CH626250A5

CH626250A5 -

Info

Publication number: CH626250A5
Application number: CH1275677A
Authority: CH
Inventors: Henri Sebag; Alexandre Zysman; Guy Vanlerberghe
Original assignee: Oreal
Priority date: 1976-10-20
Filing date: 1977-10-19
Publication date: 1981-11-13
Also published as: IT1093015B; GB1572529A; AU2986277A; FR2368509A1; BE859911A; NL7711473A; JPS5351283A; AU516497B2; DE2746999A1; FR2368509B1; CA1106399A; US4275054A; DE2746999C2; LU76035A1

Description

La présente invention concerne un procédé de préparation de 35 nouveaux composés oligomères ou polymères du type polyamide/ polyanionique insaturés utilisables comme déodorants corporels ou comme désodorisants d'ambiance, ainsi que les compositions les contenant.

On connaît déjà un grand nombre de composés destinés à ralentir la sécrétion de la sueur ou à en limiter la décomposition. Ces substances appartiennent au groupe des antisudoraux ou à celui des bactéricides.

Au premier groupe appartiennent, par exemple, les différents sels 45 basiques d'aluminium tels que le chlorure, le lactate, etc.

Les composés du deuxième groupe ont pour effet de détruire la flore bactérienne qui est à l'origine de la dégradation de la sueur. Ce sont des composés aromatiques halogénés comme l'hexachloro-phène, des composés d'ammonium quaternaire comme le chlorure de benzalkonium, ou encore des antibiotiques.

Contrairement aux produits connus, les nouveaux composés ne présentent pas de ralentissement sensible de la sécrétion de la sueur, ni d'activité germicide et de ce fait, dans les conditions d'utilisation, 55 ils ne risquent pas d'interférer avec le développement normal de la flore bactérienne cutanée.

Ce sont des sels de polyamides polyanioniques pouvant être représentés par un enchaînement de motifs selon la formule ci-après:

b) on neutralise l'acide formé par un réactif basique organique ou minéral de formule MB;

c) on isole et purifie le produit de formule I ainsi obtenu; X, Y, Z et 65 M ont les définitions précitées, et B désigne Fanion associé à M.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise comme solvant l'isopropanol ou le diméthylformamide.

X-Y —

I

CO

I

z

I

COO-M+

(I)

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dans laquelle X désigne — N—; — ÇH—; — CH-

R

I

NH

IjlH

R étant un radical alkylène divalent contenant 1-4 C;

Y désigne un enchaînement aliphatique ou cycloaliphatique pouvant être identique ou différent pour deux motifs successifs;

Z désigne l'un des radicaux bivalents:

—CH=CH—;

—CH=C—;

I

ch3

ou —C—CH2 —;

CH2

et M+ désigne un ion-sodium ou potassium ou encore un ion ammonium quaternaire de formule:

Ri

I

_ n .

+ I

R3

R^

R2

dans laquelle Rj, R2, R3 et R4 désignent un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxy-propyle, méthylhydroxypropyle ou méthyldihydroxypropyle.

De nombreux essais effectués in vitro sur un prélèvement de sueur humaine, ou in vivo sur des êtres humains, ont révélé une très nette activité de ces composés comme absorbeurs d'odeurs.

En outre, on a constaté que les dérivés saturés correspondant aux nouveaux composés sus-définis étaient totalement inactifs.

Il semble donc qu'on puisse admettre que la présence des doubles liaisons dans la structure des composés de l'invention joue un rôle 5 important pour l'élimination des odeurs corporelles.

Les composés sont préparés conformément à l'invention en faisant réagir un anhydride de diacide insaturé de formule:

CO

I \

io Z , O

I /

CO

avec un polymère ou un oligomère cationique ayant les motifs récurrents -{XH-Yj-i comportant dans la chaîne principale ou en 15 ramification des groupements amine primaire ou secondaire, et en neutralisant l'acide formé par un réactif basique organique ou minéral de formule BM, formules dans lesquelles X, Y, Z et M ont les définitions précitées, B- désignant l'anion associé à M+.

