CH663620A5

CH663620A5 - THERMOPLASTIC PLASTIC MOLDING CONTAINING UV ABSORBER.

Info

Publication number: CH663620A5
Application number: CH4339/84A
Authority: CH
Inventors: Siegmund Dr Dipl-Chem Besecke; Ralf Dr Dipl-Chem Liebler; Manfred Dr Dipl-Chem Munzer; Peter Dr Dipl-Chem Quis
Original assignee: Roehm Gmbh
Priority date: 1983-09-16
Filing date: 1984-09-11
Publication date: 1987-12-31
Also published as: IT1179126B; GB2146647B; FR2552234A1; JP2532828B2; IT8467926A1; DE3333502A1; JPS6086105A; GB8423188D0; IT8467926A0; FR2552234B1; GB2146647A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine UV-Absorber enthaltende thermoplastische Kunststoff-Formmasse und daraus hergestellte, optisch hochwertige Formkör-10 per, wie Linsen, Haftschalen, optische Filter, Prismen, Gitter, Spiegel, Lichtleiter, Reflektoren, spannungsoptische Modelle, Augenprothesen u.a. The present invention relates to a thermoplastic molding compound containing UV absorbers and to optically high-quality molded articles produced therefrom, such as lenses, adhesive shells, optical filters, prisms, gratings, mirrors, light guides, reflectors, voltage-optical models, eye prostheses and others.

Seitdem die nicht unbedenkliche Wirkung bestimmter energiereicher Anteile des Lichts auf biologisches Material 15 und einen Teil der üblicherweise verwendeten Werkstoffe bekannt war, hat sich die Technik bemüht, die besonders empfindlichen Materialien, insbesondere gegen UV-Licht, zu schützen. Vielfach besteht der Schutz aus einer UV-absorbie-renden Deckschicht. Since the not unobjectionable effect of certain high-energy components of light on biological material 15 and some of the commonly used materials was known, technology has endeavored to protect the particularly sensitive materials, in particular against UV light. The protection often consists of a UV-absorbing cover layer.

20 Grosse praktische Bedeutung kommt der Stabilisierung von Kunsttoffen, wie Polyolefinen, PVC, Polystyrol, Polycar-bonat, Polyvinylacetat u.ä., zu. 20 The stabilization of plastics such as polyolefins, PVC, polystyrene, polycarbonate, polyvinyl acetate and the like is of great practical importance.

Das Prinzip der Lichtstabilisierung beruht im allgemeinen darauf, die photochemische Primärreaktion der Energieauf-25 nähme durch Absorption zu verhindern oder diese Reaktion umzukehren. (Vgl. «Ullmanns Encyclopädie derTechn. Chemie», 4. Auflage, Band 15, Seiten 253-273, Verlag Chemie, 1978). The principle of light stabilization is generally based on preventing the photochemical primary reaction of energy absorption by absorption or reversing this reaction. (See “Ullmanns Encyclopadie derTechn. Chemie”, 4th edition, volume 15, pages 253-273, Verlag Chemie, 1978).

Unter gewissen Voraussetzungen können Kunststoffe in 30 der Masse durch Zusatz handelsüblicher UV-Stabilisatoren stabilisiert werden. Weil die Lichtabsorption nach dem Lam-bert-Beerschen-Gesetz mit der Schichtdicke zunimmt, tritt im allgemeinen eine ausreichende Schutzwirkung erst bei einer Schichtdicke oberhalb etwa 100 |i.m ein. Im allgemeinen lie-35 gen die Zusätze an UV-Absorbern zur Rezeptur im Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-%. Der Schutz von relativ dünnen Körpern, wie Fasern, Bändchen und sehr dünnen Folien, wird somit häufig nicht in befriedigendem Ausmass erreicht. Auch die Nutzung der UV-Absorberwirkung polymerisationsfähi-4o ger, im UV-Bereich absorbierender Monomere ist bereits bekannt [vgl. z.B. S. Yoshida, O. Vogl, «Makromol. Chem.», 183,259-279 (1982)]. Under certain conditions, plastics can be stabilized in bulk by adding commercially available UV stabilizers. Because the light absorption increases according to the Lam-Bert-Beerschen law with the layer thickness, a sufficient protective effect generally only occurs with a layer thickness above approximately 100 μm. In general, the addition of UV absorbers to the formulation is in the range from 0.1 to 5% by weight. The protection of relatively thin bodies, such as fibers, tapes and very thin foils, is therefore often not achieved to a satisfactory extent. The use of the UV absorber effect of polymerizable monomers absorbing in the UV range is already known [cf. e.g. S. Yoshida, O. Vogl, «Makromol. Chem. », 183, 259-279 (1982)].

Sie gehören im allgemeinen den Klassen der bereits bewährten UV-Absorber an; sie sind meist von 2-Hydroxy-45 benzophenon, 2-Hydroxyphenylbenztriazol, der a-Cyano-ß-Phenylzimtsäure, 4-Aminobenzoesäure, Salicylsäure, Oxal-aniliden abgeleitet und enthalten polymerisationsfähige Einheiten wie eine Vinyl-, Allyl-, Acryloyl- bzw. Methacryloyl-gruppe. Sie können bei gewissen Polymerisaten bzw. Copoly-50 merisaten eine stabilisierende Wirkung ausüben. Der Literatur lässt sich die Stabilisierung von Polyethylen durch Pfropf-copolymerisation mit UV-absorbierenden Monomeren entnehmen. In «Chem. Abstr.», 93, 72 000 d, wird die Stabilisierung von LD-Polyäthylen durch Oberflächenpfropfung mit 55 2-Hydroxy-4(3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy)benzophe-non empfohlen (gemäss «Chem. Abstr.», 94, 140 375C eignet sich dafür auch N-Methacryloylbenzoxazolinon); ähnliches Handeln geht aus «Chem. Abstr.», 94, 48206q hervor. Oberflächenpfropfung von PVC mit 2-Hydroxy-4-(3-methacry-60 loxy-2-hydroxypropoxy)-benzophenon ist Gegenstand einer Arbeit in «Chem. Abstr.», 86, 121979k. Copolymere von Chloropren und Styrol mit 2-Benzothiazolthiol-methacrylat können gemäss «Chem. Abstr.», 95, 63499b hergestellt werden. Sie dienen als Vulkanisationsbeschleuniger für Neopren 65 und SKS-30-Rubber. Die Stabilisierung von PVC mit Benz-thiazolinthion-Methacrylat wird in «Chem. Abstr.», 92, 59614f. gelehrt. They generally belong to the classes of UV absorbers that have already been tried and tested; they are mostly derived from 2-hydroxy-45 benzophenone, 2-hydroxyphenylbenztriazole, a-cyano-ß-phenylcinnamic acid, 4-aminobenzoic acid, salicylic acid, oxalanilides and contain polymerizable units such as vinyl, allyl, acryloyl or Methacryloyl group. They can have a stabilizing effect on certain polymers or copoly-50 merisates. The literature shows the stabilization of polyethylene by graft copolymerization with UV-absorbing monomers. In «Chem. Abstr. », 93, 72 000 d, the stabilization of LD polyethylene by surface grafting with 55 2-hydroxy-4 (3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy) benzophe-non is recommended (according to« Chem. Abstr. », 94, 140 375C is also suitable for this purpose N-methacryloylbenzoxazolinone); similar actions result from «Chem. Abstr. », 94, 48206q. Surface grafting of PVC with 2-hydroxy-4- (3-methacry-60 loxy-2-hydroxypropoxy) benzophenone is the subject of a work in «Chem. Abstr. », 86, 121979k. Copolymers of chloroprene and styrene with 2-benzothiazolethiol methacrylate can be processed according to «Chem. Abstr. », 95, 63499b. They serve as vulcanization accelerators for neoprene 65 and SKS-30 rubber. The stabilization of PVC with benzothiazolinethione methacrylate is described in «Chem. Abstr. », 92, 59614f. taught.

