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PATENTANSPRÜCHE
1. Azofarbstoffe zum Färben von Natur- und Synthesematerialien der Formel I
EMI1.1
worin
EMI1.2
EMI1.3
I = -SO3H, -COOH, -SO2NH2, x = 2 bis 5 ist und
Mefür ein komplexbildendes Metall steht.
2. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen zum
Färben von Natur- und Synthesematerialien der Formel I
EMI1.4
worin
EMI1.5
EMI1.6
R" = -S03H, -COOH, -SO2NH2, x = 2 bis 5 ist und
Mefür ein komplexbildendes Metall steht, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Resorzinformalde hydharz der Formel II
EMI1.7
worin x = 2 bis 5 ist, mit einem Salz einer Diazoverbindung der Formel III Ar-N=N (III), worin
EMI1.8
EMI1.9
R" = -SO3H. -COOH; -SO2NH2 umsetzt, und anschliessend mit einem Salz der komplexbildenden Metalle behandelt.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf das Gebiet der Farbstoffe, insbesondere auf Azofarbstoffe für Natur- und Syn thesematerialien.
Die erfindungsgemässen Azofarbstoffe verwendet man zum Färben von Eiweissfasern, beispielsweise von Leder und Lederseite von Pelz, sowie von Synthesematerialien, beispielsweise von Polyamid, Polyvinylalkohol u. a.
Die Azofarbstoffe sind durch das Vorliegen im Molekül einer oder mehrerer Gruppen -N=N- gekennzeichnet.
Gegenwärtig verwendet man zum Färben von Leder Direkt-, Säure-, metallhaltige Azofarbstoffe sowie aktive Farbstoffe und Farbstoffe mit gerbenden Eigenschaften.
Die Direktazofarbstoffe sind in der Regel gut wasserlöslich, werden von der Lederseite des Halbfabrikates rasch aufgenommen, an den Fasern sorbiert. Um beständige Färbungen zu erhalten, werden die Direktfarbstoffe im allgemeinen in Gemisch mit anderen Farbstoffmarken, meistenteils mit Säureazofarbstoffen verwendet (DE-Patentschrift Nr. 2539671).
Zu den Nachteilen der Direktfarbstoffe sind niedrige Lichtbeständigkeit, Oberflächenanfärbbarkeit, hohe Abfärbung zu rechnen.
Die Säurefarbstoffe werden in der Praxis für die Färbung der Lederseite von Pelzen und von Leder sowohl in der UdSSR als auch in der ganzen Welt besonders breit verwendet.
Besonders geeignete Farbstoffe von den gegenwärtig zum färben von Veloursleder und Pelzvelours verwendeten Farbstoffen sind anionische, Säure- und Metallkomplexfarbstoffe (Hellion la teintüre du cuir velours Technicuir 1975, Nr. 10, p. 208-210).
Die Säureazofarbstoffe werden von den Fasern rasch sorbiert und sind mit anderen Farbstoffen gut mischbar. Die Säurefarbstoffe machen es möglich, das Färben in wasserfreien Medien durchzuführen. Es müssen jedoch beim Färben mit den genannten Farbstoffen hohe Temperaturen (60 bis 65" C) angewandt werden, was manchmal zu einer teilweisen nichtumkehrbaren Zerstörung der Fasern führt. Zur Erzielung intensiver Färbungen erfordern die Säurefarbstoffe die Verwendung zusätzlicher Hilfsmittel und sie färben bei verhältnismässig hoher Konzentraiton des Farbstoffes in der Färbeflotte . Die mit Hilfe der sauren Farbstoffe erhaltenen Färbungen sind gegen Nass- und Trockenreibung ungenügend beständig.
In der letzten Zeit verwendet man zum Färben von Leder und der Lederseite von Pelz aktive Azofarbstoffe, die es möglich machen, am Leder lebhafte Farben und gegen Reibung, chemische Reinigung u. a. m. eine beständige Färbung zu erzeugen.
