CH633549A5

CH633549A5 - Process for purifying phthalic anhydride

Info

Publication number: CH633549A5
Application number: CH1241677A
Authority: CH
Inventors: Kurt Halcour; Gerhard Scharfe; Johann Grolig
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1976-10-16
Filing date: 1977-10-11
Publication date: 1982-12-15
Also published as: DE2646808B2; FR2367759B1; GB1549533A; DE2646808C3; DE2646808A1; JPS5350132A; JPS5845436B2; FR2367759A1; BE859720A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von rohem Phthalsäureanhydrid. Es sind zahlreiche technische Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid bekannt, insbesondere Verfahren, bei denen Kohlenwasserstoffe, o-Xylol oder Naphthalin, in der Gasphase oder in der flüssigen Phase mit Oxidationsmitteln, insbesondere molekularem Sauerstoff, zu Phthalsäureanhydrid oxidiert werden (Hydrocarbon Processing, Nov. 1971, S. 189,190, 218,219). Es ist ferner bekannt, dass das bei technischen Prozessen erhältliche rohe Phthalsäureanhydrid Verunreinigungen enthalten kann, die destillativ nicht oder nur schwierig zu entfernen sind. Es sind ferner Verfahren - beispielsweise gemäss DOS 2 245 555 - bekannt, bei denen Naphthalin durch Gasphasenoxidation zu einem Reaktionsgemisch aus Naphthochinon, Phthalsäureanhydrid und gegebenenfalls nicht umgesetztem Naphthalin oxidiert wird. Solche Reaktionsgemische eignen sich zur Herstellung von Anthrachinon, indem man das im rohen Reaktionsgemisch enthaltende Naphthochinon mit Butadien zu Tetrahydroan-thrachinon umsetzt und anschliessend zu Anthrachinon oxidiert. Es handelt sich bei diesem Verfahren um ein Verfahren der gleichzeitigen Herstellung von Anthrachinon und Phthalsäureanhydrid aus den Rohstoffen Naphthalin, Sauerstoff und Butadien. Bei dem Gesamtverfahren kann das bei der Naphthalinoxidation als Koppelprodukt entstehende Phthalsäureanhydrid, beispielsweise nach dem Verfahren der DOS 2 245 555, als rohes Phthalsäureanhydrid, beispielsweise mit einer Reinheit von 99%, isoliert werden. Ein solches Phthalsäureanhydrid kann kleine Mengen an bekannten Verunreinigungen, z.B. Naphthalin, Anthrachinon, Phthalsäure, Naphthochinon, Butenylnaphthaline, sowie unbekannte Verunreinigungen enthalten. Es kann sich hierbei um Verbindungen handeln, die gaschromatographisch nachgewiesen werden können. Es kann sich auch um Verunreinigungen handeln, die gaschromatographisch nicht nachweisbar sind, deren Anwesenheit aber nach anderen chemischen und physikalischen Methoden, wie z.B. einer Spuren-Schwefelbestimmung oder einer Farbzahlmessung, nachgewiesen werden kann. The present invention relates to a process for the purification of crude phthalic anhydride. Numerous technical processes for the production of phthalic anhydride are known, in particular processes in which hydrocarbons, o-xylene or naphthalene, in the gas phase or in the liquid phase, are oxidized to phthalic anhydride with oxidizing agents, in particular molecular oxygen (Hydrocarbon Processing, Nov. 1971 , Pp. 189,190, 218,219). It is also known that the crude phthalic anhydride obtainable in industrial processes can contain impurities which are difficult or impossible to remove by distillation. Methods are also known, for example according to DOS 2 245 555, in which naphthalene is oxidized by gas phase oxidation to give a reaction mixture of naphthoquinone, phthalic anhydride and, if appropriate, unreacted naphthalene. Such reaction mixtures are suitable for the preparation of anthraquinone by reacting the naphthoquinone contained in the crude reaction mixture with butadiene to give tetrahydroane-thrachinone and then oxidizing it to anthraquinone. This process is a process for the simultaneous production of anthraquinone and phthalic anhydride from the raw materials naphthalene, oxygen and butadiene. In the overall process, the phthalic anhydride formed as a by-product in the naphthalene oxidation, for example according to the process of DOS 2 245 555, can be isolated as crude phthalic anhydride, for example with a purity of 99%. Such phthalic anhydride can contain small amounts of known contaminants, e.g. Contain naphthalene, anthraquinone, phthalic acid, naphthoquinone, butenylnaphthalenes, as well as unknown impurities. These can be compounds that can be detected by gas chromatography. It can also be impurities that cannot be detected by gas chromatography, but the presence of which is determined by other chemical and physical methods, e.g. trace sulfur determination or color number measurement.

