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PATENTANSPRÜCHE
1. Lockstoffgemisch für Ektoparasiten enthaltend als essentiellen Bestandteil ortho-Nitrophenol sowie mindestens eine der folgenden Komponenten a) ein Phenol mit Ausnahme von o-Nitrophenol, das in mindestens einer ortho-Position einen elektronenziehenden Substituenten oder Halogen trägt; b) eine aliphatische C6 - C18 Carbonsäure; c) einen gegebenenfalls mehrwertigen Alkohol, der gegebenenfalls ganz oder teilweise durch Alkyl veräthert ist und eine mittlere Kettenlänge von 2-10 C-Atomen besitzt.
2. Lockstoffgemisch gemäss Anspruch 1, das zusätzlich ein Ektoparasitizid enthält.
3. Verwendung eines Lockstoffgemisches gemäss Anspruch 1 zum Anlocken von Ektoparasiten.
4. Verwendung gemäss Anspruch 3 zum Anlocken von Ektoparasiten der Unterklasse Acarina.
5. Verwendung gemäss Anspruch 4 zum Anlocken von Ektoparasiten der zur Unterklasse Acarina gehörenden Ordnungen Gamasida, Ixodida, Actinedida und Acaridida.
6. Verwendung gemäss Anspruch 5 zum Anlocken von Ektoparasiten der Ordnung Ixodida, insbesondere der Gattung Amblyomma.
Die vorliegende Erfindung betrifft neuartige Lockstoffgemische, in denen ortho-Nitrophenol der essentielle Bestandteil ist, für Ektoparasiten und die Verwendung solcher Lockstoffgemische zum Anlocken von Ektoparasiten.
Innerhalb der Unterklasse Acarina finden sich Ektoparasiten, die in der Veterinär- und Human-Medizin als Schädlinge und Krankheitsüberträger grosse Problemfaktoren darstellen. Es sind in erster Linie Blutsauger, die sich von Blut, Lymphe, Zellen oder verflüssigtem Gewebe ernähren, und überwiegend den Ordnungen der Gamasida, Ixodida, Actinedida und Acaridida angehören. Unter den Sarcoptiformes sind Sacoptidae und Psoroptidae als Erreger von Krätze und Räude bei Säugern berüchtigt.
Die Übergänge von Ekto- zu Endoparasiten sind überdies fliessend. So können Milben auf 3 Wegen auch zu Endoparasiten werden:
1. Ectoparasiten dringen von aussen in das Hautgewebe ein, wie es schon die Krätzmilben (Sarcoptidae) zeigen;
2. Sie dringen in innere Lufträume, z. B. in die Nasenhöhle, in die Lunge, in Luftsäcke und Tracheen ein;
3. Sie dringen in den Darm ein.
Ein grosser Teil der Blutsauger gehört zu den mehrwertigen Arten, bei denen die verschiedenen Entwicklungsstadien, nämlich Larven, Nymphen und Adulte, auf oder in unterschiedlichen Wirten parasitieren, was die Zahl ganz unterschiedlicher Krankheitsbilder stark erhöht. So befallen beispielsweise Larven und Nymphen der zur Familie der Ixodidae gehörenden Gattung Amblyomma Kleinsäuger und Vögel, während hinwiederum Nymphen und Adulte der gleichen Gattung auf einer Vielzahl von grösseren Säugetieren (mit Einschluss des Menschen) parasitieren. Allein bereits die tropische Buntzecke Amblyomma variegatum ist ein primärer und weit verbreiteter Überträger von Cowdria ruminantium, der Erreger der Herzwasserkrankheit bei Rindern, Schafen und Ziegen, sie ist ebenso Überträger des Q-Fiebers (Coxiella burneti) und des Zeckentyphus (Rickettsia conori).
Der tiefe und grobe Biss dieser Zecke verursacht ferner entzündliche und schwer heilende Wunden, deren Vorhandensein den Befall durch weitere Parasiten erleichtert (Dermatomyasen und Dermatophilose).
