Druck. Ein sehr geeignetes Verfahren ist das des sogenannten doppelten Vakuums.The method for applying the active substance, which may contain a fungicidal and / or insecticidal active substance Water repellent compositions on wood are those commonly used for treating wood or wood products such as dipping, painting and the methods of impregnation in autoclaves under vacuum and / or under pressure. A very suitable method is that of the so-called double Vacuum.

Die Menge der zur Behandlung von Holz benutzten Zusammensetzungen hängt von dem gewählten Imprägnierungsverfahren ab. Wenn die Imprägnierung durch Tauchen erfolgt, dann ist die in Gramm ausgedrückte Menge der ZusammensetzungThe amount of compositions used to treat wood depends on the impregnation method chosen away. If the impregnation is by dipping then the amount of the composition expressed in grams is

2
pro m der zu behandelnden Oberfläche in der Größenord-
2
per m of the surface to be treated in the range of

2
nung von 5o bis 3oo g/m . Wenn sie durch Anstreichen der Oberfläche erfolgt, dann reicht eine Menge der Zusammen-
2
tion from 5o to 3oo g / m. If it is done by painting the surface, then a lot of the

setzung von etwa 2o bis 8o g/m aus. Wenn die Imprägnierung im Autoklaven unter doppeltem Vakuum erfolgt, dann erweist sich eine Menge der Zusammensetzung von etwaexposure of about 2o to 8o g / m. When the impregnation takes place in the autoclave under double vacuum, then it turns out an amount of the composition of about

3
8 bis 4o kg/m als günstig.
3
8 to 40 kg / m as favorable.

Die folgenden Beispiele dienen als Hinweis und können nicht als Begrenzung des Umfangs und der Lehre der Erfindung angesehen werden.The following examples are given as a guide and should not be taken as a limitation on the scope or teaching of the invention be considered.

Beispiele 1 bis 6Examples 1 to 6 Herstellung der wasserabweisenden ZusammensetzungManufacture of the water repellent composition

Man vermischt:
1o
One mixes:
1o

- 1oo Gewichtsteile einer wässrigen Dispersion eines- 1oo parts by weight of an aqueous dispersion of a

Styrol-Butylacrylatcopolymeren mit folgenden Eigenschaften: Styrene-butyl acrylate copolymers with the following properties:

Gewichtsverhältnis Styrol/Butylacrylat: ungefähr 5o:5o Menge des Trockenextrakts: ungefähr 5o %Weight ratio styrene / butyl acrylate: approx. 5o: 5o Amount of dry extract: approx. 5o%

Emulgatoren: Natriumalkylsulfonat und oxäthyliertes Alkylphenol
Katalysator: Ammoniumpersulfat
Emulsifiers: sodium alkyl sulfonate and oxethylated alkylphenol
Catalyst: ammonium persulfate

Teilchendurchmesser: o,o5 bis o,4o μmParticle diameter: 0.05 to 0.400 μm

Mindesttemperatur der FUmbildung: 16 CMinimum temperature of the transformation: 16 C

Viskosität: 5o m-Pa-s, gemessen bei 2o°C mit einem BROOKFIELD Viskosimeter bei 5o t/mn.Viscosity: 50 m-Pa-s, measured at 20 ° C with a BROOKFIELD viscometer at 50 t / mn.

- und eine in der Tabelle I in Gewichtsteilen angegebene Menge einer wässrigen Lösung von Kaliummethylsiliconat der folgenden Eigenschaften:- And one given in Table I in parts by weight Amount of an aqueous solution of potassium methyl siliconate of the following properties:

Trockenextrakt: 47 %Dry extract: 47%

Dichte bei 2o°C: 1,34Density at 2o ° C: 1.34

Alkaligehalt 18 % (K3O)Alkali content 18% (K 3 O)

Die Viskosität des so erhaltenen Gemisches ist in der Tabelle I wiedergegeben (gemessen beo 2o C mit einem BROOKFIELD-Viskosimeter bei 5o t/mn).The viscosity of the mixture thus obtained is shown in Table I (measured at 2o C with a BROOKFIELD viscometer at 50 t / mn).

itit

Lagerungsbeständigkeit der so hergestellten Zusammensetzung. Storage stability of the composition thus prepared.

