CH636205A5

CH636205A5 - High-temperature reference electrode for determining dissolved oxygen in a reducing atmosphere at over 200 DEG C

Info

Publication number: CH636205A5
Application number: CH728678A
Authority: CH
Inventors: George J Theus; James V Monter; James P Sorenson
Original assignee: Babcock & Wilcox Co
Priority date: 1977-12-05
Filing date: 1978-07-04
Publication date: 1983-05-13
Also published as: DE2829665A1; ES472261A1; FR2410823A1; LU79771A1; NL7804263A; GB1593908A; IT7809542A0; NL175951B; AT382244B; JPS5480189A; IL54732A; ES478875A1; IT1103071B; SE438736B; JPS5838746B2; SE7806243L; DE2829665C3; DE2829665B2; ATA427278A; NL175951C

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Hochtem-peratur-Bezugselektrode zur Bestimmung gelösten Sauerstoffs in einer reduzierenden Atmosphäre über 200 °C sowie auf eine Messeinrichtung zur Bestimmung dieses Sauerstoffgehaltes mit einer solchen Elektrode. The present invention relates to a high-temperature reference electrode for determining dissolved oxygen in a reducing atmosphere above 200 ° C. and to a measuring device for determining this oxygen content with such an electrode.

Augenblicklich besteht ein grosser Bedarf an Hochtemperatur-Bezugselektroden, die in Messeinrichtung zur Bestimmung des gelösten Sauerstoffes in Wasser hoher Temperatur im Temperaturbereich von 230° bis 319 °C verwendet werden können. There is currently a great need for high-temperature reference electrodes which can be used in measuring devices for determining the dissolved oxygen in high-temperature water in the temperature range from 230 ° to 319 ° C.

Unter anderem benötigen Kesselhersteller eine genaue Messung der Menge an Sauerstoff oder der Oxidationsfähig-keit der Lösung im Kontakt mit verschiedenen korrosionsfähigen Metallen, die der Kessel enthält. So erfordern beispielsweise Leichtwasserreaktorsysteme extrem sichere Messungen wegen des möglichen katastrophalen Schadens, den eine Störung in einem solchen Kernreaktorsystem verursachen könnte. Eine Möglichkeit des Auftretens eines Schadenfalles in solchen Reaktorsystemen ist durch die Korrosion von Leitungen oder Rohren, die hochtemperiertes Wasser durch das Reaktorkesselsystem oder den Dampfgenerator leiten, gegeben. Es ist bekannt, dass die Korrosion dann auftritt, wenn die Konzentration des gelösten Sauerstoffes im Wasser eines Leichtwasserreaktors 0,2 ppm übersteigt. Da dieser Pegel in der normalen städtischen Trinkwasserversorgung auftreten kann, verwenden Leichtwasserreaktorsysteme behandeltes Wasser, in welchem der Anteil des gelösten Sauerstoffs 0,2 ppm für Heisswasserreaktorsysteme und 20 ppb in Dampfgeneratoren von Druckwasserreaktorsystemen nicht übersteigt. Bei Betriebsunfällen kann mit Sauerstoff verunreinigtes Wasser in eines der Reaktorsysteme eindringen. Deshalb wird eine Messeinrichtung benötigt, welche die genaue Menge des gelösten Sauerstoffes im Wasser eines Leichtwasserreaktorsystems messen kann, so dass der kritische Sauerstoffpegel überwacht und geregelt werden kann. Among other things, boiler manufacturers need an accurate measurement of the amount of oxygen or the oxidation ability of the solution in contact with various corrosive metals that the boiler contains. For example, light water reactor systems require extremely safe measurements because of the possible catastrophic damage that a fault in such a nuclear reactor system could cause. One possibility of the occurrence of a damage event in such reactor systems is through the corrosion of lines or pipes that conduct high-temperature water through the reactor boiler system or the steam generator. Corrosion is known to occur when the concentration of dissolved oxygen in the water of a light water reactor exceeds 0.2 ppm. Because this level can occur in normal urban drinking water supply, light water reactor systems use treated water in which the dissolved oxygen content does not exceed 0.2 ppm for hot water reactor systems and 20 ppb in steam generators of pressurized water reactor systems. In the event of operational accidents, water contaminated with oxygen can penetrate one of the reactor systems. A measuring device is therefore required which can measure the exact amount of dissolved oxygen in the water of a light water reactor system, so that the critical oxygen level can be monitored and regulated.

