CH631709A5 - Herbicide and process for its preparation - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein herbizides Mittel, das neue Tri-methylperhydroazepin-1 -thiocarbonsäure-S-äthylester als Wirkstoffkomponente enthält sowie ein Verfahren zur Herstellung des herbiziden Mittels. The invention relates to a herbicidal composition which contains new tri-methylperhydroazepine-1-thiocarboxylic acid S-ethyl ester as active ingredient and to a process for the preparation of the herbicidal composition.
Es ist bereits bekannt, dass Alkyleniminocarbothiolate her-bizid wirksam sind (US-PS 3.1981786). Diese Verbindungen entwickeln jedoch nur in bestimmten Nutzpflanzenkulturen ausreichende selectiv-herbizide Eigenschaften, wie zum Beispiel in Reiskulturen zur Bekämpfung von Echinochloa spp. It is already known that alkyleneiminocarbothiolates are herbicidal (US Pat. No. 3,1981786). However, these compounds only develop sufficient selective herbicidal properties in certain crops of crops, such as, for example, in rice crops for controlling Echinochloa spp.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines herbiziden Mittels der in Rede stehenden Art, welches ein breites Selektivitätsspektrum gegenüber Kulturpflanzen und eine sehr gute herbizide Wirkung gegen Unkräuter besitzt. The object of the present invention is therefore to create a herbicidal composition of the type in question, which has a broad selectivity spectrum for crop plants and a very good herbicidal action against weeds.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss durch ein herbizides Mittel gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es 3,3,5-(3,5,5)-Trimethyl-perhydro-azepin-l-thiocarbonsäure-S-äthyl-ester der Formeln This object is achieved according to the invention by a herbicidal agent which is characterized in that it is 3,3,5- (3,5,5) -trimethyl-perhydro-azepine-1-thiocarboxylic acid S-ethyl ester of the formulas
'N-CO-S-C-H 'N-CO-S-C-H
CH, CH. CH, CH.
und/oder and or
C C.
3 3rd
-CO-S-C.H -CO-S-C.H
CH, H CH, H
als mindestens eine Wirkstoffkomponente enthält. contains as at least one active ingredient.
Die als Wirkstoffe verwendeten Verbindungen zeichnen sich durch eine hervorragende herbizide Wirkung insbesondere gegen monokotyle Unkräuter aus, wie zum Beispiel Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Digitaria, Sorghum und Poa. The compounds used as active compounds are distinguished by an excellent herbicidal action, in particular against monocotyledon weeds, such as, for example, Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Digitaria, Sorghum and Poa.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten selektiven Eigenschaften können die genannten Verbindungen in herbiziden Mitteln für landwirtschaftliche Kulturen, wie zum Beispiel Blumenkohl, Zuckerrübe, Sätomate, Baumwolle und Soja, eingesetzt werden. Owing to their excellent selective properties, the compounds mentioned can be used in herbicidal compositions for agricultural crops, such as, for example, cauliflower, sugar beet, seed tomatoes, cotton and soybeans.
Das erfindungsgemässe Mittel kann weiterhin auch für Mais und Sorghum verwendet werden, wobei zweckmässigerweise Antidots, wie zum Beispiel 8-Naphthalsäureanhydrid oder N,N-Diallyldichloracetamid, dem Saatgut bzw. den Spritzmitteln zugemischt werden. The agent according to the invention can furthermore also be used for maize and sorghum, expediently admixing antidotes, such as, for example, 8-naphthalic anhydride or N, N-diallyldichloroacetamide, to the seeds or the spraying agents.
Ein weiterer Vorteil der genannten Verbindungen besteht darin, dass diese auch wuchsregulatorische Eigenschaften besitzen. Another advantage of the compounds mentioned is that they also have growth-regulating properties.
Die Verbindungen wirken bereits befriedigend in Aufwandmengen ab 1 kg Wirkstoff/ha und können aufgrund ihres überraschend breiten Selektivitätsspektrums in Mengen bis zu 8 kg Wirkstoff/ha vor der Einsaat durch Einarbeitung in den Boden angewendet werden. The compounds already work satisfactorily in application rates from 1 kg of active ingredient / ha and, owing to their surprisingly broad selectivity spectrum, can be applied in amounts up to 8 kg of active ingredient / ha before sowing by incorporation into the soil.