Man stellt keine Veränderung der Viskosität nach einjähriger Lagerung bei Raumtemperatur fest.There is no change in viscosity after storage for one year at room temperature.

Stabilität im alkalischen MilieuStability in an alkaline environment

Die gemäß Beispiel 5 hergestellte Zusammensetzung wurde einen Monat lang auf 4o°C gehalten.The composition prepared according to Example 5 was kept at 40 ° C. for one month.

Man stellte fest, daß sich die Viskosität nicht veränderte und daß der Gehalt an verseiftem Butylacrylat, ausgedrückt in Gewichtsprozent und bezogen auf das Gewicht des Butylacrylats, unter o,1 % liegt (gemessen durch Bestimmung des in Freiheit gesetzten Butanols).It was found that the viscosity did not change and that the content of saponified butyl acrylate was expressed in percent by weight and based on the weight of the butyl acrylate, is below 0.1% (measured by determination of the butanol released).

Wasserabstoßende Eigenschaft des Films Diese Eigenschaft wird bestimmt durch Messung des Haftungswinkels, des auf eine Oberfläche der zu prüfenden Probe (Glas) aufgebrachten Tropfens, nach der von J.J. Bikerman in "Physical Surfaces", Academic Press NY 197o, Seite 251 beschriebenen Methode. Diese Messergebnisse finden sich in Tabelle I. Water-repellent property of the film This property is determined by measuring the angle of adhesion of the drop applied to a surface of the sample to be tested (glass) according to the method described by JJ Bikerman in "Physical Surfaces", Academic Press NY 197o, page 251. These measurement results can be found in Table I.

Beispiel 7Example 7

Man stellt eine Zusammensetzung analog zu der des Beispiels 5 her, wobei man die wässrige Dispersion des Styrol-Butylacrylatcopolymeren durch eine entsprechende wässrige Dispersion von Styrol-Äthylacrylatcopolymeren mit folgenden Eigenschaften ersetzt:A composition is prepared analogous to that of Example 5, the aqueous dispersion of the Styrene-butyl acrylate copolymers with a corresponding aqueous dispersion of styrene-ethyl acrylate copolymers replaced with the following properties:

Styrol/Äthylacrylatverhältnis: 41:59Styrene / ethyl acrylate ratio: 41:59

Trockenextrakt: ungefähr 5o %Dry extract: about 5o%

Mindesttemperatur der Filmbildung ungefähr 16°CMinimum film formation temperature approx. 16 ° C

Die Eigenschaften dieser Zusammensetzung sind in der Tabelle I wiedergegeben.The properties of this composition are given in Table I.

Verqleichsbeispiele 8 bis 11
Man stellt eine Zusammensetzung her, die enthält:
Comparative examples 8 to 11
A composition is made that contains:

- 1oo Gewichtsteile einer wässrigen Dispersion eines Styrol-Butylacrylat-Acrylsäure-Terpolymeren mit einem Gewichtsverhältnis Styrol/Butylacrylat/Acrylsäure von etwa 47:49:4,einen Trockenextrakt von etwa 5o % und einer Mindesttemperatur der Filmbildung von etwa 16 C;- 1oo parts by weight of an aqueous dispersion of a Styrene-butyl acrylate-acrylic acid terpolymers with a styrene / butyl acrylate / acrylic acid weight ratio of about 47: 49: 4, a dry extract of about 50% and a minimum film formation temperature of about 16 C;

- und einer in Tabelle I in Gewichtsteilen der wässrigen Lösung angegebenen Menge von Kaliummethylsiliconat, wie in den Beispielen 1 bis 5 beschrieben.- and an amount of potassium methyl siliconate given in parts by weight of the aqueous solution in Table I, as described in Examples 1 to 5.