Das Auffinden immer neuer Bekämpfungsmethoden und der Hilfsmittel dazu ist eine zwingende Forderung.
Neben der reinen akariziden bzw. parasitiziden chemischen Bekämpfung hat es zahlreiche Versuche gegeben, den Entwicklungszyklus der Parasiten auf andere Weise gezielt zu unterbrechen. Einer dieser Versuche besteht in der Störung der sensorischen Vermittlungssysteme adulter Tiere, die Irreführung oder Fluchtverhalten der Schädlinge bewirken kann. Insbesondere können Sexual-Pheromone zur Irreführung, z. B. zur punktförmigen Sammlung mit nachfolgender Bekämpfung des adulten Schädlings eingesetzt werden.
Seit 2,6-Dichlorophenol als Sex-Pheromon der Schildzecke Amblyomma americanum L. identifiziert werden konnte (R. S. Berger, Science 177, 704-705 [1972]) wurde dieses Phenol-Derivat auch bei weiteren metastriaten Zekkengattungen wie Rhipicephalus, Dermacentor und Hyalomma als Sex-Pheromon nachgewiesen. Eine generelle Rolle dieser Verbindung und im speziellen von p-Cresol und Salicylaldehyd als Pheromone bei metastriaten Zecken wurde diskutiert (D. Kellum und R. S. Berger, J. Med. Entomol. 9, 67-70 [1977]).
Es hat sich demgegenüber nun gezeigt, dass der Einsatz von o-Nitrophenol als Kommunikationssubstanz unter Schädlingen der Ordnung Acarina, insbesondere bei metastriaten Zecken weit stärkere Möglichkeiten der irreführenden Beeinflussung bietet als die vorgenannten Substanzen. o Nitrophenol bewirkt, dass adulte Tiere sich in möglichster Nähe dieser Verbindung versammeln.
Eine Steigerung der Lockwirkung des ortho-Nitrophenols wird durch Zusatz von mindestens einer der folgenden Komponenten a) ein Phenol mit Ausnahme von o-Nitrophenol, das in mindestens einer ortho-Position einen elektronenziehenden Substituenten oder Halogen trägt; b) eine aliphatische C6-C18 Carbonsäure; c) einen gegebenenfalls mehrwertigen Alkohol, der gegebenenfalls ganz oder teilweise durch Alkyl veräthert ist und eine mittlere Kettenlänge von 2 - 10 C-Atomen besitzt, bewirkt.
Die durch Applikation eines solchen erfindungsgemässen Lockstoffgemisches sensorisch hervorgehobenen Stellen, beispielsweise auf dem Wirtstier oder in dessen Umgebung, können mit geeigneten Parasitiziden behandelt sein, die eine schnelle Abtötung des Schädlings herbeiführen. Bei Amblyomma-Arten, z. B. A. variegatum, A. hebraeum, A. maculatum u. a., wirkt o-Nitrophenol als Pheromon sowohl auf männliche wie auf weibliche Tiere.
Im Gegensatz zu den meisten metastriaten Zeckenarten, wo es vornehmlich die teilweise vollgesogenen Weibchen sind, welche gesogene und kopulationsbereite Männchen mit einem Sexual-Pheromon anlocken, sind es bei vielen Amblyomma-Arten die mit Blut vollgesogenen und sexuell aktiven Männchen, welche die noch hungrigen Weibchen, aber auch Männchen mit einem Aggregationspheromon anlocken und zum Verweilen in unmittelbarer Nähe animieren. Bei diesen Arten setzen sich die noch nüchternen Weibchen nur bei Gegenwart von vollgesogenen reifen Männchen oder deren Extrakt auf einem Wirt fest. Die Männchen ihrerseits benötigen für die vollständige Entwicklung ihrer Gonaden ein Blutmahl von mehreren Tagen. Die Abgabe von Pheromon setzt erst mit der sexuellen Reifung ein.