4-Vinyl-a-cyan-ß-phenyl-zimtsäurevinylester wird als 4-vinyl-a-cyan-ß-phenyl-cinnamic acid vinyl ester is called

663 620 663 620

4 4th

Monomer für Homo- und Copolymerisate mit Styrol und Methylmethacrylat (MMA) beschrieben («Chem. Abstr.», 95, 187714n); desgleichen wurde 6,8-Dimethyl-4-oxo-5-chroman-ylmethylacrylat mit MMA oder mit Vinylchlorid copolymeri-siert. («Chem. Abstr.», 95,95740y). Aus der DE-OS 15 20 458 ist ein Mischpolymerisat aus a-Olefinen und einem o-Hydroxybenzophenon-(meth)-acrylat bekannt. Diese Mischpolymerisate sollen sich u.a. zur Herstellung von selbsttragenden Folien, Filmen auf Trägern u.ä. eignen. Ebenfalls 2-Hydroxybenzophenon-Derivate mit (Meth)acryloyloxy-Gruppen in 4 Positionen werden als Comonomere mit Styrol, Acrylnitril und/oder MMA empfohlen («Chem. Abstr.», 96, 53957f.). Die Copolymerisation des 6,8-DimethyI-4-oxo-5-chromanyl-methacrylats, u.a. mit MMA ist in «Chem. Monomer for homopolymers and copolymers with styrene and methyl methacrylate (MMA) described («Chem. Abstr.», 95, 187714n); likewise, 6,8-dimethyl-4-oxo-5-chroman-yl methyl acrylate was copolymerized with MMA or with vinyl chloride. («Chem. Abstr.», 95.95740y). From DE-OS 15 20 458 a copolymer of α-olefins and an o-hydroxybenzophenone (meth) acrylate is known. These copolymers should include for the production of self-supporting foils, films on supports etc. own. 2-Hydroxybenzophenone derivatives with (meth) acryloyloxy groups in 4 positions are also recommended as comonomers with styrene, acrylonitrile and / or MMA («Chem. Abstr.», 96, 53957f.). The copolymerization of 6,8-dimethyl-4-oxo-5-chromanyl methacrylate, among others. with MMA is in «Chem.

Abstr.», 90,169084z beschrieben. Nach Europ. Polym. J. 1977, (13) 915-19 («Chem. Abstr.», 88, 191967v) kann 4-Ben-zoyI-3-hydroxyphenylacrylat mit ABS copolymerisiert werden. Abstr. », 90,169084z. According to Europ. Polym. J. 1977, (13) 915-19 ("Chem. Abstr.", 88, 191967v) 4-benzoyl-3-hydroxyphenyl acrylate can be copolymerized with ABS.

In der US-PS 4 260 768 werden 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-alkylphenolacylester als copolymerisierbare UV-Absorber, z.B. mit Styrol oder Vinylpyrrolidon empfohlen. In U.S. Patent 4,260,768 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-alkylphenolacyl esters are used as copolymerizable UV absorbers, e.g. with styrene or vinyl pyrrolidone recommended.

Copolymerisierbare 4-Acryloyloxybenzol-1 -alkyl-1 -phe-nylhydrazone werden in US-PS 4 247 714 und 4-Alkoxy-2'-acryloxybenzazine werden in US-PS 4 260 809 als UV-Stabilisatoren beschrieben. Weitere Comonomere sind 2-Cyan-3,3-diphenylacryloxy)alkylen-ethylenether (US-PS 4 202 834) und -Acrylsäureester (US-PS 4 178 303). Auch sterisch gehinderte Piperidin-Derivate sind vorgeschlagen worden (DE-OS 26 51 511, DE-OS 22 58 752, DE-OS 20 40 983, DE-OS 23 52 606). Copolymerizable 4-acryloyloxybenzene-1-alkyl-1-phenylhydrazones are described in U.S. Patent 4,247,714 and 4-alkoxy-2'-acryloxybenzazines are described in U.S. Patent 4,260,809 as UV stabilizers. Other comonomers are 2-cyano-3,3-diphenylacryloxy) alkylene ethylene ether (US Pat. No. 4,202,834) and acrylic acid esters (US Pat. No. 4,278,303). Sterically hindered piperidine derivatives have also been proposed (DE-OS 26 51 511, DE-OS 22 58 752, DE-OS 20 40 983, DE-OS 23 52 606).

Aus Kunststoff, speziell aus Acrylglas werden mit Hilfe von Giess-, Press-, Präge-, Spritzgiess-, Strangpress- und Abzugsverfahren Gegenstände mit vorbestimmten optischen Eigenschaften hergestellt. Dabei tritt sowohl das Problem auf, die Kunststoffgegenstände selbst vor den erwünschten Wirkungen des UV-Lichts zu schützen, als auch den Durchtritt unerwünschter Lichtanteile, insbesondere des harten UV-Lichts zu verhindern. Solche Gegenstände können z.B. Linsen, Haftschalen, optische Filter, Prismen, Gitter, Spiegel, Lichtleiter, Reflektoren, spannungsoptische Modelle, Augenprothesen usw. sein. Objects with predetermined optical properties are produced from plastic, especially from acrylic glass, with the help of casting, pressing, embossing, injection molding, extrusion and withdrawal processes. Both the problem arises of protecting the plastic objects themselves from the desired effects of UV light, and also of preventing the passage of undesired light components, in particular hard UV light. Such items can e.g. Lenses, adhesive shells, optical filters, prisms, gratings, mirrors, light guides, reflectors, voltage-optical models, eye prostheses, etc.