Die Eigenschaften dieser Zusammensetzung erscheinen in der Tabelle I. Man stellt fest, daß diese Zusammensetzung nur schwer verwendbar, ja sogar für die gewünschte Anwendung wegen ihrer zu hohen Viskosität unbrauchbar ist.The properties of this composition appear in Table I. It is noted that this composition difficult to use, even unusable for the desired application because of their too high viscosity is.

Tabelle ITable I.

55 Bei
spiel
at
game
Gewichtsprozent
der Dispersion
von
Weight percent
the dispersion
from
Gewichtsprozent
des Me-Siliconats
Weight percent
of the Me-Siliconate
ZU£
pH
TO £
pH
sammensetzung
Viskosität
in m Pa.s
composition
viscosity
in m Pa.s.
in
Grad
in
Degree
Styrol-Butyl-
acrylat-Copoly-
mere
Styrene butyl
acrylate copoly
mere
1o1o 11 1oo1oo 00 77th ^ 5o^ 5o 5555 22 1oo1oo 22 11,811.8 IlIl 6767 33 1oo1oo 55 1212th IlIl 7272 44th 1oo1oo 7,57.5 1212th IlIl 9393 55 1oo1oo 1o1o 1212th IlIl 9595 1515th 66th 1oo1oo 2o2o 1313th IlIl 9696 Styrol-Äthylacry-
lat-Gopolymeres
Styrene ethyl acryl
lat copolymer
77th 1oo1oo 1o1o 1212th IlIl 9595 2o2o Styrol-Butylacry-
lat-Acrylsäure-
Terpolymeres
Styrene butyl acryl
lat acrylic acid
Terpolymer
88th 1oo1oo 00 8 ; -^-looo8th ; - ^ - looo 4545 99 1oo1oo 2,52.5 1o . 14ooo1o. 14ooo 6o6o 1o1o 1oo1oo 55 i *
; »2o.oooA*
i *
; »2o, ooo A *
2525th 1111th 1oo1oo 1o1o in Klumpenin lumps

* sich verändernde Produkte, die beim Aufbewahren verklumpen. ** Geht über die Messnöglichkeiten des Apparats hinaus. 3ο Das Produkt ist mit üblichen Methoden nicht verteilbar.* changing products that clump together when stored. ** Goes beyond the measuring capabilities of the device. 3ο The product cannot be distributed using conventional methods.

Beispiele 12 und 13Examples 12 and 13 Herstellung der hydrophobierenden ZusammensetzungPreparation of the hydrophobing composition

Man mischt:One mixes:

- 1oo Gewichtsteile einer wässrigen Dispersion des Styrol-Butylacrylat-Copolymeren mit folenden Kenndaten: - 100 parts by weight of an aqueous dispersion of the styrene-butyl acrylate copolymer with the following characteristics:

Gewichtsverhältnis Styrol/Butylacrylat: etwa 5o:5o Trockenextrakt: etwa 5o %Weight ratio styrene / butyl acrylate: about 5o: 5o dry extract: about 5o%

Emulgatoren: Natriumalkylsulfonat und äthoxydiertesEmulsifiers: Sodium alkyl sulfonate and ethoxydized

Alkylphenol
Katalysator: Ammoniumpersulfat
Alkylphenol
Catalyst: ammonium persulfate

Korndurchmesser: zwischen o,°5Grain diameter: between o, ° 5

und ο, 4 μΐηand ο, 4 μΐη

Mindesttemperatur für die Filmbildung: 16 CMinimum temperature for film formation: 16 C

Viskosität: 5o mPa-s (gemessen bei 2o C mit BROOKFIELD-Viskosimeter bei 5o t/mn)Viscosity: 5o mPa-s (measured at 2o C with BROOKFIELD viscometer at 5o t / mn)

- 1o Gewichtsteile einer wässrigen Lösung von Kaliummethylsiliconat mit folgenden Eigenschaften: Trockenextrakt: etwa 47 %- 1o parts by weight of an aqueous solution of potassium methyl siliconate with the following properties: dry extract: approx. 47%