In diesem scheinbar komplizierten Verhaltensschema, wie es hier für nur drei Zeckenarten beispielhaft geschildert worden ist und das bei anderen Arten hiervon wiederum in charakteristischer Weise abweicht, ist es sehr leicht, mit Spuren von 0,01 - 1 g o-Nitrophenol oder von 0,001-0,1 mg o-Nitrophenol pro ml Lösungsmittel oder pro ml eines entsprechenden Gemisches mit potenzierenden, volatilen und/
oder applikationsfördernden Zusätzen Irreführungen der Schädlinge in einem solchen Masse herbeizuführen, dass Kopulation und Blutaufnahme verhindert werden. Sofern die adulten Schädlinge nicht bereits an Ort und Stelle auf dem Wirtstier mit geeigneten Pestiziden abgetötet werden, bietet sich am Boden, auf den sie sich bei nicht erfolgender Kopulation fallen lassen, eine weitere Gelegenheit dazu. Irreführung durch o-Nitrophenol bzw. o-Nitrophenol-Gemische und Abtötung sind also zwei getrennte Vorgänge, die jedoch in einem zusammengefasst sein können. Sowohl der kombinierte Vorgang wie die Vorgangsfolge stellen, bezogen auf den Einsatz des erfindungsgemässen Lockstoffgemisches, Verfahrensmassnahmen im Sinne vorliegender Erfindung dar.
Es ist darauf hinzuweisen, dass Akarizide existieren, die im Molekül Strukturelemente eines Nitrophenols enthalten, beispielsweise 4,6-Dinitro-2-cyclohexylphenol oder 4-Nitro2,6-di-tert. butylphenol, die insbesondere gegen Tetranychiden wirksam sind. Es gibt aber weder Hinweise derauf, das solche Akarizide aus der Nitrophenol -Reihe Pheromon Wirkung ausüben, noch gibt es andererseits Hinweise, dass o-Nitrophenol irgendeine akarizide oder ektoparasitizide Wirkung besitzt.
Als Beispiele der Komponente a) seien o-Halogenphenol, 2,6-Dihalogenphenol, Salicylaldehyd, o-Nitrosalicylaldehyd, Salicylsäure, Salicylsäure-(C1 - C12)Aliphaten-Ester, o Nitrosalicylsäure oder deren C1 - C12-Aliphaten-Ester, Eugenol, Guajakol, Brenzcatechin, o-Hydroxy-acetophenon, o Hydroxy-propiophenon oder ein höheres Homologes, o Hydroxybenzonitril, Saligenin, 2-Halogenresorcin, 2-Nitro- resorcin, Vanillin, o-Hydroxybenzolsulfonsäure oder deren Ci - C12-aliphat. Ester genannt. Salicylsäure-(C1 - C4)Alkyl- ester, -Allylester oder -Propargylester stellen sehr vorteilhafte Kombinationspartner dar. Auch 2,6-Dichlorphenol ist geeignet.
Als Zusätze c) zur Steigerung der Lockwirkung sind Alkohole bis zu mittlerer Kettenlänge (2 - 10 C-Atome), die mehrwertig und ganz oder teilweise durch Alkyl veräthert sein können, geeignet. Als Beispiele solcher C2 - C10-Verbin- dungen seien genannt Äthanol, n-Butanol, Glykol, Glycerin, Athylenglykolmonomethyläther, Diäthylenglykol-mono-n- butyläther, Isoamyl-äthyl-äther usw.
Als Zusätze b) zur Steigerung der Lockwirkung des o
Nitrophenols sind aliphatische C6-C18-Carbonsäuren geeig net, unter denen die Caprylsäure, Önanthsäure, Caprinsäure, Olsäure zu nennen sind. Sehr vorteilhaft lässt sich Pelar gonsäure einsetzen.
Die vorgenannten Zusätze sind nicht notwendigerweise eigenständige Lockstoffe, wenngleich sie dazu beitragen können, sondern steigern meistens aufgrund ihrer Verteilungseigenschaften, ihres Löseverhaltens, ihrer Lipophilität, ihrer teilweisenWasserlöslichkeit, Polarität oder anderer physikochemischer Merkmale die Pheromon-Wirkung des o-Nitrophenols. Im allgemeinen sind 0 bis 3 derartige Zusätze, (hier und im folgenden als wesentliche Bestandteile bezeichnet) für die Entfaltung der Lockwirkung des o-Nitrophenols genügend, bevorzugt 1 bis 3 Zusätze. Es hat sich gezeigt, dass Gemische eine stärkere Attraktionswirkung aus üben als reines o-Nitrophenol.