Zur Herstellung von Formkörpern, an die hohe optische Ansprüche zu stellen waren, genügte der Zusatz von migrationsfähigen UV-Absorbern zu den Formmassen nicht, da nicht auszuschliessende unkontrollierbare Gradienten und Inhomogenitäten hinsichtlich des UV-Absorbergehalts an den Formkörpern, die u.U. auch erst im Laufe der Zeit auftreten können, nicht hingenommen werden können. Darüber hinaus wären auch bei perfekter Homogenität und völliger Isotropie Probleme wegen der durch die Anwesenheit der UV-Absorber im Polymerisat ausgelösten Wechselwirkungen und thermischen Sekundärerscheinungen bei hochwertigen optischen Systemen zu erwarten gewesen. The addition of migratable UV absorbers to the molding compositions was not sufficient for the production of moldings to which high optical demands were made, since uncontrollable gradients and inhomogeneities with regard to the UV absorber content on the moldings, which may be impossible, cannot be ruled out. can only occur over time, cannot be accepted. Furthermore, even with perfect homogeneity and complete isotropy, problems due to the interactions triggered by the presence of the UV absorbers in the polymer and thermal secondary phenomena in high-quality optical systems would have been expected.

Als Lösung schien sich z.B. das Aufbringen einer Sperrschicht gegen kurzwellige Strahlung, wie sie auf dem Gebiet des Strahlungsschutzes üblich ist, auf die Formkörper anzubieten, da bei dieser Technologie wesentlich bessere Chancen bestehen, innerhalb vorgegebener Spezifikationen in reproduzierbarer Weise brauchbare Serienprodukte herzustellen. The solution seemed e.g. to offer the application of a barrier layer against short-wave radiation, as is customary in the field of radiation protection, to the moldings, since this technology offers significantly better chances of producing usable series products in a reproducible manner within predetermined specifications.

Es bestand nach wie vor die Aufgabe, gegen die schädlichen Einwirkungen von UV-Licht geschützte bzw. schützende Formmassen zur Verfügung zu stellen, wobei die daraus hergestellten Formkörper hohen Ansprüchen hinsichtlich ihrer optischen Eigenschaften gerecht werden sollen und die mechanischen und sonstigen für den Gebrauch wesentlichen Qualiäten wenn möglich nicht beeinträchtigt werden sollten. The task was still to provide molding compositions which are protected or protect against the harmful effects of UV light, the molded articles produced therefrom being intended to meet high demands with regard to their optical properties and the mechanical and other qualities essential for use if possible should not be affected.

Es wurde gefunden, dass Formmassen bestehend aus Polymerisaten P, die aus radikalisch polymerisierbaren It has been found that molding compositions consisting of polymers P, which consist of free-radically polymerizable

Monomeren, die gegen UV-Licht schützende Bestandteile im Molekül aufweisen (im folgenden «gegen UV-Licht schützende Monomere» genannt), mit weiteren an sich bekannten, im allgemeinen radikalisch polymerisierbaren Monomeren aufgebaut sind, die vorliegende Aufgabe erfüllen. In besonderer Weise wird die Aufgabe erfüllt, wenn die Formmassen die optisch günstigen Voraussetzungen von Acrylharzen mitbringen, d.h. wenn die weiteren an sich bekannten Monomeren ganz oder überwiegend (d.h. zu mehr als 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamheit der nicht gegen UV-Licht schützenden Monomeranteile) Derivate der Acryl- und/oder der Meth-acrylsäure darstellen, insbesondere Ester derselben. Monomers which have components which protect against UV light in the molecule (hereinafter referred to as “monomers which protect against UV light”), are built up with other monomers which are known per se and are generally free-radically polymerizable and fulfill the present task. The task is fulfilled in a special way if the molding compositions have the optically advantageous prerequisites of acrylic resins, i.e. if the other monomers known per se are wholly or predominantly (ie more than 50% by weight, based on the total of the monomer portions which do not protect against UV light) are derivatives of acrylic and / or methacrylic acid, in particular esters thereof .

Die gegen UV-Licht schützenden Monomere erfüllen im allgemeinen die Voraussetzung, dass sie im Wellenlängenbereich zwischen 250 und 350 nm in einer Konzentration von 0,002% in Chloroform (zur Spektoskopie) und bei einer Schichtdicke d von 5 mm nicht weniger als 10% des eingestrahlten Lichtes adsorbieren. The monomers protecting against UV light generally meet the requirement that they are not less than 10% of the incident light in the wavelength range between 250 and 350 nm in a concentration of 0.002% in chloroform (for spectroscopy) and with a layer thickness d of 5 mm adsorb.

Sie sind definitionsgemäss von den aromatischen Bausteinen üblicher Thermoplasten verschieden. Der Einbau der gegen UV-Licht schützender Monomeren (in der Regel 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3-12 Gew.-%, speziell 5-10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtheit der Monomeren) in das Copolymerisat P kann nach den an sich bekannten Polymerisationsregeln erfolgen; in gewisser Abhängigkeit von dem chemischen Charakter der Monomeren. Deren polymerisationsfähige Einheit stellt in der Regel eine Acryl-, Methacryl-, Vinyl-oder Allyl-Gruppe dar, die in an sich bekannter Weise der radikalischen Polymerisation zugänglich sind. By definition, they are different from the aromatic building blocks of conventional thermoplastics. The incorporation of the monomers protecting against UV light (generally 0.1 to 20% by weight, preferably 3-12% by weight, especially 5-10% by weight, based on the total of the monomers) into the Copolymer P can be carried out according to the polymerization rules known per se; depending on the chemical nature of the monomers. Their polymerizable unit generally represents an acrylic, methacrylic, vinyl or allyl group, which are accessible to free-radical polymerization in a manner known per se.

Besonders günstig ist der Einbau der Monomeren der Formel I The incorporation of the monomers of the formula I is particularly favorable

f« /S ) f «/ S)

H2C = C C - Y/n - Z I H2C = C C - Y / n - Z I

worin Ri für Wasserstoff oder einen Methylrest, Y für Sauerstoff oder einen Rest -NR2, worin R2 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten und n für null oder 1 steht und Z die im Anspruch 4 angegebene Bedeutung besitzt, in die Polymerisate P. in which Ri represents hydrogen or a methyl radical, Y represents oxygen or a radical -NR2, where R2 represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms and n represents zero or 1 and Z has the meaning given in Claim 4, into the polymers P .

Soweit die Monomere der Formel I Halogensubstituenten tragen, soll es sich um Brom- oder Chlorsubstituenten handeln. Besonders genannt seien als Vertreter der Formel I(a) die 2-Hydroxyphenylbenztriazolverbindungen, beispielsweise die gemäss US-PS 3 159 646 und US-PS 3 399 173 hergestellt werden können. If the monomers of the formula I carry halogen substituents, they should be bromine or chlorine substituents. The 2-hydroxyphenylbenzotriazole compounds, for example those which can be prepared according to US Pat. No. 3,159,646 and US Pat. No. 3,399,173, are particularly mentioned as representatives of the formula I (a).

Genannt seien: 2-(2'-Hydroxy-3'-methacryloylamidome-thyl-5'-alkyl)-benzotriazol (alkyl = z.B. Methyl oder Octyl), 2-(2'-Hydroxyphenyl)-5-methacryloylamido-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-5-methacryloylamidomethylbenzotriazol, ferner 2-(2-Hydroxy-5-vinylphenyl)-2H-benzotriazol. The following may be mentioned: 2- (2'-hydroxy-3'-methacryloylamidomethyl-5'-alkyl) -benzotriazole (alkyl = e.g. methyl or octyl), 2- (2'-hydroxyphenyl) -5-methacryloylamido-benzotriazole, 2 - (2'-Hydroxyphenyl) -5-methacryloylamidomethylbenzotriazole, further 2- (2-hydroxy-5-vinylphenyl) -2H-benzotriazole.