Das Färben mit aktiven Farbstoffen führt man bei verhältnismässig niedrigen Temperaturen (40 bis 450 C) durch, was sich vorteilhaft auf die Qualität des Leders und des Pelzes auswirkt (UdSSR Urheberschein Nr.239917). Ein Nachteil der aktiven Farbstoffe sind hohe Kosten und zu grelle Färbungen, die mehr für Textilien als für Leder und Pelz annehmbar sind.
Die Verwendung aller oben genannten Farbstoffklassen zum Färben von Leder und der Lederseite von Pelz verschlechtert in gewissem Masse ihre Tragfähigkeit (Reissfestigkeit, Beständigkeit gegen agressive Medien und Feuchtigkeit) und sieht zusätzliche Operationen zum Nachgerben, Hydrophobieren, Füllen vor, was zu einer Verschlechterung der Lederseite führt.
In den letzten Jahren verwendet man zum Färben und Nachgerben von Leder Farbstoffe mit gerbenden Eigenschaften (BRD-Patentschrift Nr.1246751, UdSSR-Urheberschein Nr.
349760 und Nr. 351863).
Die Verwendung von Farbstoffen, die die gerbenden Eigenschaften besitzen (Syntanen), macht es möglich, die Dauer des technologischen Verfahrens zu verkürzen, eine echte Farbe zu erzeugen, die Thermostabilität des I(ollagens zu erhöhen und die Temperatur der Färbeflotte zu senken.
Zu den Nachteilen dieser Syntane sind die grosse Molekularmasse, das damit verbundene Oberflächenanfärben und die
hohen Kosten des Fertigproduktes zu rechnen. Die bei der Verwendung der genannten Syntane erhaltene Farbenskala ist auf rot und orange beschränkt.
Zweck der vorliegenden Erfindung ist, neue metallhaltige synthetische Azofarbstoffe zu entwickeln, die in ihren Eigenschaften die besten bekannten Proben übertreffen.
Es werden erfindungsgemäss Azofarbstoffe zum Färben von Natur- und Synthesematerialien vorgeschlagen, die die folgende Formel 1 aufweisen:
EMI2.1
worin
EMI2.2
EMI2.3
R" = -SO3H, -COOH-, -SO2NH2 x = 2 bis 5 und Me für ein komplexbildendes Metall steht.
Die erfindungsgemässen Azofarbstoffe färben, gerben nach, füllen die Lederseite und verbessern ihre hygienischen Eigenschaften.
Die Azofarbstoffe können in Form von Flüssigkeit, Paste und Pulver hergestellt werden. Die Azofarbstoffe stellen keine Brandgefahr dar und gehören zu den begrenzt toxischen Produkten.
Die Azofarbstoffe der oben genannten Formel, in der R = -0ist, erhält man nach einem Verfahren, bei dem man das Resorzinformaldehydharz der Formel II
EMI2.4
worin x = 2 bis 5 ist, mit Diazoniumsalzen der Formel III Ar-N=-N (III),
EMI2.5
R" = -SO3H, -COOH, -SO2NH2 umsetzt, und anschliessend mit einem Salz der komplexbildenden Metalle behandelt.
Im Hinblick auf die Einfachheit der Herstellung und Zugänglichkeit der Ausgangsreagenzien, die hohe Qualität der Fertigprodukte und andere positive Eigenschaften derselben, ist der kommerzielle Wert der erfindungsgemässen Produkte leicht zu verstehen.
Zum besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung werden nachstehend Beispiele angeführt.
Beispiel 1
Herstellung eines kupferhaltigen Azofarbstoffes (1:1).
