CH649704A5 - DENTAL CARE. - Google Patents

DENTAL CARE. Download PDF

Info

Publication number
CH649704A5
CH649704A5 CH4205/84A CH420584A CH649704A5 CH 649704 A5 CH649704 A5 CH 649704A5 CH 4205/84 A CH4205/84 A CH 4205/84A CH 420584 A CH420584 A CH 420584A CH 649704 A5 CH649704 A5 CH 649704A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
dentifrice
ethylene oxide
weight
sodium
maltitol
Prior art date
Application number
CH4205/84A
Other languages
German (de)
Inventor
Diana K Kiozpeoplou
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/299,684 external-priority patent/US4383987A/en
Priority claimed from US06/370,660 external-priority patent/US4407788A/en
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of CH649704A5 publication Critical patent/CH649704A5/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26Aluminium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60Sugars; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/731Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86Polyethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/90Block copolymers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Zahnpflegemittel, das 20 bis 80 Gew.-% flüssiges Feuchthaltemittel, 5 bis 50 Gew.-% kieselsäurehaltiges Poliermittel und 0,05 bis 5 Gew.-% eines harzartigen Poly-(ethylenoxids) enthält. The invention relates to a dentifrice containing 20 to 80% by weight of liquid humectant, 5 to 50% by weight of polishing agent containing silica and 0.05 to 5% by weight of a resinous poly (ethylene oxide).

In einem klaren oder opaken Gel macht der Anteil des kieselsäurehaltigen Poliermittels 5 bis 50 Gew.-% des Zahnpflegemittels, vorzugsweise 10 bis 30%, und insbesondere 10 bis 25% aus. Ein solches Poliermittel besteht vorzugsweise aus einem komplexen Alkalimetallaluminosilikat mit einem Brechungsindex von 1,44 bis 1,47, das mindestens 70% Siliciumdioxid, bis zu 10% Aluminiumoxid, wie 0,1 bis 10%, z.B. 0,1 bis 3%, vorzugsweise bis zu etwa 20% Feuchtigkeit, wie etwa 0,5 bis 10% und bis zu etwa 10% Alkalimetalloxid enthält. In typischer Weise hat dieses Material eine Teilchengrösse im Bereich von bis zu etwa 40 |im, vorzugsweise 1 bis 4 |4.m. Der bevorzugte Feuchtigkeitsgehalt beträgt 5 bis 20%, wie durch Erhitzen auf 1000 °C festgestellt wurde, und der typische Alkalimetalloxidgehalt 5 bis 10%. In a clear or opaque gel, the proportion of the polishing agent containing silicic acid makes up 5 to 50% by weight of the dentifrice, preferably 10 to 30%, and in particular 10 to 25%. Such a polishing agent preferably consists of a complex alkali metal aluminosilicate with a refractive index of 1.44 to 1.47, which contains at least 70% silicon dioxide, up to 10% aluminum oxide, such as 0.1 to 10%, e.g. 0.1 to 3%, preferably up to about 20% moisture, such as about 0.5 to 10% and up to about 10% alkali metal oxide. Typically, this material has a particle size in the range up to about 40 µm, preferably 1 to 4 µm. The preferred moisture content is 5 to 20% as determined by heating to 1000 ° C and the typical alkali metal oxide content is 5 to 10%.

Im allgemeinen hat das Poliermittel ein loses Schüttgewicht von bis zu 0,2 g/cm3, wie von 0,07 bis 0,12 g/cm3. Ein anderes geeignetes Poliermittel ist poröses amorphes Kieselsäureanhydrid mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von vorzugsweise unter 20 p,m und über 1 (im, einer Oberfläche von mindestens 200 m2/g, vorzugsweise von mindestens 300 m2/g und einem Schüttgewicht von mindestens 0,15 g/ cm3, vorzugsweise von mindestens 0,30 g/cm3, wie ein entwässertes Kieselsäurehydrogel, d.h. ein Xerogel, vorzugsweise mit bekannter regulärer Dichte oder mittlerer Dichte. Beispiele für solche amorphe Kieselsäureanhydridpoliermittel sind «Syloid 63», «Syloid 72» und «Syloid 74», die in «The Davison Family of Syloid Silicas» der Grace, Davison Chemical Company beschrieben sind. «Santocel 100» der Monsanto ist ebenfalls ein geeignetes Zahnschleifmittel. «Syloid 72» hat eine durchschnittliche Teilchengrösse von etwa 4 um, eine Oberfläche von etwa 340 m2/g und ein Schüttgewicht von etwa 1,77 g/cm3. Für «Syloid 63» betragen die entsprechenden Zahlen etwa 9 um, etwa 675 m2/g und etwa 0,4 g/cm3. «Santocel 100» hat eine Oberfläche von 239 m2/g und ein Schüttgewicht von etwa 0,24 g/cm3. Diese amorphen Kieselsäureanhydride können einzeln oder im Gemisch verwendet werden. In general, the polishing agent has a bulk density of up to 0.2 g / cm3, such as 0.07 to 0.12 g / cm3. Another suitable polishing agent is porous amorphous silica with an average particle size of preferably less than 20 μm, and more than 1 μm, a surface area of at least 200 m2 / g, preferably of at least 300 m2 / g and a bulk density of at least 0.15 g / cm3, preferably at least 0.30 g / cm3, such as a dewatered silica hydrogel, ie a xerogel, preferably with a known regular density or medium density.Examples of such amorphous silica anhydride polishing agents are «Syloid 63», «Syloid 72» and «Syloid 74 "Described in Grace, Davison Chemical Company's" The Davison Family of Syloid Silicas ". Monsanto's" Santocel 100 "is also a suitable dental abrasive." Syloid 72 "has an average particle size of about 4 µm, a surface area of about 340 m2 / g and a bulk density of about 1.77 g / cm3. For "Syloid 63" the corresponding numbers are about 9 µm, about 675 m2 / g and about 0.4 g / cm3. "Santocel 100 »has a surface area of 239 m2 / g and a bulk density of approximately 0.24 g / cm3. These amorphous silica anhydrides can be used individually or in a mixture.

Wie oben erwähnt macht das Poly-(ethylenoxid) 0,05 bis 5 Gew.% und vorzugsweise 0,1 bis 1,5 Gew.% des Zahnpflegemittels aus. As mentioned above, the poly (ethylene oxide) constitutes 0.05 to 5% by weight and preferably 0.1 to 1.5% by weight of the dentifrice.

Im Zahnpflegemittel flockt das kieselsäurehaltige Poliermittel in Gegenwart des Poly-(ethylenoxids) in situ aus. Die ausgeflockten Teilchen können miteinander Agglomerate bilden und haben scheinbare Teilchengrössen von bis zu etwa 250 um oder mehr, in typischer Weise von etwa 44 bis 177 um. Mit anderen Worten, die ausgeflockten Teilchen passieren ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,177 mm und bleiben auf einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,044 mm liegen. In the dentifrice, the polishing agent containing silica flocculates in situ in the presence of the poly (ethylene oxide). The flocculated particles can form agglomerates with one another and have apparent particle sizes of up to about 250 µm or more, typically from about 44 to 177 µm. In other words, the flocculated particles pass through a sieve with a mesh size of 0.177 mm and remain on a sieve with a mesh size of 0.044 mm.

Trotz der Gegenwart der ausgeflockten Teilchen lässt sich das Zahnpflegemittel leicht zu einem solchen mit erwünschtem Aussehen und Theologischer Beschaffenheit formulieren. Es sieht weder «klumpig» aus noch fühlt es sich «sandig» an. Despite the presence of the flocculated particles, the dentifrice can be easily formulated into one with a desirable appearance and theological nature. It doesn't look "lumpy" nor does it feel "sandy".

Harzartiges Poly-(ethylenoxid) ist als gelbildendes oder Bindemittel für Zahnpflegemittel in der US-PS 2 991 229 beschrieben. Es führt zu einer Glättung des Zahnpflegemittels. Resin-like poly (ethylene oxide) is described as a gel-forming or binder for dentifrices in US Pat. No. 2,991,229. It smoothes the dentifrice.