Dichte bei 2o°C: 1,34Density at 2o ° C: 1.34

Alkaligehalt: 18 % (K3O)Alkali content: 18% (K 3 O)

- 3,5 Gewichtsteile Butyldiglycol- 3.5 parts by weight of butyl diglycol

- o,15 Gewichtsteile Rhodorsil 416 (Rhone-Poulenc)als Schaumbremse- 0.15 parts by weight of Rhodorsil 416 (Rhone-Poulenc) as Foam brake

- Wasser in einer ausreichenden Menge, um einen Trockenextraktgehalt von 2o % im Beispiel 12,und von 4 % im Beispiel 13 zu erhalten.- Water in sufficient quantity to have a dry extract content of 20% in example 12, and of 4% in example 13.

Prüfung des hydrophilen Verhaltens
Platten aus Kastanienholz in den Abmessungen von χ 15 χ 4 mm bis 60 χ 2o χ 6 mm (scheinbare nicht gerüttelte Dichte von o,15 bis o,2) werden einem oberflächlichen Imprägnierungstest nach der NF-Norm X 4o-5oo (Seite 26, Absatz 3.3.4) unterworfen.
Testing of the hydrophilic behavior
Chestnut wood panels with dimensions of χ 15 χ 4 mm to 60 χ 2o χ 6 mm (apparent non-vibrated density of 0.15 to 0.2) are subjected to a superficial impregnation test according to NF standard X 4o-5oo (page 26, Section 3.3.4).

Man verwendet einen Autoklaven von 2o 1, 15oo g der Plättchen und die oben genannte hydrophobierende Zusammensetzung. An autoclave of 2o 1, 1500 g of the platelets and the above-mentioned hydrophobing composition are used.

a) die Imprägnierungszyklen sind folgende:a) the impregnation cycles are as follows:

- Anfangsvakuum: 65o mbar während 1o Minuten- Initial vacuum: 65o mbar for 10 minutes

- Imprägnierung: 1o Minuten- Impregnation: 10 minutes

- endgültiges Vakuum: 65o mbar während 45 Minuten.- Final vacuum: 65o mbar for 45 minutes.

Die absorbierten Mengen auf 1oo g Holz sind in Tabelle II wiedergegeben.The amounts absorbed on 100 g of wood are shown in Table II.

b) Zyklen der Wasseraufnahme b) Cycles of water absorption

Die so behandelten Plättchen läßt man vier Tage lang an der Luft trocknen und dann werden sie zwei Stunden lang in Wasser getaucht.The platelets so treated are allowed to air dry for four days and then they are allowed to stand for two hours immersed in water.

Die Plättchen werden abgesaugt und man mißt das festgehaltene Wasser durch die Änderung des Gewichts.The platelets are suctioned off and the retained water is measured by changing the weight.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle II wiedergegeben.The results are given in Table II.

c) Auswaschmöglichkeiten c) Washout options

Nach dem Zyklus der Wasseraufnähme läßt man die Plättchen eine Woche lang trocknen und dann werden sie erneut zwei Stunden in Wasser eingetaucht.After the cycle of water absorption, the platelets are left dry for a week and then immerse them in water again for two hours.

Die Platten werden abgesaugt und man mißt die Wasseraufnahme .
Die Ergebnisse sind der Tabelle II wiedergegeben.
The plates are suctioned off and the water absorption is measured.
The results are shown in Table II.

In dieser Tabelle finden sich auch zu Vergleichszwecken die Ergebnisse mit den nicht behandelten Plättchen (Blindversuch) sowie mit Plättchen, die mit Hilfe einer 1o %igen Lösung von"whitespirit"in einem Siliconöl 47 V 1oo (Rhone-Poulenc) behandelt wurde.For comparison purposes, this table also contains the results with the untreated platelets (blind test) as well as with platelets, which with the help of a 1o% solution of "whitespirit" in a silicone oil 47 V 1oo (Rhone-Poulenc) was treated.