Ziel des erfindungsgemässen Verfahrens ist die praktisch vollständige Entfernung von Verunreinigungen im rohen Phthalsäureanhydrid. Der Grad der Verunreinigungen kann analytisch nach verschiedenen Methoden bestimmt werden. Der Gehalt an gaschromatographisch bestimmbaren Verunreinigungen, der im Roh-Phthalsäureanhydrid beispielsweise 5000 bis 20 000 ppm beträgt, kann im allgemeinen bis zu einer Nachweisgrenze von 10 ppm für einzelne gaschromatographisch erkennbare Verunreinigungen bestimmt werden. Der Schwefelgehalt, der beispielsweise im Roh-Phthalsäureanhydrid 20 bis 200 ppm betragen kann, kann analytisch bis auf etwa 1 ppm bestimmt werden. Für den Bereich sehr geringer Verunreinigungen wird in der Praxis der Reinheitsgrad des Phthalsäureanhydrids durch die Hazenfarbzahl nach der Vorschrift DIN 53 409 vom Juli 1976 bestimmt, wobei die Verfärbung des geschmolzenen Phthalsäureanhydrids vor und nach einer thermischen Behandlung (90 Minuten bei 250°C) als Kennzahl für die Reinheit des Phthalsäureanhydrids ermittelt wird. In zahlreichen Fällen wird für eine chemische Weiterverwendung des Phthalsäureanhydrids gefordert, dass die Hazenzahl des geschmolzenen Phthalsäureanhydrids nach der thermischen Behandlung (90 Minuten und 250°C) kleiner 30 ist. The aim of the process according to the invention is the virtually complete removal of impurities in the crude phthalic anhydride. The degree of contamination can be determined analytically using various methods. The content of impurities which can be determined by gas chromatography, which is, for example, 5000 to 20,000 ppm in the crude phthalic anhydride, can in general be determined up to a detection limit of 10 ppm for individual impurities which can be identified by gas chromatography. The sulfur content, which can be, for example, 20 to 200 ppm in the crude phthalic anhydride, can be determined analytically down to about 1 ppm. In practice, the degree of purity of the phthalic anhydride is determined for the area of very low impurities by the Hazen color number according to the specification DIN 53 409 from July 1976, the discoloration of the molten phthalic anhydride before and after a thermal treatment (90 minutes at 250 ° C) as a key figure is determined for the purity of the phthalic anhydride. In numerous cases, chemical use of the phthalic anhydride requires that the hazards number of the molten phthalic anhydride be less than 30 after the thermal treatment (90 minutes and 250 ° C.).