Die im erfindungsgemässen Zahnpflegemittel enthaltenen Poly-(ethylenoxide) stellen feste, farblose, wasserlösliche Harze dar. Sie scheinen in Wasser in allen Anteilen zu homogenen Systemen zu führen, obgleich die Ethylenoxidpolyme-ren mit verhältnismässig höherem Molekulargewicht bei der Zugabe geringer Mengen Wasser nur quellen. Bei der Zugabe grösserer Mengen Wasser gehen die Polymeren in Lösung. Die Wasserlösungen sind viskos, wobei die Viskosität sowohl mit der Konzentration des Polymeren in der Lösung als auch mit verringerter Viskosität des Polymeren zunimmt. Die erfindungsgemäss verwendeten Ethylenoxidpolymeren zeigen mit zunehmend verringerter Viskosität, einem Anzeichen zunehmenden Molekulargewichts, wenig Änderung im Schmelzpunkt. Der Schmelzpunkt, gemessen durch die Veränderung der Steifheit mit der Temperatur, wurde über den Bereich verringerter Viskositäten von etwa 1,0 bis 10 und mehr mit etwa 65° -1- 2 °C ermittelt. Diese Polymeren zeigen bei der Röntgenstrahlenuntersuchung eine kristalline Struktur ähnlich der von Polyethylen. Die Kristallisationstemperatur, gemessen durch den Bruch in der Kühlkurve, beträgt etwa 55 °C. The poly (ethylene oxides) contained in the dentifrice according to the invention are solid, colorless, water-soluble resins. They appear to lead to homogeneous systems in water in all proportions, although the ethylene oxide polymers with relatively higher molecular weight only swell when small amounts of water are added. When larger amounts of water are added, the polymers go into solution. The water solutions are viscous, the viscosity increasing both with the concentration of the polymer in the solution and with the reduced viscosity of the polymer. The ethylene oxide polymers used according to the invention show little change in melting point with increasing viscosity, an indication of increasing molecular weight. The melting point, measured by the change in stiffness with temperature, was found to be about 65 ° -1-2 ° C over the range of reduced viscosities from about 1.0 to 10 and more. On X-ray examination, these polymers show a crystalline structure similar to that of polyethylene. The crystallization temperature, measured by the break in the cooling curve, is about 55 ° C.

Zum besseren Verständnis werden verschiedene verwendete Ausdrücke definiert. Die Bezeichnung «Poly-(ethylen-oxid)» bezieht sich vorwiegend auf Ethylenoxidpolymere mit einer verringerten Viskosität in Acetonitril von mindestens 0,5 bis 75 und höher. Various terms used are defined for better understanding. The term "poly (ethylene oxide)" refers primarily to ethylene oxide polymers with a reduced viscosity in acetonitrile of at least 0.5 to 75 and higher.

Sofern nichts anderes angegeben ist, bedeutet der Ausdruck «verringerte Viskosität» einen Wert, der durch Dividieren der spezifischen Viskosität durch die Konzentration des Ethylenoxidpolymeren in der Lösimg erhalten wird, wobei man die Konzentration in Gramm/Polymeres je 100 ml Lösungsmittel bei einer gegebenen Temperatur misst. Dieser Wert stellt ein Mass für das Molekulargewicht dar. Die spezifische Viskosität erhält man durch Dividieren der Differenz zwischen der Viskosität der Lösung und der Viskosität des Lösungsmittels durch die Viskosität des Lösungsmittels. Die vorliegend genannten verringerten Viskositäten werden bei einer Konzentration von 0,2 g Poly-(ethylenoxid) in 100 ml Acetonitril bei 30 °C gemessen, sofern nichts anderes angegeben ist. Unless otherwise specified, the term "reduced viscosity" means a value obtained by dividing the specific viscosity by the concentration of the ethylene oxide polymer in the solution, measuring the concentration in grams / polymer per 100 ml of solvent at a given temperature . This value represents a measure of the molecular weight. The specific viscosity is obtained by dividing the difference between the viscosity of the solution and the viscosity of the solvent by the viscosity of the solvent. The present reduced viscosities are measured at a concentration of 0.2 g poly (ethylene oxide) in 100 ml acetonitrile at 30 ° C, unless otherwise stated.

Körniges Poly-(ethylenoxid) entsteht bei der Suspensionspolymerisation eines gerührten Reaktionsgemisches, Granular poly (ethylene oxide) is formed during the suspension polymerization of a stirred reaction mixture,

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

649 704 649 704

das Ethylenoxid und einen Polymerisationskatalysator in einem inerten organischen Verdünnungsmittel, z.B. Heptan enthält, in dem Ethylenoxid löslich und das gebildete Poly-(ethylenoxid) unlöslich ist. Das so gebildete körnige Poly-(ethylenoxid) wird in Form feiner fester Teilchen erhalten und ähnelt in der Teilchengrösse feinteiligem Sand. Im Gegensatz zur Suspensionspolymerisation führt die Massen-und Lösungspolymerisation zu einem Polymeren, das eine im wesentlichen homogene Masse darstellt und entweder der Form des Reaktionskessels entspricht oder, nach dem Abtreiben des organischen Mediums und z. B. dem mechanischen Verpressen, mit z.B. einer Marschall-Mühle unter Vakuum und leicht erhöhten Temperaturen in Form von Schichten oder Bogen vorliegt. Dieses Polymere kann anschliessend zerkleinert werden. the ethylene oxide and a polymerization catalyst in an inert organic diluent, e.g. Contains heptane in which ethylene oxide is soluble and the poly (ethylene oxide) formed is insoluble. The granular poly (ethylene oxide) formed in this way is obtained in the form of fine solid particles and resembles sand in particle size. In contrast to suspension polymerization, bulk and solution polymerization leads to a polymer which is an essentially homogeneous mass and either corresponds to the shape of the reaction vessel or, after the organic medium has been driven off and e.g. B. mechanical pressing with e.g. a marshal mill under vacuum and slightly elevated temperatures in the form of layers or sheets. This polymer can then be comminuted.

Der Ausdruck «körnig» bezeichnet vorliegend die Teilchen von Ethylenoxidpolymeren, die durch Suspensionspolymerisation erhalten wurden. Ein körniges Produkt ist ein solches, das freifliessend ist und Teilchen mit einer durchschnittlichen Grösse von unter 4,00 mm aufweist. Das Poly-(ethylenoxid) liegt in einer Menge von bis zu 5 Gew.-% des Zahnpflegemittels vor, vorzugsweise von 0,1 bis 1,5%. The term “granular” here refers to the particles of ethylene oxide polymers that have been obtained by suspension polymerization. A granular product is one that is free-flowing and has particles with an average size of less than 4.00 mm. The poly (ethylene oxide) is present in an amount of up to 5% by weight of the dentifrice, preferably from 0.1 to 1.5%.

Die Feuchthaltemittel befinden sich in der flüssigen Phase des Zahnpflegemittels, typischerweise zusammen mit Wasser. Übliche Feuchthaltemittel umfassen Sorbit, als 70%ige wässrige Lösung, Glycerin, Maltit, Xylit, Polyethy-lenglycol 400 und Polyethylenglycol 600. Das Feuchthaltemittel .macht 20 bis 80 Gew.-% des Zahnpflegemittels und vorzugsweise etwa 30 bis 60% aus, wobei die Menge des Wassers, sofern es vorhanden ist, in typischerweise bis zu etwa 60% und die des Feuchthaltemittels etwa 20 bis 60% beträgt. Maltit ist als Bestandteil eines Zahnpflegemittels in den japanischen Patentveröffentlichungen 73/10 241 und 65/ 15 120 beschrieben. The humectants are in the liquid phase of the dentifrice, typically together with water. Common humectants include sorbitol as a 70% aqueous solution, glycerin, maltitol, xylitol, polyethylene glycol 400 and polyethylene glycol 600. The humectant makes up 20 to 80% by weight of the dentifrice and preferably about 30 to 60%, the The amount of water, if any, is typically up to about 60% and that of the humectant is about 20 to 60%. Maltitol is described as a component of a dentifrice in Japanese Patent Publications 73/10 241 and 65/15 120.

Der flüssige Träger des erfindungsgemässen Zahnpflegemittels hat die oben angegebene Zusammensetzung und die Komponenten des Zahnpflegemittels werden in solchen Anteilen verwendet, dass eine cremige oder gelartige Masse der gewünschten Konsistenz entsteht, die sich aus einem Aero-sol- oder Pumpbehälter oder einer zusammendrückbaren Tube, z.B. aus Aluminium, Blei oder Kunststoff ausdrücken lässt. The liquid carrier of the dentifrice according to the invention has the composition indicated above and the components of the dentifrice are used in such proportions that a creamy or gel-like mass of the desired consistency is formed which can be obtained from an aerosol or pump container or a compressible tube, e.g. made of aluminum, lead or plastic.

Zusätzlich zu dem harzartigen Poly-(ethylenoxid) können weitere gelbildende oder Bindemittel in einer Menge von etwa 0,5 bis 7%, wie Natriumcarboxymethylcellulose, Irischmoos, Xanthan und dergleichen vorhanden sein. Xanthan wird bevorzugt. Die Gesamtmenge des gelbildenden oder Bindemittels in dem Zahnpflegemittel kann etwa 0,1 bis 12 Gew.-% betragen. In addition to the resinous poly (ethylene oxide), other gelling or binding agents such as sodium carboxymethyl cellulose, Irish moss, xanthan and the like may be present in an amount of about 0.5 to 7%. Xanthan is preferred. The total amount of the gel-forming or binder in the dentifrice can be about 0.1 to 12% by weight.

Das erfindungsgemässe Zahnpflegemittel kann zusätzlich auch ein anionisches, nichtionisches, kationisches oder am-photeres oberflächenaktives Mittel enthalten, um eine verbesserte prophylaktische Wirkung zu erzielen, die sorgfältige und vollständige Dispergierung der Zusammensetzung in der Mundhöhle zu fördern und die Zusammensetzung kosmetisch ansprechender zu machen. The dentifrice according to the invention can additionally contain an anionic, nonionic, cationic or amphoteric surface-active agent in order to achieve an improved prophylactic effect, to promote the careful and complete dispersion of the composition in the oral cavity and to make the composition more cosmetically appealing.