Daneben können die Lockstoffgemische gemäss vorliegender Erfindung auch noch weitere Formulierungsmittel enthalten, die ihre Praxis-Verwendung in Form von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Lotionen und Salben ermöglichen. Solche Zubereitungen entsprechen weitgehend denen der dem Fachmann geläufigen Formulierungstechnik.
Es muss jedoch darauf geachtet werden, dass die Duftkomponente des o-Nitrophenols nicht verdeckt oder verschleiert oder durch basische Zusätze (und damit Überführung in Salzform) aufgehoben wird. Wasser stellt einen Grenzfall von wesentlichem Bestandteil und Formulierungs-Hilfsmittel dar.
Die Lockstoffgemische können als weiteren Bestandteil ein Ektoparasitizid enthalten; im Rahmen vorliegender Erfindung z. B. sind natürliche Pyrethrine und synthetische Pyrethroide besonders geeignet.
Als Pyrethroide zum gleichzeitigen oder nachfolgenden Bekämpfen von Ektoparasiten kommen vor allem solche nachstehender Formel P in Frage
EMI2.1
worin M einer der Reste
EMI2.2
und worin
X, Xt, X2, X3 und X4 unabhängig voneinander Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl und X auch p-Chlorphenyl bedeuten, X5 Wasserstoff oder Fluor, und
R1 Wasserstoff, Cyano oder Äthinyl darstellen, während
R2 Phenyl, Phenoxy oder Phenylamino ist, das unsubstituiert oder im Phenylkern durch Chlor, Me thyl, Trifluormethyl substituiert ist, und worin Y1 und Y2 Wasserstoff sind oder zusammen eine Doppelbindung bilden.
Bevorzugte Pyrethroide sind Phenothrin, Permethrin, Cypermethrin, Decamethrin (= Deltamethrin), Panecto (= Cl 206 797), Cyhalothrin, Flumethrin, Cyfluthrin, Tra lomethrin, Tralocythrin, Fenvalerate, Fluvalinate (= Mavrick).
Als Wirtstiere, die mit o-Nitrophenol oder einem Lockstoffgemisch gemäss vorliegender Erfindung vorzugsweise punktförmig behandelt werden können, sind grundsätzlich alle Haus- und Nutztiere anzusehen, die dem Befall von Ektoparasiten, insbesondere solchen der Acarina, ausgesetzt sind. Beispiele sind Huftiere (wie Rinder, Schafe, Ziegen, Rotwild, Pferde, Schweine) Geflügel (Hühner, Gänse, Enten, Puten, Tauben, Sing- und Ziervögel) und Pelztiere (Hunde, Katzen, Nerze, Meerschweinchen usw.).
Biologisches Beispiel 1
Nachweis der Lockstoff-Wirkung von o-Nitrophenol
Im sogenannten Arena-Test wurden die vier Ecken eines Plexiglasbeckens (34 - 17 20) mit Filterpapieren (Macherey Nagel Nr. 713, 8 cm) ausgelegt und injede Ecke eine Metallkapsel mit beidseitigem Metallgitter gelegt. Auf einen Wattebausch im Innern der Kapsel wurden im Testsektor 10 111 einer 0,03%igen Diethylätherlösung von o-Nitrophenol und in den übrigen Sektoren je 10 ul reiner Diethyläther appliziert. Vor Testbeginn wurde der Äther jeweils abgedampft. Pro Ansatz wurden 40 Zecken in der Mitte des Bekkens eingesetzt. Die Verteilung der Zecken auf die vier Sektoren wurde im Sinne einer primären Bevorzugung 10 Minuten nach Testbeginn festgehalten und ausgewertet.