Eines der Probleme bei der Beschaffung einer solchen Messeinrichtung ist das Fehlen einer Bezugselektrode, die bei Temperaturen um etwa 290 °C, auf welche das Wasser auf der Sekundärseite eines Leichtwasserreaktors gehalten wird, funk-5 tioniert. Es sind Hochtemperatur-Bezugselektroden bekannt, die Silber-Silberchlorid-Legierungen verwenden. Solche Hochtemperatur-Bezugselektroden sind zufriedenstellend, ausgenommen in Situationen, wo eine reduzierende Atmosphäre vorhanden ist, wie in Druckwasserreaktorsystemen io oder in einem fossilen Reaktorsystem. Der Wasserstoff im Wasser in Gegenwart einer reduzierenden Atmosphäre bewirkt, dass das Silber-Silberchlorid-Material zersetzt wird, und die Bezugselektrode enthält dann nicht mehr länger Silber-Silberchlorid, sondern diese wird durch chemische Reak-15 tion ein anderes Material. Daraus ist ersichtlich, dass die bekannten Hochtemperatur-Bezugselektroden nur in Situationen arbeiten können, bei denen eine oxidierende Atmosphäre vorhanden ist. One of the problems with the procurement of such a measuring device is the lack of a reference electrode, which functions at temperatures of around 290 ° C., at which the water is kept on the secondary side of a light water reactor. High temperature reference electrodes are known which use silver-silver chloride alloys. Such high temperature reference electrodes are satisfactory except in situations where there is a reducing atmosphere, such as in pressurized water reactor systems or in a fossil reactor system. The hydrogen in the water in the presence of a reducing atmosphere causes the silver-silver chloride material to decompose, and the reference electrode then no longer contains silver-silver chloride, but this becomes a different material through chemical reaction. It can be seen from this that the known high-temperature reference electrodes can only work in situations in which an oxidizing atmosphere is present.

Aus dem Vorstehenden geht hervor, dass eine Hochtempe-20 ratur-Bezugselektrode benötigt wird, die bei Temperaturen um angenähert 290 °C in einer reduzierenden Atmosphäre arbeiten kann, wie dies beim Versuch der Messung des gelösten Sauerstoffs im Wasser auf der Sekundärseite eines Druckwasserreaktors gegeben ist. From the foregoing, it is clear that a high temperature reference electrode is required which can operate at temperatures around 290 ° C in a reducing atmosphere, as is the case when attempting to measure the dissolved oxygen in water on the secondary side of a pressurized water reactor .

25 Die vorliegende Erfindung schafft eine Hochtemperatur-Bezugselektrode der eingangs erwähnten Art, die in der Lage ist, in einer reduzierenden oder oxidierenden Atmosphäre zu arbeiten. The present invention provides a high temperature reference electrode of the type mentioned in the opening paragraph which is capable of working in a reducing or oxidizing atmosphere.

Diese Bezugselektrode ist erfindungsgemäss durch die 30 kennzeichnenden Merkmale des Anspruchs 1 definiert. According to the invention, this reference electrode is defined by the 30 characterizing features of claim 1.

Die vorliegende Elektrode ist nicht nur in der Lage, die Sauerstoffmenge in einer Lösung zu messen, wenn sie in einer Messeinrichtung verwendet wird, sondern kann auch dazu benützt werden, die Oxidationsfähigkeit der Lösung zu mes-35 sen. Das heisst, wenn einige andere Sauerstoffträger vorhanden sind, wie Eisenionen, Chromionen oder ähnliche solche Ionen, kann die Messeinrichtung bei Verwendung der erwähnten Bezugselektroden auch auf diese Art von Umgebung ansprechen. The present electrode is not only able to measure the amount of oxygen in a solution when used in a measuring device, but can also be used to measure the oxidizing ability of the solution. This means that if some other oxygen carriers are present, such as iron ions, chromium ions or similar such ions, the measuring device can also respond to this type of environment when using the reference electrodes mentioned.

40 Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist es somit, eine Sauerstoffmesseinrichtung mit einer solchen Bezugselektrode zu schaffen, um die Oxidationsfähigkeit hochtemperierten Wassers, d. h. von über 200 °C zu bestimmen. Diese Messeinrichtung ist erfindungsgemäss durch die kennzeichnenden 45 Merkmale des Anspruches 4 definiert. A further object of the present invention is thus to provide an oxygen measuring device with such a reference electrode in order to determine the oxidizing ability of high-temperature water, i.e. H. of over 200 ° C. According to the invention, this measuring device is defined by the characterizing features of claim 4.