Ein bevorzugtes oberflächenaktives Mittel sind Polyoxy-ethylen und Polyoxypropylen enthaltende nichtionische Blockcopolymere. A preferred surfactant is nonionic block copolymers containing polyoxyethylene and polyoxypropylene.

Diese Blockcopolymeren sind von der Wyandotte Chemicals Corporation unter dem Warenzeichen «Pluronic» erhältlich. Sie können flüssig, pastenförmig oder fest sein und werden im allgemeinen durch das Molekulargewicht des hydrophoben Polyoxypropylenanteils und die Gewichtsprozente des hydrophilen Polyoxyethylenanteils definiert. Von der Wyandotte Chemicals Corporation sind die folgenden Blockcopolymeren erhältlich: These block copolymers are available from Wyandotte Chemicals Corporation under the trademark "Pluronic". They can be liquid, pasty or solid and are generally defined by the molecular weight of the hydrophobic polyoxypropylene component and the weight percent of the hydrophilic polyoxyethylene component. The following block copolymers are available from Wyandotte Chemicals Corporation:

Pluronic physikalische Pluronic physical

Hydrophil Hydrophilic

M olekularge wicht Molecular weight

Nr. No.

Eigenschaften properties

des hydrophoben of the hydrophobic

Anteils Share

L 121 L 121

flüssig liquid

10 10th

4000 4000

L 101 L 101

flüssig liquid

10 10th

3250 3250

L 81 L 81

flüssig liquid

10 10th

2250 2250

L 61 L 61

flüssig liquid

10 10th

1750 1750

L 31 L 31

flüssig liquid

10 10th

950 950

L 122 L 122

flüssig liquid

20 20th

4000 4000

L 92 L 92

flüssig liquid

20 20th

2750 2750

L 72 L 72

flüssig liquid

20 20th

2050 2050

L 52 L 52

flüssig liquid

20 20th

1750 1750

L 42 L 42

flüssig liquid

20 20th

1200 1200

P 123 P 123

pastenförmig pasty

30 30th

4000 4000

P 103 P 103

pastenförmig pasty

30 30th

3250 3250

L 63 L 63

flüssig liquid

30 30th

1750 1750

L 43 L 43

flüssig liquid

30 30th

1200 1200

P 104 P 104

pastenförmig pasty

40 40

3250 3250

P 94 P 94

pastenförmig pasty

40 40

2750 2750

P 84 P 84

pastenförmig pasty

40 40

2250 2250

L 64 L 64

flüssig liquid

40 40

1750 1750

L 44 L 44

flüssig liquid

40 40

1200 1200

P 105 P 105

pastenförmig pasty

50 50

3250 3250

P 85 P 85

pastenförmig pasty

50 50

2250 2250

P 75 P 75

pastenförmig pasty

50 50

2050 2050

P 65 P 65

pastenförmig pasty

50 50

1750 1750

L 35 L 35

flüssig liquid

50 50

950 950

F 127 F 127

fest firmly

70 70

4000 4000

F 87 F 87

fest firmly

70 70

2250 2250

F 77 F 77

fest firmly

70 70

2050 2050

F 108 F 108

fest firmly

80 80

3250 3250

F 98 F 98

fest firmly

80 80

2750 2750

F 88 F 88

fest firmly

80 80

2250 2250

F 68 F 68

fest firmly

80 80

1750 1750

F 38 F 38

fest firmly

80 80

950 950

Die bevorzugten nichtionischen Blockcopolymeren liegen als feste oder flockenförmige Materialien vor. Die bevorzugtesten sind Pluronic 108 (80% Polyoxyethylen : Molekulargewicht des Polyoxypropylens 3250) und F 87 (70% Polyoxyethylen : Molekulargewicht des Polyoxypropylens 2250). The preferred nonionic block copolymers are in the form of solid or flake materials. The most preferred are Pluronic 108 (80% polyoxyethylene: molecular weight of polyoxypropylene 3250) and F 87 (70% polyoxyethylene: molecular weight of polyoxypropylene 2250).

Andere nichtionische, bevorzugt verwendbare oberflächenaktive Mittel umfassen Kondensationsprodukte von Sorbitanmonostearat mit etwa 20 Molen Ethylenoxid. Am-photere Mittel umfassen quaternisierte Imidazolderivate, die unter dem Warenzeichen «Miranol», z.B. als Miranol C2M erhältlich sind. Other nonionic, preferred surfactants include condensation products of sorbitan monostearate with about 20 moles of ethylene oxide. Am-photere agents include quaternized imidazole derivatives sold under the trademark "Miranol", e.g. are available as Miranol C2M.

Geeignete zusätzlich einsetzbare anionische oberflächenaktive Stoffe sind wasserlösliche Salze höherer Fettsäure-monoglyderidmonosulfate, wie das Natriumsalz des mono-sulfatierten Monoglycerids hydrierter Kokosnussfettsäuren, höhere Alkylsulfate, wie Natriumlaurylsulfat, Alkylarylsul-fonate, wie Natriumdodecylbenzolsulfonat, Olefinsulfonate, wie Natriumolefinsulfonate, in denen die Olefingruppe 12 bis 21 Kohlenstoffatome enthält; höhere Alkylsulfoacetate höhere Fettsäureester von 1,2-Dihydroxypropansulfonaten und die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylamide niederer aliphatischer Aminocarbonsäureverbin-dungen, z.B. solche mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen in den Fettsäure-, Alkyl- oder Acylgruppen und dergleichen. Beispiele für die zuletzt genannten Amide sind N-Lauroylsarco-sin und die Natrium-, Kalium- und Ethanolaminsalze von Suitable anionic surfactants which can also be used are water-soluble salts of higher fatty acid monoglyderide monosulfates, such as the sodium salt of the monosulfated monoglyceride of hydrogenated coconut fatty acids, higher alkyl sulfates, such as sodium lauryl sulfate, alkylarylsulfonates, such as sodium dodecylbenzenesulfonate sulfonate, olefin sulfate sulfate, 21-olefin sulfate sulfate, 21-olefin sulfate sulfate, 21-olefin sulfate sulfate, 21-olefin sulfate sulfate, 21-olefin sulfate sulfate Contains carbon atoms; higher alkyl sulfoacetates higher fatty acid esters of 1,2-dihydroxypropane sulfonates and the substantially saturated higher aliphatic acylamides of lower aliphatic aminocarboxylic acid compounds e.g. those having 12 to 16 carbon atoms in the fatty acid, alkyl or acyl groups and the like. Examples of the latter amides are N-lauroylsarco-sin and the sodium, potassium and ethanolamine salts of

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

649 704 649 704

4 4th

N-Lauroyl-, N-Myristoyl- oder N-Palmitoylsarcosin, die im wesentlichen von Seife oder ähnlichen höheren Fettsäurematerialien frei sein sollten, da diese die Wirkung dieser Verbindungen stark reduzieren. Die Verwendung der Sarcosinver-bindungen in den erfindungsgemässen Zahnpflegemitteln ist besonders vorteilhaft, da diese in ausgeprägter und lang anhaltender Weise die Bildung von Säure in der Mundhöhle hemmen, die durch Abbau von Kohlehydraten entsteht, und ausserdem die Löslichkeit des Zahnschmelzes in saurer Lösung etwas verringern. N-lauroyl, N-myristoyl or N-palmitoyl sarcosine, which should be essentially free of soap or similar higher fatty acid materials as these greatly reduce the activity of these compounds. The use of the sarcosine compounds in the dentifrices according to the invention is particularly advantageous, since these inhibit in a pronounced and long-lasting manner the formation of acid in the oral cavity, which arises from the breakdown of carbohydrates, and also somewhat reduce the solubility of the tooth enamel in acidic solution.

(CH2CH20)zn (CH2CH20) zn

V V

Es können zusätzlich auch kationische oberflächenaktive Germicide und antibakterielle Verbindungen, wie Diisobu-tylphenoxyethoxy-ethyl-dimethyl-benzylammoniumchlorid, Benzol-dimethyl-stearylammoniumchlorid, tertiäre Amine mit einer Fettalkylgruppe von 12 bis 18 Kohlenstoffatome und zwei Polyoxyethylengruppen am Stickstoffatom, die in typischer Weise insgesamt etwa 2 bis 50 Ethylenoxygruppen je Molekül enthalten und deren Salze mit Säuren, sowie Verbindungen der Strukturformel Cationic surface-active germicides and antibacterial compounds, such as diisobutylphenoxyethoxy-ethyl-dimethyl-benzylammonium chloride, benzene-dimethyl-stearylammonium chloride, tertiary amines with a fatty alkyl group of 12 to 18 carbon atoms and two polyoxyethylene groups on the nitrogen atom, which are typically about Contain 2 to 50 ethyleneoxy groups per molecule and their salts with acids, as well as compounds of the structural formula

R-Iv-CH2CK2CH3Jjf R-Iv-CH2CK2CH3Jjf

(CH2CK20)vH (CH2CK20) vH

verwendet werden, in denen R eine Fettalkylgruppe mit etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und x, y und z zusammen 3 oder mehr betragen, sowie deren Salze mit Mineral- oder organischen Säuren. Vorzugsweise werden die vorstehend genannten oberflächenaktiven Mittel in den erfindungsgemässen Zahnpflegemitteln in einer Menge von etwa 0,05 bis 5 Gew.% verwendet. are used in which R is a fatty alkyl group with about 12 to 18 carbon atoms and x, y and z together are 3 or more, and their salts with mineral or organic acids. The above-mentioned surface-active agents are preferably used in the dentifrices according to the invention in an amount of about 0.05 to 5% by weight.