Es wurde nun ein Verfahren zur Reinigung von rohem Phthalsäureanhydrid gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man das rohe Phthalsäureanhydrid aus Essigsäure kristallisiert. Die Kristallisation wird vorzugsweise so durchgeführt, dass man bei erhöhter Temperatur, z.B. bei 80 bis 120°C, eine homogene flüssige Mischung aus Phthalsäureanhydrid, Essigsäure und Verunreinigungen des Roh-Phthal-säureanhydrids herstellt, aus der dann durch Abkühlen, z.B. auf Temperaturen von 20 bis 50°C, eine Suspension von festem Phthalsäureanhydrid in einer im wesentlichen aus Essigsäure bestehenden Mutterlauge erhalten wird. Im allgemeinen wird das rohe Phthalsäureanhydrid aus der 1 - bis 3-fachen, bevorzugt 1,5- bis 2,5-fachen Gewichtsmenge Essigsäure kristallisiert. Aus dieser Suspension kann das feste Phthalsäureanhydrid mechanisch, z.B. durch Abnutschen, Filtrieren oder Zentrifugieren abgetrennt werden, die anhaftende Mutterlaufe wird gewöhnlich durch Waschen mit reinem Lösungsmittel, z.B. Essigsäure, entfernt und schliesslich kann das Lösungsmittel, z.B. die Essigsäure, durch Destillation oder Trocknen entfernt werden. Man erhält hierbei ein Phthalsäureanhydrid, das weitgehend frei von gaschromatographisch erkennbaren Verunreinigungen ist. Enthält das rohe Phthalsäureanhydrid als Verunreinigung Phthalsäure, z.B. in einer Menge von 0,1 bis 1%, so wird wegen der Löslichkeit von Phthalsäure in Essigsäure vor der Kristallisation eine homogene Flüssigkeit erhalten. Das A process for the purification of crude phthalic anhydride has now been found, which is characterized in that the crude phthalic anhydride is crystallized from acetic acid. The crystallization is preferably carried out in such a way that at elevated temperature, e.g. at 80 to 120 ° C, a homogeneous liquid mixture of phthalic anhydride, acetic acid and impurities of the crude phthalic anhydride is produced, from which then by cooling, e.g. at temperatures of 20 to 50 ° C, a suspension of solid phthalic anhydride is obtained in a mother liquor consisting essentially of acetic acid. In general, the crude phthalic anhydride is crystallized from 1 to 3 times, preferably 1.5 to 2.5 times the amount by weight of acetic acid. From this suspension the solid phthalic anhydride can be mechanically, e.g. by suction filtration, filtration or centrifugation, the adhering mother run is usually washed by washing with pure solvent, e.g. Acetic acid, and finally the solvent, e.g. the acetic acid can be removed by distillation or drying. This gives a phthalic anhydride which is largely free from impurities which can be recognized by gas chromatography. Contains the raw phthalic anhydride as an impurity phthalic acid e.g. in an amount of 0.1 to 1%, because of the solubility of phthalic acid in acetic acid, a homogeneous liquid is obtained before crystallization. The

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erhaltene Phthalsäureanhydrid kann die im rohen Phthalsäureanhydrid enthaltene Phthalsäure als Verunreinigung enthalten. Der Gehalt an Phthalsäure in Phthalsäureanhydrid kann nach bekannten analytischen Methoden bestimmt werden. Enthält das rohe Phthalsäureanhydrid Schwefelverbindungen, z.B. Thionaphthalin, Schwefelsäure, Sulfon-säuren, so werden diese bei der Kristallisation aus Essigsäure weitgehend entfernt. Phthalic anhydride obtained may contain the phthalic acid contained in the crude phthalic anhydride as an impurity. The phthalic acid content in phthalic anhydride can be determined by known analytical methods. Does the raw phthalic anhydride contain sulfur compounds, e.g. Thionaphthalene, sulfuric acid, sulfonic acids, these are largely removed during the crystallization from acetic acid.