Weiter seien hervorgehoben die Vertreter der Formel I (b), insbesondere Derivate der 2-Hydroxybenzophenone, z.B. wie sie nach der US-PS 3 107 199 zugänglich sind, speziell das 2-Hydroxy-4-methacryloxybenzophenon, das 2-Hdroxy-4-acryloxybenzophenon, das 2-Hydroxy-4-methacryloxy-5-tert.butyl-benzophenon, das 2-Hydroxy-4-methacryloxy-2',4'-dichlorbenzophenon, das 2-Hydroxy-4-(3-methycryloxy-2-hydroxypropoxy)benzophenon, 4-(Allyloxy)-2-hydroxyben-zophenon, 3-Allyl-2-hydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, 2,4-Dihydroxy-4'-vinylbenzophenon, ferner Derivate des Hydroxyacetophenons, zugänglich gemäss BE-PS 629 480. The representatives of formula I (b), in particular derivatives of 2-hydroxybenzophenones, e.g. as they are accessible according to US Pat. No. 3,107,199, especially the 2-hydroxy-4-methacryloxybenzophenone, the 2-hydroxy-4-acryloxybenzophenone, the 2-hydroxy-4-methacryloxy-5-tert.butyl-benzophenone, the 2-hydroxy-4-methacryloxy-2 ', 4'-dichlorobenzophenone, the 2-hydroxy-4- (3-methycryloxy-2-hydroxypropoxy) benzophenone, 4- (allyloxy) -2-hydroxybenzophenone, 3-allyl- 2-hydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,4-dihydroxy-4'-vinylbenzophenone, furthermore derivatives of hydroxyacetophenone, accessible according to BE-PS 629 480.

Ferner seien Vertreter der Formel I(c) hervorgehoben, insbesondere Vinylverbindungen wie 4-Ethyl-a-cyano-ß-phenyl-zimtsäurevinylester und ungesättigte Ether wie 2-Cyan-3,3-diphenyl-acryloxy)alkylenethylenether und (Meth)-Acryl-säurederivate wie (2-Cyano-3,3-diphenylacryloxy)alkylen- Representatives of formula I (c) should also be emphasized, in particular vinyl compounds such as 4-ethyl-a-cyano-ß-phenyl-cinnamic acid vinyl ester and unsaturated ethers such as 2-cyano-3,3-diphenyl-acryloxy) alkylene ethylene ether and (meth) acrylic acid derivatives such as (2-cyano-3,3-diphenylacryloxy) alkylene

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

663 620 663 620

acrylsäureester, 2-(Acryloyl)oxyethyl-2-cyano-3,3-diphenyl-acrylat. acrylic acid ester, 2- (acryloyl) oxyethyl-2-cyano-3,3-diphenyl-acrylate.

Die Herstellung der genannten Monomere der Formel ist aus der Literatur bekannt, bzw. diese Monomeren können nach bekannten Verfahren oder in Analogie zu an sich 5 The preparation of the monomers of the formula mentioned is known from the literature, or these monomers can be prepared by known processes or in analogy to themselves 5

bekannten Verfahren hergestellt werden. Der Anteil der Monomere, die gegen UV-Licht schützende Bestandteile im Molekülverband aufweisen, insbesondere der Verbindungen der Formel I, liegt zweckmässig bei 0,1 bis 20 Gew.-%, speziell 5-10 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisat P. io known methods can be produced. The proportion of the monomers which have UV-protective components in the molecular structure, in particular the compounds of the formula I, is expediently from 0.1 to 20% by weight, especially 5-10% by weight, based on the copolymer P io

Von besonderer Bedeutung ist die Ausführungsart, bei der das Copolymerisat P ein Acrylharz darstellt. Diese Acrylharze stellen Copolymerisate aus den gegen UV-Licht schützenden Monomeren, insbesondere der Formel I einerseits, und einem oder mehreren Estern der Acryl- und/oder der Methacryl- is säure der Formel II The embodiment in which the copolymer P is an acrylic resin is of particular importance. These acrylic resins are copolymers of the monomers protecting against UV light, in particular of the formula I on the one hand, and one or more esters of acrylic and / or methacrylic acid of the formula II

0 II 0 II

H2C = c - c H2C = c - c

OR OR

14 14

II II

worin R'i für Wasserstoff oder Methyl, und Ri4 einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder einen Phenylrest oder Aralkylrest mit 7-12 Kohlenstoffatomen stehen, und gegebenenfalls Monomeren der Formel III wherein R'i is hydrogen or methyl, and Ri4 is an alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms, or a phenyl radical or aralkyl radical with 7-12 carbon atoms, and optionally monomers of the formula III

25 25th

R" 0 i1 il R "0 i1 il

H2C=C-C-B-A H2C = C-C-B-A

III III

worin R"i für Wasserstoff oder Methyl, B für einen Rest -O- 30 oder -NR15, A für eine Kohlenwasserstoffbrücke mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und Q für eine Hydroxy-, Methoxy- bis Hexyloxy- oder für eine Gruppe -NnsRi? stehen, wobei R15 Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Ri6 und Rn Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlen- 35 Stoffatomen bedeuten, wobei die Summe der Anteile der Monomere der Formeln II und III 70-99,9 Gew.-%, bezogen auf das Acrylharz (Copolymerisat P), ausmacht, wobei sich die Monomere der Formeln II und III gegenseitig ersetzen können und Monomere aus der Gruppe der Formel IV 40 where R "i is hydrogen or methyl, B is a radical -O- 30 or -NR15, A is a hydrocarbon bridge having 2 to 6 carbon atoms and Q is a hydroxyl, methoxy to hexyloxy or a group -NnsRi? , where R15 is hydrogen or an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms and Ri6 and Rn alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms, the sum of the proportions of the monomers of the formulas II and III being 70-99.9% by weight on the acrylic resin (copolymer P), whereby the monomers of the formulas II and III can replace one another and monomers from the group of the formula IV 40

?18 ? 18

HC = G R HC = G R

19R20 19R20

IV IV

worin R19 für eine Nitrilgruppe, eine gegebenenfalls mit einem Ci-C»-Alkylrest substituierte Phenylgruppe, einen heterocyclischen Rest oder eine -CH2 = CH2-Gruppe steht und R20 Wasserstoff oder eine Methylgruppe und Ris Wasserstoff bedeuten oder zusammen mit Ris eine Anhydridgruppe 50 wherein R19 represents a nitrile group, a phenyl group optionally substituted with a Ci-C »alkyl group, a heterocyclic group or a -CH2 = CH2 group and R20 represents hydrogen or a methyl group and Ris hydrogen or together with Ris an anhydride group 50