Man stellt fest,One notices

- daß die mit Siliconöl behandelten Plättchen beim Zyklus c) ein leichtes Auswaschen zeigen;- That the platelets treated with silicone oil show a slight washout in cycle c);

- daß die der erfindungsgemäßen Zusammensetzung behandelten Plättchen nicht nur kein Auswaschen beim Zyklus c) zeigen, sondern ein noch verbessertes wasserabweisendes Verhalten besitzen;- That the platelets treated with the composition according to the invention not only do not wash out during cycle c) show, but have an even better water-repellent behavior;

- daß im Rahmen dieser Versuche der Einfluss des Trockenextraktgehalts der hydrophobierenden Zusammensetzung auf die Wasseraufnähme nur geringen Einfluss zu haben scheint.- That in the context of these experiments the influence of the dry extract content the water-repellent composition has only a minor influence on the water absorption appears.

Beispiel 14Example 14

Man wiederholt den in Beispiel 13 beschriebenen Versuch der Hydrophobierung, wobei eine wasserabweisend-machende Zusammensetzung eingesetzt wird, die 15 Teile der Kaliummethylsiliconatlösung anstelle der 1o Teile enthält, wobei die Zusammensetzung eine ausreichende Menge Wasser enthält, um einen Trockenextrakt von 4 % zu ergeben.The hydrophobization attempt described in Example 13 is repeated, with a water-repellent-making Composition is used, the 15 parts of the potassium methyl siliconate solution instead of the 1o parts, the composition containing a sufficient amount of water, to give a dry extract of 4%.

Ergebnisse des Hydrophobierungsversuchs finden sich in der Tabelle II.The results of the water repellent test can be found in Table II.

Man stellt fest, daß die erhaltene Hydrophobierung gegenüber der des Beispiels 2 noch verbessert ist.It can be seen that the water repellency obtained is even better than that of Example 2.

Beispiel 15Example 15
Herstellung der hydrophobierenden Zusammensetzung.Preparation of the hydrophobing composition.

Man mischt für 1oo g der Gesamtzusammensetzung:Mix for 100 g of the total composition:

- 8,25 Gew.% einer wasserabweisend machenden Dispersion, die 48,5 % Trockenextrakt enthält und ausgehend von folgenden Komponenten hergestellt wurde:- 8.25% by weight of a water-repellent dispersion which contains 48.5% dry extract and based on the following Components was manufactured:

1oo Teilen des für die Beispiele 12 und 13 verwendeten Styrol-Butylacrylat-Latex;100 parts of the styrene-butyl acrylate latex used for Examples 12 and 13;

1o Teilen der in den Beispielen 12 und 13 verwendeten Methylsiliconatlösung;
3,5 Teilen Butylglykol
und o,15 Teile Rhodorsil 416.
10 parts of the methyl siliconate solution used in Examples 12 and 13;
3.5 parts of butyl glycol
and 0.15 parts Rhodorsil 416.

- 9 Gew.% eines emulgierbaren Konzentrats, hergestellt aus- 9% by weight of an emulsifiable concentrate the end

27,3 Gewichtsteilen Pentachlorphenol 4,8 Gewichtsteilen Lindan27.3 parts by weight of pentachlorophenol, 4.8 parts by weight of lindane

22.7 Teilen Orthodichlorbenzol22.7 parts of orthodichlorobenzene

25.8 Teilen Hexylenglykol25.8 parts of hexylene glycol

8,1 Teilen des handelsüblichen Pentaerythrit-Collophoniumesters (Dertolinep der Gesellschaft "Derives Resiniques et Terpeniques") ;
11,3 Teilen eines Emulgators der Formel:
8.1 parts of the commercially available pentaerythritol rosin ester (Dertolinep from "Derives Resiniques et Terpeniques");
11.3 parts of an emulsifier of the formula:

CH3-(CH2) 1 -,-CH2- (OCH2CH2) 3-OSO3NH4 CH 3 - (CH 2 ) 1 -, - CH 2 - (OCH 2 CH 2 ) 3-OSO 3 NH 4

- und 82,75 Gew.% Wasser, was etwa- and 82.75% by weight of water, which is about

4 % der Trockensubstanz der hydrophobierenden Dispersion; 4% of the dry substance of the water-repellent dispersion;

2 % Pentachlorphenol;2% pentachlorophenol;

und o,4 % Lindan auf I00 g der Gesamtzusammensetzung entspricht. un do, 4% lindane to 100 g of the total composition.