Zweckmässig werden in dieser Messeinrichtung die Bezugselektrode und die zweite, auf die zu messende Lösung ansprechende Messelektrode in die Lösung getaucht. Die beiden Elektroden werden dann elektrisch über das elektrische so Anzeigemittel, meist in Form eines Messinstrumentes, beispielsweise eines Hochimpedanzvoltmeters oder eines Elektrometers, verbunden. Als geeignetes Material für die Messelektrode hat sich Nickel erwiesen. Nickel verhält sich in einer Sauerstoffumgebung wie eine Sauerstoffelektrode zweiter 55 Ordnung, und sein Potential steigt in einer Lösung, die Sauerstoff enthält. Wenn die Lösung keinen Sauerstoff aufweist, In this measuring device, the reference electrode and the second measuring electrode, which responds to the solution to be measured, are expediently immersed in the solution. The two electrodes are then connected electrically via the electrical display means, usually in the form of a measuring instrument, for example a high-impedance voltmeter or an electrometer. Nickel has proven to be a suitable material for the measuring electrode. Nickel behaves like a second-order oxygen electrode in an oxygen environment, and its potential increases in a solution containing oxygen. If the solution is devoid of oxygen,

fällt das Potential der Nickelelektrode, und die Differenz zwischen der Nickelelektrode und der Bezugselektrode nähert sich dem Wert Null. the potential of the nickel electrode drops and the difference between the nickel electrode and the reference electrode approaches zero.

60 Die Erfindung wir anhand der heiligenden Zeichnungen beispielsweise näher erläutert; es zeigen: 60 The invention is explained in more detail, for example, using the sacred drawings; show it:

Fig. 1 eine perspektivische Darstellung der Hochtemperatur-Bezugselektrode, 1 is a perspective view of the high temperature reference electrode,

Fig. 2 eine schematische Darstellung der diese Bezugselek-6? trode verwendenden Messeinrichtung und FIG. 2 shows a schematic illustration of the reference element 6? measuring device using trode and

Fig. 3 ein Diagramm der Potentialdifferenz zwischen der Bezugs- und der Messelektrode in der Einrichtung nach Fig. 2, aufgetragen über dem Sauerstoffgehalt des Wassers. 3 shows a diagram of the potential difference between the reference and the measuring electrode in the device according to FIG. 2, plotted against the oxygen content of the water.

3 3rd

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In der Zeichnung zeigt Fig. 1 eine Bezugselektrode 10 mit einer an einem Ende verschlossenen Röhre 12 aus einer 75%-Palladium-25%-Silber-Legierung. Es wurde gefunden, dass diese Legierung eine ausgezeichnete Permeabilität für Wasserstoff und eine sehr grosse Korrosionsfestigkeit gegen Wasser hoher Temperatur aufweist. Die Röhre 12 ist lose in einer Hülse 14 eingekapselt, die eine Reihe von Öffnungen oder Löchern 16 über die gesamte Länge der Hülse 14 aufweist. Die Hülse 14 besteht aus einem inerten Material wie Kunststoff, speziell «Teflon», und sie ist lose auf die Röhre 12 warm aufgeschrumpft. «Teflon» wurde wegen der Möglichkeit des Warmaufschrumpfens und wegen seine Temperaturbeständigkeit gewählt. «Teflon» verändert sich nicht bei Temperaturen unter 315 °C und wirkt als Sperre, die das Wasser nur durch die Löcher 16 durchtreten lässt. Verschiedene andere inerte Materialien können aber ebensogut für die Hülse 14 verwendet werden. Bei höheren Temperaturen als 315 °C oder in Anordnungen mit hoher Strömungsgeschwindigkeit, in denen durch die hierbei auftretende Kraft die Hülse von der Röhre <12 abgerissen werden könnte, kann eine metallische Hülse aus rostfreiem Stahl, Silber oder Nickel verwendet werden. Das Kriterium der Materialauswahl ist seine Korrosionsbeständigkeit, die NichtVerunreinigung der Wasserströmung und die Undurchlässigkeit für Wasserstoff. Die Löcher können in die metallische Hülse gebohrt oder gestanzt werden, damit das Wasser hindurchdringen kann. 1 shows a reference electrode 10 with a tube 12 which is closed at one end and made of a 75% palladium-25% silver alloy. This alloy has been found to have excellent hydrogen permeability and very high corrosion resistance to high temperature water. The tube 12 is loosely encapsulated in a sleeve 14 which has a series of openings or holes 16 along the entire length of the sleeve 14. The sleeve 14 is made of an inert material such as plastic, especially "Teflon", and it is shrunk loosely onto the tube 12 while it is warm. "Teflon" was chosen because of the possibility of heat shrinking and because of its temperature resistance. «Teflon» does not change at temperatures below 315 ° C and acts as a barrier that only allows water to pass through holes 16. Various other inert materials can also be used for the sleeve 14 as well. A metallic sleeve made of stainless steel, silver or nickel can be used at temperatures higher than 315 ° C or in arrangements with a high flow rate, in which the sleeve force could be torn from the tube <12 due to the force. The criteria of the material selection are its corrosion resistance, the non-pollution of the water flow and the impermeability to hydrogen. The holes can be drilled or punched into the metallic sleeve to allow water to pass through.