Ö-^C - 0 - C =5 0 Ö- ^ C - 0 - C = 5 0

bilden, wobei R20 gleichzeitig für Wasserstoff stehen soll oder 55 worin Ris eine Gruppe form, where R20 is simultaneously hydrogen or 55 wherein Ris is a group

0 il 0 il

—O-C R2i —O-C R2i

60 60

bedeutet, worin R21 für einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, mit der Massgabe, dass in diesem Falle Ris und R20 für Wasserstoff stehen, in Anteilen von 0 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Acrylharz (Copolymerisat P) dar, mit der Massgabe, dass die Vicat-Erweichungstemperatur nach DIN 65 53 460 des aus den Monomeren I, II und gegebenenfalls III oder/und IV hergestellten Polymerisats P den Wert 65 °C nicht unterschreitet. means in which R21 is an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, with the proviso that in this case Ris and R20 are hydrogen, in proportions of 0 to 25% by weight, based on the acrylic resin (copolymer P), with the proviso that the Vicat softening temperature according to DIN 65 53 460 of the polymer P prepared from the monomers I, II and optionally III or / and IV does not fall below 65 ° C.

Besonders bevorzugt sind Copolymerisate des Methyl-methacrylats (MMA) mit Verbindungen der Formel I und speziell mit weiteren Comonomeren der Formel II, beispielsweise dem Methylester der Acrylsäure sowie dem Ethyl-, Butyl-, Ethylhexyl-, Phenylethylestern der Acryl- und/oder der Methacrylsäure, worin die Monomere der Formel II 70-99,9 Gew.-% des Copolymerisats P und die der Formel III 0-25 Gew.-% ausmachen. Copolymers of methyl methacrylate (MMA) with compounds of the formula I and especially with other comonomers of the formula II, for example the methyl ester of acrylic acid and the ethyl, butyl, ethylhexyl, phenylethyl ester of acrylic and / or methacrylic acid are particularly preferred , wherein the monomers of the formula II make up 70-99.9% by weight of the copolymer P and those of the formula III 0-25% by weight.

Im allgemeinen liegt der Anteil an Methylmethacrylat bei mindestens 60 Gew.-%, vorzugsweise bei 65-90 Gew.-%, insbesondere 75 ± 10 Gew.-%, der Anteil an weiteren Comonomeren der Formel II bei 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5-25 Gew.-%, speziell 18 ± 5 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisat P. In general, the proportion of methyl methacrylate is at least 60% by weight, preferably 65-90% by weight, in particular 75 ± 10% by weight, the proportion of further comonomers of the formula II is 0 to 30% by weight , preferably 5-25 wt .-%, especially 18 ± 5 wt .-%, based on the copolymer P.

Als Comonomere können aber Verbindungen der Formel ■III, die Monomere der Formel II auch ganz oder teilweise ersetzen, beispielsweise Hydroxyethyl- oder Hydroxypropyl-acrylat bzw. -methacrylat bzw. die entsprechenden Alkylet-her, insbesondere die Methyl- und Ethylether, d.h. sie können in Anteilen von 0 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise in Anteilen von 5 bis 20 Gew.-%, im Copolymerisat P vorhanden sein. Beispielsweise erfüllen Copolymerisate aus 0,1-20 Gew.-% Monomeren der Formel I zusammen mit 80-99,9 Gew.-% eines Hydroxyalkyl-(meth)acrylats die Anforderungen, die an sogenannte «soft lenses» gestellt werden in besonders hohem Masse. Schliesslich können auch noch ein oder mehrere Comonomere der Formeln IV im Copolymerisat vorhanden sein, insbesondere Acrylnitril, Styrol oder/und dessen Alkyl-derivate wie a-Methylstyrol, p-Methylstyrol, Maleinsäureanhydrid, sowie heterocyclische Vinylverbindungen, insbesondere N-Vinylpyrrolidon, in Anteilen von 0 bis 25 Gew.-%, wobei der Anteil der einzelnen Monomere der Formel IV im allgemeinen bei 2-15 Gew.-% liegt. As comonomers, however, compounds of the formula III, the monomers of the formula II can also be replaced in whole or in part, for example hydroxyethyl or hydroxypropyl acrylate or methacrylate or the corresponding alkyl ethers, in particular the methyl and ethyl ethers, i.e. they can be present in the copolymer P in proportions of 0 to 99.9% by weight, preferably in proportions of 5 to 20% by weight. For example, copolymers of 0.1-20% by weight of monomers of the formula I together with 80-99.9% by weight of a hydroxyalkyl (meth) acrylate meet the requirements placed on so-called “soft lenses” to a particularly high degree Dimensions. Finally, one or more comonomers of the formulas IV can also be present in the copolymer, in particular acrylonitrile, styrene or / and its alkyl derivatives such as a-methylstyrene, p-methylstyrene, maleic anhydride, and also heterocyclic vinyl compounds, in particular N-vinylpyrrolidone, in proportions of 0 to 25% by weight, the proportion of the individual monomers of the formula IV generally being 2-15% by weight.

Die Copolymerisate P können jedoch auch überwiegend auf anderen Monomeren der Formel II als MMA, z.B. Ethyl-methacrylat, Isobutylmethacrylat u.a., aufgebaut sein. However, the copolymers P can also predominantly be based on monomers of the formula II other than MMA, e.g. Ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate and others.

Das die Formmasse bildende Acrylharz kann auch eine Abmischung des Copolymerisats P mit anderen Poly(meth)-acrylaten darstellen, beispielsweise mit den durch Polymerisation bzw. Coolymerisaten der Monomere der Formeln II-IV (in Proportionen, die dem Copolymerisat P ohne Monomere der Formel I entsprechen) hergestellten Polymerisaten, wobei im allgemeinen der Gehalt der Monomere der Formel I in der gesamten Formmasse 0,1 Gew.-%, vorzugsweise 3 Gew.-%, nicht unterschreitet. The acrylic resin forming the molding composition can also be a mixture of the copolymer P with other poly (meth) acrylates, for example with those obtained by polymerizing or cooling polymerizing the monomers of the formulas II-IV (in proportions which correspond to the copolymer P without monomers of the formula I correspond) prepared polymers, the content of the monomers of the formula I in general in the total molding composition not less than 0.1% by weight, preferably 3% by weight.

Üblicherweise liegen die Molekulargewichte der Acrylharze, speziell der Copolymerisate P im Bereich 10 000 bis 500 000, vorzugsweise 120 000-220 000. Die spezifische Dichte liegt im allgemeinen bei 1,3 bis 2,3. The molecular weights of the acrylic resins, especially the copolymers P, are usually in the range from 10,000 to 500,000, preferably 120,000 to 220,000. The specific density is generally from 1.3 to 2.3.

