CH666694A5 - PARTICULATE DETERGENT PRODUCT. - Google Patents
PARTICULATE DETERGENT PRODUCT. Download PDFInfo
- Publication number
- CH666694A5 CH666694A5 CH2273/85A CH227385A CH666694A5 CH 666694 A5 CH666694 A5 CH 666694A5 CH 2273/85 A CH2273/85 A CH 2273/85A CH 227385 A CH227385 A CH 227385A CH 666694 A5 CH666694 A5 CH 666694A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- zeolite
- nonionic surfactant
- bicarbonate
- builder
- polyacetal carboxylate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/02—Inorganic compounds
- C11D7/04—Water-soluble compounds
- C11D7/06—Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0084—Antioxidants; Free-radical scavengers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3711—Polyacetal carboxylates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
BESCHREIBUNG DESCRIPTION
Die Erfindung betrifft ein teilchenförmiges Waschmittelprodukt mit einem Gehalt an Builder und nichtionischem Tensid. Das Produkt enthält eine Builderwirkung aufweisende Menge einer Kombination von Polyacetalcarboxylat-und Carbonat-, Bicarbonat- und Zeolithbuildern. Die Erfindung betrifft auch Verfahren zur Herstellung solcher Produkte. The invention relates to a particulate detergent product containing builder and nonionic surfactant. The product contains a builder-effective amount of a combination of polyacetal carboxylate and carbonate, bicarbonate and zeolite builders. The invention also relates to methods for producing such products.
Es sind teilchenförmige Waschmittelprodukte mit einem Gehalt an nichtionischem Tensid bekannt, bei denen zur Erzielung frei fliessfähiger Produkte Basiskügelchen, meist aus anorganischem Buildersalz oder Buildersalzen, z. B. Car-bonaten, Bicarbonaten und Zeolithen, die durch Sprühtrocknen eines wässrigen Crutchergemischs oder eines Breis gebildet wurden, normalerweise festes, nichtionisches, in flüssigem Zustand aufgebrachtes Tensid absorbiert enthalten. In der Literatur und in verschiedenen Patentschriften sind Polyace-talcarboxylatsalze als zur Anwendung mit verschiedenen Ten- Particulate detergent products containing nonionic surfactant are known, in which to obtain free-flowing products, base beads, usually made of inorganic builder salt or builder salts, e.g. B. car bonates, bicarbonates and zeolites, which were formed by spray drying an aqueous Crutcher mixture or a pulp, normally contain solid, non-ionic, liquid-applied surfactant absorbed. In the literature and in various patents, polyacetal carboxylate salts are considered to be used with various
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
3 3rd
666 694 666 694
siden, insbesondere anionischen Tensiden, geeignete Builder beschrieben. Bislang jedoch sind teilchenförmige Waschmittelprodukte auf Basis von Builder(n) und nichtionischem Tensid mit einem Gehalt an Carbonat-, Bicarbonat- und Zeo-lithbuildernsalzen und Polyacetalcarboxylat innerhalb einer Gesamtbuildermenge nicht bekannt, auch nicht die Vorteile, die solche Produkte bieten und Verfahren zur Herstellung derselben durch Aufbringen von Polyacetalcarboxylat und nichtionischem Tensid auf Basiskügelchen aus Carbonat-, Bicarbonat- und Zeolithbuildersalzen. suitable builders are described, in particular anionic surfactants. To date, however, particulate detergent products based on builder (s) and nonionic surfactant containing carbonate, bicarbonate and zeolite builders salts and polyacetal carboxylate within a total amount of builder are not known, nor are the advantages offered by such products and processes for producing the same by applying polyacetal carboxylate and nonionic surfactant to base beads made of carbonate, bicarbonate and zeolite builder salts.
Die teilchenförmigen Waschmittelprodukte mit einem Gehalt an nichtionischem Tensid, bei denen das nichtionische Tensid in flüssigem Zustand auf poröse Carbonat-, Bicarbonat- und Zeolithbuildersalze enthaltende Basiskügelchen aufgebracht wird, sind in US-PS 4 269 722 beschrieben. Produkte dieser Art wurden auch unter dem Handelsnamen Fresh Start verkauft. Sie sind besonders wertvoll als phosphatfreie Waschmittel oder Waschmittel mit beschränktem Phosphatgehalt in den Gebieten, in denen Waschmittel mit einem hohen Phosphatgehalt verboten sind. Polyacetalcar-boxylate sind in US-PS 4 144 226 und 4 315 092 beschrieben. Die US-PS 4 146 495 und 4 219 437 beanspruchen Waschmittelprodukte mit einem Gehalt an Polyacetalcarboxylatbuilder (4 146 495) und ähnliche Produkte, die Ketodicarboxylate (4 219 437) enthalten, die oft als Ersatz für Polyacetalcarboxy-late dienen können. Verschiedene andere Patentschriften befassen sich mit ähnlichen Buildern wie z. B. die US-PS 4 141 676; 4 169 934; 4 201 858; 4 204 852; 4 224 420; 4 225 685; 4 226 960; 4 233 422; 4 233 423 ; 4 302 564 und 4 303 777 oder die europäischen Patentanmeldungen 0 015 024; 0 021 491 und 0 063 399. The particulate detergent products containing nonionic surfactant, in which the nonionic surfactant is applied in liquid form to base beads containing porous carbonate, bicarbonate and zeolite builder salts, are described in U.S. Patent 4,269,722. Products of this type were also sold under the Fresh Start trade name. They are particularly valuable as phosphate-free detergents or detergents with a limited phosphate content in areas where detergents with a high phosphate content are prohibited. Polyacetal car-boxylates are described in U.S. Patents 4,144,226 and 4,315,092. U.S. Patent Nos. 4,146,495 and 4,219,437 claim detergent products containing polyacetal carboxylate builders (4,146,495) and similar products containing ketodicarboxylates (4,219,437), which can often serve as a replacement for polyacetal carboxylate. Various other patents deal with similar builders such as e.g. See, for example, U.S. Patent 4,141,676; 4,169,934; 4,201,858; 4,204,852; 4,224,420; 4,225,685; 4,226,960; 4,233,422; 4,233,423; 4,302,564 and 4,303,777 or European patent applications 0 015 024; 0 021 491 and 0 063 399.
Aufgabe der Erfindung ist, frei fliessende Waschmittelprodukte mit einem Gehalt an nichtionischen Tensiden und verbesserter Waschkraft verfügbar zu machen. The object of the invention is to make free-flowing detergent products containing nonionic surfactants and improved detergency available.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird gemäss der Erfindung ein Waschmittelprodukt vorgeschlagen, das eine reinigende Menge eines nichtionischen Tensids sowie eine Builderwirkung aufweisende Menge einer Kombination eines Polyace-talcarboxylatbuilders und Carbonat-, Bicarbonat- und Zeolithbuilder für das nichtionische Tensid enthält. Vorzugsweise werden bestimmte nichtionische Tenside, Polyacetalcarboxylatbuilder, Carbonat-, Bicarbonat- und Zeolithbuilder in bestimmten Mengenverhältnissen angewandt, wobei man ein frei fliessfähiges, teilchenfömiges builderhaltiges Waschmittelprodukt verbesserter Waschkraft oder verbesserter Fähigkeit zur Schmutzentfernung erhält. Vorgeschlagen werden gemäss Erfindung ferner Verfahren zur Herstellung solcher teilchenförmiger Waschmittelprodukte. To achieve this object, a detergent product is proposed according to the invention, which contains a cleaning amount of a nonionic surfactant and a builder effect amount of a combination of a polyacetal carboxylate builder and carbonate, bicarbonate and zeolite builder for the nonionic surfactant. Certain nonionic surfactants, polyacetal carboxylate builders, carbonate, bicarbonate and zeolite builders are preferably used in certain proportions, to obtain a free-flowing, particulate builder-containing detergent product with improved washing power or improved ability to remove dirt. According to the invention, processes for the production of such particulate detergent products are also proposed.
Als Polyacetalcarboxylat kann das in US-PS 4 144 226 beschriebene verwendet und auch nach dem darin erwähnten Verfahren hergestellt werden. Eine typische derartige Verbindung besitzt die Formel The polyacetal carboxylate used can be that described in US Pat. No. 4,144,226 and can also be prepared by the process mentioned therein. A typical such compound has the formula
RX - (CHO)n - R2 COOM RX - (CHO) n - R2 COOM
worin M aus der Gruppe aus Alkalimetall, Ammonium, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Tetraalkylamo-niumgruppen und Alkanolamingruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylen derselben ist, worin n durchschnittlich mindestens 4 ist und Ri und R2 chemisch stabile Gruppen bedeuten, die das Polymere gegen schnelle Depolymerisierung in alkalischer Lösung stabilisieren. Bevorzugt ist ein Polyacetalcarboxylat, in dem M ein Alkalimetall, z. B. Natrium ist, n 50 bis 200 bedeutet, Ri für ch3ch2o mooc wherein M is from the group consisting of alkali metal, ammonium, alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, tetraalkylammonium groups and alkanolamine groups each with 1 to 4 carbon atoms in the alkylene thereof, wherein n is on average at least 4 and R 1 and R 2 are chemically stable groups which stabilize the polymer against rapid depolymerization in alkaline solution. Preferred is a polyacetal carboxylate in which M is an alkali metal, e.g. B. is sodium, n means 50 to 200, Ri for ch3ch2o mooc
HCO- oder H-.C-CO-• J 1 HCO- or H-.C-CO- • J 1
h3c mooc oder ein Gemisch derselben, R2 für och2ch3 h3c mooc or a mixture thereof, R2 for och2ch3
-CH -CH
steht und n durchschnittlich 20 bis 100, besonders bevorzugt 30 bis 80 ist. Die gewichtsmässig bestimmten Durchschnittsmolekulargewichte der Polymeren liegen meist in dem Bereich von 2000 bis 20 000, bervorzugt 3500 bis 10 000 und besonders bevorzugt 5000 bis 9000, z. B. bei etwa 8000. stands and n is on average 20 to 100, particularly preferably 30 to 80. The weight-average molecular weights of the polymers are usually in the range from 2000 to 20,000, preferably 3500 to 10,000 and particularly preferably 5000 to 9000, e.g. B. at about 8000.
Obgleich die bevorzugten Polyacetalcarboxylate oben beschrieben wurden, können sie natürlich auch gänzlich oder teilweise durch andere Polyacetalcarboxylate oder ähnliche organische Buildersalze ersetzt werden, wie sie in den vorher angegebenen Patentschriften beschrieben sind einschliesslich Verfahren zur Herstellung derselben und Gemischen, in denen sie angewandt werden. Auch können die in den verschiedenen Patentschriften, besonders in US-PS 4 144 226, angegebenen Kettenendengruppen verwendet werden, vorausgesetzt, dass sie die erwünschten stabilisierenden Eigenschaften besitzen, die es ermöglichen, dass die erwähnten Builder in saurem Medium depolymerisiert werden, was den Bioabbau derselben in Abwässern erleichtert, jedoch in alkalischen Medien wie den Waschlösungen ihre Stabilität behalten. Although the preferred polyacetal carboxylates have been described above, they can of course be replaced in whole or in part by other polyacetal carboxylates or similar organic builder salts as described in the previously mentioned patents, including processes for their preparation and mixtures in which they are used. Also, the chain end groups specified in the various patents, particularly in U.S. Patent No. 4,144,226, can be used, provided that they have the desired stabilizing properties that allow the builders mentioned to be depolymerized in acidic medium, which will biodegrade them Relieved in waste water, but maintain its stability in alkaline media such as washing solutions.