Die aktiven neuen Verbindungen können im erfindungs-gemässen Mittel entweder allein oder in Mischung mit anderen Wirkstoffen angewendet werden, wobei das erfindungsgemässe Mittel gewöhnlich die üblichen Formulierungshilfsstoffe enthält. Je nach dem gewünschten Zweck bieten sich hierzu zum Beispiel die folgenden bekannten herbiziden Wirkstoffe an, die gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung dem erfindungsgemässen Mittel zugesetzt werden können: The active new compounds can be used in the composition according to the invention either alone or in a mixture with other active ingredients, the composition according to the invention usually containing the customary formulation auxiliaries. Depending on the desired purpose, there are, for example, the following known herbicidal active substances which, if appropriate, can also be added to the composition according to the invention only immediately before use:
substituierte Aniline, substituted anilines,
substituierte Aryloxycarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide, substituted aryloxycarboxylic acids and their salts, esters and amides,
substituierte Äther, substituted ether,
substituierte Arsonsäuren sowie deren Salze, Ester und substituted arsonic acids and their salts, esters and
Amide, Amides,
substituierte Benzimidazole, substituted benzimidazoles,
substituierte Benzisothiazole, substituted benzisothiazoles,
substituierte Benzthiadiazinondioxyde, substituted benzthiadiazinone dioxides,
substituierte Benzoxazine, substituted benzoxazines,
substituierte Benzoxazinone, substituted benzoxazinones,
substituierte Benzthiazole, substituted benzothiazoles,
substituierte Benzthiadiazine, substituted benzthiadiazines,
substituierte Biurete, substituted biurets,
substituierte Chinoline, substituted quinolines,
substituierte Carbamate, substituted carbamates,
substituierte aliphatische Carbonsäuren sowie deren Salze, substituted aliphatic carboxylic acids and their salts,
Ester und Amide, Esters and amides,
substituierte aromatische Carbonsäuren sowie deren Salze, substituted aromatic carboxylic acids and their salts,
Ester und Amide, Esters and amides,
substituierte Carbamoylalkyl-thio- oder dithophosphate, substituierte Chinazoline, substituted carbamoylalkyl thio- or dithophosphates, substituted quinazolines,
5 5
10 10th
IS IS
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
631709 631709
4 4th
substituierte Cycloalkylamidocarbonthiolsäuren sowie deren substituted cycloalkylamidocarbonthiol acids and their
Salze, Ester und Amide, Salts, esters and amides,
substituierte Cycloalkylcarbonamido-thiazole, substituted cycloalkylcarbonamidothiazoles,
substituierte Dicarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide, substituted dicarboxylic acids and their salts, esters and amides,
substituierte Dihydrobenzofuranylsulfonate, substituted dihydrobenzofuranyl sulfonates,
substituierte Disulfide, substituted disulfides,
substituierte Dipyridyliumsalze, substituted dipyridylium salts,
substituierte Dithiocarbamate, substituted dithiocarbamates,
substituierte Dithiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide, substituted dithiophosphoric acids and their salts, esters and amides,
substituierte Harnstoffe, substituted ureas,
substituierte Hexahydro- lH-carbothioate, substituted hexahydro-lH-carbothioates,
substituierte Hydantoine, substituted hydantoins,
substituierte Hydrazide, substituted hydrazides,
substituierte Hydraziniumsalze, substituted hydrazine salts,
substituierte Isoxazolpyrimidone, substituted isoxazole pyrimidones,
substituierte Imidazole, substituted imidazoles,
substituierte Isothiazolpyrimidone, substituted isothiazole pyrimidones,
substituierte Ketone, substituted ketones,
substituierte Naphthochinone, substituted naphthoquinones,
substituierte aliphatische Nitrile, substituted aliphatic nitriles,
substituierte aromatische Nitrile, substituted aromatic nitriles,
substituierte Oxadiazole, substituted oxadiazoles,
substituierte Oxadiazinone, substituted oxadiazinones,
substituierte Oxadiazolidindione, substituted oxadiazolidinediones,
substituierte Oxadiazindione, substituted oxadiazinediones,
substituierte Phenole sowie deren Salze und Ester, substituierte Phosphonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide, substituted phenols and their salts and esters, substituted phosphonic acids and their salts, esters and amides,
substituierte Phosphoniumchloride, substituted phosphonium chlorides,
substituierte Phosphonalkylglycine, substituted phosphonalkylglycins,
substituierte Phosphite, substituted phosphites,
substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und substituted phosphoric acids and their salts, esters and
Amide, Amides,
substituierte Piperidine, substituted piperidines,
substituierte Pyrazole, substituted pyrazoles,
substituierte Pyrazolalkylcarbonsäuren sowie deren Salze, substituted pyrazole alkyl carboxylic acids and their salts,
Ester und Amide, Esters and amides,
substituierte Pyrazoliumsalze, substituted pyrazolium salts,
substituierte Pyrazoliumalkylsulfate, substituted pyrazolium alkyl sulfates,
substituierte Pyridazine, substituted pyridazines,
substituierte Pyridazone, substituted pyridazones,
substituierte Pyridincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide, substituted pyridinecarboxylic acids and their salts, esters and amides,
substituierte Pyridine, substituted pyridines,
substituierte Pyridincarboxylate, substituted pyridine carboxylates,
substituierte Pyridinone, substituted pyridinones,
substituierte Pyrimidone, substituted pyrimidones,
substituierte Pyrrolidincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide, substituted pyrrolidine carboxylic acids and their salts, esters and amides,
substituierte Pyrrolidine, substituted pyrrolidines,
substituierte Arylsulfonsäuren sowie deren Salze, Ester und substituted arylsulfonic acids and their salts, esters and
Amide, Amides,
substituierte Styrole, substituted styrenes,
substituierte Tetrahydro-oxadiazindione, substituted tetrahydro-oxadiazinediones,
substituierte Tetrahydromethanoindene, substituted tetrahydromethanoindenes,
substituierte Tetrahydro-diazol-thione, substituted tetrahydro-diazol-thione,
substituierte Tetrahydro-thiadiazin-thione, substituted tetrahydro-thiadiazine-thione,
substituierte Tetrahydro-thiadiazoldione, substituted tetrahydro-thiadiazole diones,
substituierte Thiadiazole, substituted thiadiazoles,
substituierte aromatische Thiocarbonsäureamide, substituierte Thiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide, substituted aromatic thiocarboxamides, substituted thiocarboxylic acids and their salts, esters and amides,
substituierte Thiolcarbamate, substituted thiol carbamates,
substituierte Thiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide, substituted thiophosphoric acids and their salts, esters and amides,
substituierte Triazine, substituted triazines,
substituierte Triazole, substituted triazoles,
substituierte Uracile und substituierte Uretidindione. substituted uracils and substituted uretidinediones.
5 Ausserdem können auch andere Zusätze im erfindungs-gemässen Mittel enthalten sein, zum Beispiel nicht phyto-toxische Zusätze, die bei Herbiziden eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben, wie Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und ölige Zusätze. 5 In addition, other additives may also be present in the agent according to the invention, for example non-phyto-toxic additives which give herbicides a synergistic increase in activity, such as wetting agents, emulsifiers, solvents and oily additives.
io Zweckmässig werden die neuen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, 15 Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt. The new active ingredients or mixtures thereof are useful in the form of preparations, such as powders, sprinkling agents, granules, solutions, emulsions or suspensions, with the addition of liquid and / or solid carriers or diluents and, if appropriate, wetting agents, adhesives and emulsifiers - And / or dispersing aids applied.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethyl-sulfoxyd, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen. 20 Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kieselsäure und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle. Suitable liquid carriers are, for example, water, aliphatic and aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, cyclohexanone, isophorone, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and mineral oil fractions. 20 Mineral earths, for example Tonsil, silica gel, talc, kaolin, Attaclay, limestone, silica and vegetable products, for example flours, are suitable as solid carriers.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: Zum Bei-25 spiel Calciumligninsulfonat, Polyxyäthylalkyl-phenyläther, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze. The following are to be mentioned as surface-active substances: for example calcium lignin sulfonate, polyethylethylphenyl ether, naphthalene sulfonic acids and their salts, phenol sulfonic acids and their salts, formaldehyde condensates, fatty alcohol sulfates and substituted benzenesulfonic acids and their salts.