Die so hergestellte hydrophobierende Zusammensetzung ist unter den normalen Anwendungsbedingungen stabil. 3oThe hydrophobizing composition produced in this way is stable under normal conditions of use. 3o

HydrophobierungstestWaterproofing test

Proben von Kiefernholz eines Querschnitts von 5 χ 5 cm und einer Länge von 3o cm werden 3 Minuten lang in die oben erwähnte Zusammensetzung getaucht. Die mittlere Absorption beträgt etwa 3o kg/m .Samples of pine wood with a cross section of 5 χ 5 cm and a length of 30 cm are placed in the for 3 minutes dipped composition mentioned above. The mean absorption is about 30 kg / m.

2-5- -2-5- -

Zyklus der WasseraufnahmeCycle of water absorption

Die Proben werden vier Tage an der Luft getrocknet, zwei Stunden in Wasser getaucht und dann abgeschleudert.The samples are air-dried for four days, immersed in water for two hours and then spun off.

Die Wasseraufnahme der behandelten Proben beträgt 12 %. Das Ergebnis des gleichen mit den nicht behandelten Proben vorgenommenen Tests ist 2o %.The water absorption of the treated samples is 12%. The result of the same test carried out on the untreated samples is 20%.

AuswaschversuchWashout attempt

Die Proben werden anschließend eine Woche lang an der Luft getrocknet, zwei Stunden in Wasser getaucht und abgeschleudert. Die Wasseraufnahme der behandelten Proben beträgt 8 %, die der nicht behandelten Proben 25 %.The samples are then air-dried for a week, immersed in water for two hours and thrown off. The water absorption of the treated samples is 8% that of the untreated samples 25%.

Fungizider VersuchFungicidal trial

Man unterwirft die Kiefernproben einerseits und Eiche andererseits dem Test NF X 41-552, der der Norm EN entspricht, die eine Grundlage für die Beurteilung eines Holzschutzes gegen ligninzerstörende Basidinpilze besitzt. The samples of pine and oak are subjected to the NF X 41-552 test, which is the EN standard which provides a basis for assessing wood protection against lignin-destroying basidine fungi.

Man stellt fest, daß die mit Hilfe der oben genannten Zusammensetzung behandelten Proben einen Substanzverlust unter 3 % aufweisen, wenn sie dem Angriff vonIt is found that the samples treated with the aid of the above composition show a loss of substance below 3% if they are attacked by

coniophora puteana
coriolus versicolor
poria placenta
gloeophyllum trabeum
coniophora puteana
coriolus versicolor
poria placenta
gloeophyllum trabeum

unterworfen wurden.were subjected.

Tabelle IITable II

Beispielexample Blindversuch,
nicht behan
delt
Blind test,
not treated
delt
Blindversuch,
behandelt mit
47 V 1oo
Blind test,
treated with
47 V 1oo
1212th ι
13
ι
13th
I 14I 14
Zyklus a)Cycle a) Absorption von
1oo g Holz
Zyklus b)
Absorption of
100 g of wood
Cycle b)
~6 ο~ 6 ο -55-55 -55-55
Gewichtszu
nahme in %
Zyklus c)
Weight to
acquisition in%
Cycle c)
·-- 55- 55 - 45- 45 -25
!
I
-25
!
I.
•^3o• ^ 3o ~3o~ 3o
Gewichtszu
nahme in %
Weight to
acquisition in%
- 65- 65 - 47- 47 ~2o~ 2o -■25- ■ 25 ~2o~ 2o