Besonders bevorzugte Carbonat- und Bicarbonatbuilder sind die Natriumsalze derselben, doch sind andere wasserlösliche Alkalimetallcarbonate und -bicarbonate ebenfalls verwendbar, zumindest teilweise, wie z. B. die Kaliumsalze. Particularly preferred carbonate and bicarbonate builders are the sodium salts thereof, but other water-soluble alkali metal carbonates and bicarbonates can also be used, at least in part, such as e.g. B. the potassium salts.
Diese können wasserfrei, hydratisiert oder teilweise hydrati-siert sein. Natriumsesquicarbonat kann das Carbonat und das Bicarbonat teilweise oder vollständig ersetzen. Einer der Vorteile der Erfindung besteht darin, dass das in dem «Builder U», dem im Handel erhältlichen Polyacetalcarboxylat, anwesende Natriumcarbonat wertvoll ist als Builder zur Herstellung der Waschmittelprodukte der Erfindung. These can be anhydrous, hydrated or partially hydrated. Sodium sesquicarbonate can partially or completely replace the carbonate and the bicarbonate. One of the advantages of the invention is that the sodium carbonate present in Builder U, the commercially available polyacetal carboxylate, is valuable as a builder for making the detergent products of the invention.
Die Zeolithkomponente besitzt im allgemeinen die Formel (Na20)x. (AhChjy. (SÌO2). w H2O, worin x für 1 steht, y 0,8 bis 1,2, vorzugsweise etwa 1 ist, worin z 1,5 bis 3,5, vorzugsweise 2 bis 3 oder etwa 2 bedeutet und w 0 bis 8, vorzugsweise 2,5 bis 6 ist. Solche Zeolithe sind Kationenaustauscher und verfügen über eine Austauschkapazität für Calciumianen von etwa 200 bis 400 oder mehr mg äquivalenten Calciumcarbo-nathärte pro g. Sie sind vorzugsweise bis zu 5 bis 30% hydratisiert, vor allem bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von 10 bis 25%, z.B. etwa 20% derselben. Zeolith A ist bervorzugt (X und, Y sind ebenfalls brauchbar) und Zeolith 4A ist am meisten bevorzugt. Die Teilchengrössen des Zeoliths oder der Zeolithe sind meist 0,194 bis 0,037 mm, vorzugsweise 0,105 oder 0,074 bis 0,044 mm, doch sind ihre äussersten Grössen im Submicronbereich. The zeolite component generally has the formula (Na20) x. (AhChjy. (SÌO2). W H2O, where x is 1, y is 0.8 to 1.2, preferably about 1, where z is 1.5 to 3.5, preferably 2 to 3 or about 2 and w 0 to 8, preferably 2.5 to 6. Such zeolites are cation exchangers and have an exchange capacity for calcium anen of about 200 to 400 or more mg equivalent calcium carbonate hardness per g. They are preferably up to 5 to 30% hydrated all up to a moisture content of 10 to 25%, for example about 20% thereof. Zeolite A is preferred (X and Y are also useful) and zeolite 4A is most preferred. The particle sizes of the zeolite or zeolites are usually 0.194 to 0.037 mm, preferably 0.105 or 0.074 to 0.044 mm, but their extreme sizes are in the submicron range.
Die fünfte Komponente der erfindungsgemässen Waschmittel oder Waschmittelprodukte ist ein nichtionisches Tensid oder ein Gemisch solcher Tenside. Obgleich verschiedene geeignete nichtionische Tenside, sofern sie die gewünschten reinigenden und physikalischen Eigenschaften besitzen (d.h. bei Zimmertemperaturen normalerweise fest, jedoch verflüs-sigbar sind, um in flüssiger Form auf die Basiskügelchen aufgebracht werden zu können), angewandt werden können, ist , The fifth component of the detergents or detergent products according to the invention is a nonionic surfactant or a mixture of such surfactants. Although various suitable nonionic surfactants can be used, provided they have the desired cleaning and physical properties (i.e., normally solid at room temperature but are liquefiable to be applied to the base beads in liquid form),
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
666 694 666 694
1 1
es sehr bevorzugt, dass zumindest ein Teil der in den erfin-dungsgemässen Produkten angewandten nichtionischen Tenside ein Kondensationsprodukt von Ethylenoxid und einem höheren Fettalkohol ist. Der Ethylenoxidgehalt solcher Tenside soll in dem Bereich von 3 bis 20 Molen, bevorzugt 3 bis 12 und besonders bevorzugt 6 bis 8, z. B. bei etwa 6,5 oder 7 Molen Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol liegen. Der Fettalkohol soll gewöhnlich 10 bis 18 Kohlenstoffatome, vorzugsweise durchschnittlich 12 bis 15, z.B. etwa 13 oder 14 aufweisen. Andere nichtionische Tenside, die ebenfalls verwendbar sind, sind die Ethylenoxidkondensationsprodukte von Alkylpheno-len mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe wie Nonylphenol, in denen der Ethylenoxidgehalt 3 bis 30 Mole pro Mol beträgt, sowie Kondensationsprodukte von Ethylenoxid und Propylenoxid, die unter dem Handelsnamen Pluro-nic verkauft werden. it is very preferred that at least some of the nonionic surfactants used in the products according to the invention are a condensation product of ethylene oxide and a higher fatty alcohol. The ethylene oxide content of such surfactants should be in the range from 3 to 20 moles, preferably 3 to 12 and particularly preferably 6 to 8, e.g. B. are about 6.5 or 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol. The fatty alcohol is usually said to have 10 to 18 carbon atoms, preferably an average of 12 to 15, e.g. have about 13 or 14. Other nonionic surfactants that can also be used are the ethylene oxide condensation products of alkylphenols having 5 to 12 carbon atoms in the alkyl group such as nonylphenol in which the ethylene oxide content is 3 to 30 moles per mole, and condensation products of ethylene oxide and propylene oxide sold under the trade name Pluro-nic are sold.
Obwohl im wesentlichen wasserfreie Produkte hergestellt werden können und brauchbar sind, ist in dem Waschmittelprodukt der Erfindung im allgemeinen Feuchtigkeit enthalten, entweder in freier Form oder als Hydrat, wie z.B. als hydratisiertes Carbonat und hydratisierter Zeolith. Die Anwesenheit solcher Hydrate kann die Teilchen des Waschmittelprodukts festigen und erleichtert manchmal das Auflösen dieser Teilchen im Waschwasser. Deshalb und um die Herstellung zu erleichtern, ist in dem Produkt vorzugsweise Feuchtigkeit anwesend. Although substantially anhydrous products can be made and are useful, the detergent product of the invention generally contains moisture, either in free form or as a hydrate, e.g. as hydrated carbonate and hydrated zeolite. The presence of such hydrates can solidify the particles of the detergent product and sometimes facilitates the dissolution of these particles in the wash water. Therefore, and to facilitate manufacturing, moisture is preferably present in the product.
Zusätzlich zu den erwähnten Bestandteilen können andere Substanzen wie ergänzende Builder (Natriumsilikat) und Hilfsstoffe eingesetzt werden. Auch können in manchen Fällen Kondensationsprodukte von höherem Fettalkohol und Ethylenoxid mit Ethylenoxidgehalten über 20 Molen pro Mol anstelle eines Teils der Kondenstationsprodukte mit geringerem Ethylenoxidgehalt eingesetzt werden. Wenn es deshalb vorteilhaft ist, die Fliessfähigkeit eines bevorzugten Produkts weiter zu verbessern, kann zum Teil ein härterer oder höher schmelzender (harder) nichtionischer Bestandteil, wie z. B. einer mit 21 bis 50 Ethylenoxidgruppen pro Mol, eingesetzt werden, wobei Gewichtsmengen von 1 bis 50% bevorzugt, meist 5 bis 25% des Gesamtgehalts an nichtionischem Tensid besonders bevorzugt sind. Das Natriumsilikat, das die Builderwirkung ergänzt und dazu beiträgt, die Korrosion von Aluminiumgegenständen in dem das Waschmittelprodukt enthaltenden Wasser zu verhindern, weist ein NaîO :Si02-Gewichtsverhältnis in dem Bereich von etwa 1:1,6 bis 1:3, bevorzugt 1:2 bis 1:2,6, z. B. 1:2,35 oder 1:2,4 auf. In addition to the ingredients mentioned, other substances such as supplementary builders (sodium silicate) and auxiliary substances can be used. In some cases, condensation products of higher fatty alcohol and ethylene oxide with ethylene oxide contents above 20 moles per mole can also be used instead of a part of the condensation products with a lower ethylene oxide content. Therefore, if it is advantageous to further improve the flowability of a preferred product, a harder or higher melting (harder) nonionic component, such as e.g. B. one with 21 to 50 ethylene oxide groups per mole, with weight amounts of 1 to 50% preferred, mostly 5 to 25% of the total content of nonionic surfactant are particularly preferred. The sodium silicate, which complements the builder action and helps prevent the corrosion of aluminum objects in the water containing the detergent product, has a NaîO: Si02 weight ratio in the range of about 1: 1.6 to 1: 3, preferably 1: 2 up to 1: 2.6, e.g. B. 1: 2.35 or 1: 2.4.
Unter den verschiedenen Hilfsstoffen, die angewandt werden können, seien färbende Substanzen wie Farbstoffe und Pigmente, Duftstoffe, Enzyme, Stabilisatoren, Antioxydationsmittel, fluoreszierende Aufheller, Puffer, Fungicide, Ger-micide und die Fliessfähigkeit fördernde Substanzen genannt. Gegebenenfalls können Füllstoffe wie Natriumsulfat und/ oder Natriumchlorid ebenfalls anwesend sein. Zu den «Hilfsstoffen» gehören auch verschiedene Füllstoffe und Verunreinigungen in anderen Bestandteilen der Produkte, wie z.B. Na2CÜ3 in dem Polyacetalcarboxylat (Builder U). Among the various auxiliaries that can be used are coloring substances such as dyes and pigments, fragrances, enzymes, stabilizers, antioxidants, fluorescent brighteners, buffers, fungicides, ger-micides and flow-promoting substances. If necessary, fillers such as sodium sulfate and / or sodium chloride can also be present. The "auxiliaries" also include various fillers and impurities in other components of the product, such as Na2CÜ3 in the polyacetal carboxylate (Builder U).