Der Ansatz wurde in einem Inkubator unter konstanten Bedingungen durchgeführt und jeweils 6 mal wiederholt.
Bei der Konzentration von 0,003 mg o-Nitrophenol versammelten sich 20 - 25 Zecken in der Test-Ecke. Die restliche Anzahl vagabundierte im freien Raum der Arena.
Die Erhöhung der o-Nitrophenol-Konzentration in der Test-Lösung auf 0,3 und 3% (0,01 bzw. 0,1 mg Anwendungsmenge) erbrachte keine weitere Erhöhung der Primär Attraktion.
Biologisches Beispiel 2
Im gleichen unter Beispiel 1 beschriebenen Arena-Test wurden o-Nitrophenol-Gemische folgender Zusammensetzung geprüft: A. 30 mg o-Nitrophenol
15 i Pelargonsäure
10 111 Salicylsäuremethylester in 100 ml Diethyläther;
Anwendung in der Test-Ecke: 10 kl (= 0,01 ml).
B. 50 mg o-Nitrophenol 30 kl Caprinsäure 15 kl Guajakol in 100 ml Diethyläther;
Anwendung in der Test-Ecke: 10 ul C. 120 mg o-Nitrophenol 20 ul Caprylsäure
20 ul Salicylsäureäthylester 5 u1 Glycerin (oder Gykol) in 100 ml Aceton;
Anwendung in der Test-Ecke: 10 ul.
Mit den vorstehenden Lockstoffgemischen A, B und C wurde in jedem Falle eine höhere Attraktivität von durchschnittlich 24 - 32 Zecken in der Testecke erzielt. Überdies wurde die einmal bevorzugte Ecke von den dorthin abgewanderten Tieren nicht mehr verlassen. Die übrigen Tiere vagabundierten in der Arena.
Die parallel geprüften Vergleichslösungen A', B' und C' ohne o-Nitrophenol-Gehalt übten auf Zecken keine Attraktivität aus. In der Arena wurde nach 10 Minuten eine zufällige Verteilung beobachtet.
Weitere Beispiele für Lockstoffgemische D) 50 mg o-Nitrophenol
20 mg o-Chlorphenol
25 ul Glycerin in 100 ml Äthanol.
E) 80 mg o-Nitrophenol
55 mg o-Hydroxyacetophenon 10 gel Caprylsäure 90 all Diäthylenglykol-mono-n-butyläther.
F) 120 mg o-Nitrophenol 30 ul Pelargonsäure
5 ul Glycerin in 100 ml Methyläthylketon.
Beispiele für Lockstoffgemische mit Pyrethroid-Zusatz G) B + 1 bis 250 mg Cypermethrin.
H) D + 1 bis 250 mg Fenvalerate.
I) E + 1 bis 500 mg Cypermethrin.
J) F + 1 bis 300 mg Decamethrin.
K) 30 mg o-Nitrophenol 15 kl Pelargonsäure 10 ul Glycerin
400 mg Flumethrin oder Cyfluthrin in 100 ml Diäthyläther.
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PATENT CLAIMS
1. attractant mixture for ectoparasites containing as an essential component ortho-nitrophenol and at least one of the following components a) a phenol with the exception of o-nitrophenol which bears an electron-withdrawing substituent or halogen in at least one ortho position; b) an aliphatic C6 - C18 carboxylic acid; c) an optionally polyhydric alcohol, which is optionally wholly or partly etherified by alkyl and has an average chain length of 2-10 C atoms.
2. attractant mixture according to claim 1, which additionally contains an ectoparasiticide.
3. Use of an attractant mixture according to claim 1 for attracting ectoparasites.
4. Use according to claim 3 for attracting ectoparasites of the subclass Acarina.
5. Use according to claim 4 for attracting ectoparasites of the orders belonging to the subclass Acarina Gamasida, Ixodida, Actinedida and Acaridida.
6. Use according to claim 5 for attracting ectoparasites of the order Ixodida, in particular the genus Amblyomma.
The present invention relates to novel attractant mixtures in which ortho-nitrophenol is the essential component for ectoparasites and the use of such attractant mixtures for attracting ectoparasites.