Claims (19)

PatentansprücheClaims 1. Hydrophobierende Zusammensetzung, enthaltend eine wässrige Dispersion eines Alkylacrylat-Copolymeren und eines Alkalialkylsiliconats, dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige Dispersion aus einem filmbildenden, in einem bei basischem pH stabilen wässrigen Milieu dispergierten Copolymeren eines und Alkylacrylat und eines vinylaromatischen Monomeren besteht, wobei das vinylaromatische Monomere so gewählt ist, daß sein entsprechendes Homopolymeres eine Glasübergangstemperatur zwischen 70 und 1700C hat, und daß die Menge des Alkalialkylsiliconats 0,05 bis 0,17 Mol pro 100 g des trockenen Copolymeren ausmacht. 1. A hydrophobing composition containing an aqueous dispersion of an alkyl acrylate copolymer and an alkali alkyl siliconate, characterized in that the aqueous dispersion consists of a film-forming copolymer of an alkyl acrylate and a vinyl aromatic monomer, which is dispersed in an aqueous medium that is stable at basic pH, and the vinyl aromatic monomer Monomers is chosen so that its corresponding homopolymer has a glass transition temperature between 70 and 170 0 C, and that the amount of alkali alkyl siliconate is 0.05 to 0.17 mol per 100 g of the dry copolymer. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylacrylat so gewählt ist, daß sein entsprechende Homopolymeres eine Glasübergangstempe-0 ratur zwischen +100C und -600C hat.2. Composition according to claim 1, characterized in that the alkyl acrylate is chosen so that its corresponding homopolymer has a glass transition temperature between +10 0 C and -60 0 C. 3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Alkylacrylat eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen aufweist.3. Composition according to claim 1 or 2, characterized that the alkyl acrylate has an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. 4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, das die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält.4. Composition according to claim 3, characterized in that the alkyl group has 1 to 4 carbon atoms contains. 5. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das vinylaromatische Monomere Styrol oder ein Methylstyrol ist.5. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the vinyl aromatic Monomer is styrene or a methyl styrene. OO I ü / O / OO I ü / O / 6. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymere von Alkylacrylat und dem vinylaromatischen Monomeren eine Glasübergangstemperatur zwischen -50C und +250C besitzt.6. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the copolymer of alkyl acrylate and the vinyl aromatic monomer has a glass transition temperature between -5 0 C and +25 0 C. 7. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige7. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the aqueous Dispersion des Copolymeren aus dem vinylaromatischen Monomeren und Alkylacrylat 20 bis 60 Gewichtsprozent Trockensubstanz bei einem Teilchendurchmesser zwischen 0,05 und 0,5 μΐη enthält. 15Dispersion of the copolymer of the vinyl aromatic monomer and alkyl acrylate 20 to 60 percent by weight Contains dry substance with a particle diameter between 0.05 and 0.5 μΐη. 15th 8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige Dispersion des Copolymeren 40 bis 55 % Trockensubstanz enthält.8. Composition according to claim 7, characterized in that the aqueous dispersion of the copolymer Contains 40 to 55% dry matter. 9. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylsiliconat ein Natrium- oder Kaliumalkylsiliconat mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist.9. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the alkyl siliconate a sodium or potassium alkyl siliconate having an alkyl group of 1 to 3 carbon atoms is. 10. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Alkylsiliconats 0,065 bis 0,1 Mol pro 100 g des trockenen Copolymeren beträgt.10. Composition according to any of the foregoing Claims, characterized in that the amount of the alkyl siliconate 0.065 to 0.1 mol per 100 g of the dry copolymers. 11. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie 2 bis 50 Gewichtsprozent Trockensubstanz enthält.11. Composition according to any of the foregoing Claims, characterized in that it contains 2 to 50 percent by weight of dry substance. 