100 Gewichtsteile Resorzin und .54 Gewichtsteile Formalin (34aXcige Lösung von Formaldehyd) bringt man in einen Kolben ein und führt im wässrigen Medium die Polykondensationsreaktion durch. Die Polykondensation führt man bis zur negativen qualitativen Reaktion auf Formaldehyd durch. Das erhaltene Resorzinformaldehydharz kuppelt man mit 24 Gewichtsteilen diazotierter 2-Amino-phenol-4-sulfosäure . Nach der Beendigung der Reaktion gibt man dem Reaktionsgemisch 30 Gewichtsteile CuSO4-5H2O zu.
Die Komplexbildung führt man während 30 min bis zur negativen qualitativen Reaktion auf das Ion CU+2 durch. Das erhaltene Produkt wird getrocknet. Die Ausbeute an Produkt beträgt 7,6 g (98,8% der Theorie).
Gefunden, %: für C25H14O11N2NaCu; C44, H 2,2, 0,28, N 2,5, S 5,1, Na 3,7, Cu 10.
kmax der Absorption 494 nm.
Beispiel 2
Herstellung eines eisenhaltigen Azofarbstoffes (2:1).
Die Herstellung des Resorzinformaldehydharzes und des Azoproduktes wird analog zu Beispiel 1 durchgeführt. Die Komplexbildung des Azofarbstoffeswird mitFeSO4.7H2O (55 Gewichtsteile) in Gegenwart des Kupplungsproduktes von Resorzin und 2-Amino-phenol-4-sulfosäure (33 Gewichtsteile Resorzin und 24 Gewichtsteile 2-Amino-phenol-4-sulfosäure) durchgeführt. Die Ausbeute an Produkt beträgt 184 g (98,1% der Theorie).
Gefunden, %: für C27H18O18N4S2Na2Fe2; C 45,6, H 1,8, 0 29,6, N 5,8, 5 6,6, Na 4,7, Fe 5,8.
Amax der Absorption 449 nm.
Beispiel 3
Die Synthese eines kupferhaltigen Azofarbstoffes (1:1) wird analogzuBeispiel 1 durchgeführt, man verwendet jedoch statt der 2-Amino-phenol-4-sulfosäure-1-Amino-2-naphthol-4-sulfo- säure in einer Menge von 31 Gewichtsteilen. Die Ausbeute an Produkt beträgt 82 g (98,1% der Theorie).
Gefunden, %: für C29H12O11N2SNaCu; C51, H 1,7, N4,1, Na 3,4, Cu 9,2.
Xmax der Absorption 540 nm.
Beispiel 4
Die Synthese eines eisenhaltigen Azofarbstoffes (1:2) wird analog zu Beispiel2 durchgeführt, man verwendet jedoch statt der 2-Amino-phenol-4-sulfosäure.
1-Amino-2-naphthol-4-sulfosäure in einer Menge von 71,2 Gewichtsteilen. Die Ausbeute an Produkt beträgt 206 g.
Gefunden, %: für C46H2sOt8N4S2Na2Fe2; C 42,5, H 1,5, 0 31, N 6, 5 6,8, Na 4,9, Fe 6, Cu 0,01.
Bmax der Absorption 510 nm.
Beispiel 5
Färben einer Probe von Schafpelz.
Die Probe wird gewogen und in eine Neutralisationsfärbeflotte eingebracht, welche den in Beispiel 1 erhaltenen Azofarbstoff enthält.
Die Zusammensetzung und die Parameter der Flotte sind wie folgt: Azofarbstoff 3,5 g/l, Ammoniak 25 % 1,0 g/l, Flottenverhältnis 12, Flottentemperatur 35" C, pH 8,0 Dauer der Behandlung 1,5 h.
Das Färben wird unter ständigem Rühren durchgeführt. Nach der Beendigung des Verfahrens wird die Probe gewaschen und getrocknet. Die Lederseite der Probe wird rot gefärbt. Die Haardecke wird dabei nicht gefährdet. Die Lederseite der Probe wird durch die Behandlung nachgegerbt, gefüllt. Es wird dieser auch eine höhere Beständigkeit gegen Wasseraufnahme erteilt.