Within the Acarina subclass there are ectoparasites, which are major problem factors in veterinary and human medicine as pests and disease carriers. It is primarily bloodsuckers that feed on blood, lymph, cells or liquefied tissue, and predominantly belong to the orders of Gamasida, Ixodida, Actinedida and Acaridida. Among the Sarcoptiformes, Sacoptidae and Psoroptidae are notorious for causing scabies and mange in mammals.
The transitions from ectoparasites to endoparasites are also fluid. Mites can also become endoparasites in three ways:
1. Ectoparasites penetrate the skin tissue from the outside, as shown by the itch mites (Sarcoptidae);
2. They penetrate into inner air spaces, e.g. B. in the nasal cavity, in the lungs, in air sacs and trachea;
3. They penetrate the intestine.
A large proportion of the bloodsuckers belong to the multivalent species, in which the various stages of development, namely larvae, nymphs and adults, parasitize on or in different hosts, which greatly increases the number of very different clinical pictures. For example, larvae and nymphs of the genus Amblyomma belonging to the Ixodidae family infect small mammals and birds, while nymphs and adults of the same genus parasitize a large number of larger mammals (including humans). The tropical colored tick, Amblyomma variegatum, is a primary and widespread vector of Cowdria ruminantium, the causative agent of heart water disease in cattle, sheep and goats, it is also a vector of Q fever (Coxiella burneti) and tick typhus (Rickettsia conori).
The deep and coarse bite of this tick also causes inflammatory and difficult to heal wounds, the presence of which facilitates infestation by other parasites (dermatomyases and dermatophilosis).
Finding new methods of control and the tools to do so is a mandatory requirement.
In addition to purely acaricidal or parasiticidal chemical control, there have been numerous attempts to specifically interrupt the development cycle of the parasites in another way. One of these attempts is to disrupt the sensory transmission systems of adult animals, which can lead to misleading or flight behavior of the pests. In particular, sexual pheromones can be misleading, e.g. B. for point collection with subsequent control of the adult pest.
Since 2,6-dichlorophenol was identified as a sex pheromone of the tick tick Amblyomma americanum L. (RS Berger, Science 177, 704-705 [1972]), this phenol derivative has also been found in other metastriate species of ticks such as Rhipicephalus, Dermacentor and Hyalomma Sex pheromone detected. A general role of this compound and in particular of p-cresol and salicylaldehyde as pheromones in metastatic ticks has been discussed (D. Kellum and R. S. Berger, J. Med. Entomol. 9, 67-70 [1977]).
In contrast, it has now been shown that the use of o-nitrophenol as a communication substance among pests of the Acarina order, especially in metastriate ticks, offers far greater possibilities of misleading influence than the aforementioned substances. o Nitrophenol causes adult animals to gather as close as possible to this compound.
An increase in the attractiveness of the ortho-nitrophenol is achieved by adding at least one of the following components a) a phenol, with the exception of o-nitrophenol, which bears an electron-withdrawing substituent or halogen in at least one ortho position; b) an aliphatic C6-C18 carboxylic acid; c) an optionally polyhydric alcohol, which is optionally wholly or partially etherified by alkyl and has an average chain length of 2 to 10 carbon atoms.
The areas highlighted by the application of such an attractant mixture according to the invention, for example on the host animal or in the vicinity thereof, can be treated with suitable parasiticides which bring about a rapid killing of the pest. In Amblyomma species, e.g. B. A. variegatum, A. hebraeum, A. maculatum u. a., o-Nitrophenol acts as a pheromone on both male and female animals.
In contrast to most metastriate tick species, where it is primarily the partially soaked females that attract suckled and ready to copulate males with a sexual pheromone, in many Amblyomma species it is the soaked and sexually active males that are the still hungry females , but also attract males with an aggregation pheromone and encourage them to linger in the immediate vicinity. In these species, the sober females only settle on a host in the presence of fully soaked mature males or their extract. For their part, the males need a blood meal of several days for the full development of their gonads. The release of pheromone only begins with sexual maturation.