Das offene Ende der Röhre 12 ist mit einer elektrisch nicht leitenden Röhre 18 verbunden, die von einer Quelle von unter Druck stehendem Wasserstoffgas heranführt, welche die Röhre 12 unter Druck setzt, so dass der Wasserstoff durch die Wand der Röhre 12 hindurchdringt. The open end of tube 12 is connected to an electrically non-conductive tube 18 which feeds from a source of pressurized hydrogen gas which pressurizes tube 12 so that the hydrogen penetrates through the wall of tube 12.

Die Röhre 12 wird mittels einer bekannten elektrischen Montageschraube 20 montiert, die einen Gewindeteil 22 aufweist. Dieser kann dichtend in die Wand eines Druckkessels eingeschraubt werden, in dem sich die unter Druck stehende Flüssigkeit befindet, wobei das Endstück der Röhre 12 in der zu prüfenden Flüssigkeit angeordnet wird. Das gegenüberliegende Ende der Montageschraube 20 weist einen Gewindeteil 24 auf, durch welchen die Wasserstoff-Zuleitungsröhre 18 an das offene Ende der Legierungsröhre 12 mittels einer Kompressionsmutter 26 angeschlossen wird. Eine Kopfschraube 28 wird durch einen Adapter 29 geschraubt, der an der Stopfbüchsenpackung der Montageschraube 20 befestigt ist, so dass ein Kontakt zur Wand der Röhre 12 hergestellt ist und einen elektrischen Signalabgriff von dieser ermöglicht. Die Kopfschraube 28 wirkt auch als Kupplung, welche die Röhre 12 in der Montageschraube 20 festhält und sie dadurch hindert, in Fällen, in denen sie dicht in einem unter Druck stehenden Kessel montiert ist, aus der Montageschraube 20 herausgeblasen zu werden. The tube 12 is mounted by means of a known electrical mounting screw 20, which has a threaded part 22. This can be screwed tightly into the wall of a pressure vessel in which the liquid under pressure is located, the end piece of the tube 12 being arranged in the liquid to be tested. The opposite end of the mounting screw 20 has a threaded part 24, through which the hydrogen supply tube 18 is connected to the open end of the alloy tube 12 by means of a compression nut 26. A cap screw 28 is screwed through an adapter 29, which is fastened to the gland packing of the mounting screw 20, so that a contact is made with the wall of the tube 12 and enables an electrical signal tapping from the latter. The cap screw 28 also acts as a coupling which holds the tube 12 in the mounting screw 20 and thereby prevents it from being blown out of the mounting screw 20 in cases where it is tightly mounted in a pressurized vessel.

Um zu verhindern, dass das elektrische Signal, das von der Kopfschraube 28 abgegriffen wird, durch die Wand des Behälters, in dem die Montageschraube 20 montiert wird, geerdet wird, ist eine elektrisch isolierende Stopfbüchsenpackung zwischen der Röhre 12 und der Montageschraube 20 vorgesehen. Die Stopfbüchsenpackung 30 ist ein Füllmaterial wie «Teflon», gefüllt mit Aluminiumoxiden, das handelsüblich ist. To prevent the electrical signal picked up by the cap screw 28 from being grounded through the wall of the container in which the mounting screw 20 is mounted, an electrically insulating gland packing is provided between the tube 12 and the mounting screw 20. The gland packing 30 is a filling material such as “Teflon”, filled with aluminum oxides, which is commercially available.