Die Gewichtsmengen der verschiedenen Bestandteile, die das oben erwähnte verbesserte Waschverhalten zur Folge haben, sind normalerweise 5 bis 35% nichtionisches Tensid und 30 bis 95% einer Kombination von Polyacetalcarboxylat-und Carbonat-, Bicarbonat- und Zeolithbuildern. Das Gewichtsverhältnis von Polyacetalcarboxykat zur Kombination von Carbonat, Bicarbonat und Zeolith liegt gewöhnlich in dem Bereich von 1:5 bis 2:1, bevorzugt 1:5 bis 3:2 und besonders bevorzugt von 1:4 bis 1:1, z.B. bei etwa 1:2,4. Ein etwaiger Ausgleich bei solchen Produktzusammensetzungen sind Füllstoff(e), andere(r) Builder, Hilfsstoffe) und Feuchtigkeit. Der Gehalt an nichtionischem Tensid beträgt meist Bicarbonat- plus Zeolithbuilder mindestens 20%, bevorzugt The amounts by weight of the various ingredients which result in the above-mentioned improved washing performance are normally 5 to 35% nonionic surfactant and 30 to 95% of a combination of polyacetal carboxylate and carbonate, bicarbonate and zeolite builders. The weight ratio of polyacetal carboxycat to the combination of carbonate, bicarbonate and zeolite is usually in the range from 1: 5 to 2: 1, preferably 1: 5 to 3: 2 and particularly preferably from 1: 4 to 1: 1, e.g. at about 1: 2.4. A possible balance in such product compositions are filler (s), other builders, auxiliaries) and moisture. The content of nonionic surfactant is usually bicarbonate plus zeolite builder at least 20%, preferably
35%, desselben. Der Gehalt an nichtionischem Tensid ist bervorzugt 10 bis 30%, besonders bevorzugt 10 bis 20%, z.B. etwa 16%, der des Polyacetalcarboxylats bevorzugt 10 bis 40%, besonders bevorzugt 10 bis 25%, z.B. 18 oder 22%, und der Gesamtgehalt von Carbonat, Bicarbonat und Zeolith ist bevorzugt 35 bis 80%, besonders bevorzugt 50 bis 70%, z.B. etwa 62% des Waschmittels. Das Gewichtsverhältnis von Carbonat zu Bicarbonat liegt in dem Bereich von 1:2 bis 4:1, bevorzugt 1:1 bis 3:1 und besonders bevorzugt 1:1 bis 2:1, z.B. bei etwa 1:1,4. Das Gewichtsverhältnis von Zeolith zu der Kombination von Carbonat und Bicarbonat ist normalerweise in dem Bereich von 3:1 bis 1:3, bevorzugt 1:2 bis 2:1, z.B. etwa 0,9. Vorzugsweise liegen die Gewichtsprozentsätze von Carbonat bzw. Bicarbonat bzw. Zeolith in den Bereichen von 5 bis 25% bzw. 3 bis 20% bzw. 8 bis 35%, besonders bevorzugt von 10 bis 20% bzw. 5 bis 15%bzw. 10 bis 25%, z.B. bei etwa 14% bzw. 10% bzw. etwa 21%. Der Feuchtigkeitsgehalt des Produkts beträgt meist 1 bis 20%, bevorzugt 2 bis 15% und besonders bevorzugt 3 bis 8%, z. B. etwa 4 oder 5%. Dieser Feuchtigkeitsgehalt schliesst den ein, der aus dem Produkt bei Trocknen im Ofen unter Standardbedingungen (105 °C, 2 Stunden) entfernbar ist. Der Gehalt an gegebenenfalls anwesendem Natriumsilikat beträgt 1 bis 8%, bevorzugt 5 bis 15% und besonders bevorzugt 5 bis 10%, z.B. etwa 8%. Der Gesamtprozentsatz an Hilfsstoffen liegt gewöhnlich in dem Bereich von 0 bis 20%, ist normalerweise jedoch am unteren Ende dieses Bereichs bei 1 bis 10%, bevorzugt 2 bis 6%, z.B. etwa 4 oder 5%, wobei die prozentualen Mengen der einzelnen Hilfsstoffe meist bei etwa 0,1 bis 5%, bevorzugt bei 0,2 bis 3% liegen. Die vorstehend und insgesamt in der Beschreibung angegebenen Prozentsätze an Carbonat und Bicarbonat sind auf wasserfreier Basis und schliessen die durch Ofentrocknung entfernbare Feuchtigkeit nicht mit ein. Die Prozentsätze an Zeolith schliessen das Hydratationswasser aber ein, da zumindest ein Teil desselben durch Erwärmen nicht leicht entfernbar ist. Der Gehalt an Füllstoffen) kann in manchen Fällen 40% hoch sein. Falls Füllstoffe anwesend sind, liegen sie jedoch meist in einer Menge von 5 bis 30%, häufig 10 bis 25% vor. 35% of the same. The content of nonionic surfactant is preferably 10 to 30%, particularly preferably 10 to 20%, e.g. about 16%, that of the polyacetal carboxylate preferably 10 to 40%, particularly preferably 10 to 25%, e.g. 18 or 22%, and the total content of carbonate, bicarbonate and zeolite is preferably 35 to 80%, particularly preferably 50 to 70%, e.g. about 62% of the detergent. The weight ratio of carbonate to bicarbonate is in the range of 1: 2 to 4: 1, preferably 1: 1 to 3: 1 and particularly preferably 1: 1 to 2: 1, e.g. at about 1: 1.4. The weight ratio of zeolite to the combination of carbonate and bicarbonate is normally in the range of 3: 1 to 1: 3, preferably 1: 2 to 2: 1, e.g. about 0.9. The weight percentages of carbonate or bicarbonate or zeolite are preferably in the ranges from 5 to 25% or 3 to 20% or 8 to 35%, particularly preferably from 10 to 20% or 5 to 15% or. 10 to 25%, e.g. at about 14%, 10% and about 21%. The moisture content of the product is usually 1 to 20%, preferably 2 to 15% and particularly preferably 3 to 8%, e.g. B. about 4 or 5%. This moisture content includes that which can be removed from the product when dried in the oven under standard conditions (105 ° C, 2 hours). The content of optionally present sodium silicate is 1 to 8%, preferably 5 to 15% and particularly preferably 5 to 10%, e.g. about 8%. The total percentage of excipients is usually in the range of 0 to 20%, but is normally 1 to 10%, preferably 2 to 6%, e.g. about 4 or 5%, the percentages of the individual auxiliaries usually being about 0.1 to 5%, preferably 0.2 to 3%. The percentages of carbonate and bicarbonate given above and overall in the description are on an anhydrous basis and do not include the moisture which can be removed by oven drying. The percentages of zeolite include the water of hydration, however, since at least part of it cannot be easily removed by heating. The filler content) can be as high as 40% in some cases. If fillers are present, however, they are usually present in an amount of 5 to 30%, often 10 to 25%.
Die Verfahren zur Herstellung der erfmdungsgemässen Waschmittelprodukte sind in den Patentansprüchen definiert. The processes for producing the detergent products according to the invention are defined in the patent claims.
Das erfindungsgemässe Waschmittelprodukt kann auch nach dem in US-PS 4 269 722 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Auf diese Patentschrift sowie auf US-PS-4 144 226 wird hier ausdrücklich Bezug genommen. Nach einem solchen Verfahren wird ein wässriger Brei aus teilchen-förmigen Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat und Zeolith, Natriumsilikat, das gewöhnlich als wässrige Lösung zugegeben wird, und Wasser hergestellt, wobei geeignete und hitzestabile Füllstoffe und Hilfsstoffe wie floureszierende Aufheller und Pigment anwesend sein können. Es hat sich gezeigt, dass Natriumsulfat die Fliessfähigkeit des Wachmittelprodukts nachteilig beeinflusst, wenn es den Basiskügelchen mit nichtionischem Tensid hinzugefügt wird, so dass seine Anwesenheit manchmal vermieden wird. In gewissen Fällen kann der Polyacetalcarboxylatbuilder in den Crutcher gegeben werden, doch wird dieser Builder häufig nachträglich zugegeben, da sich gezeigt hat, dass er beim Arbeiten bei erhöhter Temperatur zuweilen begrenzt stabil ist. Das Crutcherge-misch hat im allgemeinen einen Feststoffgehalt von 40 bis 70% und ist auf eine Temperatur von 40 bis 70 °C erwärmt. Es können wasserfreies oder hydratisiertes Bicarbonat und Carbonat oder auch andere geeignete Kombinationen derselben wie Natriumsesquicarbonat verwendet werden. Doch ist die Hauptmenge des nichtionischen Tensids in dem Crutcher nicht anwesend, sondern wird stattdessen nachträglich zugegeben. Vorzugsweise ist die Menge an nichtionischem Tensid im dem Crutcher auf etwa 4% begrenzt, besonders bevorzugt The detergent product according to the invention can also be produced by the process described in US Pat. No. 4,269,722. Reference is expressly made to this patent as well as to US Pat. No. 4,144,226. Such a process produces an aqueous slurry of particulate sodium carbonate, sodium bicarbonate and zeolite, sodium silicate, which is usually added as an aqueous solution, and water, and suitable and heat-stable fillers and auxiliaries such as fluorescent brighteners and pigment may be present. Sodium sulfate has been shown to adversely affect the fluidity of the detergent product when added to the base beads with nonionic surfactant so that its presence is sometimes avoided. In certain cases, the polyacetal carboxylate builder can be added to the crutcher, but this builder is often added afterwards, since it has been shown that it is sometimes only of limited stability when working at elevated temperatures. The Crutcherge mixture generally has a solids content of 40 to 70% and is heated to a temperature of 40 to 70 ° C. Anhydrous or hydrated bicarbonate and carbonate or other suitable combinations thereof such as sodium sesquicarbonate can be used. However, the majority of the nonionic surfactant is not present in the crutcher, but is instead added subsequently. The amount of nonionic surfactant in the crutcher is preferably limited to approximately 4%, particularly preferred
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
5 5
666 694 666 694
auf 2% oder weniger (bezogen auf das Endprodukt) und am meisten bevorzugt ist kein Tensid im Crutcher, damit es während des Sprühtrocknens nicht zu einem Tensidverlust kommt. Wenn es schwierig wird zu rühren, um ein gleichmäs-siges Gemisch zu erhalten, weil es in übermässiger Weise geliert oder verdickt, können Substanzen zur Steuerung der Viskosität wie Zitonensäure, Magnesiumsulfat und/oder Magnesiumzitrat verwendet werden. Diese Verdünnungsmittel sollen unter die als «Hilfsstoffe» bezeichnete Gruppe fallen. Nach gründlichem Vermischen im Crutcher, was 10 Minuten bis 1 Stunde in Anspruch nehmen kann, wird der Crutcherbrei zu einem mit Gleich- oder Gegenstromverfahren arbeitenden üblichen Sprühtrocknungsturm gepumt, in dem er durch erwärmte trocknende Luft bei einer Temperatur von 200 bis 500°C, bevorzugt 200 bis 350°C, falls das Gemisch Polyacetalcarboxylat enthält, getrocknet wird. Dabei werden runde sprühgetrocknete Teilchen mit Grössen in dem Bereich von 2,38 mm bis 0,149 mm gebildet. Solche Basiskügelchen sind erwünschterweise porös, damit sie nichtionisches Tensid absorbieren können. Diese Porosität ist zumindest teilweise auf die Zersetzung von Bicarbonat in Carbonat während des Sprühtrocknens zurückzuführen, bei dem es zu einem Aus-stossen von Kohlendioxid kommt. Normalerweise gehen je nach den Bedingungen im Sprühturm 20 bis 80% Bicarbonat in Carbonat über. to 2% or less (based on the end product) and most preferably there is no surfactant in the crutcher so that there is no loss of surfactant during spray drying. If it becomes difficult to stir to obtain a uniform mixture because of excessive gelation or thickening, viscosity control agents such as citric acid, magnesium sulfate and / or magnesium citrate can be used. These diluents are said to fall under the group known as "auxiliaries". After thorough mixing in the crutcher, which may take 10 minutes to 1 hour, the crutcher slurry is pumped to a conventional spray drying tower operating with cocurrent or countercurrent methods, in which it is preferred by heated drying air at a temperature of 200 to 500 ° C 200 to 350 ° C, if the mixture contains polyacetal carboxylate, is dried. Round spray-dried particles with sizes in the range from 2.38 mm to 0.149 mm are formed. Such base beads are desirably porous so that they can absorb nonionic surfactant. This porosity is at least partly due to the decomposition of bicarbonate in carbonate during spray drying, which leads to the emission of carbon dioxide. Typically, depending on the conditions in the spray tower, 20 to 80% bicarbonate changes to carbonate.