Unter thermoplastischen Kunststoff-Formmassen zur Herstellung optisch hochwertiger Formkörper seien solche verstanden, die Formkörper (gegebenenfalls nach zweckmässiger Oberflächenbearbeitung) ergeben, welche keine Trübung des Materials nach DIN 5036 aufweisen, die den Wert 0,5%, vorzugsweise 0,3%, überschreitet. Thermoplastic molding compounds for the production of optically high-quality molded articles are understood to be those which give molded articles (if appropriate after appropriate surface treatment) which have no turbidity of the material according to DIN 5036 which exceeds the value 0.5%, preferably 0.3%.

Als Herstellungsverfahren für die thermoplastischen Formmassen in Form der Copolymerisate P kommen alle für die Herstellung konventioneller Formmassen bekannten Polymerisationsverfahren in Betracht. Dies sind vor allem die diskontinuierliche und kontinuierliche Substanzpolymerisation (Winnacker-Küchler: «Chemische Technologie», All polymerization processes known for the production of conventional molding compositions can be considered as production processes for the thermoplastic molding compositions in the form of the copolymers P. Above all, these are the discontinuous and continuous substance polymerization (Winnacker-Küchler: “Chemical Technology”,

Band 6, Organische Technologie II, Seite 414, Carl Hanser, 1982) und die Suspensionspolymerisation (Schildknecht/ Skeist «Polymerization Processes», Volume 29 of High Polymers, Wiley-Interscience 1977, S. 133). Volume 6, Organic Technology II, page 414, Carl Hanser, 1982) and suspension polymerization (Schildknecht / Skeist “Polymerization Processes”, Volume 29 of High Polymers, Wiley-Interscience 1977, p. 133).

Als Initiatoren werden z.B. Azoverbindungen (Prototyp Azoisobuttersäurenitril AIBN) oder organische Peroxide, wie Diarylperoxide oder Perester (Prototyp : Dibenzoylperoxid, As initiators e.g. Azo compounds (prototype azoisobutyronitrile AIBN) or organic peroxides, such as diaryl peroxides or peresters (prototype: dibenzoyl peroxide,

663 620 663 620

6 6

Dilauroylperoxid), weniger jedoch Peroxidicarbonate wegen Reaktivität gegenüber den als Regler verwendeten Mercapta-nen bzw. Thioäthern) verwendet. Art und Menge des verwendeten Initiators sind im wesentlichen von der Art des gewählten Polymerisationsverfahrens abhängig. Die Dosierung liegt in der Regel zwischen 0,01 und 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtheit der Monomere. Zur Molekulargewichtseinstellung werden vor allem bei PMMA-Formmassen Mercaptane, z.B. Alkylmercaptane oder Ester der Thioglykol- oder Mer-captopropionsäure mit ein- oder mehrfunktionellen Alkoholen in Mengen zwischen 0,1 und 1%, in der Regel zwischen 0,2 und 0,5% verwendet. Als Gleit- oder Formtrennmittel dienen wie üblich längerkettige Alkohole, Ester oder Carbonsäuren, z.B. Stearylalkohol bzw. Stearinsäure. Auch bezüglich sonstiger Zusätze liegen bei den PMMA-Formmassen keine besonderen Einschränkungen vor, soweit diese Zusätze die optischen Eigenschaften nicht beeinträchtigen. Dilauroyl peroxide), but less peroxidicarbonates because of reactivity with the mercaptaenes or thioethers used as regulators). The type and amount of initiator used essentially depend on the type of polymerization process chosen. The dosage is generally between 0.01 and 1% by weight, based on the total of the monomers. To adjust the molecular weight, mercaptans, e.g. Alkyl mercaptans or esters of thioglycolic or mer-captopropionic acid with mono- or polyfunctional alcohols are used in amounts between 0.1 and 1%, usually between 0.2 and 0.5%. As usual, longer-chain alcohols, esters or carboxylic acids, e.g. Stearyl alcohol or stearic acid. There are no special restrictions with regard to other additives in the PMMA molding compositions, as long as these additives do not impair the optical properties.

Das Verfahren sei am Fall einer diskontinuierlich geführten Substanzpolymerisation beispielsweise näher erläutert: The process is explained in more detail in the case of batch polymerization, for example:

Die Zusätze werden zweckmässig im Monomerengemisch gelöst, die Lösung in Folienbeutel verfüllt (analog BE-PS 695 342) und im Wasserbad bei ca. 50 °C innerhalb ca. 22 h polymerisiert. Zur Erhöhung des Endumsatzes wird die Polymerisation zweckmässig bei noch erhöhter Temperatur (ca. 110 °C) etwa im Trockenschrank über ca. 10 g hinweg fortgeführt. Das Polymerisat kann anschliessend in üblicher Weise zerkleinert und anschliessend beispielsweise mit Hilfe eines Extruders entgast werden. The additives are expediently dissolved in the monomer mixture, the solution is filled into foil bags (analogous to BE-PS 695 342) and polymerized in a water bath at about 50 ° C. within about 22 hours. In order to increase the final conversion, the polymerization is expediently continued at a still elevated temperature (approx. 110 ° C.) in a drying cabinet over approx. 10 g. The polymer can then be comminuted in a customary manner and then degassed, for example using an extruder.

Die Herstellung der optisch hochwertigen Formkörper geschieht vorzugsweise mittels Substanzpolymerisation, die entweder durch geeignete an sich bekannte Peroxide oder Azoverbindungen gestartet werden kann bzw. bei genügend intensiver Bestrahlung auch durch UV-Bestrahlung. Die Formkörper können in an sich bekannter Weise aus platten-bzw. streifenförmigem Polymerisat, wenn erforderlich, unter den üblichen Vorsichtsmassnahmen mechanisch herausgearbeitet werden bzw. kann die Polymerisation am geeigneten Formmaterial im Rotationsguss (spin casting) durchgeführt werden. The optically high-quality moldings are preferably produced by means of substance polymerization, which can either be started by suitable peroxides or azo compounds known per se or, if the radiation is sufficiently intense, also by UV radiation. The moldings can be made from plate or. If necessary, strip-shaped polymer can be mechanically worked out under the usual precautionary measures, or the polymerization can be carried out on a suitable molding material in a spin casting process.

Weich-Kontakt-Linsen mit einpolymerisierten UV-Absor-bern zeigen z.B. eine hohe Schonung des Auges gegenüber Lichteinstrahlung bei langanhaltender Wirkung der UV-Absorber ohne beobachtbare Migration derselben. Ganz besonders wichtig ist die Migrationsfreiheit des UV-Absorbers bei ins Auge implantierten Linsen, wie sie z.B. nach Staroperationen anstelle der erkrankten, natürlichen Augenlinsen eingesetzt werden. Soft contact lenses with polymerized UV absorbers show e.g. a high degree of protection of the eye against light radiation with long-lasting effect of the UV absorber without observable migration of the same. The freedom from migration of the UV absorber is particularly important for lenses implanted in the eye, such as those e.g. can be used after star surgery instead of the diseased, natural eye lenses.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung. The following examples serve to explain the invention in more detail.