çh2OH çh2OH

In bevorzugten Zahnpflegemitteln besteht das Feuchthaltemittel aus Maltit und das Poliermittel ist ein komplexes Alkalimetallaluminosilikat. Solche Zahnpflegemittel sind visuell klar. In preferred dentifrices, the humectant is made of maltitol and the polishing agent is a complex alkali metal aluminosilicate. Such dentifrices are visually clear.

Der als Feuchthaltemittel bevorzugt verwendete Maltit ist im wesentlichen ein Glycosylsorbit, d.h. 4-D-a-D-Glyco-pyranosyl-D-glucit mit der Strukturformel ch2oh The preferred maltitol used as a humectant is essentially a glycosyl sorbitol, i.e. 4-D-a-D-glycopyranosyl-D-glucite with the structural formula ch2oh

HOrCH Listen

•CH • CH

hc-oh hc-oh

I I.

HO-CH HIGH

T T

Man kann ihn durch Hydrierung von Maltose erhalten. In im wesentlichen reiner Form stellt er einen glasartigen Feststoff dar. Er löst sich leicht in kleineren Mengen Wasser und Lösungen, die mindestens etwa 73% Maltit und bis zu etwa 27% Wasser enthalten, haben Brechungsindeces von etwa 1,48, d.h. von etwa 1,4750 bis 1,4849. Bei der Einarbeitung in ein Zahnpflegemittel, zusammen mit getrennt zugesetztem Wasser vom Brechungsindex etwa 1,333, kann der flüssige Träger so eingestellt werden, dass ein Brechungsindex von etwa 1,44 bis 1,48 erhalten wird. In typischer Weise kann mit etwa 5 bis 25 Gew.% Wasser ein solcher Brechungsindex erzielt werden, wobei mit geringeren Mengen Wasser ein höherer Brechungsindex von z.B. etwa 1,47 und mit höheren Mengen Wasser von z.B. etwa 15 bis 23% ein geringerer Brechungsindex von z.B. nahe 1,44 erzielt wird. Vorzugsweise beträgt der Brechungsindex des flüssigen Trägers 1,44 bis 1,47 und wird mit etwa 5 bis 10 Gew.% Wasser erhalten. Der Wasseranteil des Zahnpflegemittels bezieht sich auf das Wasser, das getrennt oder nicht assoziiert mit dem Wasser vorliegt, das zum Lösen des Feuchthaltemittels verwendet wird. It can be obtained by hydrogenating maltose. In essentially pure form it is a glassy solid. It easily dissolves in smaller amounts of water and solutions containing at least about 73% maltitol and up to about 27% water have indices of refraction of about 1.48, i.e. from about 1.4750 to 1.4849. When incorporated into a dentifrice, together with separately added water with a refractive index of approximately 1.333, the liquid carrier can be adjusted so that a refractive index of approximately 1.44 to 1.48 is obtained. Such a refractive index can typically be achieved with about 5 to 25% by weight of water, with a lower refractive index of e.g. about 1.47 and with higher amounts of water e.g. about 15 to 23% a lower refractive index of e.g. is achieved near 1.44. The refractive index of the liquid carrier is preferably 1.44 to 1.47 and is obtained with about 5 to 10% by weight of water. The water content of the dentifrice refers to the water that is separate or unassociated with the water used to dissolve the humectant.

Der Maltit braucht nicht in dem Sinne rein zu sein, dass er das Zuckeralkoholderivat von reiner Maltose darstellt. Im Handel erhältlicher Maltit besteht aus Maltit mit kleineren ch2oh The maltitol need not be pure in the sense that it is the sugar alcohol derivative of pure maltose. Commercially available maltitol consists of maltitol with smaller ch2oh

45 Mengen der von Maltotriose und Maltotetrose abgeleiteten Zuckeralkohole und Maltodextrinanteilen von Maissirup mit verwandtem niederem Molekulargewicht sowie minimalen Mengen D-Sorbit. Somit eignet sich auch ein handelsübliches «hydriertes Stärkehydrolysat» aus Maissirup mit ho-50 hem Maltosegehalt für die erfindungsgemässen Zwecke. 45 quantities of the sugar alcohols and maltodextrin fractions derived from maltotriose and maltotetrose with a related low molecular weight and minimal quantities of D-sorbitol. A commercially available “hydrogenated starch hydrolyzate” made from corn syrup with a high 50-maltose content is therefore also suitable for the purposes according to the invention.

Maltit wurde schon für Zahnpflegemittel vorgeschlagen, wenn auch nicht als hauptsächliches Feuchthaltemittel für visuell klare Zahnpflegemittel, die ein Poliermittel enthalten. Maltitol has been suggested for dentifrices, though not as the main humectant for visually clear dentifrices that contain a polishing agent.

In dieser Hinsicht wird auf Rundegren und Mitarbeiter ss in «Caries Research», Band 14, Ausgabe 2, (1980) Seiten 67 bis 74 verwiesen (Maltit trägt nicht zur Entmineralisierung bei); Matsuo in «Shigaku», Band 60, Ausgabe 6 (1973), Seiten 760-765 (Maltit wird nicht durch Streptococcussaliva-rius, S. fermentiert); Birkhed und Mitarbeiter in «Acta Odont. Scand.», Band 37, Ausgabe 2, (1979), Seiten 103 bis 115 und in «Caries Research», Band 12, Ausgabe 3 (1978), Seiten 128 bis 136 (Beobachtungen an Zahnbelag); Edwards-son Mitarbeiter in «Acta Odont. Scand.», Band 35, Ausgabe 5 (1977), Seiten 257 bis 263 (Beobachtungen an Mundbakterien); ferner Sunstar in der japanischen Patentveröffentlichung 73 10241 (Maltit als Mundwasserkomponente). Ausserdem kann Maltit eine Komponente einer Variante von Sorbit sein, die als «nicht kristallisierender Sorbit» bekannt In this regard, reference is made to Rundegren and coworkers ss in “Caries Research”, Volume 14, Edition 2, (1980) pages 67 to 74 (maltitol does not contribute to demineralization); Matsuo in "Shigaku", volume 60, edition 6 (1973), pages 760-765 (maltitol is not fermented by Streptococcussaliva-rius, S.); Birkhed and collaborators in «Acta Odont. Scand. ”, Volume 37, edition 2, (1979), pages 103 to 115 and in“ Caries Research ”, volume 12, edition 3 (1978), pages 128 to 136 (observations on dental plaque); Edwards-son employee in «Acta Odont. Scand. », Volume 35, edition 5 (1977), pages 257 to 263 (observations on oral bacteria); also Sunstar in Japanese Patent Publication 73 10241 (maltitol as a mouthwash component). In addition, maltitol can be a component of a variant of sorbitol known as "non-crystallizing sorbitol"

60 60

65 65

5 5

649704 649704

ist und als Feuchthaltemittel in einer Zahnpaste verwendet werden kann. Jedoch ist der wesentliche Sorbitgehalt im nicht kristallisierenden Sorbit so, dass ein Brechungsindex von 1,48 nicht erreicht und dadurch die Variationsfähigkeit der Trägerformulierung Wasser-Feuchthaltemittel im Vergleich zur Erfindung verringert wird. Schliesslich sind Fettsäureester von Maltit und anderen Zuckeralkoholen als Geschmackskomponenten für Zahnpflegemittel in der britischen Patentschrift 2 038 182 beschrieben. and can be used as a humectant in a toothpaste. However, the essential sorbitol content in the non-crystallizing sorbitol is such that a refractive index of 1.48 is not achieved and the variability of the carrier formulation water-humectant is thereby reduced in comparison with the invention. Finally, fatty acid esters of maltitol and other sugar alcohols are described as taste components for dentifrices in British Patent 2,038,182.