12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie 4 bis 25 Gewichtsprozent Trockensubstanz enthält.12. Composition according to claim 11, characterized in that that it contains 4 to 25 percent by weight of dry matter. 13. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich bis zu 7 Gewichtsprozent bezogen auf ihr Gesamtgewicht einer Wirksubstanz aus Fungizid(en) und/oder Insektizid(en) enthält.13. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it additionally up to 7 percent by weight based on their total weight of an active substance consisting of fungicide (s) and / or Contains insecticide (s). 14. Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff aus der Kombination von14. Composition according to claim 13, characterized in that that the active ingredient from the combination of - 70 bis 89 Gewichtsprozent eines aus Tetrachlorphonol und/oder Pentachlorphenol und/oder einem organischen Zinnkomplex, gegebenenfalls im Gemisch Dichlofluanid bestehenden Fungizid und - 30 bis 2 Gewichtsprozent eines aus Lindan und/oder Phosalon und/oder Sevin und/oder Permethrin und/oder Fenvalerat gebildeten Insektizids besteht.- 70 to 89 percent by weight of one of tetrachlorophonol and / or pentachlorophenol and / or one organic tin complex, optionally in a mixture dichlofluanid fungicide and 30 to 2 percent by weight of one of lindane and / or phosalone and / or sevin and / or permethrin and / or fenvalerate formed insecticide. 15. Verfahren zur Herstellung der Mischung, die Gegenstand von irgendeinem der Ansprüche 1 bis 12 ist, dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige Dispersion von Copolymeren aus Alkylacrylat und vinylaromatischen Monomeren mit dem Alkalimethylsiliconat in wässriger Lösung vermischt wird, wobei die Lösung bis zu 50 Gewichtsprozent Trockensubstanz enthält.15. Process for the preparation of the mixture, the subject matter of any one of claims 1 to 12, characterized in that the aqueous dispersion of copolymers of alkyl acrylate and vinyl aromatic monomers with the alkali methyl siliconate in aqueous Solution is mixed, the solution containing up to 50 weight percent dry matter. 16. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff dem wässrigen Milieu aus der wässrigen Dispersion des Copolymeren und dem Alkalialkylsiliconat entweder als solcher flüssig oder in einem organischen Lösungsmittel gelöst zugegeben wird.16. The method according to any one of claims 13 to 15, characterized in that the active ingredient is added to the aqueous medium from the aqueous dispersion of the copolymer and the alkali alkyl siliconate either in liquid form or in an organic solvent is added dissolved. -A--A- 17. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff dem aus der wässrigen Dispersion des Copolymeren und dem Alkalialkylsiliconat gebildeten wässrigen Milieu als flüssiges, in Wasser emulgierbares Konzentrat zugegeben wird, das den aus Fungizid(en) und/oder Insektizid(en) bestehenden Wirkstoff und ein flüssiges Lösungsmittel enthält, das aus wenigstens einem organischen Lösungsmittel für den Wirkstoff, einem anionaktiven Emulgator und wenigstens einem öl und/oder wenigstens einem Fixierungsmittel besteht.17. The method according to any one of claims 13 to 16, characterized in that the active ingredient from the aqueous dispersion of the copolymer and the Alkaline alkyl siliconate formed in the form of a liquid concentrate that can be emulsified in water is added that consists of fungicide (s) and / or insecticide (s) and a liquid Contains solvent that consists of at least one organic solvent for the active ingredient, a anion-active emulsifier and at least one oil and / or at least one fixative. 18. Anwendung der Zusammensetzung, die Gegenstand irgendeines der Ansprüche 1 bis 12 ist, zum Hydrophobieren und zum Schutz von Oberflächen.18. Application of the composition that is subject to any of claims 1 to 12, for hydrophobing and protecting surfaces. 19. Anwendung der Zusammensetzung, die Gegenstand irgendeines der Ansprüche 1 bis 14 ist, zum Wasserabstoßendmachen und zum Schutz von Holz.Use of the composition which is the subject of any one of Claims 1 to 14 for rendering water repellent and to protect wood.
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