Aus den Fig. 2 und 3 ist ersichtlich, dass die Bezugselektrode 10 zusammen mit einer zweiten Nickel-Nickeloxid-Messelektrode 32 verwendet werden kann, um ein Spannungssignal in einem Hochimpendanz-Voltmeter oder in einem Elektrometer 34 hervorzurufen, das elektrisch über Leitungen 36 zwischen die Bezugselektrode 10 und die zweite oder Messelektrode 32 geschaltet ist. Das am Hochimpedanz-Voltmeter oder Elektrometer 34 auftretende Spannungssignal ist der Menge des in der Flüssigkeit gelösten Sauerstoffes, in die beide Elektroden eingetaucht sind, proportional. Die beiden Elektroden bilden Halbzellen, in denen das entstehende Potential durch die bekannte NERNST-Gleichung durch das Verhältnis der Wasserstoffionen-Aktivität in einer Zelle und die Sauerstoff-Aktivität in der anderen Zelle gegeben ist. Wie ersichtlich, sind beide, sowohl die Bezugselektrode 10 als auch die Messelektrode 32, dicht in der Wand 38 der Sekundärseite eines Leichtwasserreaktors eingeschraubt, so dass beide in das fliessende Wasser auf der Sekundärseite des Reaktorsystems eintauchen. Die Wasserströmung verläuft von der Nickel-Nickeloxid-Elektrode 32 zur Bezugselektrode 10. Die Messelektrode 32 ist in Strömungsrichtung vor der Bezugselektrode angeordnet, um ihre Verunreinigung mit Wasserstoff, der für den noch darzustellenden Bezugswert benötigt wird, zu vermeiden. Der Abstand zwischen den beiden Elektroden ist nicht kritisch und kann bis zu ein paar Elektrodenlängen betragen. Wenn erwünscht, können die Elektroden 20 auch nahe beieinander angeordnet werden. From FIGS. 2 and 3 it can be seen that the reference electrode 10 can be used together with a second nickel-nickel oxide measuring electrode 32 to generate a voltage signal in a high-impedance voltmeter or in an electrometer 34, which is electrically connected via lines 36 between the Reference electrode 10 and the second or measuring electrode 32 is connected. The voltage signal appearing at the high impedance voltmeter or electrometer 34 is proportional to the amount of oxygen dissolved in the liquid in which both electrodes are immersed. The two electrodes form half cells in which the resulting potential is given by the known NERNST equation by the ratio of the hydrogen ion activity in one cell and the oxygen activity in the other cell. As can be seen, both the reference electrode 10 and the measuring electrode 32 are screwed tightly into the wall 38 of the secondary side of a light water reactor, so that both are immersed in the flowing water on the secondary side of the reactor system. The water flow runs from the nickel-nickel oxide electrode 32 to the reference electrode 10. The measuring electrode 32 is arranged in the flow direction in front of the reference electrode in order to avoid its contamination with hydrogen, which is required for the reference value still to be shown. The distance between the two electrodes is not critical and can be up to a few electrode lengths. If desired, the electrodes 20 can also be placed close together.

Das Wasser auf der Innenseite der Wand 38 der Sekundärseite des Leichtwasserreaktors kann Temperaturen von angenähert 205 bis 290 °C und einen Druck von angenähert 8,3 MPa aufweisen. Um den Durchtritt des Wasserstoffgases 25 durch die Wand der Röhre 12 aufrechtzuerhalten, wird der Druck der Wasserstoffquelle, die mit der Röhre 12 durch die Röhre 18 verbunden ist, auf einem Wert gehalten, der grösser ist als die 8,3 MPa auf der Sekundärseite des Reaktors, beispielsweise auf einem Druckpegel von etwas mehr als 9 MPa. 30 Wie schon früher erwähnt, ist die Wirkungsweise der Zelle die folgende. Die Wasserströmung auf der Innenseite der Wand 38 führt dazu, dass Wasser dank der Löcher 16 in der Hülse 14 zwischen dieser und der Röhre 12 eingeschlossen wird. Dieses Wasser wird infolge der Permeabilität der Wand 35 der Röhre 12 für Wasserstoffgas mit Wasserstoff gesättigt. Als solche liefert die Elektrode 10 einen Bezugswert für Wasserstoff, wobei die Ionenaktivität im Bereich zwischen Wasserstoff allein und Wasserstoffionen allein liegt und die Elektrode 10 eine gesättigte Zone von konstantem Wert darstellt, 40 um eine Halbzelle zu bilden. Die Sauerstoffionenaktivität an der Messelektrode 32 liefert dadurch eine sekundäre Halbzellen-Potentialdifferenz zwischen der Bezugselektrode 10 und der Messelektrode 32 in Abhängigkeit von der Menge des im Wasser gelösten Sauerstoffs. The water on the inside of the wall 38 of the secondary side of the light water reactor can have temperatures of approximately 205 to 290 ° C. and a pressure of approximately 8.3 MPa. In order to maintain the passage of hydrogen gas 25 through the wall of tube 12, the pressure of the hydrogen source connected to tube 12 through tube 18 is maintained at a value greater than 8.3 MPa on the secondary side of the Reactor, for example at a pressure level of slightly more than 9 MPa. 30 As mentioned earlier, the mode of action of the cell is as follows. The flow of water on the inside of the wall 38 causes water to be trapped between the sleeve 12 and the tube 12 thanks to the holes 16 in the sleeve 14. This water is saturated with hydrogen due to the permeability of the wall 35 of the tube 12 to hydrogen gas. As such, the electrode 10 provides a reference value for hydrogen, the ion activity being in the range between hydrogen alone and hydrogen ions alone, and the electrode 10 being a saturated zone of constant value 40 to form a half cell. The oxygen ion activity at the measuring electrode 32 thus provides a secondary half-cell potential difference between the reference electrode 10 and the measuring electrode 32 as a function of the amount of oxygen dissolved in the water.