Die entstehenden porösen Basiskügelchen werden gewöhnlich in einen geeigneten diskontinuierlich oder kontinuierlich arbeitenden Mischer eingebracht, wie z.B. in eine geneigte Drehtrommel (diskontinuierlich), und anschliessend bei einer geeigneten Temperatur, bei der das nichtionische Tensid flüssig ist, gewöhnlich in dem Bereich von 45 bis 60 °C, bevorzugt 45 bis 50 °C, besprüht. Bei einer Ausführungsform des erfmdungsgemässen Verfahrens wird das gesamte nichtionische Tensid, das sich in flüssigem Zustand und vorzugsweise bei erhöhter Temperatur in dem bevorzugten Bereich befindet, auf die bewegten Basiskügelchen mittels einer Sprühdüse üblichen Typs gesprüht, und penetriert während des Mischens in das Innere der Kügelchen, wobei ein Teil des nichtionischen Tensids nahe der Oberfläche derselben verbleibt. Dann wird, ohne auf den Verfestigungspunkt des Tensids abzukühlen, der Polyacetalcarboxylatbuilder in feinteiliger pulverisierter Form, beispielsweise mit Teilchen-grössen in dem Bereich von 0,074 bis 0,037 mm (obwohl gröbere Teilchen mit Grössen von 0,149 mm ebenfalls angewandt werden können) auf die bewegten Basiskügelchen gestaubt, die bereits absorbiert nichtionisches Tensid enthalten. Einige der feinteiligen Polyacetalcarboxylatteilchen werden durch das noch flüssige nichtionische Tensid in die Zwischenräume oder Lücken und Höhlungen oder Vertiefungen der Kügelchen gezogen, während andere an diesem Tensid nahe an den Kügelchenoberflächen haften und an den Kügelchen gehalten werden, wenn das Tensid zum Erstarren abgekühlt wird. Bei diesem Verfahren verhindert das an den Basiskügelchen gehaltene Polyacetalcarboxylat, dass sich ein klebriges Produkt bildet, und dass das zum Verkauf verpackte Produkt während des Verschiffens und Lagerns Schichten ausbildet. The resulting porous base beads are usually placed in a suitable batch or continuous mixer, e.g. into an inclined rotary drum (discontinuously), and then sprayed at a suitable temperature at which the nonionic surfactant is liquid, usually in the range from 45 to 60 ° C., preferably 45 to 50 ° C. In one embodiment of the process according to the invention, the entire nonionic surfactant, which is in the liquid state and preferably at an elevated temperature in the preferred range, is sprayed onto the moving base beads by means of a spray nozzle of the usual type and penetrates into the interior of the beads during mixing, a portion of the nonionic surfactant remains near the surface thereof. Then, without cooling to the solidification point of the surfactant, the polyacetal carboxylate builder in finely divided powdered form, for example with particle sizes in the range from 0.074 to 0.037 mm (although coarser particles with sizes of 0.149 mm can also be used), is dusted on the moving base beads that already contain absorbed nonionic surfactant. Some of the finely divided polyacetal carboxylate particles are drawn into the spaces or gaps and hollows or depressions of the beads by the still liquid nonionic surfactant, while others adhere to this surfactant close to the bead surfaces and are held on the beads when the surfactant is cooled to solidify. In this process, the polyacetal carboxylate held on the base beads prevents a sticky product from forming and the product packaged for sale forms layers during shipping and storage.
Verschiedene Hilfsmittel, die normalerweise nachträglich zugesetzt würden, wie pulverförmige Enzyme und Duftstoffe, können mit dem Polyacetalcarboxylatpulver oder vor oder nach der Pulverzugabe hinzugefügt werden. Wie bei dem nichtionischen Tensid ist es im allgemeinen bevorzugt, flüssige Bestandteile auf die Oberflächen der Teilchen der Waschmittelzusammensetzung (Zwischenprodukt) aufzusprühen. Unter gewissen Umständen jedoch erübrigt sich wie beim Aufbringen des in flüssigem Zustand befindlichen nichtionischen Tensids auf die Basiskügelchen das Aufsprühen, und es reicht aus, die Flüssigkeit zur Verteilung und Förderung der Absorption derselben in den porösen Teilchen aufzutropfen. Die pulverförmigen Materialien werden bevorzugt in feinteiliger Pulverform wie oben für den Polyacetalcarboxylatbuilder beschrieben zugegeben, doch sind auch andere Teilchengrössenbereiche möglich (wie für den Buil-5 der), obwohl die erzielten Produkte dann nicht so vorteilhaft sein mögen. Auch kann man, statt das flüssige Material zur Absorption auf sprühgetrockneten Basisteilchen aufzusprühen, in manchen Fällen die Flüssigkeit auf die granulierten (nicht sprühgetrockneten) Carbonat-, Bicarbonat- und Zeo-io lithteilchen aufbringen, was jedoch meist nicht so zufriedenstellend ist, da diese Teilchen normalerweise nicht die Absorptionskapazität von sprühgetrockneten Basiskügelchen aufweisen und nicht so gleichförmig sind. Various auxiliaries that would normally be added afterwards, such as powdery enzymes and fragrances, can be added with the polyacetal carboxylate powder or before or after the powder addition. As with the nonionic surfactant, it is generally preferred to spray liquid ingredients onto the surfaces of the particles of the detergent composition (intermediate). In some circumstances, however, as with the application of the nonionic surfactant in liquid form to the base beads, spraying is unnecessary and it is sufficient to drip the liquid on to distribute and promote its absorption in the porous particles. The powdered materials are preferably added in finely divided powder form as described above for the polyacetal carboxylate builder, but other particle size ranges are also possible (as for the Buil-5 of), although the products obtained may not be so advantageous. Also, instead of spraying the liquid material for absorption onto spray-dried base particles, in some cases the liquid can be applied onto the granulated (not spray-dried) carbonate, bicarbonate and zeolite particles, but this is usually not as satisfactory as these particles usually do not have the absorption capacity of spray dried base beads and are not as uniform.
Anstatt die pulverförmigen Polyacetalcarboxylatteilchen 15 nachträglich haftend auf flüssiges, auf die Basiskügelchen aufgebrachtes Tensid aufzubringen, wird nach einem anderen und bevorzugten Verfahren der Erfindung der Builder auf die Basiskügelchen als Dispersion des Polyacetalcarboxylats in dem normalerweise festen nichtionischem Tensid bei erhöh-20 ter Temperatur und in flüssigem Zustand aufgebracht. Hierbei kann ein Teil des Polyacetalcarboxylatbuilders in dem flüssigen nichtionischen Tensid gelöst sein, normalerweise ist er darin grösstenteils dispergiert, vorzugsweise in feinen Teilchen, beispielsweise kleiner als 0,074 mm und bevorzugt grös-25 ser als 0,037 mm. Bei derartigen Aufbringverfahren können die Basiskügelchen zuerst auf eine Temperatur gleich der des in flüssigem Zustand aufzubringenden Tensids erwärmt werden. Doch obwohl theoretisch eine solche Massnahme geeignet erscheint, eine stärkere Absorption des Tensids und des 30 Polyacetalcarboxylatbuilders zu fördern, hat sich in praxi gezeigt, dass es genügt, wenn die Basiskügefehen sich bei Zimmertemperatur befinden, wobei eine zufriedenstellende Absorption stattfindet und das Produkt schnell abkühlt. Die Dispersion der Polyacetalcarboxylatbuilderteilchen in dem in 35 flüssigem Zustand befindlichem nichtionischem Tensid wird,x vorzugsweise auf ein Bewegbett oder Fliessbett mit Basiskügelchen gesprüht. Manchmal jedoch ist das Sprühen nicht vonnöten, und es reicht aus, das flüssige Medium lediglich auf die Basiskügelchen aufzutropfen. Unter gewissen 40 Umständen genügt es sogar, die Basiskügelchen und die Dispersion einfach miteinander zu vermischen, ohne das die Art und Weise des Aufbringens der flüssigen Dispersion auf die Basiskügelchen von Belang ist. Instead of subsequently applying the powdered polyacetal carboxylate particles 15 adhering to liquid surfactant applied to the base beads, according to another and preferred method of the invention, the builder is applied to the base beads as a dispersion of the polyacetal carboxylate in the normally solid nonionic surfactant at elevated temperature and in liquid Condition upset. Here, part of the polyacetal carboxylate builder can be dissolved in the liquid nonionic surfactant, normally it is largely dispersed therein, preferably in fine particles, for example less than 0.074 mm and preferably greater than 0.037 mm. In such application methods, the base beads can first be heated to a temperature equal to that of the surfactant to be applied in the liquid state. However, although such a measure seems theoretically suitable to promote a stronger absorption of the surfactant and the polyacetal carboxylate builder, it has been shown in practice that it is sufficient if the base cakes are at room temperature, whereby a satisfactory absorption takes place and the product cools down quickly. The dispersion of the polyacetal carboxylate builder particles in the nonionic surfactant, which is in the liquid state, is preferably sprayed onto a moving bed or fluid bed with base beads. However, sometimes spraying is not necessary and it is sufficient to simply drop the liquid medium onto the base beads. Under certain circumstances, it is even sufficient to simply mix the base beads and the dispersion with one another without the manner in which the liquid dispersion is applied to the base beads being important.
Die Dispersion der Polyacetalcarboxylatteilchen in einem 45 nichtionischen Tensid soll eine zum Aufbringen geeignete Temperatur aufweisen, die normalerweise in dem Bereich von 45 bis 95 °C liegt. Um das Polyacetalcarboxylat besser stabil halten zu können und nach dem Aufbringen desselben auf die Basisteilchen schneller abkühlen zu können, ist eine Auf-50 bringtemperatur in dem Bereich von 45 bis 60 °C bevorzugt, am meisten bevorzugt von etwa 45 bis 50 oder 55 ° C. Dies hängt jedoch von dem Erstarrungspunkt des nichtionischen Tensids ab, der gleich oder niedriger als die niederste Temperatur eines solchen Bereichs sein soll. Natürlich wird bei 55 höher schmelzenden nichtionischen Tensiden die unter Grenze des Bereichs entsprechend eingestellt und ist normalerweise mindestens 2 und vorzugsweise mindestens 5 oder 10 °C höher als der Erstarrungspunkt. Die Teilchengrössen des Polyacetalcarboxylats sind vorzugsweise im wesentlichen 60 alle (gewöhnlich mehr als 90 Prozent, bevorzugt mehr als 95 Prozent und besonders bevorzugt mehr als 98 Prozent) nicht grösser als 0,074 mm. Es können jedoch grössere Teilchen verwendet werden, im allgemeinen jedoch nicht grösser als 0,149 mm oder 0,094 mm. Vorzugsweise haben die Teilchen 65 Grössen in dem Bereich von 0,074 bis 0,037 mm, z. B. 0,074 bis 0,044 mm, um das Eindringen in die Zwischenräume pder Lücken zwischen den oder der Basiskügelchen sowie ein besseres Haften an der Oberfläche derselben zu fördern. The dispersion of the polyacetal carboxylate particles in a 45 nonionic surfactant should have a temperature suitable for application, which is normally in the range from 45 to 95 ° C. In order to be able to keep the polyacetal carboxylate more stable and to cool it more quickly after it has been applied to the base particles, an application temperature in the range from 45 to 60 ° C. is preferred, most preferably from about 45 to 50 or 55 ° C. However, this depends on the freezing point of the nonionic surfactant, which is said to be equal to or lower than the lowest temperature of such a range. Of course, with 55 higher melting nonionic surfactants, the lower limit is set accordingly and is normally at least 2 and preferably at least 5 or 10 ° C. higher than the solidification point. The particle sizes of the polyacetal carboxylate are preferably essentially all 60 (usually more than 90 percent, preferably more than 95 percent and particularly preferably more than 98 percent) not greater than 0.074 mm. However, larger particles can be used, but generally not larger than 0.149 mm or 0.094 mm. Preferably the particles have 65 sizes in the range 0.074 to 0.037 mm, e.g. B. 0.074 to 0.044 mm to promote the penetration of the gaps or the gaps between the or the base beads and better adhesion to the surface thereof.