Falls gewünscht, kann der flüssige Träger des bevorzugt visuell klaren erfindungsgemässen Zahnpflegemittels zu einem geringeren Teil, d.h. von unter etwa 50% aus einem anderen Feuchthaltemittel als Maltit bestehen oder sogar aus einem nicht-Feuchthaltemittel, wie Maltodextrin. Die zuvor genannten Feuchthaltemittel, wie Glycerin, Sorbit (in typischer Weise als 70%ige Lösung), Polyethylenglykol 400, Po-lyethylenglykol 600 und dergleichen können verwendet werden. Vorzugsweise macht der Maltit über etwa 50 Gew.% des nicht-Wasser-Anteils des flüssigen Trägers aus, insbesondere etwa 65 bis 100%. Der Maltit wird in typischer Weise in etwa 73 bis 85%iger Lösung geliefert und ist von der Aldrich Chemical Company, Merck und Co. Inc., Imperial Chemicals Industries, Pfizer Inc., Lonza, Roquette Freres und Hayashibara Chemical Laboratories erhältlich. If desired, the liquid carrier of the preferably visually clear dentifrice according to the invention can be used to a lesser extent, i.e. less than about 50% is made up of a humectant other than maltitol or even a non-humectant such as maltodextrin. The aforementioned humectants such as glycerin, sorbitol (typically as a 70% solution), polyethylene glycol 400, polyethylene glycol 600 and the like can be used. The maltitol preferably makes up about 50% by weight of the non-water portion of the liquid carrier, in particular about 65 to 100%. The maltitol is typically supplied in about 73 to 85% solution and is available from Aldrich Chemical Company, Merck and Co. Inc., Imperial Chemicals Industries, Pfizer Inc., Lonza, Roquette Freres and Hayashibara Chemical Laboratories.

Der feste Anteil des Trägers besteht aus einem gelbildenden Mittel wie schon angegeben, z.B. aus natürlichen und synthetischen Gummiarten und gummiähnlichen Materialien, wie Irischmoos, Alkalimetall (z.B. Natrium)-carboxy-methylcellulose und Xanthan sowie Tragantgummi, Hy-droxymethylcarboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Stärke, Guargummi, Natriumalginat, hydrophilen kolloidalen Carboxyvinylpolymeren, wie sie unter den Warenzeichen Carbopol 934 und 940 vertrieben werden und synthetischen anorganischen siliciumhaltigen Tonen, wie sie unter dem Warenzeichen Laponite CP und Laponite SP erhältlich sind. Diese Laponite haben die Formel (SigMg^jLio^ The solid portion of the carrier consists of a gel-forming agent as already indicated, e.g. Made of natural and synthetic types of rubber and rubber-like materials, such as Irish moss, alkali metal (e.g. sodium) carboxymethylcellulose and xanthan, as well as tragacanth, hydroxymethylcarboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, starch, guar gum, sodium alginate, hydrophilic colloidal carboxyvinyl polymers as described under the trademark 934 940 and synthetic inorganic silicon-containing clays, such as those available under the trademarks Laponite CP and Laponite SP. These laponites have the formula (SigMg ^ jLio ^

H7,6024)0-6 ~~Na+0,6. Der feste Anteil des Trägers kann in einer Menge von bis zu etwa 10 Gew.-% des Zahnpflegemittels vorhanden sein, vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,25 bis 5 Gew.%. Sofern verwendet, kommen die Laponite in typischer Weise in Mengen von etwa 1 bis 5 Gew.% zur Anwendung. H7.6024) 0-6 ~~ Na + 0.6. The solid portion of the carrier can be present in an amount of up to about 10% by weight of the dentifrice, preferably in an amount of about 0.25 to 5% by weight. If used, the laponites are typically used in amounts of about 1 to 5% by weight.

Das komplexe Alkalimetallaluminosilikat hat die oben angegebene Zusammensetzung. In typischer Weise ist es alkalisch, insbesondere ein Natriumsalz und fördert wirksam die Mundhygiene. Es besteht aus einem amorphen Pulver, das die weitere Eigenschaft besitzt, dass bei seiner Einarbeitung in den Träger seine Teilchen im wesentlichen unsichtbar werden. The complex alkali metal aluminosilicate has the above composition. Typically it is alkaline, especially a sodium salt, and is effective in promoting oral hygiene. It consists of an amorphous powder, which has the further property that when it is incorporated into the carrier, its particles become essentially invisible.

Die Menge des Aluminiumoxids im Aluminosilikat beträgt insbesondere 0,1 bis 3 Gew.% und vorzugsweise 1%. Der Brechungsindex des Aluminosilikats liegt in erwünschter Weise innerhalb von etwa 0,005 Einheiten und in typischer Weise innerhalb von etwa 0,001 Einheiten von dem des flüssigen Trägers. The amount of aluminum oxide in the aluminosilicate is in particular 0.1 to 3% by weight and preferably 1%. The refractive index of the aluminosilicate is desirably within about 0.005 units and typically within about 0.001 units of that of the liquid carrier.

Wie schon erwähnt, macht das As already mentioned, it does

Poliermittel 5 bis 50 Gew.% Polishing agent 5 to 50% by weight

des Zahnpflegemittels aus, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.% of the dentifrice, preferably 10 to 30% by weight

Das komplexe Alkalimetallaluminosilikatsalz scheint wechselweise Siliciumdioxid und Aluminiumdioxid mit Al-O-Si Bindungen zu enthalten, wie dies von Temele, «Chemi-stry of the Surface and the Activity of Alumina-Silica Cracking Catalyst», Dissussions of the Faraday Society, Nr. 8, Seiten 270 bis 279 (1950) und insbesondere auf der Seite 273, Figur 1, Kurve 3 beschrieben ist, wo die Wechselwirkung zwischen Siliciumdioxid und Aluminiumionen potentiome-trisch ermittelt wurde. Weitere Literatur, die diese Art von Komplexen beschreibt, ist Milliken und Mitarbeiter «The The complex alkali metal aluminosilicate salt appears to alternately contain silicon dioxide and aluminum dioxide with Al-O-Si bonds, as described by Temele, "Chemistry of the Surface and the Activity of Alumina-Silica Cracking Catalyst", Dissussions of the Faraday Society, No. 8 , Pages 270 to 279 (1950) and in particular on page 273, FIG. 1, curve 3, where the interaction between silicon dioxide and aluminum ions was determined potentiometrically. Another literature describing this type of complex is Milliken and co-workers «The

Chemical Characteristics and Structures of Cracking Cata-lysts», Discussion of the Faraday Society, Nr. 8, Seiten 279 bis 290 (1950) und insbesondere der die Seiten 284 und 285 verbindende Satz. Diese Komplexe unterscheiden sich deutlich von Kieselsäuregel, wie von Plank und Mitarbeitern «Différences Between Silica and Silica-Alumina Gels I. Factors Affecting the Porous Structure of These Gels», Journal of Colloid Science, 2, Seiten 399 bis 412 (1947) und Plank, «Différences Between Silica and Silica-Alumina Gels II. A Proposed Mechanism for the Gelation and Syneresis of These Gels», Journal of Colloid Science 2, Seiten 413 bis 427 (1947) beschrieben ist. Dort ist die Bildung von Al-O-Si Bindungen auf den Seiten 419 bis 422 erläutert. Das Aluminosilikat kann als mit Aluminiumoxid kombiniertes Siliciumdioxid beschrieben werden. Chemical Characteristics and Structures of Cracking Cata-lysts », Discussion of the Faraday Society, No. 8, pages 279 to 290 (1950) and in particular the sentence connecting pages 284 and 285. These complexes differ significantly from silica gel, such as from Plank and co-workers "Différences Between Silica and Silica-Alumina Gels I. Factors Affecting the Porous Structure of These Gels", Journal of Colloid Science, 2, pages 399 to 412 (1947) and Plank , “Différences Between Silica and Silica-Alumina Gels II. A Proposed Mechanism for the Gelation and Syneresis of These Gels”, Journal of Colloid Science 2, pages 413 to 427 (1947). The formation of Al-O-Si bonds is explained there on pages 419 to 422. The aluminosilicate can be described as silica combined with alumina.

Wie schon erwähnt, ist Maltit für die Verwendung in Zahnpflegemitteln in den japanischen Patentveröffentlichungen 15120/65 (Patent 461 281) und 73/10241 beschrieben. In ersterer ist kieselsäurehaltiges Poliermittel nicht erwähnt. Letztere nennt Kieselsäureanhydrid als Poliermittel. Man hat jedoch gefunden, dass bei Verwendung von Kieselsäureanhydrid, wie kolloidalem Kieselsäure Xerogel, das vont-der Grace Davison als Syloid 74 erhältlich ist, in einem kein Maltit enthaltenden klaren Zahnpflegemittel dieses rasch trüb wird und austrocknet, wenn es der Luft ausgesetzt wird, so dass ein gehärtetes opakes Produkt entsteht. Wenn komplexes Aluminosilikat gemäss der Erfindung verwendet wird, behält das Zahnpflegemittel im wesentlichen sein erwünschtes klares Aussehen und seine Theologischen Eigenschaften. As already mentioned, maltitol for use in dentifrices is described in Japanese Patent Publications 15120/65 (Patent 461 281) and 73/10241. The former does not mention a polishing agent containing silicic acid. The latter names silica as a polishing agent. However, it has been found that when using silica, such as colloidal silica xerogel, available from t-der Grace Davison as Syloid 74, in a clear dentifrice containing no maltitol, it quickly becomes cloudy and dries out when exposed to the air that a hardened opaque product is created. When complex aluminosilicate is used according to the invention, the dentifrice essentially retains its desired clear appearance and theological properties.