Die Ergebnisse der Behandlung mit dem Azofarbstoff sind in der Tabelle 1 im Vergleich mit einer Probe der Lederseite von Pelz, gefärbt mit dem Farbstoff Dermafixbraun RX (Sandoz), angeführt.
Tabelle 1
Probe, gefärbt mit Kennwerte Azofarbstoff Dermafix nach braun RX
Beispiel 1 Beständigkeit der Färbung gegen Licht (Gütezahlen) 6 6 gegen Reibung (Gütezahlen) 3 2,5 gegen Hartwasser (Gütezahlen) 5 4 Zuwachs der Schrumpfungstemperatur, "C 8-10 0 Veränderung des Wasseraufnahmevermögens, % +20 -7 Veränderung des Perleffektes für verschiedene topographische Bereiche, % +20 bis +50 -10 bis -18
Beispiel 6
Färben von Leder.
Leder, erhalten nach allen Stufen der Behandlung bis einschliesslich der Gerbung, wird gewogen und in eine Färbeflotte eingebracht. welche den in Beispiel 1 erhaltenen Azofarbstoff enthält.
Die Zusammensetzung und die Parameter der Flotte sind wie folgt: Azofarbstoff 1,5 bis 3,0 %, bezogen auf das Gewicht der Lederprobe, Flottenverhältnis 1,5 bis 2, Flottentemperatur 35 bis 45"C, pH 4,5 bis 5,0, Dauer der Behandlung 1,5 h.
Das Färben wird unter ständigem Rühren durchgeführt. Nach der Beendigung des Verfahrens wird die Lederprobe gewaschen und getrocknet. Die Lederseite der Probe wird rot gefärbt. Die Lederseite der Probe wird durch die Behandlung nachgegerbt, gefüllt. Es wird dieser auch eine höhere Beständigkeit gegen Wasseraufnahme erteilt.
Die Ergebnisse der Behandlung sind in der Tabelle 2 angeführt.
Tabelle 2 Kennwerte Ergebnisse Beständigkeit der Färbung gegen Licht (Gütezahl) 6 gegen Hartwassr (Gütezahl) 5 gegen Schweiss (Gütezahl) 4 Verringerung des Wasseraufnahmevermögens, % 15 bis 25
Beispiel 7
Färben von Polyvinylalkohol.
Einer 10 %igen wässrigen Lösung von Polyvinylalkohol gibt man den in Beispiel 1 erhaltenenAzofarbstoffin einer Menge von 1%, bezogen auf das Gewicht des Polyvinylalkohols, zu. Das erhaltene Gemisch wird gerührt. Man giesst Folien, die bei einer Temperatur von 45 bis 50 C getrocknet werden. Die erhaltenen Folien sind rot gefärbt. Die Folien besitzen Quellbeständigkeit.
Die Färbung der Folien ist beständig.
Die Ergebnisse der Prüfung sind in der Tabelle 3 angeführt. In derselben Tabelle sind auch Angaben zu den Folien mit angeführt, die mit dem bekannten aktiven Farbstoff hellviolett 4K gefärbt und nicht gefärbt sind.
Tabelle 3 Kennwerte Folien, gefärbt Folien, gefärbt nicht mit dem mit dem gefärbte
Azofarbstoff bekannten Folien nach Beispiel 7 Farbstoff Quellung, % 340 260 500 Wanderung des Farbstoffes, % 0,4 1,6
Lichtbeständigkeit der Färbung 5 5
Beispiel 8
Färben von Latex.
Einer Latexlösung, die aus Karboxylatkautschuk besteht, gibt man 3 Gew.-% des in Beispiel 1 erhaltenen Azofarbstoffes zu.
Nach kurzzeitigem Rühren bringt man den Latex auf die Leder seite von Pelz auf. Im Ergebnis bildet sich an der Oberfläche der
Lederseite ein rot gefärbter Film.