In einer besonderen Ausführungsform des Verfahrens werden im flüssigen Gemisch aus Phthalsäureanhydrid, Essigsäure und den Verunreinigungen des Roh-Phthalsäure-anhydrids kleine Mengen von Sauerstoffverbindungen von Elementen der Alkaligruppe zugegeben. Als Sauerstoffverbindungen der Alkalimetalle sind beispielsweise geeignet: Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kali-umcarbonat, Natriumacetat, Kaliumacetat, Natrium-phthalat, Kaliumphthalat. Vorteilhafterweise werden auf 100 Gew.-Teile Schwefel im Einsatz-Phthalsäureanhydrid 10 bis 200 Gew.-Teile Alkalimetall, z.B. Natrium, in Form der Sauerstoffverbindung, z.B. Natriumhydroxid, zugegeben. Diese Sauerstoffverbindungen der Alkalimetalle sind in der flüssigen Mischung aus Phthalsäureanhydrid, Essigsäure und den Verunreinigungen des rohen Phthalsäureanhydrids homogen löslich, so dass eine Vorbehandlung dieser Mischung vor der Kristallisation zur Entfernung unlöslicher Bestandteile, die bei der Kristallisation als Fremdkeime stören könnten, nicht erforderlich ist. Durch den bevorzugten Zusatz kleiner Mengen von Sauerstoffverbindungen von Alkalimetallen vor der Kristallisation wird ein Phthalsäureanhydrid erhalten, das praktisch absolut frei von Schwefelverbindungen ist. In a particular embodiment of the process, small amounts of oxygen compounds of elements of the alkali group are added to the liquid mixture of phthalic anhydride, acetic acid and the impurities of the crude phthalic anhydride. Suitable oxygen compounds of the alkali metals are, for example: sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, sodium phthalate, potassium phthalate. Advantageously, from 10 to 200 parts by weight of alkali metal, e.g., 100 parts by weight of sulfur in the phthalic anhydride used. Sodium, in the form of the oxygen compound, e.g. Sodium hydroxide added. These oxygen compounds of the alkali metals are homogeneously soluble in the liquid mixture of phthalic anhydride, acetic acid and the impurities in the crude phthalic anhydride, so that pretreatment of this mixture before crystallization to remove insoluble constituents which could interfere with crystallization as foreign germs is not necessary. The preferred addition of small amounts of oxygen compounds of alkali metals before crystallization gives a phthalic anhydride which is practically absolutely free of sulfur compounds.

Das nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltene Phthalsäureanhydrid ist sehr rein und kann im allgemeinen für die chemische Weiterverwertung eingesetzt werden. In manchen Fällen ist es jedoch wünschenswert, ein extrem reines Phthalsäureanhydrid zu erzeugen, das frei von restlichen Mengen an Phthalsäure ist, das im geschmolzenen Zustand farblos ist und auch bei einer längeren thermischen Behandlung keinerlei Verfärbung zeigt. Um ein solches Phthalsäureanhydrid zu erhalten, das diese höchsten Reinheitsanforderungen und Anforderungen an Farbstabilität erfüllt, ist eine spezielle Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens geeignet, die dadurch gekennzeichnet ist, dass man das kristallisierte Phthalsäureanhydrid einer thermischen Behandlung bei Temperaturen von etwa 200 bis 300°C unterwirft. Diese thermische Behandlung kann beispielsweise durch Erhitzen des Phthalsäureanhydrids in einer Kolonne unter Rückfluss bei Normaldruck oder vermindertem Druck erfolgen. Bevorzugt wird die thermische Behandlung des Phthalsäureanhydrids bei Normaldruck unter Rückfluss vorgenommen, wobei die Sumpftemperatur etwa 280 bis 290°C beträgt. Die Behandlung kann in Gegenwart oder Abwesenheit von Gasen, wie z.B. Stickstoff oder Gemischen aus Stickstoff und Sauerstoff oder Inertgasen erfolgen. The phthalic anhydride obtained by the process according to the invention is very pure and can generally be used for chemical recycling. In some cases, however, it is desirable to produce an extremely pure phthalic anhydride which is free of residual amounts of phthalic acid, which is colorless in the molten state and which shows no discoloration even after prolonged thermal treatment. In order to obtain such a phthalic anhydride that meets these highest purity requirements and requirements for color stability, a special embodiment of the process according to the invention is suitable, which is characterized in that the crystallized phthalic anhydride is subjected to a thermal treatment at temperatures of approximately 200 to 300 ° C. This thermal treatment can be carried out, for example, by heating the phthalic anhydride in a column under reflux at normal pressure or reduced pressure. The thermal treatment of the phthalic anhydride is preferably carried out at normal pressure under reflux, the bottom temperature being about 280 to 290 ° C. Treatment can be in the presence or absence of gases such as e.g. Nitrogen or mixtures of nitrogen and oxygen or inert gases.