In den erfindungsgemässen Zusammensetzungen können zusätzlich organische oberflächenaktive Substanzen verwendet werden, um die prophylaktische Wirkung zu verstärken, die sorgfaltige und vollständige Dispergierung des Zahnpflegemittels in der Mundhöhle zu fördern und die Zusammensetzungen kosmetisch ansprechender zu machen. Das organische oberflächenaktive Material kann anionisch, nichtionisch, ampholytisch oder kationisch sein, wie schon angegeben. Erwünscht ist die Verwendung eines reinigenden oberflächenaktiven Mittels, das der Zusammensetzung reinigende und schäumende Eigenschaften verleiht. Organic surface-active substances can additionally be used in the compositions according to the invention in order to enhance the prophylactic effect, to promote the thorough and complete dispersion of the dentifrice in the oral cavity and to make the compositions more cosmetically appealing. The organic surface active material can be anionic, nonionic, ampholytic or cationic, as already indicated. It is desirable to use a detersive surfactant that gives the composition cleaning and foaming properties.

In den beschriebenen Zahnpflegemitteln kann zusätzlich eine Fluor liefernde Alkalimetallverbindung enthalten sein. Die Fluor liefernden Alkalimetallverbindungen umfassen insbesondere Natriumfluorid, Zinn(II)-fluorid, Zinn(II)-chlorfluorid, Kaliumzinn(II)-fluorid, (Sn F2-KF), Li-thiumfluorid, Ammoniumfluorid und komplexe Fluoride, wie Kaliumfluorzirkonat, Natriumhexafluorstannat und Al-kalimetallmonofluorphosphate. Diese Verbindungen haben eine günstige Wirkung auf die Pflege und Hygiene der Mundhöhle, z.B. verringern sie die Löslichkeit des Zahnschmelzes in Säure und schützen die Zähne gegen Zerstörung. Ferner führen sie zu einer zufriedenstellenden Aufrechterhaltung von löslichem Fluorid in den Zahnpflegemitteln. Insbesondere ist bei Alkalimetallmonofluorphosphaten die Aufrechterhaltung von Monofluorphosphationen als Fluorid ziemlich hoch. Die fluorhaltigen Verbindungen werden gewöhnlich in einer Menge verwendet, die dem Zahnpflegemittel eine wirksame, nichttoxische Menge an fluor-haltigem Ion verleiht, in typischer Weise etwa 0,01 bis 1 Gew.%, vorzugsweise etwa 0,1 Gew.% Fluor. So wird Natriumfluorid gewöhnlich in einer Menge von etwa 0,02 bis 2 Gew.%, vorzugsweise von etwa 0,2 Gew.% eingesetzt und Natriummonofluorphosphat, Na2P03F, in einer Menge von etwa 0,1 bis 7,6 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,76 Gew.-%. The dental care products described may additionally contain a fluorine-providing alkali metal compound. The fluorine-providing alkali metal compounds include, in particular, sodium fluoride, tin (II) fluoride, tin (II) chlorofluoride, potassium tin (II) fluoride, (Sn F2-KF), lithium fluoride, ammonium fluoride and complex fluorides such as potassium fluorozirconate, sodium hexafluorostannate and Al potassium metal monofluorophosphates. These compounds have a beneficial effect on the care and hygiene of the oral cavity, e.g. they reduce the solubility of the tooth enamel in acid and protect the teeth against destruction. They also lead to satisfactory maintenance of soluble fluoride in the dentifrices. In particular, in the case of alkali metal monofluorophosphates, the maintenance of monofluorophosphate ions as the fluoride is quite high. The fluorine-containing compounds are usually used in an amount that gives the dentifrice an effective, non-toxic amount of fluorine-containing ion, typically about 0.01 to 1 percent by weight, preferably about 0.1 percent by weight, of fluorine. Sodium fluoride is usually used in an amount of about 0.02 to 2% by weight, preferably about 0.2% by weight, and sodium monofluorophosphate, Na2P03F, in an amount of about 0.1 to 7.6% by weight. preferably about 0.76% by weight.

Die zusätzlich verwendbaren Alkalimetallmonofluor-phosphate umfassen Natriummonofluorphosphat, Li-thiummonofluorphosphat, Kaliummonofluorphosphat und The additional alkali metal monofluorophosphates that can be used include sodium monofluorophosphate, lithium monofluorophosphate, potassium monofluorophosphate and

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

649 704 649 704

Ammoniummonofluorphosphat. Das bevorzugte Salz ist Natriummonofluorphosphat, Na2P03F, das im Handel erhältlich ist und beträchtliche Unterschiede in seiner Reinheit aufweisen kann. Es kann in jeder geeigneten Reinheit verwendet werden, vorausgesetzt, die Verunreinigungen beeinträchtigen nicht wesentlich die gewünschten Eigenschaften. Im allgemeinen sollte die Reinheit mindestens etwa 80% betragen. Zur Erzielung bester Ergebnisse sollte sie mindestens 85% und vorzugsweise mindestens 90 Gew.% des Natriummonofluorphosphats betragen, wobei der Rest hauptsächlich aus Verunreinigungen oder Nebenprodukten aus der Herstellung besteht, z.B. aus Natriumfluorid, wasserlöslichem Natriumphosphatsalz und dergleichen. Anders ausgedrückt, das verwendete Natriummonofluorphosphat sollte einen Gesamtfluoridgehalt von etwa 12%, vorzugsweise von etwa 12,7%, einen Gehalt von nicht mehr als 1,5%, vorzugsweise von nicht mehr als 1,2% an freiem Natriumfluorid und einen Natriummonofluorphosphatgehalt von mindestens 12%, vorzugsweise von mindestens 12,1% haben, sämtlich berechnet als Fluor. Ammonium monofluorophosphate. The preferred salt is sodium monofluorophosphate, Na2P03F, which is commercially available and can vary considerably in purity. It can be used in any suitable purity provided the contaminants do not significantly affect the properties desired. In general, the purity should be at least about 80%. For best results, it should be at least 85% and preferably at least 90% by weight of the sodium monofluorophosphate, the remainder consisting mainly of impurities or by-products from the manufacture, e.g. from sodium fluoride, water-soluble sodium phosphate salt and the like. In other words, the sodium monofluorophosphate used should have a total fluoride content of about 12%, preferably about 12.7%, a content of not more than 1.5%, preferably not more than 1.2% of free sodium fluoride and a sodium monofluorophosphate content of at least Have 12%, preferably at least 12.1%, all calculated as fluorine.

Andere verwendbare Monofluorphosphatsalze umfassen Monofluorpolyphosphate wie Na4P309F, K4P309F, (NH4)40309F, Na3KP309F, (NH4)3NaP309F und Li40309F. Other useful monofluorophosphate salts include monofluoropolyphosphates such as Na4P309F, K4P309F, (NH4) 40309F, Na3KP309F, (NH4) 3NaP309F and Li40309F.

Um den erfindungsgemässen Zahnpflegemitteln Geschmack zu verleihen, können geeignete Geschmacks- oder Süssungsmittel zugesetzt werden. Beispiele hierfür sind geschmackverleihende Öle, z.B. das Öl der grünen Minze, Pfefferminz-, Wintergrün-, Sassafras-, Nelken-, Salbei-, Eukalyptus-, Majoran-, Zimt-, Zitronen- und Orangenöl, sowie Methylsalicylat. Geeignete Süssungsmittel sind Saccharose, Lactose, Maltose, Sorbit, Natriumcyclamat, Perillartin und Saccharin. Zweckmässig werden die Geschmacks- und Süssungsmittel zusammen in einer Menge von etwa 0,01 bis 5% oder mehr der erfindungsgemässen Zusammensetzungen verwendet. Chlorophyl kann ebenfalls zugesetzt werden. Süssungsmittel sind weniger notwendig, wenn keine anionischen oberflächenaktiven Mittel vorhanden sind, da anionische oberflächenaktive Mittel zu einem leicht bitteren Geschmack der Zahnpflegemittel führen. In order to give the dentifrices according to the invention taste, suitable flavoring or sweetening agents can be added. Examples of this are flavoring oils, e.g. the oil of spearmint, peppermint, wintergreen, sassafras, clove, sage, eucalyptus, marjoram, cinnamon, lemon and orange oil, as well as methyl salicylate. Suitable sweeteners are sucrose, lactose, maltose, sorbitol, sodium cyclamate, perillartin and saccharin. The flavoring and sweetening agents are expediently used together in an amount of approximately 0.01 to 5% or more of the compositions according to the invention. Chlorophyl can also be added. Sweeteners are less necessary if there are no anionic surfactants, since anionic surfactants give the dentifrices a slightly bitter taste.