666 694 666 694
In den erwähnten Dispersionen, in denen ein Teil des Polyacetalcarboxylats in Lösung sein kann, ist das Gewichtsverhältnis von Polyacetalcarboxylat zu nichtionischem Tensid meist in dem Bereich von 1:20 bis 3:2, bevorzugt 1:10 bis 1:1 und besonders bevorzugt 1:2 bis 1:1. Diese Gewichtsverhält-nisse können aber je nach den erwünschten Formulierungsverhältnissen von Polyacetalcarboxylat und nichtionischem Tensid in dem Endprodukt eingestellt werden. Normalerweise allerdings sind nicht mehr als 3 Teile Polyacetalcarboxylat pro 2 Teilen nichtionischem Tensid anwesend, vorzugsweise ist diese obere Grenze 1:1. Wenn mehr Polyacetalcarboxylat in der Formulierung des Endprodukts erwünscht ist, kann es nachträglich aufgebracht werden, wie vorher beschrieben, nach Absorption eines Teils des Polyacetalcarboxylats und des in flüssigem Zustand befindlichen nichtionischen Tensids. Obwohl andere Materialien einschliesslich teilchenförmigen Substanzen wie Enzyme nachher zugegeben werden können, können sie manchmal auch in dem nichtionischen Tensid mit dem Polyacetalcarboxylat gelöst und/oder dispergiert werden und auf die Basiskügelchen zusammen mit diesem Builder und Tensid aufgebracht werden. Auch kann ein Teil oder der gesamte Zeolith, z. B. 2 bis 20 Prozent der Zusammensetzung, in dem nichtionischen Tensid mit dem Polyacetalcarboxylat dispergiert sein, und/ oder später aufgebracht werden, um das Fliessverhalten des Produkts zu verbessern. In the dispersions mentioned, in which part of the polyacetal carboxylate can be in solution, the weight ratio of polyacetal carboxylate to nonionic surfactant is usually in the range from 1:20 to 3: 2, preferably 1:10 to 1: 1 and particularly preferably 1: 2 to 1: 1. These weight ratios can, however, be adjusted depending on the desired formulation ratios of polyacetal carboxylate and nonionic surfactant in the end product. Usually, however, no more than 3 parts of polyacetal carboxylate per 2 parts of nonionic surfactant are present, preferably this upper limit is 1: 1. If more polyacetal carboxylate is desired in the formulation of the final product, it can be applied subsequently, as previously described, after absorption of some of the polyacetal carboxylate and the nonionic surfactant in the liquid state. Although other materials including particulate substances such as enzymes can be added afterwards, they can sometimes also be dissolved and / or dispersed in the nonionic surfactant with the polyacetal carboxylate and applied to the base beads together with this builder and surfactant. Part or all of the zeolite, e.g. B. 2 to 20 percent of the composition in which the nonionic surfactant is dispersed with the polyacetal carboxylate, and / or applied later to improve the flow behavior of the product.
In gewissen Fällen kann ein Teil (manchmal das gesamte) des Polyacetalcarboxylats mit dem Carbonat-, Bicarbonat-und Zeolithbuilder sprühgetrocknet werden, wobei jedoch milde Bedingungen erwünscht sind und insbesondere darauf geachtet werden muss, dass es an den Innenwänden des Sprühturms nicht zu einem Produktaufbau kommt, wodurch das Polyacetalcarboxylat zersetzt werden könnte. Wenn die Bedingungen im Sprühturm derart sind, dass die Kügelchen-temperaturen die Destabilisierungstemperatur für das angewandte Polyacetalcarboxylat nicht erreichen, kann sprühgetrocknet werden, was jedoch bei in der Wirtschaft üblichen Sprühtrocknungsverfahren nicht immer gewährleistet ist, weshalb aus praktischen Erwägungen häufig das nachträgliche Aufbringen des Polyacetalcarboxylats vorzuziehen ist. In some cases, part (sometimes all) of the polyacetal carboxylate can be spray dried with the carbonate, bicarbonate and zeolite builder, however mild conditions are desirable and particular care must be taken to avoid product build up on the interior walls of the spray tower , which could decompose the polyacetal carboxylate. If the conditions in the spray tower are such that the bead temperatures do not reach the destabilization temperature for the polyacetal carboxylate used, spray drying can be carried out, but this is not always guaranteed in spray drying processes customary in industry, which is why, for practical reasons, the subsequent application of the polyacetal carboxylate is often preferable is.
Das nach einem der beschriebenen Verfahren hergestellte Produkt gemäss den angegebenen Formulierungen ist ausreichend frei fliessend, nicht klebrig und backt nicht zusammen, trotz seines Gehalts an nichtionischem Tensid und an Polyacetalcarboxylat. Die Produktteilchen besitzen eine annähernd runde, regelmässige Form. Das Produkt hat eine erwünschte Schüttdichte (höher als die Schüttdichte der bekannten sprühgetrockneten Produkte, die häufig in dem Bereich von 0,25 bis 0,4 g/ml liegt), die meist etwa 0,5 bis 0,8 g/ml, beispielsweise 0,6 bis 0,7 g/ml beträgt. Hierdurch können kleinere Packungen angewandt werden, wodurch mehr Regelraum im Supermarkt verfügbar wird und auch die Vorratshaltung im Haushalt erleichtert wird. Das Waschmittelprodukt ist ein ausgezeichnetes Waschmittel mit verbesserter Reinigungskraft gegenüber einer Vielzahl von Verschmutzungen. Seine Reinigungskraft ist grösser als die eines Vergleichsprodukts ohne Polyacetalcarboxylat. The product according to the formulations specified, which is produced by one of the processes described, is sufficiently free-flowing, not sticky and does not cake, despite its content of nonionic surfactant and of polyacetal carboxylate. The product particles have an approximately round, regular shape. The product has a desired bulk density (higher than the bulk density of the known spray-dried products, which is often in the range of 0.25 to 0.4 g / ml), which is usually about 0.5 to 0.8 g / ml, for example Is 0.6 to 0.7 g / ml. This means that smaller packs can be used, making more control room available in the supermarket and also making it easier to keep supplies in the household. The detergent product is an excellent detergent with improved cleaning power against a wide range of soiling. Its cleaning power is greater than that of a comparison product without polyacetal carboxylate.
Überraschenderweise ist die Waschkraft der Produkte der Erfindung besser als die eines Vergleichsproduktes, obwohl der Anteil an nichtionischem Tensid in dem Vergleichsprodukt grösser ist. Dabei ist bemerkenswert, dass der Gesamtgehalt an Builder in dem Produkt der Erfindung grösser, aber gleichzeitig die Mengen an Carbonat-, Bicarbonat-, Zeolith-und Silikatbuildern geringer sind. Surprisingly, the detergency of the products of the invention is better than that of a comparison product, although the proportion of nonionic surfactant in the comparison product is greater. It is noteworthy here that the total builder content in the product of the invention is greater, but at the same time the amounts of carbonate, bicarbonate, zeolite and silicate builders are lower.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Die Temperaturen sind in °C angegeben, die Teile in den Beispielen und der Beschreibung sowie in den Ansprüchen beziehen sich auf das Gewicht. The following examples are intended to illustrate the invention. The temperatures are given in ° C, the parts in the examples and the description and in the claims relate to the weight.
Beispiel 1 example 1
Bestandteil Teile Part of parts
Natriumcarbonat (wasserfrei) 13,6 Sodium carbonate (anhydrous) 13.6
Natriumbicarbonat 9,7 Sodium bicarbonate 9.7
Natriumzeolith (Zeolith 4A, 20% Hydrat) 20,7 Sodium zeolite (Zeolite 4A, 20% hydrate) 20.7
Polyethoxylierter höherer Fettalkohol als 15,9 nichtionisches Tensid1 Polyethoxylated higher fatty alcohol than 15.9 non-ionic surfactant1
Natriumpolyacetalcarboxylat (Builder U) 23,1 Sodium polyacetal carboxylate (Builder U) 23.1
Natriumsilikat, fest (NA2O :Si02 = 1:2,4) 8,2 Sodium silicate, solid (NA2O: Si02 = 1: 2.4) 8.2
Magnesiumsulfat (wasserfrei) 1,17 Magnesium sulfate (anhydrous) 1.17
Natriumzitrat (Viskositätsregler) 0,45 Sodium citrate (viscosity regulator) 0.45
Feuchtigkeit 4,0 Enzym, pulverförmig (proteolytisches Enzym, Moisture 4.0 enzyme, powder (proteolytic enzyme,
0,074 mm entsprechend 200 Maschen) 1,52 Fluoreszierender Aufheller (Rinopal 5BM Conc.) 1,32 0.074 mm corresponding to 200 meshes) 1.52 fluorescent brightener (Rinopal 5BM Conc.) 1.32
Blaues Pigment (Ultramarinblau) 0,15 Blue pigment (ultramarine blue) 0.15
Duftstoff 0,19 Perfume 0.19
100,0 100.0
1 Kondensationsprodukt von 6,5 Molen Ethylenoxid und einem Mol höherem Fettalkohol mit 12 bis 13 Kohlenstoffatomen, das als Neodol 23-6,5 von Shell Chemical Company verkauft wird. 1 condensation product of 6.5 moles of ethylene oxide and one mole of higher fatty alcohol having 12 to 13 carbon atoms, sold as Neodol 23-6.5 by Shell Chemical Company.
2 Geliefert von Monsanto Company (als Builder U), mit einem Durchschnittsmolekulargewicht (Gewichtsmittel) von etwa 8000 und einem Gehalt von etwa 80% Aktivpolymeren. 2 Supplied by Monsanto Company (as Builder U), with an average molecular weight (weight average) of approximately 8000 and a content of approximately 80% active polymers.
Das teilchenförmige Waschmittelprodukt gemäss obiger Formulierung wurde dadurch hergestellt, dass man einen Teil der Formulierung einschliesslich Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat und Zeolith unter Bildung von Basiskügelchen sprühtrocknete und dann anschliessend die anderen Bestandteile der Formulierung einschliesslich nichtionischem Tensid, Polyacetalcarboxylat, Enzym und Duftstoff mit diesen Basiskügelchen vermischte. Zur Herstellung des Crutchergemischs oder -breis gab man sequentiel in einen Seifencrutcher 32,5 Teile Wasser (vorzugsweise entsalztes Wasser, wobei jedoch Leitungswasser mit bis zu 150 ppm CACO3 äquivalenter Härte angewandet werden kann), 7,9 Teile natürliche Sodaasche, 15,8 Teile Natriumbicarbonat (Industriequalität), 24,2 Teile eines hydratisierten Zeoliths 4A (Teilchengrösse etwa 0,044 mm), 2,1 Teile MgSO-t. 7 H2O, 0,4 Teile Natriumzitrat, 15,6 Teile einer 47,5%igen wässrigen Lösung von Natriumsilikat mit einem Na20 :Si02-Verhältnis von etwa 1:2, 1,2 Teile fluoreszierenden Aufheller (Tinopal 5PM konz.) und 0,14 Teile Ultramarinblau-Pigmentfarbstoff und mischte bei einer Tempratur von etwa 45 °C während dieser Zugaben und etwa 20 Minuten anschliessend. Dann Iiess man den Crutcherbrei, der einen Feststoffgehalt von etwa 45% aufweist, zu einer Hochdruckpumpe tropfen, die ihn durch Sprühdüsen am oberen Ende eines Gegenstromsprühtrocknungsturms pumpte, in dem er durch auf etwa 325 °C erwärmte trocknende Luft zu im wesentlichen kugelförmigen porösen Teilchen mit Grössen in dem Bereich von 2,00 bis 0,149 mm und einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 6% getrocknet wurde. In gewissen Fällen kann ein geringer Anteil an rezyklisierten Basiskügelchen (oder Endprodukt) in das Crutchergemisch zur nochmaligen Verarbeitung eingebaut werden, wobei die Formulierung entsprechend geändert werden muss. The particulate detergent product according to the above formulation was prepared by spray drying part of the formulation including sodium carbonate, sodium bicarbonate and zeolite to form base beads and then subsequently mixing the other components of the formulation including nonionic surfactant, polyacetal carboxylate, enzyme and fragrance with these base beads. To make the crutcher mixture or slurry, 32.5 parts of water (preferably demineralized water, although tap water with up to 150 ppm CACO3 equivalent hardness can be used), 7.9 parts of natural soda ash, 15.8 parts were added to a soap crutcher Sodium bicarbonate (industrial grade), 24.2 parts of a hydrated 4A zeolite (particle size about 0.044 mm), 2.1 parts of MgSO-t. 7 H2O, 0.4 parts of sodium citrate, 15.6 parts of a 47.5% aqueous solution of sodium silicate with a Na20: Si02 ratio of about 1: 2, 1.2 parts of fluorescent brightener (Tinopal 5PM conc.) And 0 , 14 parts of ultramarine blue pigment and mixed at a temperature of about 45 ° C during these additions and then for about 20 minutes. Then the crutcher pulp, which has a solids content of about 45%, was dripped into a high-pressure pump, which pumped it through spray nozzles at the top of a countercurrent spray drying tower, in which it was mixed with substantially spherical porous particles by drying air heated to about 325 ° C Sizes in the range of 2.00 to 0.149 mm and a moisture content of about 6% were dried. In certain cases, a small proportion of recycled base beads (or end product) can be incorporated into the crutcher mixture for reprocessing, the formulation having to be changed accordingly.