Das Färben sowohl der polymeren Natur- als auch der polyme ren Synthesematerialien mit den in Beispiel 2,3 und 4 erhaltenen
Azofarbstoffen wird analog zu Beispiel 5,6,7 und 8 durchge führt. Die Farbtöne sind in der Tabelle 4 angeführt.
Tabelle 4 gefärbtes Material Azofarbstoff Lederseite von Schafpelz Leder Latexfilm Folien aus Polyvinylalkohol nach Beispiel 2 olivenfarben tiefolivenfarben grün olivenfarben nach Beispiel 3 violett blauviolett violett violett nach Beispiel 4 dunkelbraun ¯ braun braun mit violetter Tönung braun mit roter Tönung
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PATENT CLAIMS
1. Azo dyes for dyeing natural and synthetic materials of the formula I.
EMI1.1
wherein
EMI1.2
EMI1.3
I = -SO3H, -COOH, -SO2NH2, x = 2 to 5 and
Stands for a complex-forming metal.
2. Process for the preparation of azo dyes for
Dyeing natural and synthetic materials of formula I.
EMI1.4
wherein
EMI1.5
EMI1.6
R "= -S03H, -COOH, -SO2NH2, x = 2 to 5 and
Mef stands for a complex-forming metal, characterized in that one uses a Resorzinformalde hydharz of formula II
EMI1.7
wherein x = 2 to 5, with a salt of a diazo compound of the formula III Ar-N = N (III), wherein
EMI 1.8
EMI1.9
R "= -SO3H. -COOH; -SO2NH2, and then treated with a salt of the complex-forming metals.
The present invention relates to the field of dyes, in particular azo dyes for natural and synthetic materials.
The azo dyes according to the invention are used for dyeing protein fibers, for example leather and leather side of fur, as well as synthetic materials, for example polyamide, polyvinyl alcohol and the like. a.
The azo dyes are characterized by their presence in the molecule of one or more groups -N = N-.
Presently, direct, acid, metal-containing azo dyes and active dyes and dyes with tanning properties are used for dyeing leather.
The directtazo dyes are generally readily water-soluble, are quickly absorbed by the leather side of the semi-finished product, and are sorbed on the fibers. In order to obtain permanent dyeings, the direct dyes are generally used in a mixture with other dye brands, mostly with acid azo dyes (DE Patent No. 2539671).
The disadvantages of direct dyes include low lightfastness, surface dyeability, high coloration.
In practice, the acid dyes are particularly widely used for dyeing the leather side of furs and leather both in the USSR and around the world.
Particularly suitable dyes of the dyes currently used for dyeing suede and fur suede are anionic, acid and metal complex dyes (Hellion la teintüre du cuir velours Technicuir 1975, No. 10, p. 208-210).
The acid azo dyes are quickly sorbed by the fibers and are easy to mix with other dyes. The acid dyes make it possible to carry out the dyeing in anhydrous media. However, high temperatures (60 to 65 ° C.) must be used when dyeing with the dyes mentioned, which sometimes leads to a partially irreversible destruction of the fibers. To achieve intensive dyeings, the acid dyes require the use of additional auxiliaries and they dye at a relatively high concentration of the dye in the dye liquor The dyeings obtained with the aid of the acid dyes are insufficiently resistant to wet and dry friction.
Lately, active azo dyes have been used for dyeing leather and the leather side of fur, which make it possible to give the leather vivid colors and to prevent friction, dry cleaning and the like. a. m. to produce a permanent color.
Dyeing with active dyes is carried out at relatively low temperatures (40 to 450 C), which has an advantageous effect on the quality of the leather and fur (USSR copyright certificate No. 239917). A disadvantage of the active dyes is high costs and excessively bright dyeings, which are more acceptable for textiles than for leather and fur.
The use of all the above-mentioned classes of dyes for dyeing leather and the leather side of fur to a certain extent worsens their load-bearing capacity (tear resistance, resistance to aggressive media and moisture) and provides for additional operations for retanning, hydrophobicizing, filling, which leads to a deterioration of the leather side .
In recent years, dyes with tanning properties have been used for dyeing and retanning leather (FRG Patent No. 1246751, USSR Copyright Certificate No.
349760 and No. 351863).
The use of dyes which have the tanning properties (syntans) makes it possible to shorten the duration of the technological process, to produce a real color, to increase the thermostability of the oil and to lower the temperature of the dyeing liquor.
The disadvantages of these syntans are the large molecular mass, the associated surface staining and the
high costs of the finished product. The color scale obtained when using the Syntane mentioned is limited to red and orange.
The purpose of the present invention is to develop new metal-containing synthetic azo dyes whose properties exceed the best known samples.
According to the invention, azo dyes for dyeing natural and synthetic materials are proposed which have the following formula 1:
EMI2.1
wherein
EMI2.2
EMI2.3
R "= -SO3H, -COOH-, -SO2NH2 x = 2 to 5 and Me stands for a complex-forming metal.
The azo dyes according to the invention dye, re-tan, fill the leather side and improve their hygienic properties.
The azo dyes can be made in the form of liquid, paste and powder. The azo dyes do not pose a fire risk and are among the limited toxic products.
The azo dyes of the above formula, in which R = -0, are obtained by a process in which the resorzine formaldehyde resin of the formula II
EMI2.4
where x = 2 to 5, with diazonium salts of the formula III Ar-N = -N (III),
EMI2.5
R "= -SO3H, -COOH, -SO2NH2, and then treated with a salt of the complex-forming metals.
With regard to the simplicity of the preparation and accessibility of the starting reagents, the high quality of the finished products and other positive properties thereof, the commercial value of the products according to the invention is easy to understand.
Examples are provided below for a better understanding of the present invention.
example 1
Production of a copper-containing azo dye (1: 1).
100 parts by weight of resorcinol and .54 parts by weight of formalin (34% solution of formaldehyde) are introduced into a flask and the polycondensation reaction is carried out in an aqueous medium. The polycondensation is carried out until the negative qualitative reaction to formaldehyde. The resorcinol formaldehyde resin obtained is coupled with 24 parts by weight of diazotized 2-amino-phenol-4-sulfonic acid. When the reaction has ended, 30 parts by weight of CuSO4-5H2O are added to the reaction mixture.
The complex formation is carried out for 30 min until the negative qualitative reaction to the ion CU + 2. The product obtained is dried. The yield of product is 7.6 g (98.8% of theory).
Found,%: for C25H14O11N2NaCu; C44, H 2.2, 0.28, N 2.5, S 5.1, Na 3.7, Cu 10.
kmax of absorption 494 nm.
Example 2
Production of an iron-containing azo dye (2: 1).
The resorzine formaldehyde resin and the azo product are prepared analogously to Example 1. The complexation of the azo dye is carried out with FeSO4.7H2O (55 parts by weight) in the presence of the coupling product of resorzine and 2-amino-phenol-4-sulfonic acid (33 parts by weight of resorcinol and 24 parts by weight of 2-amino-phenol-4-sulfonic acid). The yield of product is 184 g (98.1% of theory).
Found,%: for C27H18O18N4S2Na2Fe2; C 45.6, H 1.8, 0 29.6, N 5.8, 5 6.6, Na 4.7, Fe 5.8.
Amax of absorption 449 nm.
Example 3
The synthesis of a copper-containing azo dye (1: 1) is carried out analogously to Example 1, but instead of 2-amino-phenol-4-sulfonic acid-1-amino-2-naphthol-4-sulfonic acid in an amount of 31 parts by weight. The yield of product is 82 g (98.1% of theory).
Found,%: for C29H12O11N2SNaCu; C51, H 1.7, N4.1, Na 3.4, Cu 9.2.
Xmax of absorption 540 nm.
Example 4
The synthesis of an iron-containing azo dye (1: 2) is carried out analogously to Example 2, but instead of 2-amino-phenol-4-sulfonic acid.
1-Amino-2-naphthol-4-sulfonic acid in an amount of 71.2 parts by weight. The yield of the product is 206 g.
Found,%: for C46H2sOt8N4S2Na2Fe2; C 42.5, H 1.5, 0 31, N 6, 5 6.8, Na 4.9, Fe 6, Cu 0.01.
Bmax of the absorption 510 nm.
Example 5
Staining a sample of sheep fur.
The sample is weighed and placed in a neutralizing dye liquor which contains the azo dye obtained in Example 1.
The composition and the parameters of the liquor are as follows: azo dye 3.5 g / l, ammonia 25% 1.0 g / l, liquor ratio 12, liquor temperature 35 ° C., pH 8.0 Duration of treatment 1.5 hours.
The dyeing is carried out with constant stirring. After completion of the process, the sample is washed and dried. The leather side of the sample is colored red. The hair blanket is not endangered. The leather side of the sample is retanned by the treatment, filled. It is also given greater resistance to water absorption.
The results of the treatment with the azo dye are shown in Table 1 in comparison with a sample of the leather side of fur, colored with the dye Dermafixbraun RX (Sandoz).
Table 1
Sample, colored with characteristic values of Dermafix azo dye according to brown RX
Example 1 Resistance of the color to light (quality numbers) 6 6 to friction (quality numbers) 3 2.5 to hard water (quality numbers) 5 4 Increase in shrinkage temperature, "C 8-10 0 change in water absorption capacity,% +20 -7 change in pearl effect for different topographical areas,% +20 to +50 -10 to -18
Example 6
Dyeing leather.
Leather, obtained after all stages of treatment, including tanning, is weighed and placed in a dyeing liquor. which contains the azo dye obtained in Example 1.
The composition and the parameters of the liquor are as follows: azo dye 1.5 to 3.0%, based on the weight of the leather sample, liquor ratio 1.5 to 2, liquor temperature 35 to 45 ° C., pH 4.5 to 5.0 , Duration of treatment 1.5 h.
The dyeing is carried out with constant stirring. After the end of the process, the leather sample is washed and dried. The leather side of the sample is colored red. The leather side of the sample is retanned by the treatment, filled. It is also given greater resistance to water absorption.
The results of the treatment are shown in Table 2.
Table 2 Characteristic values Results Resistance of color to light (quality index) 6 to hard water (quality index) 5 to sweat (quality index) 4 Reduction in water absorption,% 15 to 25
Example 7
Coloring polyvinyl alcohol.
To a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol is added the azo dye obtained in Example 1 in an amount of 1% based on the weight of the polyvinyl alcohol. The mixture obtained is stirred. Films are poured which are dried at a temperature of 45 to 50.degree. The films obtained are colored red. The films have swell resistance.
The coloring of the foils is permanent.
The results of the test are shown in Table 3. The same table also contains information on the films which are colored with the known active dye light violet 4K and are not colored.
Table 3 Characteristics Foils, colored Foils, not colored with the colored one
Azo dye known films according to Example 7 dye swelling,% 340 260 500 migration of the dye,% 0.4 1.6
Color fastness to light 5 5
Example 8
Dyeing latex.
3% by weight of the azo dye obtained in Example 1 is added to a latex solution consisting of carboxylate rubber.
After briefly stirring, the latex is applied to the leather side of fur. As a result, the
Leather side a red colored film.
The dyeing of both the polymeric natural and the polymeric synthetic materials with those obtained in Examples 2, 3 and 4
Azo dyes are carried out analogously to Examples 5,6,7 and 8. The colors are shown in Table 4.
Table 4 colored material azo dye leather side of sheepskin leather latex film films made of polyvinyl alcohol according to example 2 olive-colored deep olive-colored green olive-colored according to example 3 violet blue-violet violet violet according to example 4 dark brown brown brown with violet tint brown with red tint