Bei der thermischen Behandlung können Spuren thermisch instabiler Verbindungen in höhermolekulare Verbindungen umgewandelt werden. Bei einer auf die thermische Behandlung bevorzugt nachfolgenden Destillation kann ein farbloses Phthalsäureanhydrid erhalten werden, das keine Verfärbungen mehr bei thermischer Beanspruchung zeigt. During thermal treatment, traces of thermally unstable compounds can be converted into higher molecular compounds. In a distillation preferably following the thermal treatment, a colorless phthalic anhydride can be obtained which no longer shows any discoloration when subjected to thermal stress.

Ferner werden vorhandene Anteile an Phthalsäure im Phthalsäureanhydrid zu Phthalsäureanhydrid und Wasser zersetzt. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die bei der thermischen Behandlung sich bildenden Leichtsieder, wie z.B. Essigsäure und Wasser, destillativ entfernt. Es kann vorteilhaft sein, bei der thermischen Behandlung einen geringen Anteil des Phthalsäureanhydrids als Vorlauf abzunehmen, um eine quantitative Abtrennung der Leichtsieder zu erreichen. Während der Entfernung der Leichtsieder kann es vorteilhaft sein, in den Reaktor für die thermische Behandlung eine kleine Menge eines Inertgases, wie z.B. Stickstoff, einzugeben. Es kann ferner vorteilhaft sein, anstelle des Inertgases Stickstoff ein Stickstoff/Sauerstoff-Gemisch mit einem Gehalt von z.B. 2 bis 8 Gew.-% Sauerstoff zu verwenden. Die Anwesenheit von Sauerstoff kann sich vorteilhaft auf die Umwandlung farbinstabiler Spurenverbindungen zu höhermolekularen Verbindungen auswirken. Durch die thermische Behandlung tritt im allgemeinen eine Verfärbung des Sumpfes auf. In einer nachgeschalteten Stufe kann dann das Phthalsäureanhydrid destillativ von den höhersiedenden verfärbenden Bestandteilen abgetrennt werden, wobei es vorteilhaft ist, diese Destillation unter vermindertem Druck, z.B. bei etwa 100 bis 200 Torr, durchzuführen. Es kann unter Umständen vorteilhaft sein, vor der Destillation in einer zusätzlichen Kolonne eine weitere Entfernung von Leichtsiedern durch Abnahme eines Vorlaufes durchzuführen. Furthermore, existing proportions of phthalic acid in the phthalic anhydride are decomposed into phthalic anhydride and water. In a preferred embodiment, the low boilers formed during the thermal treatment, e.g. Acetic acid and water, removed by distillation. It may be advantageous to take a small proportion of the phthalic anhydride as a lead in the thermal treatment in order to achieve a quantitative separation of the low boilers. During the removal of the low boilers, it may be advantageous to add a small amount of an inert gas, e.g. Nitrogen. It may also be advantageous to replace the inert gas nitrogen with a nitrogen / oxygen mixture containing e.g. To use 2 to 8 wt .-% oxygen. The presence of oxygen can have an advantageous effect on the conversion of color-unstable trace compounds to higher molecular weight compounds. Discoloration of the sump generally occurs due to the thermal treatment. In a subsequent stage, the phthalic anhydride can then be separated from the higher-boiling discolouring constituents by distillation, it being advantageous to carry out this distillation under reduced pressure, e.g. at about 100 to 200 torr. Under certain circumstances, it may be advantageous to carry out a further removal of low boilers in an additional column by removing a preliminary flow.