Die erhaltenen Basiskügelchen, die meist bei etwa Zimmertemperatur, in manchen Fällen aber noch bei einer Temperatur zwischen der Lufttemperatur am Turmboden und Zimmertemperatur vorliegen, und zwar näher an Zimmertemperatur (manchmal 5 bis 30°C darüber), wurden in einen Mischer gegeben, insbesondere in eine geneigte Drehtrommel, in die sukzessive 77,05 Teile Basiskügelchen, 20,72 Teile The base beads obtained, which are mostly around room temperature, but in some cases still at a temperature between the air temperature at the tower floor and room temperature, closer to room temperature (sometimes 5 to 30 ° C above), were placed in a mixer, especially in an inclined rotary drum, in which 77.05 parts of base beads, 20.72 parts are gradually placed
6 6
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
7 7
666 694 666 694
ethoxylierter Alkohol (nichtionisches Tensid), 30 Teile Builder U, 1,98 Teile Enzym und 0,25 Teile Duftstoff gegeben wurden. Der ethoxylierte Alkohol wurde auf das Bewegbett mit Basiskügelchen bei einer auf 50 °C erhöhten Temperatur gesprüht, bei der er flüssig ist. Der Builder U und das proteolytische Enzym (Mischungen von amylolytischen und proteolytischen Enzymen, z.B. I:l-Gemische, können ebenso verwendet werden) wurden nach (neben) Absorption des nichtionischen Tensids auf das Bewegbett mit Basiskügelchen «aufgestaubt» (was meist innerhalb etwa 2 bis 10 Minuten erfolgt). Dann wurde der Duftstoff auf dieses bewegte Zwischenprodukt aufgesprüht. Das erhaltene teilchenförmige Waschmittelprodukt hat Teilchengrössen in dem Bereich von 2,00 bis 0,149 mm und eine Schüttdichte von 0,65 g/ml. Es ist bei Zimmertemperatur frei fliessend, nicht klebrig und nicht zusammenbackend. Das Produkt wurde gekühlt und gegebenenfalls gesiebt, damit alle oder im wesentlichen alle Teilchen in dem gewünschten Bereich von 2,00 bis 0,149 mm vorliegen, dann wurde es verpackt, mit einem Überzug versehen, gelagert und verschifft. Innerhalb der Verpackung ist das Produkt gleichbleibend und einheitlich, ebenso ist der Inhalt verschiedener Packungen einheitlich. Während des Verschiffens und Lagerns findet kein Absetzen statt. ethoxylated alcohol (nonionic surfactant), 30 parts Builder U, 1.98 parts enzyme and 0.25 parts fragrance were added. The ethoxylated alcohol was sprayed onto the moving bed with base beads at a temperature raised to 50 ° C at which it was liquid. The builder U and the proteolytic enzyme (mixtures of amylolytic and proteolytic enzymes, e.g. I: 1 mixtures can also be used) were "dusted" with (besides) absorption of the nonionic surfactant on the moving bed with base beads (which is usually within about 2 up to 10 minutes). Then the fragrance was sprayed onto this moving intermediate. The particulate detergent product obtained has particle sizes in the range of 2.00 to 0.149 mm and a bulk density of 0.65 g / ml. It is free flowing at room temperature, not sticky and not caking. The product was cooled and optionally sieved to have all or substantially all of the particles in the desired range of 2.00 to 0.149 mm, then it was packaged, coated, stored and shipped. The product is consistent and uniform within the packaging, and the contents of different packs are also uniform. No settling takes place during shipping and storage.
Es wurde in derselben Weise wie oben beschrieben ein Vergleichsprodukt hergestellt, bei dem jedoch das Natrium-polyacetalcarboxylat (Builder U) weggelassen wurde. So wurden statt 100,0 Teilen an Produkt 76,9 Teile hergestellt, wobei die Anteile der verschiedenen Komponenten in dem Produkt um 30% grösser waren als in der obigen Formel angegeben. Beim Testen des Produkts der Erfindung gegenüber dem Vergleichsprodukt auf Waschkraft in einem Standardtest zur Schmutzentfernung, bei dem verschiedene Verschmutzungen auf verschiedene Stoffe aufgebracht werden, war das Produkt der Erfindung hinsichtlich seiner Schmutzentfernungswirkung oder Reinigungskraft signifikant besser als das Vergleichsprodukt. A comparative product was prepared in the same manner as described above, except that the sodium polyacetal carboxylate (Builder U) was omitted. Instead of 100.0 parts of product, 76.9 parts were produced, the proportions of the various components in the product being 30% larger than those given in the above formula. When the product of the invention was tested against the comparative product for detergency in a standard soil removal test in which different soils are applied to different substances, the product of the invention was significantly better than the comparative product in terms of its soil removal effect or cleaning power.
Bei den Tests zur Prüfung der Waschkraft wurde eine 67 Liter Wasser bei 49 ° C enthaltende automatische Waschma- . schine mit 1,81 kg sauberen Textilien und 3 Probeabschnitten von jeweils 5 verschiedenen Teststoffen beladen. Der erste und zweite Teststoff wurden von Test Fabric Company erhalten. Der erste war mit Graphit, Mineralöl und einem Verdik-kungsmittel beschmutztes Nylon, der zweite mit Sebum, teil-chenförmigem Matrial und Kaolin verschmutzte Baumwolle. Der dritte Teststoff war mit New Jersey Ton verschmutzte Baumwolle und der vierte ein mit diesem Ton verschmutztes Baumwolle-Dacrongemisch. Der fünfte Teststoff, der als EMPA 101 bezeichnet wurde, bestand aus Baumwolle und war mit einem Gemisch aus Sebumöl, Russ und Olivenöl verschmutzt. In the tests for checking the washing power, an automatic washing machine containing 67 liters of water at 49 ° C. was used. machine with 1.81 kg of clean textiles and 3 test sections of 5 different test substances each. The first and second test fabrics were obtained from Test Fabric Company. The first was nylon contaminated with graphite, mineral oil and a thickener, the second with cotton contaminated with sebum, particulate matrial and kaolin. The third test fabric was cotton soiled with New Jersey clay and the fourth was a cotton-Dacrone blend soiled with this clay. The fifth test fabric, designated EMPA 101, consisted of cotton and was contaminated with a mixture of sebum oil, soot and olive oil.
Die Teststoffproben wurden dann zu «Sets» zusammengestellt und gewaschen. Der eine Set wurde in einer automatischen Waschmaschine in Anwesenheit des erfmdungsgemässen Waschmittelprodukts in einer Konzentration von 0,07% gewaschen, wobei das Waschwasser eine etwa 150 ppm Calciumcarbonat äquivalente Härte (Da:Mg-Verhältnis von 3:2) besass und die Waschzeit des Waschzyklus etwa 10 Minuten betrug. Der andere Set wurde mit Waschwasser in Anwesenheit des Vergleichsprodukts anschliessend in derselben Maschine gewaschen. Nach dem Trocknen wurden die Reflexionswerte der Probeabschnitte gemessen und die Durchschnittswerte für jeden verschmutzen Teststoff bestimmt. Mit Hilfe verschiedener empirischer Faktoren, die als repräsentativ für die durch Personen erfolgende Beurteilung der Waschkraft eines Reinigungsmittels gegenüber verschiedenartigen Verschmutzungen gelten, wurden die Schmutzentfernungs-indices für das erfindungsgemässe und das Vergleichgspro-dukt bestimmt. Der Schmutzentfernungsindex für das Produkt der Erfindung liegt um 26,5 Punkte höher als der des Vergleichsprodukts, was besagt, dass das erfindungsgemässe Produkt eine sehr wesentlich verbesserte Waschkraft besitzt. The test substance samples were then put together in “sets” and washed. One set was washed in an automatic washing machine in the presence of the detergent product according to the invention in a concentration of 0.07%, the washing water having an approximately 150 ppm calcium carbonate equivalent hardness (Da: Mg ratio of 3: 2) and the washing time of the washing cycle was about 10 minutes. The other set was then washed with washing water in the presence of the comparison product in the same machine. After drying, the reflection values of the sample sections were measured and the average values for each soiled test substance were determined. With the help of various empirical factors, which are considered to be representative for the assessment of the washing power of a cleaning agent by people against various types of soiling, the dirt removal indices for the inventive and the comparative product were determined. The soil removal index for the product of the invention is 26.5 points higher than that of the comparative product, which means that the product according to the invention has a very significantly improved washing power.