5 5

Beispiele Examples

1. Herstellung von Ausführungsformen des erfindungsgemäs-sen Copolymerisats P 1. Production of embodiments of the copolymer P according to the invention

72 Gew.-Teile Methylmethacrylat, 18 Gew.-Teile Butyl-io methacrylat und 10 Gew.-Teile 2-(a-Cyano-ß,ß-diphenylacry-loyloxi)-ethyl-l-methacrylat ( = Monomer IA) werden nach Zugabe von 0,36 Teilen Dodecylmercaptan und 0,2 Teilen Dilauroylperoxid bei 50 °C innerhalb 22 h im Wasserbad polymerisiert. Nach dem Tempern (10 h, 110 °C) liegt ein kla-15 res, leicht gelb gefärbtes Material mit einer reduzierten Viskosität r)sp/c von 65 ml/g (20°, CHCb) vor. 72 parts by weight of methyl methacrylate, 18 parts by weight of butyl-io methacrylate and 10 parts by weight of 2- (a-cyano-ß, ß-diphenylacry-loyloxi) ethyl-l-methacrylate (= monomer IA) are after Addition of 0.36 part of dodecyl mercaptan and 0.2 part of dilauroyl peroxide polymerized in a water bath at 50 ° C. within 22 h. After tempering (10 h, 110 ° C) a clear, slightly yellow colored material with a reduced viscosity r) sp / c of 65 ml / g (20 °, CHCb) is present.

[Die Messung von t|sp/c wurde generell bei 20 °C in CHCb durchgeführt [ml/g]. [The measurement of t | sp / c was generally carried out at 20 ° C in CHCb [ml / g].

Zur Messmethode vgl. «Zeitschrift für Elektrochemie», 20 1937, S. 479]. In analoger Weise können die folgenden Copolymerisate hergestellt werden (Tabelle 1), wobei für die gegen UV-Licht schützende Bestandteile im Molekül aufweisenden Monomeren (Verbindungen der Formel I) folgende Kurzbezeichnungen verwendet werden: For the measurement method cf. "Zeitschrift für Elektrochemie", 20 1937, p. 479]. The following copolymers can be prepared in an analogous manner (Table 1), the following abbreviations being used for the monomers containing compounds protecting against UV light (compounds of the formula I):

25 Monomer IA: 2-(a-Cyano-ß,ß-diphenylacryloyloxi)ethyl-l-methacrylat Monomer IB : 25 monomer IA: 2- (a-cyano-ß, ß-diphenylacryloyloxi) ethyl-l-methacrylate monomer IB:

2-(2'-Hydroxy-3'-methacrylamidomethyl-5'-octylphenyl)ben-zotriazol 30 Monomer IC: 2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-methacryloyloxi)propoxibenzo-phenon Monomer ID: 2- (2'-Hydroxy-3'-methacrylamidomethyl-5'-octylphenyl) ben-zotriazole 30 monomer IC: 2-Hydroxy-4- (2-hydroxy-3-methacryloyloxy) propoxibenzo-phenone monomer ID:

2-(a-Cyano-ß,ß-diphenylacryloxi)ethyl-1 -methacrylat 35 Monomer IE: 2- (a-cyano-ß, ß-diphenylacryloxi) ethyl-1-methacrylate 35 monomer IE:

2-Hydroxy-4-methacryloyloxibenzophenon Monomer IF: 2-Hydroxy-4-methacryloyloxibenzophenone Monomer IF:

2-Hydroxy-4-acryloyloxiethyloxibenzophenon Monomer IG: 2-Hydroxy-4-acryloyloxiethyloxibenzophenon Monomer IG:

40 N-(4-Methacryloylphenol)-N'-(2-ethylphenyl)oxalsäuredi-amid (Typ Sanduvor® der Firma Sandoz AG) 40 N- (4-methacryloylphenol) -N '- (2-ethylphenyl) oxalic acid di-amide (type Sanduvor® from Sandoz AG)

Monomer IH: Monomer IH:

4-Ethyl-a-cyano-ß-phenylzimtsäurevinylester Monomer IJ: 4-ethyl-a-cyano-ß-phenylcinnamic acid vinyl ester monomer IJ:

45 2-(2-Hydroxy-5-vinylphenyl)-2-benzotriazol 45 2- (2-Hydroxy-5-vinylphenyl) -2-benzotriazole

7 7

Tabelle 1 Table 1

663 620 663 620

Copolymerisat P Nr. Zusammensetzung nach Verbindungen der Formeln II-IV [in Gew.-Teilen] Copolymer P No. Composition according to compounds of the formulas II-IV [in parts by weight]

Verbindung der Formel I T|spez/c = [ml/gl Compound of the formula I T | spec / c = [ml / gl

(20 °C; CHCb) (20 ° C; CHCb)

P 2 P 2

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[74], [74],

Butylmethacrylat Butyl methacrylate

[18], [18],

IB IB

[ 8] [ 8th]

62 62

P 3 P 3

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[73], [73],

Butylmethacrylat Butyl methacrylate

[20], [20],

IC IC

[ 7] [7]

93 93

P 4 P 4

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[67], [67],

Butylmethacrylat Butyl methacrylate

[18], [18],

Methylacrylat [3] Styrol [3] ID [9] Methyl acrylate [3] styrene [3] ID [9]

93 93

P 5 P 5

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[70], [70],

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[22], [22],

IB IB

[ 8] [ 8th]

138 138

P 6 P 6

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[68], [68],

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[20], [20],

IE IE

[12] [12]

111 111

P 7 P 7

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[72], [72],

Ethylacrylat Ethyl acrylate

[18], [18],

IA IA

[10] [10]

120 120

P 8 P 8

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[72], [72],

Ethylacrylat Ethyl acrylate

[18], [18],

IF IF

[10] [10]

141 141

P 9 P 9

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[72,5], [72.5],

Butylacrylat Butyl acrylate

[17,5], [17.5],

IA IA

[10] [10]

153 153

PIO PIO

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[77], [77],

Butylacrylat Butyl acrylate

[13], [13],

IA IA

[10] [10]

110 110

Pli Pli

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[72], [72],

Butylacrylat Butyl acrylate

[20], [20],

IB IB

[ 8] [ 8th]

137 137

P12 P12

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[77], [77],

Butylacrylat Butyl acrylate

[15], [15],

IB IB

[ 8] [ 8th]

98 98

P13 P13

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[85], [85],

2-Ethylhexylmethacrylat 2-ethylhexyl methacrylate

[ 7], [7],

IG IG

[ 8] [ 8th]

137 137

P14 P14

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[73], [73],

Phenylethylmethacrylat Phenylethyl methacrylate

[17], [17],

IH IH

[10] [10]

97 97

P15 P15

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[82], [82],

Hydroxypropylmethacrylat Hydroxypropyl methacrylate

[ 8], [ 8th],

IE IE

[10] [10]

89 89

P16 P16

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[76], [76],

Ethoxiethylmethacrylat Ethoxyethyl methacrylate

[15], [15],

IF IF

[ 9] [9]

98 98

P17 P17

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[76], [76],

Acrylnitril Acrylonitrile

[13], [13],

IG IG

[11] [11]