In this apparently complicated behavioral pattern, as has been described here for only three tick species and which in turn differs in a characteristic way in other species, it is very easy to trace with 0.01 - 1 g of o-nitrophenol or 0.001- 0.1 mg o-nitrophenol per ml solvent or per ml of a corresponding mixture with potentiating, volatile and /
or application-promoting additives to mislead the pests to such an extent that copulation and blood absorption are prevented. Unless the adult pests are already killed on the spot with suitable pesticides on the host animal, there is another opportunity to do so on the ground to which they fall if they do not copulate. Deception by o-nitrophenol or o-nitrophenol mixtures and killing are therefore two separate processes, which can, however, be combined in one. Both the combined process and the process sequence, based on the use of the attractant mixture according to the invention, represent process measures in the sense of the present invention.
It should be pointed out that acaricides exist which contain structural elements of a nitrophenol in the molecule, for example 4,6-dinitro-2-cyclohexylphenol or 4-nitro2,6-di-tert. butylphenol, which are particularly effective against tetranychids. However, there are no indications that such acaricides from the nitrophenol series have a pheromone effect, nor are there indications that o-nitrophenol has any acaricidal or ectoparasiticidal activity.
Examples of component a) include o-halophenol, 2,6-dihalophenol, salicylaldehyde, o-nitrosalicylaldehyde, salicylic acid, salicylic acid (C1 - C12) aliphatic esters, o nitrosalicylic acid or its C1 - C12 aliphatic esters, eugenol, Guaiacol, pyrocatechol, o-hydroxy-acetophenone, o hydroxy-propiophenone or a higher homologue, o hydroxybenzonitrile, saligenin, 2-halogen resorcinol, 2-nitro-resorcinol, vanillin, o-hydroxybenzenesulfonic acid or their Ci - C12-aliphatic. Called esters. Salicylic acid (C1 - C4) alkyl esters, allyl esters or propargyl esters are very advantageous combination partners. 2,6-dichlorophenol is also suitable.
Suitable additives c) for increasing the attractiveness are alcohols up to medium chain length (2-10 carbon atoms), which can be polyvalent and partially or completely etherified by alkyl. Examples of such C2-C10 compounds are ethanol, n-butanol, glycol, glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, isoamyl ethyl ether, etc.
As additives b) to increase the attractiveness of the o
Nitrophenols are aliphatic C6-C18 carboxylic acids net, among which are the caprylic acid, enanthic acid, capric acid, oleic acid. Pelaronic acid can be used very advantageously.
The aforementioned additives are not necessarily stand-alone attractants, although they can contribute to them, but mostly increase the pheromone effect of the o-nitrophenol due to their distribution properties, their dissolving behavior, their lipophilicity, their partial water solubility, polarity or other physicochemical characteristics. In general, 0 to 3 such additives (here and hereinafter referred to as essential constituents) are sufficient for the development of the attracting action of the o-nitrophenol, preferably 1 to 3 additives. It has been shown that mixtures exert a stronger attraction than pure o-nitrophenol.
In addition, the attractant mixtures according to the present invention can also contain further formulation agents which enable their practical use in the form of solutions, emulsions, suspensions, lotions and ointments. Such preparations largely correspond to those of the formulation technology familiar to the person skilled in the art.
However, care must be taken to ensure that the fragrance component of the o-nitrophenol is not covered or obscured or that it is removed by basic additives (and thus conversion into salt form). Water represents a borderline case of an essential ingredient and formulation aid.
The attractant mixtures can contain an ectoparasiticide as a further constituent; within the scope of the present invention, for. B. natural pyrethrins and synthetic pyrethroids are particularly suitable.
Suitable pyrethroids for the simultaneous or subsequent control of ectoparasites are, in particular, those of the formula P below
EMI2.1
where M is one of the residues
EMI2.2
and in what
X, Xt, X2, X3 and X4 independently of one another are fluorine, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl and X are also p-chlorophenyl, X5 is hydrogen or fluorine, and
R1 represent hydrogen, cyano or ethynyl, while
R2 is phenyl, phenoxy or phenylamino which is unsubstituted or substituted in the phenyl nucleus by chlorine, methyl, trifluoromethyl and in which Y1 and Y2 are hydrogen or together form a double bond.