Der Anteil des Wirkstoffes in den verschiedenen Zube-30 reitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die erfindungsgemässen Mittel etwa 10 bis 80 Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa 90 bis 20 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe. 35 Die Ausbringung der erfindungsgemässen Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten «Low-Volume-» und «Ultra-Low-Volume-Verfahren» ist ebenso möglich wie ihre 40 Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten. The proportion of the active ingredient in the various preparations can vary within wide limits. For example, the agents according to the invention contain about 10 to 80 percent by weight of active ingredients, about 90 to 20 percent by weight of liquid or solid carriers and optionally up to 20 percent by weight of surface-active agents. 35 The agents according to the invention can be applied in a customary manner, for example using water as a carrier in spray liquor amounts of about 100 to 1000 liters / ha. The use of the agents in the so-called “low-volume” and “ultra-low-volume method” is just as possible as their application in the form of so-called microgranules.
Das erfindungsgemässe herbizide Mittel wird erfindungs-gemäss hergestellt, indem man die isomeren Trimethylper-hydroazepine der Formeln The herbicidal composition according to the invention is produced according to the invention by using the isomeric trimethylper-hydroazepines of the formulas
45 45
50 50
CH, CE, J? t> CH, CE, J? t>
55 55
und and
60 60
65 65
gegebenenfalls gelöst in einem Lösungsmittel, optionally dissolved in a solvent,
5 5
631709 631709
a) mit Chlorthioameisensäure-S-äthylester der Formel cl-co-s-qhs gegebenenfalls in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels, umsetzt oder b) mit Kohlenoxidsulfid der Formel o=c=s in Gegenwart einer Base B zu den Salzen dieser Basen mit den Formeln a) with chlorothio formic acid S-ethyl ester of the formula cl-co-s-qhs, if appropriate in the presence of an acid-binding agent, or b) with carbon oxide sulfide of the formula o = c = s in the presence of a base B to give the salts of these bases with the formulas
N-CO-S^B^ N-CO-S ^ B ^
CH, CH, 5 5 CH, CH, 5 5
und and
"\l-CO-S + ^ "\ l-CO-S + ^
reagieren lässt und diese mit einem Äthylierungsmittel der Formel h5c2-z behandelt oder c) mit Phosgen der Formel can react and treated with an ethylating agent of the formula h5c2-z or c) with phosgene of the formula
0=c; 0 = c;
Cl Cl
Cl zu den Trimethylperhydroazepin-l-carbonsäurechloriden der Formeln Cl to the trimethylperhydroazepine-1-carboxylic acid chlorides of the formulas
CH, CH, D 5 CH, CH, D 5
und and
-CO-Cl umsetzt und diese anschliessend mit Äthylmercaptan der Formel ha-sh oder dessen Salzen, gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Stoffe, zur Umsetzung bringt und die Verfahrensprodukte isoliert, wobei B eine Base und Z ein Halogen, einen Äthylschwefelsäurerest oder einen Toluolsulfonsäurerest bedeuten, und anschliessend eines davon oder das Isomeren-io gemisch mit Formulierungshilfsmitteln vermischt. -CO-Cl and then reacting it with ethyl mercaptan of the formula ha-sh or its salts, optionally in the presence of acid-binding substances, and isolating the process products, where B is a base and Z is a halogen, an ethylsulfuric acid residue or a toluenesulfonic acid residue, and then one of them or the isomer-io mixture is mixed with formulation auxiliaries.
Als Basen bzw. säurebindende Mittel können alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Hierfür eignen sich organische Basen wie tertiäre Amine, zum Beispiel Triäthyl-amin oder N,N-Dimethylanilin oder Pyridinbasen und ge-15 eignete anorganische Basen wie Oxide, Hydroxide und Carbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle. Flüssige Basen können gleichzeitig als Lösungsmittel dienen. Das gilt auch für die flüssigen Ausgangsbasen, wenn sie bevorzugt im Über-schuss als Säurefänger eingesetzt werden. 20 Die Umsetzung der Reaktionspartner erfolgt gewöhnlich zwischen 0 und 120°C, im allgemeinen jedoch bei Raumtemperatur. All customary proton acceptors can be used as bases or acid-binding agents. Organic bases such as tertiary amines, for example triethylamine or N, N-dimethylaniline or pyridine bases and suitable inorganic bases such as oxides, hydroxides and carbonates of the alkali and alkaline earth metals are suitable for this. Liquid bases can also serve as solvents. This also applies to the liquid starting bases if they are used in excess as an acid scavenger. 20 The reaction partners are usually reacted between 0 and 120 ° C, but generally at room temperature.