Wenn in der Formulierung des Produkts der Erfindung andere nichtionische Tenside verwendet werden, wie beispielsweise Neodol 25-7, Aflonic 1618-65 oder ein geeignetes Ethylenoxidpropylenoxidkondensationsprodukt wie Pluro-nic, erhält man eine ähnlich verbesserte Waschkraft im Vergleich mit einem Produkt, bei dem man das Polyacetalcarboxylat weglässt. Auch wenn Natriumcarbonat und Natriumbicarbonat teilweise durch äquivalentes Sesquicarbonat, z. B. 10 bis 50%, ersetzt werden, sind die Ergebnisse entsprechend. Dies ist auch der Fall, wenn andere Zeolithe, z. B. X und Y, bis zu jeweils 20% des Zeolithgehalts, mit dem Zeolith 4A verwendet werden oder, wenn das angewandte Silikat ein Na20:Si02-Verhältnis von etwa 1:2 besitzt. Varianten bei den angewandten Hilfsstoffen, wie z. B. die Weglassung von Enzym oder der Ersatz desselben durch amylolytisches Enzym oder die Zugabe relativ geringer Mengen an Füllstoffen wie NaCl und Na2SÛ4 oder die Anwesenheit anderer Builder wie NTA oder Phosphaten ergeben ebenfalls erfindungsgemässe Produkte mit den beschriebenen Verbesserungen gegenüber den Vergleichsprodukten. Dies gilt auch bei Anwesenheit verschiedener Polyacetalcarboxylate, wie z. B. denen von Kalium, Ammonium, niedrig Alkyl und Alkanol-amin mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen derselben, wenn die endständigen Gruppen andere als in der obigen Formulierung sind, wobei solche anderen Gruppen in US-PS 4 144 226 beschrieben sind, und wenn die Durchschnittsmolekulargewichte (Gewichtsmittel) des Polyacetalcarboxylats 5000 oder andere Gewichte innerhalb des angegebenen bevorzugten Bereichs von 3500 bis 10 000 sind. Wenn die weniger erwünschten Bestandteile angewandt werden, kann natürlich die Verbesserung der Waschkraft auch nicht so gross sein. If other nonionic surfactants are used in the formulation of the product of the invention, such as Neodol 25-7, Aflonic 1618-65, or a suitable ethylene oxide propylene oxide condensation product such as Pluro-nic, a similarly improved detergency is obtained compared to a product using this Omits polyacetal carboxylate. Even if sodium carbonate and sodium bicarbonate are partially replaced by equivalent sesquicarbonate, e.g. B. 10 to 50%, the results are corresponding. This is also the case when other zeolites, e.g. B. X and Y, up to 20% of the zeolite content, are used with the zeolite 4A or if the silicate used has a Na20: Si02 ratio of about 1: 2. Variants in the auxiliary materials used, such as. B. the omission of enzyme or the replacement of the same by amylolytic enzyme or the addition of relatively small amounts of fillers such as NaCl and Na2SÛ4 or the presence of other builders such as NTA or phosphates also result in products according to the invention with the improvements described compared to the comparison products. This also applies in the presence of various polyacetal carboxylates, such as. B. those of potassium, ammonium, lower alkyl and alkanolamine having 1 to 4 carbon atoms in their alkyl groups when the terminal groups are other than in the formulation above, such other groups being described in U.S. Patent No. 4,144,226, and when the weight average molecular weights of the polyacetal carboxylate are 5000 or other weights within the specified preferred range of 3500 to 10,000. Of course, if the less desirable ingredients are used, the improvement in detergency may not be as great.
In ähnlicher Weise erhält man vergleichbare Ergebnisse, wenn das Produkt auf andere Weise hergestellt wird, unter verschiedenen Bedingungen wie oben beschrieben und unter Anwendung der Komponenten in anderen Mengenverhältnissen. Wenn beispielsweise die Zusammensetzung der Formulierung geändert wird, indem die Anteile der Komponenten um ±10, +20 und ± 30% varieren, wobei jedoch die angegebenen Bereiche eingehalten werden, erhält man ähnliche Ergebnisse. Ausserdem wird, wenn ein Teil des pulverförmigen Zeoliths, wie z. B. 2 bis 20% des Waschmittelprodukts nachträglich auf die hergestellten Teilchen aufgebracht wird, die Fliessfähigkeit weiter verbessert. Similarly, comparable results are obtained when the product is made differently, under different conditions as described above, and using the components in different proportions. If, for example, the composition of the formulation is changed by varying the proportions of the components by ± 10, +20 and ± 30%, but within the specified ranges, similar results are obtained. In addition, if part of the powdered zeolite, such as. B. 2 to 20% of the detergent product is subsequently applied to the particles produced, the flowability further improved.
Beispiel 2 Example 2
10 Teile Neodol 25-7 (ein Kondensationsprodukt von 7 Molen Ethylenoxid und 1 Mol höherem Fettalkohol mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Durchschnitt) und 10 Teile Builder U mit einem gewichtsmässig bestimmten Durchschnittsmolekulargewicht von etwa 8000 wurden in eine in flüssigem Zustand befindlichen Dispersion/Lösung übergeführt, indem sie zuerst vermischt und dann auf etwa 93 °C erhitzt wurden. Das Builderpulver, das Teilchengrössen in dem Bereich von 0,044 bis 0,037 mm aufweist, löst sich nicht in dem heissen nichtionischen Tensid, dispergiert darin jedoch gut. Die so hergestellte Dispersion wurde bei erhöhter Temperatur in dem Bereich von 45 bis 55 °C, bevorzugt bei etwa 50 °C, mit 50 Teilen Basiskügelchen (in einem Bewegtbett) aus 39% Zeolith 4A Hydrat (20%ige Hydratation), 27% Natriumcarbonat, 14% Natriumbicarbonat, 4% Ton, 1,3% Magnesiumsulfat, 2,2% fluoreszierendem Aufheller, 0,1% Farbstoff, 0,6% polymerem Verdickungsmittel und 11,8% Feuchtigkeit vermischt. Das erhaltene Produkt ist frei fliessend, nicht zusammenbackend, nicht klebrig und sieht gut 10 parts of Neodol 25-7 (a condensation product of 7 moles of ethylene oxide and 1 mole of higher fatty alcohol with 12 to 18 carbon atoms on average) and 10 parts of Builder U with a weight-average molecular weight of approximately 8000 were converted into a liquid dispersion / solution by first mixing and then heating to about 93 ° C. The builder powder, which has particle sizes in the range of 0.044 to 0.037 mm, does not dissolve in the hot nonionic surfactant, but does disperse well therein. The dispersion thus prepared was at an elevated temperature in the range from 45 to 55 ° C., preferably at about 50 ° C., with 50 parts of base beads (in a moving bed) made of 39% zeolite 4A hydrate (20% hydration), 27% sodium carbonate , 14% sodium bicarbonate, 4% clay, 1.3% magnesium sulfate, 2.2% fluorescent brightener, 0.1% dye, 0.6% polymeric thickener and 11.8% moisture mixed. The product obtained is free flowing, does not cake, is not sticky and looks good
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
666 694 666 694
8 8th
aus. Beim Testen gegenüber einem Vergleichsprodukt, das den Builder U nicht enthält, zeigte es eine signifikant bessere Waschkraft. out. When tested against a comparative product that does not contain Builder U, it showed significantly better detergency.
Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man andere Carbonate, Bicarbonate, nichtionische Tenside und Polyacetalcarboxylate anwendet, und bei verschiedenen Mengenverhältnissen innherhalb der angegebenen Bereiche arbeitet. Similar results are obtained if other carbonates, bicarbonates, nonionic surfactants and polyacetal carboxylates are used and if different proportions are used within the specified ranges.
Um die Eigenschaften wie Fliessfähigkeit, nicht Kleben und nicht Zusammenbacken weiter zu verbessern, kann man gegebenenfalls nach der Absorption von nichtionischem Tensid und Builder U etwa 5 Teile feinteiligen Zeolith 4A oder einen anderen geeigneten Zeolith aufstauben, oder man kann auch den Zeolith mit Teilchengrössen ähnlich denen des Buil-ders in dem nichtionischen Tensid dispergieren und auf die Basiskügelchen mit dem nichtionischen Tensid und Builder aufbringen. Wenn solcher Zeolith angewandt wird, ist es vorzugsweise ein Zeolith A (4A ist am meisten bevorzugt) einer Teilchengrösse von 0,074 bis 0,037 mm, vorzugsweise 0,044 bis 0,037 (falls er in dem nichtionischem Tensid despergiert oder nachträglich aufgebracht wird) und der Anteil desselben soll 5 bis 40%, bevorzugt 10 bis 20% betragen, und das Verhältnis von Zeolith zu nichtionischem Tensid 1:20 bis 1:1 sein. Das Verhältnis der Summe von Zeolith und Polyacetalcarboxylat zu nichtionischem Tensid (in solcher Suspension) liegt vorzugsweise in dem Bereich von 1:10 bis 1,1:1 oder 1,2:1. In order to further improve the properties such as flowability, non-sticking and non-caking, about 5 parts of finely divided zeolite 4A or another suitable zeolite can be dusted after the absorption of nonionic surfactant and Builder U, or the zeolite with particle sizes similar to those can also be dusted disperse the builder in the nonionic surfactant and apply to the base beads with the nonionic surfactant and builder. If such zeolite is used, it is preferably a zeolite A (4A is most preferred) with a particle size of 0.074 to 0.037 mm, preferably 0.044 to 0.037 (if it is dispersed or subsequently applied in the nonionic surfactant) and the proportion thereof should be 5 to 40%, preferably 10 to 20%, and the ratio of zeolite to nonionic surfactant 1:20 to 1: 1. The ratio of the sum of zeolite and polyacetal carboxylate to nonionic surfactant (in such a suspension) is preferably in the range from 1:10 to 1.1: 1 or 1.2: 1.
Gemäss einer anderen Ausführungsweise mit einer geringeren Menge an Basiskügelchen und einer niedrigeren Dispersiontemperatur wurden 30 Teile der sprühgetrockneten Kügelchen vermischt, und zwar durch Aufsprühen der Dispersion auf ein bewegtes Bett mit Kügelchen, und zwar von 20 Teilen einer 1:1-Dispersion des Polyacetalcarboxylats in dem nichtionischen Tensid bei 49 °C. Das Produkt wird ein paar Minuten nach Beginn des Vermischens frei fliessend. Es ist ebenfalls nicht klebrig, nicht zusammenbackend, setzt sich nicht ab und sieht hervorragend aus. Es ist ebenfalls ein besseres Waschmittel als eine Vergleichsformulierung ohne Polyacetalcarboxylat. In another embodiment, with a lower amount of base beads and a lower dispersion temperature, 30 parts of the spray-dried beads were mixed by spraying the dispersion onto a moving bed of beads, 20 parts of a 1: 1 dispersion of the polyacetal carboxylate in the non-ionic surfactant at 49 ° C. The product will flow freely a few minutes after mixing begins. It is also not sticky, does not cake, does not settle and looks great. It is also a better detergent than a comparison formulation without polyacetal carboxylate.
Beispiel 3 Example 3
Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, jedoch wurde die Zusammensetzung dadurch hergestellt, dass das Neodol 25-7 in flüssigem Zustand bei einer Temperaur von The procedure of Example 2 was repeated, but the composition was made by leaving Neodol 25-7 in a liquid state at a temperature of
490 C auf die bewegten Basiskügelchen aufgetropft (oder aufgesprüht) wurde und anschliessend mit diesem Zwischenprodukt ein feinteiliges Builder-U-Pulver (0,074 bis 0,037 mm) vermischt wurde. 10 Teile nichtionisches Tensid wurden mit s 30 Teilen Basiskügelchen vermischt, wonach 10 Teile Builder-U-Pulver unter Vermischen hinzugefügt wruden. Vor der Zugabe von Builder U waren die Teilchen «träge» (lazy), d.h. schlecht fliessend, nach der Zugabe desselben waren sie frei fliessend. Das Produkt sah hervorragend aus, war nicht kle-io brig, nicht zusammenbackend, setzte sich nicht ab und hatte eine bessere Waschkraft als ein Vergleichsprodukt ohne Builder U. 490 C was dropped (or sprayed) onto the moving base beads and then a finely divided Builder U powder (0.074 to 0.037 mm) was mixed with this intermediate. 10 parts of nonionic surfactant were mixed with s 30 parts of base beads, after which 10 parts of Builder U powder were added with mixing. Before Builder U was added, the particles were "lazy", i.e. poorly flowing, after the addition they were free flowing. The product looked excellent, was not sticky, did not cake, did not settle and had a better washing power than a comparison product without Builder U.