Preferred pyrethroids are phenothrin, permethrin, cypermethrin, decamethrin (= deltamethrin), panecto (= Cl 206 797), cyhalothrin, flumethrin, cyfluthrin, tra lomethrin, tralocythrin, fenvalerate, fluvalinate (= Mavrick).
Host animals which can preferably be treated in a punctiform manner with o-nitrophenol or an attractant mixture according to the present invention are in principle all domestic and farm animals which are exposed to the attack by ectoparasites, in particular those of acarina. Examples are ungulates (such as cattle, sheep, goats, red deer, horses, pigs), poultry (chickens, geese, ducks, turkeys, pigeons, songbirds and ornamental birds) and fur animals (dogs, cats, mink, guinea pigs, etc.).
Biological example 1
Evidence of the attractant effect of o-nitrophenol
In the so-called arena test, the four corners of a plexiglass basin (34 - 17 20) were lined with filter papers (Macherey Nagel No. 713, 8 cm) and a metal capsule with a metal grid on both sides was placed in each corner. 10 111 of a 0.03% diethyl ether solution of o-nitrophenol were applied to a cotton ball inside the capsule in the test sector and 10 μl of pure diethyl ether in each of the other sectors. The ether was evaporated before the start of the test. 40 ticks were inserted in the middle of the pelvis per approach. The distribution of the ticks across the four sectors was recorded and evaluated as a primary preference 10 minutes after the start of the test.
The batch was carried out in an incubator under constant conditions and repeated 6 times in each case.
At the concentration of 0.003 mg o-nitrophenol, 20-25 ticks gathered in the test corner. The remaining number strolled in the free space of the arena.
Increasing the o-nitrophenol concentration in the test solution to 0.3 and 3% (0.01 and 0.1 mg application amount) did not result in a further increase in the primary attraction.
Biological example 2
In the same arena test described in Example 1, o-nitrophenol mixtures of the following composition were tested: A. 30 mg o-nitrophenol
15 i Pelargonic acid
10 111 methyl salicylic acid in 100 ml of diethyl ether;
Use in the test corner: 10 kl (= 0.01 ml).
B. 50 mg o-nitrophenol 30 kl capric acid 15 kl guaiacol in 100 ml diethyl ether;
Use in the test corner: 10 ul C. 120 mg o-nitrophenol 20 ul caprylic acid
20 µl ethyl salicylic acid 5 µl glycerol (or gycol) in 100 ml acetone;
Use in the test corner: 10 ul.
With the above attractant mixtures A, B and C, a higher attractiveness of an average of 24-32 ticks was achieved in the test area. Moreover, the once preferred corner was never left by the animals that had migrated there. The remaining animals strolled around the arena.
The comparison solutions A ', B' and C 'tested in parallel without o-nitrophenol content were not attractive on ticks. A random distribution was observed in the arena after 10 minutes.
Further examples of attractant mixtures D) 50 mg o-nitrophenol
20 mg o-chlorophenol
25 ul glycerin in 100 ml ethanol.
E) 80 mg o-nitrophenol
55 mg o-hydroxyacetophenone 10 gel caprylic acid 90 all diethylene glycol mono-n-butyl ether.
F) 120 mg o-nitrophenol 30 ul pelargonic acid
5 ul of glycerin in 100 ml of methyl ethyl ketone.
Examples of attractant mixtures with pyrethroid additive G) B + 1 to 250 mg cypermethrin.
H) D + 1 to 250 mg fenvalerate.
I) E + 1 to 500 mg cypermethrin.
J) F + 1 to 300 mg decamethrin.
K) 30 mg o-nitrophenol 15 kl pelargonic acid 10 ul glycerol
400 mg flumethrin or cyfluthrin in 100 ml diethyl ether.