Zur Synthese der neuen Verbindungen und somit zur Herstellung des erfindungsgemässen Mittels können die Reaktan-25 ten in äquimolaren Mengen eingesetzt werden. The reactants can be used in equimolar amounts for the synthesis of the new compounds and thus for the preparation of the agent according to the invention.
Bevorzugte geeignete Reaktionsmedien sind gegenüber den Reaktanten inerte Lösungsmittel, allein oder im Gemisch mit Wasser. Preferred suitable reaction media are solvents which are inert to the reactants, alone or in a mixture with water.
Als solche seien folgende genannt: aliphatische und aro-30 matische Kohlenwasserstoffe wie Petroläther, Cyclohexan, Benzol, Toluol und Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und halogenierte Äthylene, ätherartige Verbindungen wie Di-äthyläther, Diisopropyläther, Tetrahydrofuren und Dioxan, 35 Ketone wie Aceton, Methylisobutylketon und Isophoron, The following may be mentioned as such: aliphatic and aromatic-30 hydrocarbons such as petroleum ether, cyclohexane, benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride and halogenated ethylenes, ethereal compounds such as di-ethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane Ketones such as acetone, methyl isobutyl ketone and isophorone,
Ester wie Essigsäuremethyl- und -äthylester, Säureamide wie Dimethylformamid und Hexamethylphosphorsäuretriamid, Carbonsäurenitrile wie Acetonitril und viele andere. Esters such as methyl and ethyl acetate, acid amides such as dimethylformamide and hexamethylphosphoric triamide, carboxylic acid nitriles such as acetonitrile and many others.
Die Isolierung der neuen Verbindungen kann schliesslich 40 in an sich bekannter Weise durch Abdestillieren der eingesetzten Lösungsmittel bei normalem oder vermindertem Druck, gegebenenfalls nach Behandlung mit sauren oder basischen Mitteln zur Entfernung unerwünschter Nebenprodukte, erfolgen. Finally, the new compounds can be isolated in a manner known per se by distilling off the solvents used at normal or reduced pressure, if appropriate after treatment with acidic or basic agents to remove unwanted by-products.
45 Die neuen aktiven Verbindungen liegen gewöhnlich als ein Gemisch der beiden isomeren 3,3,5-Trimethyl-perhydro--azepin-l-thiocarbonsäure-S-äthylester und 3,5,5-Trimethyl--perhydro-azepin-l-thiocarbonsäure-S-äthylester im Gewichtsverhältnis von 1: 1 vor. 45 The new active compounds are usually a mixture of the two isomeric 3,3,5-trimethyl-perhydro-azepine-1-thiocarboxylic acid S-ethyl ester and 3,5,5-trimethyl-perhydro-azepine-1-thiocarboxylic acid -S-ethyl ester in a weight ratio of 1: 1 before.
50 Die Ausgangsverbindungen zur Herstellung der neuen Verbindungen beziehungsweise ihres Isomerengemisches sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. 50 The starting compounds for the preparation of the new compounds or their isomer mixture are known per se or can be prepared by processes known per se.
Das folgende Beispiel erläutert die Herstellung des neuen 55 Isomerengemisches: The following example explains the preparation of the new 55 isomer mixture:
66,4 ml eines 1: 1-Isomerengemisches von 3,3,5-Trime-thyl- und 3,5,5-Trimethyl-perhydro-azepin werden in 150 ml Diisopropyläther gelöst und tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur mit 25 g Chlorthioameisensäure-S-äthyl-60 ester versetzt. Das Reaktionsgemisch wird noch eine Stunde gerührt, anschliesend mit Wasser, dann mit verdünnter Salzsäure und nochmals mit Wasser ausgeschüttelt, die Ätherphase über Magnesiumsulfat getrocknet, das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und schliesslich die Lösungsmittelreste im 65 Hochvakuum abgezogen. 66.4 ml of a 1: 1 isomer mixture of 3,3,5-trimethyl and 3,5,5-trimethyl-perhydro-azepine are dissolved in 150 ml of diisopropyl ether and added dropwise with stirring at room temperature with 25 g of chlorothioformic acid. S-ethyl-60 ester added. The reaction mixture is stirred for a further hour, then shaken with water, then with dilute hydrochloric acid and again with water, the ether phase is dried over magnesium sulfate, the solvent is distilled off in vacuo and finally the solvent residues are drawn off in a high vacuum.