98 98

P18 P18

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

[65], [65],

Maleinsäureanhydrid Maleic anhydride

[ 9], [9],

Styrol[13] Styrene [13]

IJ IJ

[13] [13]

74 74

P19 P19

Ethylmethacrylat Ethyl methacrylate

[90], [90],

IA IA

[10] [10]

132 132

P20 P20

Ethylmethacrylat Ethyl methacrylate

[92], [92],

IB IB

[ 8] [ 8th]

120 120

P21 P21

Isobutylmethacrylat Isobutyl methacrylate

[92], [92],

IA IA

[ 8] [ 8th]

136 136

P22 P22

Hydroxyethylmethacrylat Hydroxyethyl methacrylate

[75], [75],

N-Vinylpyrrolidon N-vinyl pyrrolidone

[17], [17],

IA IA

[ 8] [ 8th]

Claims

663 620

(■ • 1 ™

= c - \ c - v "-1 ui, where Ri is hydrogen or a methyl radical, Y is oxygen or a radical -NR2, where R> is hydrogen or an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, and n is zero or 1 stands, and Z represents a radical of the formula

CO-0

Ho 1

(CHZ),

'Z'qr

O H-0

stJU-

in which m is zero or 1, X is an alkylene radical having 1 to 4 carbon atoms which is optionally substituted by hydroxyl groups and R4 is an optionally substituted phenyl or methyl radical,

c) an a-cyano-ß, ß-diphenyl radical of the formula

/

c = c y

CsN

C.

»

0

WA

where p is a number from 1 to 4 and Rs and R's are a phenyl radical which may be substituted by a C 1 -C 4 -alkyl radical,

d) an OH-containing benzoic acid ester radical of the formula

R '

1. Thermoplastic plastic molding composition containing UV absorber for the production of optically high-quality molded articles, characterized in that the molding composition is made entirely or predominantly from a copolymer P of free-radically polymerizable monomers which have UV-protective components in the molecule and other free-radically polymerizable monomers is constructed.

2. A thermoplastic molding composition containing UV asorber according to claim 1, characterized in that

that the proportion of the monomers protecting against UV light is 0.1 to 20% by weight, based on the copolymer P.

2nd

PATENT CLAIMS

3rd

663 620

wherein Ri represents hydrogen or methyl, and Rh represents an alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms, or a phenyl radical or aralkyl radical with 7 to 12 carbon atoms, and monomers of the formula

Prisms, gratings, mirrors, light guides, reflectors, voltage-optical models or prosthetic eyes.

R "0 i1 II

H_C = C-C-B-A-Q

(ili)

wherein R '(stands for hydrogen or methyl, B for a radical -O- or —NRi5, A for a hydrocarbon bridge with 2 to 6 carbon atoms and Q for a hydroxyl, methoxy to hexyloxy or for a group -NRisRn, where Ris is hydrogen or an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms and Riß and Rn alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms, the sum of the proportions of the monomers and formulas II and III being 70-99.9% by weight, based on the copolymer P. , where the monomers of the formulas II and III can replace one another and in proportions of 0 to 25% by weight of monomers from the group of the formula

R ^ g

HC = C

(IV)

wherein Ri9 represents a nitrile group, a phenyl group optionally substituted with a Ci-C4-alkyl radical, a heterocyclic radical or a -CH2 = CEk group and R20 represents hydrogen or a methyl group and Ris hydrogen or together with Ris an anhydride group

-c- 0 -c-

form, where R20 is simultaneously hydrogen or where R19 is a group

• 0 11

-0C-R.

21st

means in which R21 is an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, with the proviso that in this case Ria and R20 are hydrogen, in addition to the UV-light-protecting monomers of the formula I according to claim 4, with the proviso that the Vicat softening temperature according to DIN 53 460 of the copolymer P derived from the monomers I, II and / or III, or / and IV does not fall below 65 ° C.

3. UV absorber-containing thermoplastic molding composition according to claim 1 or 2, characterized in that the monomers protecting against UV light in the wavelength range between 250 and 350 nm in a concentration of 0.002% by weight in chloroform and a layer thickness d of 5 mm have an absorption of not less than 10% of the incident light.

4. UV absorber-containing thermoplastic molding composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that the monomers containing UV-light-protecting constituents contain radical-polymerizable unsaturated compounds of the formula h2c

5. Thermoplastic molding composition containing UV absorber according to one of claims 1 to 4, characterized

60 characterized that the copolymer P is an acrylic resin.

6. UV absorber-containing thermoplastic molding composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that the copolymer P from esters of acrylic and / or methacrylic acid of the formula

65

R '0 i1 II H2C = C - C - 0R14

fn)

7. UV absorber-containing thermoplastic molding composition according to any one of claims I to 6, characterized in that the copolymer P to 60-99.9 wt .-%, preferably 65-90 wt .-%, of methyl methacrylate is constructed.

8. UV absorber-containing thermoplastic molding composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the copolymer P to 65-90 wt .-% of hydroxyalkyl acrylates or methacrylates and 34.9-9.9 wt. -% is made up of heterocyclic vinyl compounds.

9. Optically high-quality molded body made of a thermoplastic molding compound according to one of claims 1 to 8.

10. Optically high-quality moldings according to claim 9, characterized in that the moldings have no turbidity according to DIN 5036 that exceeds 0.5%.

10th

0

where one of the two residues Ré and R's for a hydroxyl group, the other for hydrogen and R? represent hydrogen or an alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms and the linkage can take place via one of the unsubstituted positions on one of the phenyl radicals,

e) an oxalanilide residue of the formula

25 in which Rs and R9 are hydrogen or an alkyl radical or alkoxy radical having 1-8 carbon atoms and r are zero or 1 and Z can be bonded directly to any of the phenyl radicals at any other unsubstituted position or if r is 1 , about - (0) r-, with the proviso that if r = 1 and Z is bonded directly to the phenyl radical, the free position on oxygen and if r = 0 the free position on the phenyl radical is occupied by hydrogen,

f) a p-aminobenzoate residue of the formula

^ -Q-Lo.

"N

K

40

in which R3 is hydrogen or an alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms and q is zero or a number from 1 to 4 and the binding of Z can take place via - (CH2) q - or via the oxygen or directly on the phenyl radical, where the respective remaining position in the case of the last two binding sites is said to be occupied by hydrogen and halogen substituents may also be present in the phenyl radical and the benzotriazole radical may be substituted by an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or halogen, '50 b) one Radical of the formula in which Rio and R11 are hydrogen or an alkyl radical having 1-6 carbon atoms,

g) a 6,8-dialkyl-4-oxo-5-chromanyl radical of the formula in which R12 and R13 represent alkyl radicals having 1-4 carbon atoms,

55 with the proviso that the radical Z defined under a), e) and f) should not be bound via an oxygen belonging to this radical if n stands for 1.

11. Optically high-quality shaped bodies according to claim 9 or 10, in the form of lenses, adhesive shells, optical filters,