45 Aus Fig. 3 ist ersichtlich, dass die Potentialdifferenz in Millivolt zwischen diesen beiden Elektroden, wenn sie in hochreinem Wasser von 205-290 ö C und einem Druck von 8,3 MPa eingetaucht sind, sich mit der Sauerstoffkonzentration in Teilen pro Million wie dargestellt ändert. Der steile so lineare Anstieg der Kurve im Bereich von 0,1 bis 10 ppm gelösten Sauerstoffes macht diese Masseinrichtung ideal zur Feststellung eines Anteils von korrosivem Wasser auf der Sekundärseite eines Leichtwasserreaktorsystems. Der geringe negative Abfall der Kurve im Bereich von 0,01 bis 0,1 ppm erlaubt 55 andererseits eine Messung der Konzentration von gelöstem Sauerstoff in Dampferzeugern von Druckwasserreaktoren. 45 From Fig. 3 it can be seen that the potential difference in millivolts between these two electrodes, when immersed in high purity water of 205-290 ° C and a pressure of 8.3 MPa, changes with the oxygen concentration in parts per million as shown changes. The steep, linear rise in the curve in the range from 0.1 to 10 ppm dissolved oxygen makes this measuring device ideal for determining a proportion of corrosive water on the secondary side of a light water reactor system. On the other hand, the slight negative drop in the curve in the range from 0.01 to 0.1 ppm allows 55 a measurement of the concentration of dissolved oxygen in steam generators of pressurized water reactors.

Das dargestellte Grundkonzept für die Bezugselektrode kann offensichtlich sowohl bei Niedertemperatur-Messeinrichtungen als auch bei solchen, die bei Temperaturen über 60 315 °C arbeiten, angewendet werden. Für solche extrem hohe Temperaturanwendungen muss aber ein anderes Material für die Hülse gewählt werden, das gegen die extrem hohen Temperaturen widerstandsfähig ist. The basic concept for the reference electrode shown can obviously be used both in low-temperature measuring devices and in those which operate at temperatures above 60 315 ° C. For such extremely high temperature applications, however, a different material for the sleeve must be selected that is resistant to the extremely high temperatures.

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2 Blatt Zeichnungen 2 sheets of drawings

Claims

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2nd

PATENT CLAIMS

1. High-temperature reference electrode for the determination of dissolved oxygen in a reducing atmosphere above 200 ° C, characterized by a tube (12) with an open and a closed end, made of an alloy mainly containing palladium and which is permeable to hydrogen, a sleeve ( 14) of an inert material having a series of openings (16) in the longitudinal direction and arranged around the tube, with a space between the tube and the sleeve; and means (18, 20, 26) for connecting the open end of the tube to a source of hydrogen.

2. Reference electrode according to claim 1, characterized in that the tube consists of an alloy of 75% palladium and 25% silver.

3. Reference electrode according to claim 1, characterized in that the connecting means include a mounting screw (20) which is mounted on the tube (12) and a compression nut (26) for connecting a line (18) between a hydrogen source and the open end of the Has tube (12).

4. Measuring device for determining the oxygen content of a liquid at over 200 ° C with a reference electrode according to claim 1, characterized in that it also has a measuring electrode (32) which emits a stable output signal in the reducing atmosphere, and electrical display means (34) in the connection between the reference electrode (10) and the measuring electrode (32) for displaying the potential difference between the reference electrode and the measuring electrode.