In den erfindungsgemässen Zahnpflegemitteln können auch antibaktèrielle Mittel in einer Menge von etwa 0,01 bis 5 Gew.% enthalten sein. Typische antibakterielle Mittel sind: The dentifrices according to the invention can also contain antibacterial agents in an amount of about 0.01 to 5% by weight. Typical antibacterial agents are:

N1-(4-Chlorbenzyl)-N5-(2,4-dichlorbenzyl)-biguanid; N1- (4-chlorobenzyl) -N5- (2,4-dichlorobenzyl) biguanide;

p-Chlorphenylbiguanid; p-chlorophenyl biguanide;

4-Chlorbenzhydrylbiguanid; 4-chlorobenzhydryl biguanide;

4-Chlorbenzhydrylguanylharnstoff; N-3-Lauroxypropyl-N5-p-chlorbenzylbiguanid; 1,6-di-p-Chlorphenylbiguanidohexan; l,6-bis-(2-Ethylhexylbiguanido)-hexan; l-(Lauryldimethylammonium)-8-(p-chlorbenzyldimethylam- 4-chlorobenzhydrylguanyl urea; N-3-lauroxypropyl-N5-p-chlorobenzyl biguanide; 1,6-di-p-chlorophenylbiguanidohexane; 1,6-bis (2-ethylhexylbiguanido) hexane; l- (Lauryldimethylammonium) -8- (p-chlorobenzyldimethylam-

monium)-octan-dichlorid; 5,6-Dichlor-2-guanidinobenzimidazol; N1-p-Chlorphenyl-N5-laurylbiguanid; monium) octane dichloride; 5,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole; N1-p-chlorophenyl-N5 lauryl biguanide;

5-Amino-l,3-bis(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimidin und deren nichttoxische Säureanlagerungssalze. 5-amino-1,3-bis (2-ethylhexyl) -5-methylhexahydropyrimidine and their non-toxic acid addition salts.

Ferner können verschiedene andere Materialien eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind färbende oder weissma-chende Mittel oder Farbstoffe, Konservierungsmittel, Silikone, Chlorophyllverbindungen, ammonisierte Materialien, wie Harnstoff, Diammoniumphosphat und deren Gemische sowie andere Bestandteile. Die Hilfsstoffe werden gewöhnlich in die erfindungsgemässen Zusammensetzungen in solchen Mengen eingearbeitet, dass sie die gewünschten Eigenschaften nicht wesentlich beeinträchtigen. Sie werden je nach der besonderen Art der Zusammensetzung ausgewählt und in geeigneten Mengen eingesetzt. Various other materials can also be incorporated. Examples of these are coloring or whitening agents or dyes, preservatives, silicones, chlorophyll compounds, ammonized materials such as urea, diammonium phosphate and mixtures thereof, and other constituents. The auxiliaries are usually incorporated into the compositions according to the invention in amounts such that they do not significantly impair the desired properties. They are selected depending on the particular type of composition and used in suitable amounts.

Synthetisches feinteiliges Siliciumdioxid, wie es unter den Warenzeichen Cab-O-Sil M-5, Syloid 244, Syloid 266 und Aerosil D-200 vertrieben wird, kann ebenfalls in Mengen von etwa 1 bis 5 Gew.% verwendet werden, um die verdik-kenden oder gelbildenden Eigenschaften zu fördern. Synthetic, finely divided silicon dioxide, as sold under the trademarks Cab-O-Sil M-5, Syloid 244, Syloid 266 and Aerosil D-200, can also be used in amounts of approximately 1 to 5% by weight in order to thicken the promote kend or gel-forming properties.

Die Zahnpflegemittel sollten einen für die Anwendung praktikablen pH-Wert besitzen. Ein mässig saurer bis alkalischer pH-Wert wird bevorzugt. The dental care products should have a pH value that is practical for the application. A moderately acidic to alkaline pH is preferred.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. In ihnen beziehen sich alle Mengenangaben, sofern nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht. The following examples illustrate the invention. Unless otherwise stated, all quantity data in them relate to weight.

Beispiele 1 und 2 Es wurden die folgenden Zahnpflegemittel hergestellt: Examples 1 and 2 The following dentifrices were prepared:

Teile Parts

1 2 1 2

20 20th

25 25th

60 60

65 65

Maltit (80%ig) Maltitol (80%)

Entionisiertes Wasser Natriummonofluorphosphat Natriumsaccharin Natriumcarboxymethylcellulose Polyethylenglykol (Carbowax 600) Siliciumdioxid Xerogel (Syloid 74) Natriumaluminiumsilikat (mit etwa 1% Aluminiumoxid kombiniertes Silicium-dioxid-Zeo 49B-Huber) Natriumlaurylsulfat Geschmacksstoff Deionized water sodium monofluorophosphate sodium saccharin sodium carboxymethyl cellulose polyethylene glycol (Carbowax 600) silica Xerogel (Syloid 74) sodium aluminosilicate (silica-Zeo 49B-Huber combined with about 1% aluminum oxide) sodium lauryl sulfate flavor

59% 10,74 0,76 0,25 0,35 3,0 18,0 59% 10.74 0.76 0.25 0.35 3.0 18.0

1,2 1,2 1.2 1.2

59,0 10,74 0,76 0,25 0,35 3,0 59.0 10.74 0.76 0.25 0.35 3.0

18,0 1,2 1,2 18.0 1.2 1.2

35 35

40 ; 40;

Der Brechungsindex von Syloid 74 im Zahnpflegemittel des Beispiels 1 und von Zeo 49B im Zahnpflegemittel des Beispiels 2 liegt innerhalb von etwa 0,005 Einheiten des Brechungsindexes des flüssigen Trägers der betreffenden Zahnpflegemittel. The refractive index of Syloid 74 in the dentifrice of Example 1 and Zeo 49B in the dentifrice of Example 2 is within about 0.005 units of the refractive index of the liquid carrier of the dentifrice in question.

Die beiden Zahnpflegemittel sind zu Anfang glänzend und klar. Nach einer Woche bei Raumtemperatur wurde das Zahnpflegemittel des Beispiels 1 mit Siliciumdioxid Xerogel jedoch trübe und beim Zutritt von Luft wurde es opakweiss und ziemlich hart. Unter den gleichen Bedingungen blieb das Zahnpflegemittel des Beispiels 2 glänzend und klar und behielt seine erwünschten Fliesseigenschaften. The two dentifrices are initially shiny and clear. However, after a week at room temperature, the dentifrice of Example 1 with silica Xerogel became cloudy and when exposed to air it became opaque white and quite hard. Under the same conditions, the dentifrice of Example 2 remained shiny and clear and retained its desired flow properties.

Beispiel 3 Example 3

Es wurde das folgende visuell klare Zahnpflegemittel hergestellt, in welchem der Brechungsindex des Poliermittels innerhalb von 0,005 Einheiten des Brechungsindexes des flüssi-50 gen Trägers lag. The following visually clear dentifrice was prepared in which the refractive index of the polishing agent was within 0.005 units of the refractive index of the liquid carrier.

Teile 3 Parts 3

Maltit (73%ig) Maltitol (73%)

Entionisiertes Wasser Deionized water

Natriummonofluorphosphat Sodium monofluorophosphate

Natriumsaccharin Sodium saccharin

Natriumbenzoat Sodium benzoate

Natriumcarboxymethylcellulose Sodium carboxymethyl cellulose

Polyethylenglykol (Carbowag 600) Polyethylene glycol (Carbowag 600)

Natriumaluminosilikat (Siliciumdioxid, Sodium aluminosilicate (silicon dioxide,

das kombiniert etwa 1 % Aluminiumoxid enthält - Zeo 49 A) which combined contains about 1% aluminum oxide - Zeo 49 A)

Siliciumdioxid Verdickungsmittel (Syloid 244) Silicon dioxide thickener (Syloid 244)

Natriumlaurylsulfat Sodium lauryl sulfate

Geschmacksstoff Flavoring

62,0 7,24 0,76 0,25 0,50 0,35 3,00 62.0 7.24 0.76 0.25 0.50 0.35 3.00

18,00 5,50 1,20 1,20 18.00 5.50 1.20 1.20

s s

Claims (7)

649704 649704 2 2nd PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS 1. Zahnpflegemittel, dadurch gekennzeichnet, dass es 20 bis 80 Gew.-% flüssiges Feuchthaltemittel, 5 bis 50 Gew.-% kieselsäurehaltiges Poliermittel und 0,05 bis 5 Gew.-% eines harzartigen Poly-(ethylenoxids) enthält. 1. dentifrice, characterized in that it contains 20 to 80 wt .-% liquid humectant, 5 to 50 wt .-% silica-containing polishing agent and 0.05 to 5 wt .-% of a resinous poly (ethylene oxide). 2. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das harzartige Poly-(ethylenoxid) bei einer Konzentration von 0,2 g in 100 ml Acetonitril bei 30 °C eine verringerte Viskosität von mindestens 0,5 hat. 2. Dentifrice according to claim 1, characterized in that the resinous poly (ethylene oxide) at a concentration of 0.2 g in 100 ml of acetonitrile at 30 ° C has a reduced viscosity of at least 0.5. 3. Zahnpflegemittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es das harzartige Poly-(ethylenoxid) in einer Menge von 0,1 bis 1,5 Gew.-% enthält. 3. Dental care product according to claim 2, characterized in that it contains the resin-like poly (ethylene oxide) in an amount of 0.1 to 1.5 wt .-%. 4. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das kieselsäurehaltige Poliermittel aus einem komplexen Alkalimetallaluminosilikat mit einem Brechungsindex von 1,44 bis 1,47 besteht. 4. Dental care product according to claim 1, characterized in that the polishing agent containing silicic acid consists of a complex alkali metal aluminosilicate with a refractive index of 1.44 to 1.47. 5. Zahnpflegemittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalimetallaluminosilikat aus Natrium-aluminosilikat besteht, in dem Siliciumdioxid mit 0,1 bis 3 Gew.-% Aluminiumoxid kombiniert ist. 5. Dentifrice according to claim 4, characterized in that the alkali metal aluminosilicate consists of sodium aluminosilicate, in which silicon dioxide is combined with 0.1 to 3 wt .-% aluminum oxide. 6. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilchen des kieselsäurehaltigen Poliermittels eine scheinbare Teilchengrösse von 44 bis 177 um haben. 6. Dentifrice according to claim 1, characterized in that the particles of the polishing agent containing silicic acid have an apparent particle size of 44 to 177 µm. 7. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Feuchthaltemittel aus Maltit besteht. 7. Dentifrice according to claim 1, characterized in that the humectant consists of maltitol.
CH4205/84A 1981-06-26 1982-06-18 DENTAL CARE. CH649704A5 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27777481A 1981-06-26 1981-06-26
US06/299,684 US4383987A (en) 1981-06-26 1981-09-08 Foaming dentifrice containing nonionic surface active agent
US37065982A 1982-04-22 1982-04-22
US06/370,660 US4407788A (en) 1981-09-08 1982-04-22 Dentifrice