Die bei der Kristallisation erhaltene Mutterlauge kann erneut für die Kristallisation verwendet werden. Um einer Anreicherung an Verunreinigungen in der Mutterlauge zu begegnen, wird gewöhnlich ein Teil der Mutterlauge aus der Rückführung herausgenommen. Aus diesem Seitenstrom der Mutterlauge kann das Lösungsmittel Essigsäure destillativ abgetrennt und in die Kristallisation zurückgeführt werden. Der Rückstand besteht aus den bei der Kristallisation abgetrennten Verunreinigungen und Phthalsäureanhydrid. Er kann vernichtet werden, z.B. durch Verbrennung. Aus der Mutterlauge kann durch Destillation Essigsäure in reiner Form erhalten werden, die zum Waschen der mechanisch abgetrennten Phthalsäureanhydridkristalle verwendet werden kann, sofern man als Waschmittel Essigsäure verwenden will. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren kann aus dem rohen PSA reines Phthalsäureanhydrid, das die Spezifikation für verkaufsfähiges Phthalsäureanhydrid erfüllt, in einer Ausbeute von über 90%, z.B. 95 bis 98%, erhalten werden. The mother liquor obtained in the crystallization can be used again for the crystallization. In order to counteract an accumulation of impurities in the mother liquor, part of the mother liquor is usually removed from the recycle. The solvent acetic acid can be separated off from this side stream of the mother liquor and returned to the crystallization. The residue consists of the impurities and phthalic anhydride separated off during the crystallization. It can be destroyed, e.g. through combustion. From the mother liquor, acetic acid can be obtained in pure form by distillation, which can be used for washing the mechanically separated phthalic anhydride crystals, if acetic acid is to be used as the detergent. According to the process of the invention, pure phthalic anhydride which meets the specification for salable phthalic anhydride can be obtained from the crude PSA in a yield of over 90%, e.g. 95 to 98% can be obtained.

Phthalsäureanhydrid mit sehr hoher Reinheit und Farbstabilität wird beispielsweise für die Herstellung von Phthalsäu-reester benötigt, die als Weichmacher für die Herstellung von Polyvinylchlorid eingesetzt werden. Phthalic anhydride with very high purity and color stability is required, for example, for the production of phthalic acid esters, which are used as plasticizers for the production of polyvinyl chloride.

Beispiel 1 example 1

Nach dem Verfahren der DOS 2 245 555 wurde ein rohes Phthalsäureanhydrid folgender Zusammensetzung erhalten: A crude phthalic anhydride of the following composition was obtained by the method of DOS 2 245 555:

Phthalsäureanhydrid 99,0 Gew.-% Phthalic anhydride 99.0% by weight

Phthalsäure 0,4 Gew.-% Phthalic acid 0.4% by weight

Naphthalin 0,3 Gew.-% Naphthalene 0.3% by weight

Anthrachinon 0,2 Gew.-% Verunreinigungen im Phthalsäureanhydrid-Siedebereich, Anthraquinone 0.2% by weight of impurities in the phthalic anhydride boiling range,

insbesondere Butenylnaphthaline 0,09 Gew.-% especially butenylnaphthalenes 0.09% by weight

Organisch Schwefel (gesamt) 0,01 Gew.-% Organic sulfur (total) 0.01% by weight

100,00 Gew.-% 100.00% by weight

1 kg des rohen Phthalsäureanhydrids wurde mit 2 kg Essigsäure unter Zusatz von 0,2 g Natriumhydroxid bei 100°C zu einer homogenen Flüssigkeit gelöst. Das Flüssigkeitsgemisch wurde unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt und die Phthalsäureanhydridkristalle abgenutscht. Die Mutterlauge wurde unter vermindertem Druck zur Rückgewinnung der Essigsäure destilliert. Das Destillat wurde zum Waschen der Phthalsäureanhydridkristalle verwendet. Die Phthalsäureanhydridkristalle wurden durch Trocknen bei 50°C unter vermindertem Druck von Essigsäure befreit. Die Analyse des so 1 kg of the crude phthalic anhydride was dissolved with 2 kg of acetic acid with the addition of 0.2 g of sodium hydroxide at 100 ° C. to form a homogeneous liquid. The liquid mixture was cooled to room temperature with stirring and the phthalic anhydride crystals were filtered off with suction. The mother liquor was distilled under reduced pressure to recover the acetic acid. The distillate was used to wash the phthalic anhydride crystals. The phthalic anhydride crystals were freed of acetic acid by drying at 50 ° C under reduced pressure. The analysis of the so

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erhaltenen Kristallisats e- ; ."o folgende Werte: obtained crystals e-; . "o the following values:

Phthalsäureanhydrid + Phthalsäure 99,997 Gew. Phthalic anhydride + phthalic acid 99.997 wt.