Man erhält 45 g (98% der Theorie) 3,3,5(3,5,5)-Trime-thyl-perhydro-azepin-l-thiocarbonsäure-S-äthylester mit np20 = 1,5041. Durch Zugabe von Natronlauge zum ersten Was 45 g (98% of theory) of 3,3,5 (3,5,5) -trimethyl-perhydro-azepine-1-thiocarboxylic acid S-ethyl ester with np20 = 1.5041 are obtained. By adding sodium hydroxide solution to the first thing
631709 631709
6 6
serextrakt werden 28,3 g der im Überschuss eingesetzten Ausgangsbase zurückgewonnen. Sera extract 28.3 g of the starting base used in excess are recovered.
Analyse: Analysis:
berechnet: C 62,83 H 10,11 N 6,11 gefunden: C 62,66 H 10,28 N 5,97 Der neue 3,3,5(3,5,5)-Trimethyl-perhydro-azepin-l-thio-carbonsäure-S-äthylester stellt ein hellgelb gefärbtes, schwach aromatisch riechendes Öl dar, das in Wasser unlöslich, aber gut löslich in allen organischen Lösungsmitteln ist, wie zum Beispiel in Kohlenwasserstoffen, halogenierten Kohlenwasserstoffen, Äthern, Ketonen, Carbonsäureestern, Carbonsäure-amiden, Carbonsäurenitrilen, Alkoholen, Carbonsäuren, Sulf-oxiden und vielen anderen. calculated: C 62.83 H 10.11 N 6.11 found: C 62.66 H 10.28 N 5.97 The new 3,3,5 (3,5,5) -trimethyl-perhydro-azepine-l -thio-carboxylic acid S-ethyl ester is a light yellow colored, slightly aromatic smelling oil, which is insoluble in water, but is well soluble in all organic solvents, such as in hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ethers, ketones, carboxylic acid esters, carboxylic acid. amides, carbonitriles, alcohols, carboxylic acids, sulfoxides and many others.
Das folgende Ausführungsbeispiel dient zur Erläuterung der Anwendungsmöglichkeiten für die neuen aktiven Verbindungen. The following exemplary embodiment serves to explain the possible uses for the new active connections.
Beispiel s Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen vor dem Auflaufen mit den aufgeführten Mitteln in einer Aufwandmenge von 3 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Mittel wurden zu diesem Zweck als wässrige Dispersion mit 5001/ha gleichmässig auf den Boden ausgebracht und anschliessend io in den Boden eingearbeitet. Die Ergebnisse drei Wochen nach der Behandlung zeigen, dass das erfindungsgemässe Mittel besser war als das Vergleichsmittel. Example s In the greenhouse, the plants listed were treated with the listed agents at a rate of 3 kg of active ingredient / ha before emergence. For this purpose, the agents were evenly applied to the soil as an aqueous dispersion at 5001 / ha and then worked into the soil. The results three weeks after the treatment show that the agent according to the invention was better than the comparative agent.
Erfindungsgemässes Mittel Agent according to the invention
W < W <
CS -Ö CS -Ö
W) ^4 W) ^ 4
0 0
1 § 1 §
CQ CQ
O O
â â
o O
CO CO
s g s g
v-t o v-t o
§ <5 § <5
0) 0)
cu o o cu o o
.s .s
-s -s
W W
S S
i o ok
1/1 1/1
eä O d< eä O d <
3,3,5(3,5,5)-Trimethyl-perhydro-azepin-l-thiocarbonsäure--S-äthylester 3,3,5 (3,5,5) -trimethyl-perhydro-azepine-l-thiocarboxylic acid - S-ethyl ester
Vergleichsverbindung (gemäss US-PS 3 198 786) S-Äthyl-N,N-hexamethylenthiocarbamat Unbehandelte Kontrolle Comparative compound (according to US Pat. No. 3,198,786) S-ethyl-N, N-hexamethylene thiocarbamate Untreated control
0 = totale Vernichtung 10 = nicht geschädigt 0 = total destruction 10 = undamaged
3 10 10 0000000000 3 10 10 0000000000
03 10 10 10 0003 3 3 8 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 03 10 10 10 0003 3 3 8 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
v v
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