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH649704A5 true CH649704A5 (en) 1985-06-14

Family

ID=27501212

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH4205/84A CH649704A5 (en) 1981-06-26 1982-06-18 DENTAL CARE.
CH3779/82A CH654481A5 (en) 1981-06-26 1982-06-18 DENTAL CARE.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH3779/82A CH654481A5 (en) 1981-06-26 1982-06-18 DENTAL CARE.

Country Status (16)

Country Link
JP (1) JPH0637381B2 (en)
KR (1) KR840000225A (en)
AU (1) AU550100B2 (en)
BR (1) BR8203559A (en)
CH (2) CH649704A5 (en)
DE (1) DE3222794A1 (en)
DK (1) DK286782A (en)
FR (3) FR2508312B1 (en)
GB (3) GB2100983B (en)
GR (1) GR79663B (en)
MX (1) MX171006B (en)
NL (1) NL8202589A (en)
NO (1) NO161294C (en)
NZ (1) NZ200995A (en)
PT (1) PT75114B (en)
SE (2) SE453459B (en)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4435380A (en) 1982-01-29 1984-03-06 Lever Brothers Company Humectants for clear gel dentifrice compositions
US4401648A (en) * 1982-03-29 1983-08-30 Colgate-Palmolive Company Dental cream composition
LU84833A1 (en) * 1983-05-31 1985-03-21 Oreal CLEANING PRODUCT FOR TEETH AND MOUTH CARE CONTAINING POLY NON-IONIC SURFACTANT (HYDROXYPROPYL ETHER)
US5100650A (en) * 1987-06-30 1992-03-31 Warner-Lambert Company Anti-bacterial oral composition containing bis-biguanido hexanes
US5096698A (en) * 1987-10-08 1992-03-17 Colgate-Palmolive Company Packaged dental cream
NZ226378A (en) * 1987-10-08 1989-12-21 Colgate Palmolive Co Packaged dental cream containing polyoxyethylene/polyoxypropylene block copolymer
JPH0825861B2 (en) * 1989-04-24 1996-03-13 サンスター株式会社 Toothpaste composition
US5256396A (en) * 1990-01-24 1993-10-26 Colgate-Palmolive Company Topical composition
DE4222739A1 (en) * 1992-07-10 1994-01-13 Henkel Kgaa Liquid dentifrices
US5496541C1 (en) * 1993-01-19 2001-06-26 Squigle Inc Tasteful toothpaste and other dental products
JP3108262B2 (en) * 1993-12-22 2000-11-13 明治製菓株式会社 Oral semi-paste formulation containing no abrasive
US6861048B2 (en) 1999-04-08 2005-03-01 Warner-Lambert Company Dentifrice compositions having reduced abrasivity
JP2001072576A (en) * 1999-09-03 2001-03-21 Kissei Pharmaceut Co Ltd Oral medicinal composition
JP4109286B2 (en) * 2003-05-02 2008-07-02 順也 藤森 Hydrophilic blend gel
JP5444854B2 (en) * 2009-06-01 2014-03-19 ライオン株式会社 Dentifrice composition
US9125841B2 (en) 2013-02-26 2015-09-08 Johnson & Johnson Consumer Inc. Oral care compositions
US9072687B2 (en) 2013-02-26 2015-07-07 Mcneil-Ppc, Inc. Oral care compositions
MX2021004909A (en) * 2018-11-02 2021-08-11 Church & Dwight Co Inc Oral care composition.

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2991229A (en) * 1958-09-30 1961-07-04 Union Carbide Corp Toothpaste composition
US3689637A (en) * 1969-07-11 1972-09-05 Lever Brothers Ltd Dentifrice composition
GB1372382A (en) * 1971-02-05 1974-10-30 Unilever Ltd Toothpastes
US3935306A (en) * 1972-04-11 1976-01-27 Colgate-Palmolive Company Toothpaste formulations
US3906090A (en) * 1972-09-07 1975-09-16 Colgate Palmolive Co Clear dentifrice
ZA737495B (en) * 1972-10-30 1975-05-28 Colgate Palmolive Co Toothpastes
US3976765A (en) * 1973-11-01 1976-08-24 Colgate-Palmolive Company Antibacterial oral preparations
JPS5231938A (en) * 1975-09-08 1977-03-10 Kobe Steel Ltd Welding flux
CH620828A5 (en) * 1976-03-02 1980-12-31 Gaba Ag Composition for oral and dental care
JPS5840926B2 (en) * 1978-07-15 1983-09-08 ライオン株式会社 toothpaste composition
US4254101A (en) * 1979-10-15 1981-03-03 The Procter & Gamble Company Toothpaste compositions

Also Published As

Publication number Publication date
NO161294C (en) 1989-08-02
PT75114B (en) 1984-05-09
NZ200995A (en) 1986-01-24
NO161294B (en) 1989-04-24
JPH02256607A (en) 1990-10-17
SE8203949L (en) 1982-12-27
GB2142536A (en) 1985-01-23
JPH0637381B2 (en) 1994-05-18
FR2515513A1 (en) 1983-05-06
SE8703662D0 (en) 1987-09-23
GB2100983B (en) 1985-07-17
AU550100B2 (en) 1986-03-06
BR8203559A (en) 1983-06-14
FR2508312A1 (en) 1982-12-31
SE466337B (en) 1992-02-03
GB2100983A (en) 1983-01-12
NO822157L (en) 1982-12-27
GB2149661A (en) 1985-06-19
CH654481A5 (en) 1986-02-28
GB8401360D0 (en) 1984-02-22
NL8202589A (en) 1983-01-17
MX171006B (en) 1993-09-24
SE8203949D0 (en) 1982-06-24
GB8417846D0 (en) 1984-08-15
SE8703662L (en) 1987-09-23
DE3222794A1 (en) 1983-01-13
KR840000225A (en) 1984-02-18
FR2508312B1 (en) 1987-05-15
DK286782A (en) 1982-12-27
GR79663B (en) 1984-10-31
GB2149661B (en) 1986-02-12
FR2515514A1 (en) 1983-05-06
FR2515513B1 (en) 1987-07-10
PT75114A (en) 1982-07-01
SE453459B (en) 1988-02-08
AU8497582A (en) 1983-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH649704A5 (en) DENTAL CARE.
DE69618786T2 (en) HEAT GENERATING TOOTHPASTE
AT389812B (en) PERMANENT ORAL CARE PRODUCT IN THE FORM OF DETACHED UNIT DOSE UNITS AND METHOD FOR PRODUCING THE ORAL CARE PRODUCT
DE69623381T2 (en) Clear gel toothpaste
DE69117034T2 (en) Oral anti-calculus composition
CH640728A5 (en) DENTAL CARE.
DE2250860C3 (en) Toothpastes
CH620360A5 (en)
CH641956A5 (en) DENTAL CARE.
CH649000A5 (en) DENTAL CARE.
DE3241017C1 (en) Dental and oral care products
CH653886A5 (en) DENTAL CARE.
DE3445855A1 (en) TOOTHPASTE
DE3046770C2 (en)
DE2417070A1 (en) DENTAL PRODUCTS
CH655239A5 (en) DENTAL CARE.
DE2348289A1 (en) TOOTHPASTE
DE2348351A1 (en) TOOTHPASTE
DE2254109C2 (en) Use of novel macroparticles in dentifrices
DE2146224B2 (en) Dentifrices
DE2218604C3 (en) Clear tooth gel
EP2727627B1 (en) Oral and dental care and cleaning agents with Tocopherol acetate
DE102012211347A1 (en) Lactoperoxidase-activating oral and dental care and cleanser
DE2402273C2 (en) Dentifrices
EP2361606A2 (en) Oral and tooth care and cleaning agents with ethyl lauroyl arginate

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased