DE923806C

DE923806C - Process for the production of new chromium-containing monoazo dyes

Info

Publication number: DE923806C
Application number: DEC6786A
Authority: DE
Inventors: Arthur Dr Buehler; Christian Dr Zickendraht
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1951-12-13
Filing date: 1952-12-11
Publication date: 1955-02-21

Description

Verfahren zur Herstellung neuer chromhaltiger Monoazofarbstoffe Es wurde gefunden, daß man zu neuen, wertvollen chromhaltigen Monoazofarbstoffen gelangt, wenn man sulfonsäure- und carboxylgruppenfreie Monoazofarbstoffe der Formel worin X ein Wasserstoff- oder Chloratom bedeutet, mit chromabgebenden Mitteln behandelt. Die hierbei als Ausgangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe der Formel (i) können erhalten werden, indem man diazotiertes a-Amino-i-oxybenzol-5-methylsulfon bzw. q.-Chlor-z-amino-i-oxybenzol-5-methylsulfon mit 5, 8-Dichlor-i-oxynaphthalin kuppelt.Process for the preparation of new chromium-containing monoazo dyes It has been found that new, valuable chromium-containing monoazo dyes are obtained if sulfonic acid and carboxyl group-free monoazo dyes of the formula are used where X is a hydrogen or chlorine atom, treated with chromium donating agents. The monoazo dyes of the formula (i) used here as starting materials can be obtained by adding 5, 8-dichloro-i-oxynaphthalene couples.

Die Diazotierung der a-Amino-i-oxybenzol-5-methylsulfone kann nach üblichen Methoden, z. B. mit Hilfe von Natriumnitrit und Salzsäure, durchgeführt werden. Die Kupplung der so erhaltenen Diazoverbindungen mit dem erwähnten i-Oxy-5, 8-dichlornaphthalin wird nach an sich bekannten Methoden, z. B. in schwach saurem, vorzugsweise aber in alkalischem Mittel, vorgenommen.The diazotization of the a-amino-i-oxybenzene-5-methylsulfones can after usual methods, e.g. B. with the help of sodium nitrite and hydrochloric acid will. The coupling of the diazo compounds thus obtained with the mentioned i-oxy-5, 8-dichloronaphthalene is used according to methods known per se, for. B. in weakly acidic, but preferably in an alkaline medium.

Der soeben erläuterten Chromierung kann ein einheitlicher Monoazofarbstoff unterworfen werden; dabei wird die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln in der Weise durchgeführt, daß der entstehende chromhaltige Azofarbstoff i Atom Chrom an 2 Moleküle des Monoazofarbstoffes komplex gebunden enthält. Man kann aber auch von einem Gemisch zweier verschiedener chromierbarer Monoazofarbstoffe ausgehen, die beide der Formel (i) entsprechen, und erhält damit einen Komplex, in dem i Chromatom an 2 verschiedene Monoazofarbstoffmoleküle der genannten Art komplex gebunden ist.The chromation just explained can result in a uniform monoazo dye to be subjected; the treatment with the chromium-releasing Agents carried out in such a way that the resulting chromium-containing azo dye i atom of chromium bound to 2 molecules of the monoazo dye in a complex. Man but can also be from a mixture of two different chromable monoazo dyes that both correspond to formula (i), and thus obtain a complex, in the i chromium on 2 different monoazo dye molecules of the type mentioned complex is bound.

Diese neuen chromhaltigen Farbstoffe sind in Wasser löslich, und zwar besser löslich als die zu ihrer Herstellung verwendeten metallfreien Ausgangsfarbstoffe. Sie eignen sich zum Färben verschiedenster Stoffe, z. B. plastischer Massen, Harze und Lacke, vor allem aber zum Färben und Bedrucken tierischer Materialien, wie Seide, Leder und insbesondere Wolle, aber auch zum Färben und Bedrucken synthetischer Fasern aus Superpolyamiden und Superpolyurethanen. Im Gegensatz zu den Chromkomplexverbindungen von sulfonsäuregruppenhaltigen Farbstoffen, mit welchen man zweckmäßig aus stark saurem, z. B. schwefelsaurem Bade färbt, sind diese neuen Chromkomplexverbindungen sulfonsäuregruppenfreier Monoazofarbstoffe vor allem geeignet zum Färben aus sehwach alkalischem, neutralem bis schwach saurem, vorzugsweise essigsaurem Bade. Die so erhaltenen Wollfärbungen zeichnen sich durch eine besondere Reinheit ihrer Farbtöne, durch eine gute Gleichmäßigkeit, gute Naßechtheitseigenschaften und sehr gute Lichtechtheit aus.These new chromium-containing dyes are soluble in water, namely more soluble than the metal-free starting dyes used for their production. They are suitable for dyeing a wide variety of fabrics, e.g. B. plastic masses, resins and varnishes, but especially for dyeing and printing animal materials such as silk, Leather and especially wool, but also for dyeing and printing synthetic fibers made of super polyamides and super polyurethanes. In contrast to the chromium complex compounds of sulfonic acid group-containing dyes, with which one expediently from strong acidic, e.g. B. colors sulfuric acid bath, these are new chromium complex compounds Monoazo dyes free of sulfonic acid groups, especially suitable for dyeing from very weak alkaline, neutral to weakly acidic, preferably acetic acid bath. The so The wool dyeings obtained are characterized by a particular purity of their shades, due to good uniformity, good wet fastness properties and very good light fastness the end.

Gegenüber den entsprechenden, gemäß der französischen Patentschrift 971 8o3 erhältlichen Chromkomplexen der Farbstoffe, welche die Methylsulfongruppe in p-Stellung zur Oxygruppe der Diazokomponente enthalten, und gegenüber der in der deutschen Patentschrift 743 155 beschriebenen Chromkomplexverbindung, die in p-Stellung zur Oxygruppe der Diazokomponente die Sulfonsäureamidgruppe enthält, zeichnen sich die neuen, gemäß vorliegendem Verfahren erhältlichen Chromkomplexverbindungen dadurch aus, daß sie auf Wolle Blaufärbungen mit bedeutend reinerem Farbton und besserem Aussehen am Kunstlicht ergeben.Compared to the corresponding, according to the French patent specification 971 8o3 available chromium complexes of the dyes, which the methyl sulfone group contained in the p-position to the oxy group of the diazo component, and compared to the in the German patent 743 155 described chromium complex compound, which in p-position to the oxy group of the diazo component contains the sulfonic acid amide group, the new chromium complex compounds obtainable according to the present process stand out characterized by the fact that they are dyed blue with a significantly purer shade of color and result in a better appearance in artificial light.

Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, sofern, nichts anderes angegeben wird; Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Beispiel 18,7 Teile 2-Amino-i-oxybenzol-5-methylsulfon werden in q.oo Teilen Wasser aufgeschlämmt und nach Zusatz von 22 Teilen 3o%iger-Salzsäure und Eis bei o bis 51> durch Zugabe einer "Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 25- Teilen Wasser diazotiert. Die klare Diazolösung wird durch Zugabe von Natriumcarbonat kongoneutral gestellt und dann zu einer mit Eis auf ö° gekühlten Lösung von 2i,3 Teilen 5, 8-Dichlor-i-oxynaphthalin, q., i Teilen Natriumhydroxyd, 5,3 Teilen Natriumcarbonat in Zoo Teilen Wasser gegeben. Nach beendeter Kupplung wird der teilweise ausgefallene Farbstoff durch Natriumchloridzugabe vollständig abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein violettes Pulver dar, das sich in Wasser mit violetter und in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und Wolle sowohl nach dem Nachchromierverfähren wie auch nach dem Einbadchromierverfahren in graublauen Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt.In the following example, the parts mean nothing else, unless they are is specified; Parts by weight and the percentages percentages by weight. Example 18.7 parts 2-Amino-i-oxybenzene-5-methylsulfone are suspended in q.oo parts of water and after adding 22 parts of 3o% hydrochloric acid and ice at 0 to 51> by adding a "Solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 25 parts of water is diazotized. The clear Diazo solution is made Congo neutral by adding sodium carbonate and then to a solution of 2i, 3 parts 5, 8-dichloro-i-oxynaphthalene, cooled with ice, q., i parts of sodium hydroxide, 5.3 parts of sodium carbonate in zoo parts of water. After the coupling has ended, the partially precipitated dye is removed by addition of sodium chloride completely deposited, filtered off and dried. He puts a purple powder that is in water with violet and in concentrated sulfuric acid with green Color dissolves and wool both after the re-chrome plating process as well as after the single bath chrome plating process dyes in gray-blue shades with good fastness properties.