Naphthalin 0,001 Gew. Naphthalene 0.001 wt.

Anthrachinon 0,001 Gew. Verunreinigungen im Phmalsäureanhydrid-Siedebereich, Anthraquinone 0.001% by weight impurities in the boiling range of phthalic anhydride,

insbesondere Butenylnaphthaline 0,001 Gew.- especially butenylnaphthalenes 0.001% by weight

Organisch Schwefel (gesamt) <0,0001 Gew. Organic sulfur (total) <0.0001 wt.

Beispiel 2 Example 2

Das gemäss Beispiel 1 erhaltene Phthalsäureanhydrid wurde drei Stunden bei Normaldruck und einer Temperatur von 280 bis 290°C unter Rückfluss erhitzt, wobei ein Vorlauf ,-% von 2 Gew.-%, bezogen auf eingesetztes Phthalsäureanhy-•% drid, abgenommen wurde. Anschliessend wurde auf200 bis •% s 220°C abgekühlt und das Phthalsäureanhydrid bei 100 Torr redestilliert. 90% des eingesetzten Phthalsäureanhydrids wurden als Kopfprodukt erhalten. Das Destillat wurde eine.-: % Erhitzungstest unterworfen, in dem es 90 min. bei Normal--% druck bei 250°C erhitzt wurde. Nach dem Erhitzungstest war io das geschmolzene Phthalsäureanhydrid wasserklar. Die Bestimmung der Hazenfarbzahl nach DIN 53 409 ergab einen Wert von 10. The phthalic anhydride obtained according to Example 1 was heated under reflux for three hours at normal pressure and a temperature of 280 to 290 ° C., with a flow, -% of 2% by weight, based on the phthalic anhydride used, being removed. The mixture was then cooled to 200 to •% s at 220 ° C. and the phthalic anhydride was redistilled at 100 torr. 90% of the phthalic anhydride used was obtained as the top product. The distillate was subjected to a.% Heating test in which it was heated for 90 min. was heated at normal% pressure at 250 ° C. After the heating test, the molten phthalic anhydride was water-clear. The determination of the Hazen color number according to DIN 53 409 gave a value of 10.

B B

Claims

633549 PATENT CLAIMS

1. Process for the purification of crude phthalic anhydride, characterized in that the crude phthalic anhydride is crystallized from acetic acid.

2. The method according to claim 1, characterized in that a homogeneous liquid mixture of crude phthalic anhydride and acetic acid is prepared at 80 to 120 ° C and pure phthalic anhydride in solid form in an essentially consisting of acetic acid by cooling to 20 to 50 ° C Mother liquor wins.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the crude phthalic anhydride is crystallized from 1 to 3 times the amount by weight of acetic acid.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one carries out the crystallization in the presence of oxygen compounds of the elements of the alkali group.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that one carries out the crystallization in the presence of 10 to 200 parts by weight of alkali metal in the form of an oxygen compound, based on 100 parts by weight of sulfur contained in the phthalic anhydride feed.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that one carries out the crystallization in the presence of sodium hydroxide.

7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that after the crystallization, the solid phthalic anhydride is mechanically separated from the mother liquor, washed with acetic acid as a solvent and the remaining acetic acid is removed by drying or separated off by distillation.

8. The method according to claim 1 to 7, characterized in that the crystallized phthalic anhydride is subjected to a thermal treatment at temperatures of 200 to 300 ° C.

9. The method according to claim 1 to 8, characterized in that one carries out the thermal treatment in the presence of small amounts of nitrogen or small amounts of a nitrogen / oxygen mixture with an oxygen content of 2 to 8 wt .-%.

10. The method according to claim 1 to 9, characterized in that after the thermal treatment, the phthalic anhydride is separated from higher-boiling discolouring components by distillation.