Abweichungen in der Formulierung der Beispiele 2 und 3 sind möglich, wie z. B. Anwendung verschiedener nichtioni-15 scher Tenside wie oben beschrieben und ebenfalls oben erwähnter anderer Polyacetalcarboxylate. Ebenfalls sind Abänderungen bei den Basiskügelchenformulierungen wie vorher angegeben möglich. In jedem Fall erhält man ein zufriedenstellendes Produkt, das eine verbesserte Waschkraft 20 gegenüber einem Vergleichsprodukt ohne Polyacetalcarboxy-latbestandteil besitzt. Gegebenenfalls, wenn z. B. die Menge an Builder U und/oder nichtionischem Tensid so gross ist, dass eine Verbesserung der Fliessfähigkeit erwünscht sein könnte, können der Fliessfähigkeit verbessernde Substanzen 25 (Zeolithbuilder können diese Funktion ausüben) in das Endprodukt eingebaut werden, vorzugsweise durch Vermischen derselben mit dem Builder U und Aufbringen dieser Mischung auf die Basiskügelchen, auf die bereits nichtionisches Tensid in flüssigem Zustand bei erhöhter Temperatur 3o aufgebracht wurde, oder durch Aufbringen des die Fliessfähigkeit verbessernden Mittels nach Absorption der Dispersion aus nichtionischem Tensid und Polyacetalcarboxylat auf die Basiskügelchen wie angegeben. Deviations in the formulation of Examples 2 and 3 are possible, such as. B. Use of various non-ionic surfactants as described above and other polyacetal carboxylates also mentioned above. Modifications to the base bead formulations as previously indicated are also possible. In any case, a satisfactory product is obtained which has an improved detergency 20 compared to a comparative product without a polyacetal carboxy lat component. If necessary, e.g. B. the amount of Builder U and / or nonionic surfactant is so large that an improvement in the fluidity may be desired, the fluidity-improving substances 25 (zeolite builders can perform this function) can be incorporated into the end product, preferably by mixing them with the Builder U and applying this mixture to the base beads, to which nonionic surfactant has already been applied in the liquid state at elevated temperature 3o, or by applying the flowability-improving agent after absorption of the dispersion of nonionic surfactant and polyacetal carboxylate onto the base beads as indicated.
Die zum Mischen angewandten Verfahren und Geräte 35 können ebenfalls geändert werden. Beispielsweise kann statt des 20minütigen Mischens bei einem diskontinuierlichen Verfahren in einer geneigten Trommel die Mischzeit geändert werden und 5 bis 40 Minuten betragen, und es können andere Geräte eingesetzt werden wie V-Mischer, Fliessbetten, 40 Schugi-Mischer und Day-Mischer. Auch hierbei erhält man ein Produkt der erwünschten Eigenschaften und Waschkraft mit einer Schüttdichte im Bereich von 0,6 bis 0,8 g/ml, wie in den anderen Beispielen. The methods and equipment 35 used for mixing can also be changed. For example, instead of 20 minutes of mixing in a batch process in an inclined drum, the mixing time can be changed to 5 to 40 minutes, and other devices can be used, such as V-mixers, fluid beds, 40 Schugi mixers and day mixers. Here too, a product of the desired properties and detergency is obtained with a bulk density in the range from 0.6 to 0.8 g / ml, as in the other examples.
Claims (12)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US61646284A | 1984-06-01 | 1984-06-01 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH666694A5 true CH666694A5 (en) | 1988-08-15 |
Family
ID=24469570
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH2273/85A CH666694A5 (en) | 1984-06-01 | 1985-05-29 | PARTICULATE DETERGENT PRODUCT. |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60262898A (en) |
KR (1) | KR860000371A (en) |
AT (1) | ATA160885A (en) |
AU (1) | AU581436B2 (en) |
BE (1) | BE902551A (en) |
CA (1) | CA1251710A (en) |
CH (1) | CH666694A5 (en) |
DE (1) | DE3517458A1 (en) |
DK (1) | DK245685A (en) |
ES (2) | ES8703925A1 (en) |
FI (1) | FI852193L (en) |
FR (1) | FR2565243B1 (en) |
GB (1) | GB2159532B (en) |
GR (1) | GR851339B (en) |
IT (1) | IT1182248B (en) |
LU (1) | LU85925A1 (en) |
MX (1) | MX162808A (en) |
NL (1) | NL8501572A (en) |
NO (1) | NO852161L (en) |
NZ (1) | NZ212188A (en) |
PH (1) | PH21739A (en) |
PT (1) | PT80556B (en) |
SE (1) | SE8502146L (en) |
ZA (1) | ZA853490B (en) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE8502149L (en) * | 1984-06-01 | 1985-12-02 | Colgate Palmolive Co | ENHANCED SYNTHETIC DETERGENT COMPOSITION |
ES2282115T3 (en) | 1999-06-14 | 2007-10-16 | Kao Corporation | GRANULES TO CARRY TENSIOACTIVE AND METHOD TO PRODUCE THE SAME. |
KR20010044944A (en) * | 1999-11-01 | 2001-06-05 | 이강헌 | Instant seasoning rice bar manufacture method |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4315092A (en) * | 1977-08-22 | 1982-02-09 | Monsanto Company | Polyacetal carboxylates |
US4146495A (en) * | 1977-08-22 | 1979-03-27 | Monsanto Company | Detergent compositions comprising polyacetal carboxylates |
US4144226A (en) * | 1977-08-22 | 1979-03-13 | Monsanto Company | Polymeric acetal carboxylates |
EP0015024A1 (en) * | 1979-02-16 | 1980-09-03 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Detergent compositions containing binary builder system |
EP0021491A1 (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-07 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Detergent containing nonionic/cationic surfactant and builder mixture |
GR79172B (en) * | 1983-01-28 | 1984-10-02 | Procter & Gamble | |
EG16786A (en) * | 1984-03-23 | 1991-08-30 | Clorox Co | Low-temperature effective composition and delivery systems therefor |
-
1985
- 1985-05-03 SE SE8502146A patent/SE8502146L/en not_active Application Discontinuation
- 1985-05-08 ZA ZA853490A patent/ZA853490B/en unknown
- 1985-05-14 DE DE19853517458 patent/DE3517458A1/en not_active Withdrawn
- 1985-05-15 MX MX205308A patent/MX162808A/en unknown
- 1985-05-22 FR FR8507726A patent/FR2565243B1/en not_active Expired
- 1985-05-23 NZ NZ212188A patent/NZ212188A/en unknown
- 1985-05-24 KR KR1019850003593A patent/KR860000371A/en not_active Application Discontinuation
- 1985-05-24 AU AU42844/85A patent/AU581436B2/en not_active Ceased
- 1985-05-29 CA CA000482675A patent/CA1251710A/en not_active Expired
- 1985-05-29 CH CH2273/85A patent/CH666694A5/en not_active IP Right Cessation
- 1985-05-29 AT AT1608/85A patent/ATA160885A/en not_active IP Right Cessation
- 1985-05-30 GR GR851339A patent/GR851339B/el unknown
- 1985-05-30 PH PH32341A patent/PH21739A/en unknown
- 1985-05-30 NO NO852161A patent/NO852161L/en unknown
- 1985-05-30 PT PT80556A patent/PT80556B/en unknown
- 1985-05-31 ES ES543723A patent/ES8703925A1/en not_active Expired
- 1985-05-31 JP JP60118697A patent/JPS60262898A/en active Pending
- 1985-05-31 DK DK245685A patent/DK245685A/en not_active Application Discontinuation
- 1985-05-31 FI FI852193A patent/FI852193L/en not_active Application Discontinuation
- 1985-05-31 NL NL8501572A patent/NL8501572A/en not_active Application Discontinuation
- 1985-05-31 BE BE0/215105A patent/BE902551A/en not_active IP Right Cessation
- 1985-05-31 LU LU85925A patent/LU85925A1/en unknown
- 1985-05-31 IT IT48151/85A patent/IT1182248B/en active
- 1985-06-03 GB GB08513933A patent/GB2159532B/en not_active Expired
-
1986
- 1986-05-16 ES ES555057A patent/ES8707292A1/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES543723A0 (en) | 1987-03-01 |
CA1251710A (en) | 1989-03-28 |
NO852161L (en) | 1985-12-02 |
FI852193L (en) | 1985-12-02 |
DE3517458A1 (en) | 1985-12-05 |
IT1182248B (en) | 1987-09-30 |
ES8707292A1 (en) | 1987-07-16 |
PT80556B (en) | 1986-12-15 |
GB8513933D0 (en) | 1985-07-03 |
NZ212188A (en) | 1988-05-30 |
ATA160885A (en) | 1991-10-15 |
AU4284485A (en) | 1985-12-05 |
GR851339B (en) | 1985-11-25 |
KR860000371A (en) | 1986-01-28 |
ES555057A0 (en) | 1987-07-16 |
GB2159532A (en) | 1985-12-04 |
LU85925A1 (en) | 1986-02-18 |
DK245685A (en) | 1985-12-02 |
JPS60262898A (en) | 1985-12-26 |
FR2565243A1 (en) | 1985-12-06 |
BE902551A (en) | 1985-12-02 |
DK245685D0 (en) | 1985-05-31 |
AU581436B2 (en) | 1989-02-23 |
PT80556A (en) | 1985-06-01 |
PH21739A (en) | 1988-02-10 |
GB2159532B (en) | 1988-04-13 |
FR2565243B1 (en) | 1987-07-17 |
SE8502146L (en) | 1985-12-02 |
NL8501572A (en) | 1986-01-02 |
MX162808A (en) | 1991-06-26 |
ES8703925A1 (en) | 1987-03-01 |
ZA853490B (en) | 1986-12-30 |
IT8548151A0 (en) | 1985-05-31 |
FI852193A0 (en) | 1985-05-31 |
SE8502146D0 (en) | 1985-05-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2820990C2 (en) | ||
DE3206379C2 (en) | ||
DE2439541A1 (en) | GRAINY DETERGENT COMPOSITION | |
AT391705B (en) | METHOD FOR STABILIZING BLOCK POLYMERS AND BLOCK POLYMERS PROMOTING SOLUTION | |
DE3444960A1 (en) | GRAINY ADSORPTION | |
DE3311782A1 (en) | FABRIC SOFTENER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND ITS USE IN DETERGENTS | |
DE3607833A1 (en) | TEXTILE SOFTENING PARTICLE-SHAPED DETERGENT COMPOSITION | |
CH658479A5 (en) | PARTICULATE TEXTILE SOFTENER SUITABLE AS A DETERGENT ADDITIVE. | |
AT394379B (en) | PARTICULATE DETERGENT PRODUCT | |
DE2843390C2 (en) | ||
CH673192B5 (en) | ||
CH650016A5 (en) | METHOD FOR PREVENTING THE GELLING OF BICARBONATE-CARBONATE-SILICATE SOAP MIXER SLURCHES. | |
AT390076B (en) | TEXTILE SOFTENING BENTONITE SODIUM SULFATE AGGLOMERATE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND DETERGENT COMPOSITION AND WASHING METHOD | |
CH618734A5 (en) | ||
CH668079A5 (en) | PARTICULATE DETERGENT PRODUCT. | |
CH643294A5 (en) | FREE-FLOWING PHOSPHATE-FREE PARTICLE-SHAPED DETERGENT WITH HIGH SHOCK WEIGHT. | |
CH667280A5 (en) | TEXTILE SOFTENING, LIQUID, FULL DETERGENT. | |
CH619488A5 (en) | Process for the production of a detergent, and product produced by the process | |
DE3943019A1 (en) | GRANULAR, AVIVATING ACTIVITY OF DETERGENT ADDITIVE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
CH666694A5 (en) | PARTICULATE DETERGENT PRODUCT. | |
AT394383B (en) | BLEACHING DETERGENT | |
DE2323326A1 (en) | NON-FOAM DETERGENT AND CLEANING AGENTS | |
DE2837504A1 (en) | Pourable nonionic surfactant compsn. prodn. - by premixing fatty alcohol condensate with propylene oxide and ethylene oxide with e.g. builder salt | |
DE2748970C2 (en) | Process for the production of powdered detergents containing organic silicon polymers with improved dissolving properties | |
DE4209435A1 (en) | Granular, non-ionic surfactants containing, phosphate-free additive for detergents and cleaners |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PL | Patent ceased |