2o,6 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von q. Teilen Natriumhydroxyd in 5oo Teilen Wasser gelöst und mit 75 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium mit einem Chromgehalt von 2,6% versetzt. Nach beendeter Chromierung wird die gebildete Chromkomplexverbindung durch Zusatz von Natriumchlorid vollständig ausgeschieden und abfiltriert. Getrocknet stellt sie ein braunschwarzes Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit grüngrauer Farbe löst und Wolle in vollen blauen Tönen von guter Licht-, Naß-, Carbonisier- und Dekaturechtheit färbt.2o, 6 parts of the dye thus obtained are with the addition of q. Parts of sodium hydroxide dissolved in 500 parts of water and treated with 75 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium with a chromium content of 2.6%. After finished The chromium complex compound formed is chromated by adding sodium chloride completely excreted and filtered off. When dry, it turns brown and black Powder that is blue in water, and grayish green in concentrated sulfuric acid Color dissolves and wool in full blue tones of good light, wet, carbonizing and décor fastness colors.

Verwendet man an Stelle von 2-Amino-i-oxybenzol-5-methylsulfon q.-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-5-methylsulfon als Diazokomponente, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.If, instead of 2-amino-i-oxybenzene-5-methylsulphone, q.-chloro-2-amino-i-oxybenzene-5-methylsulphone is used as a diazo component, a dye with similar properties is obtained.

Das 4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-5-methylsulfon kann wie - folgt- hergestellt werden: q.-Chlori, 2-benzoxazolon wird mit Chlorsulfonsäure in das 4-Chlor-i, 2-benzoxazolon-5-sulfochlorid übergeführt, letzteres mittels Natriumsulfit zur entsprechenden Sulfinsäure reduziert, dieselbe zum 4-Chlor-i, 2-benzoxazolon-5-methylsulfon methyliert, z. B. mit Dimethylsulfat, und das erhaltene Produkt durch alkalische Verseifung des Oxazolonringes in das q.-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-5-methylsulfon übergeführt.The 4-chloro-2-amino-i-oxybenzene-5-methylsulfone can be prepared as follows : q.-Chlori, 2-benzoxazolone is converted into 4-chloro-i, 2-benzoxazolone-5-sulfochloride with chlorosulfonic acid transferred, the latter reduced to the corresponding sulfinic acid using sodium sulfite, the same methylated to 4-chloro-i, 2-benzoxazolone-5-methylsulfone, z. B. with dimethyl sulfate, and the product obtained by alkaline saponification of the oxazolone ring into the q.-chloro-2-amino-i-oxybenzene-5-methylsulfone transferred.

Claims

PATENT CLAIMS: i. A process for the preparation of new chromium-containing monoazo dyes by coupling o-diazophenol derivatives with a methyl sulfone group attached to the nucleus with azo components coupling in the o-position to an oxy group and subsequent treatment of the o, o'-dioxyazo dyes obtained with chromium-releasing agents, characterized in that such monoazo dyes are used that the formula correspond, wherein X is a hydrogen or a chlorine atom.

2. Process according to Claim i, characterized in that the chromating is carried out in an alkaline Agent carries out.

3. The method according to claim i, characterized in that an amount of the chromium donating agent containing less than i atom of chromium is reacted with i mole of monoazo dye. q .. The method according to claim i to 3, characterized in that a chromium compound is used as the chromium-donating agent which contains an aromatic o-oxycarboxylic acid, preferably i-oxybenzene-2-carboxylic acid, in a complex bond. Cited publications Swiss patents No. 261 126, 265 102 to 265 1 07; French Patent No. 971,803; German patent specification No. 743 i55.