Parmi les polymères ou résines cationiques utilisables ayant les 20 motifs récurrents —[XH—Y]—, on peut citer à titre d'exemple: des protéines naturelles comme la caséine, des polyaminoacides basiques comme les polylysines, des polymères synthétiques comme les polyéthylène-imines ou les polyvinylamines, ou des polyamides polyamines. Parmi ces derniers polymères, qui sont les réactifs 25 préférés de l'invention, on peut mentionner les polycondensats de diacides et de polyamines linéaires ou ramifiés éventuellement réticulés, et tout particulièrement les polyaminoamides réticulés ou non, décrits par la titulaire dans le brevet français No 74.39242, tels que le polymère de motif

30

-ECO - (CH2)4 - CONH - (CH2CH2NH)nJ—, le polymère de motif:

oc - çh - ch2 ch2 - ch - conh - (ch2 - ch2 - nh)„

^ n-ch2-ch2-n^ i ch2-c o

c- ch2

II

o le polymère de motif

-[OC - CH2 - CH2 - NH - CH2 - CH2 - NH - CH2 - CH2 - CONH - (CH2 - CH2 - NH)„}-, le polymère de motif

-{OC - CH - CH2 - NH - CH2 - CH2 - NH - CH2 - CH - CONH - (CH2 - CH2 - NH)n]—, CH3 CH3

n ayant la valeur 2 ou 3 dans les motifs précités;

ainsi que des polymères pouvant comporter successivement un ou plusieurs des motifs précités.

Parmi les anhydrides de diacides insaturés, les réactifs préférés de l'invention sont l'anhydride maléique, l'anhydride itaconique et l'anhydride citraconique.

Parmi les réactifs basiques, on peut mentionner les bases minérales telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque; les bases organiques telles que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la triisopropanolamine, la N-méthyl- ou N-éthyl-éthanolamine, la N,N-diméthyl- ou N,N-diéthyléthanolamine, le méthyl-2-amino-2-propanol, le méthyl-2-amino-2-propanediol-l,3 ou le trishydroxyméthylaminométhane, ou encore des alcoolates alcalins tels que le méthylate ou l'éthylate de sodium.

Les réactions des anhydrides de diacides avec les polyamines sont effectuées en milieu aqueux ou dans des solvants organiques inertes comme l'isopropanol ou le diméthylformamide, mais de préférence dans l'eau.

Les anhydrides et les réactifs basiques sont ajoutés alternativement et de préférence par fractions.

Les proportions molaires d'anhydride cyclique par rapport aux 55 groupements amine primaire ou secondaire de la résine cationique sont généralement comprises entre 100 et 150%, et de préférence entre 100 et 125%.

Les réactifs basiques sont utilisés en une quantité suffisante pour neutraliser l'acide formé, c'est-à-dire que cette quantité est égale à 60 (A)—(B) si l'on désigne par (A) le nombre d'équivalents acides correspondant à l'anhydride et par (B) le nombre d'équivalents basiques de la résine cationique.

Les concentrations en résines cationiques dans le solvant réac-tionnel sont généralement comprises entre 5 et 40%, et de préférence 65 entre 10 et 30% en poids.

La température de réaction peut varier de 0 à 100°C, et de préférence de 10 à 30° C. Le taux de réaction est compris entre 85 et 100%.

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4

Les polyamides polyanioniques obtenus peuvent être isolés par précipitation à l'aide d'un non-solvant ou par évaporation du solvant réactionnel.

On peut également, dans le cas de solutions aqueuses, procéder à une atomisation en présence éventuellement d'une charge comme la dextrine ou l'amidon, introduite dans les proportions de 0 à 50% en poids par rapport à l'extrait sec.

Les produits désirés peuvent être fractionnés et/ou purifiés par dialyse. On élimine de cette façon en particulier les sels de diacides qui peuvent être abondants quand on utilise un excès d'anhydride.

Avant d'effectuer l'opération de dialyse, il faut éventuellement rajouter la quantité de réactif basique nécessaire pour neutraliser les groupements acides présents dans le milieu réactionnel.

Le pH des solutions des composés préparés par le procédé selon l'invention est compris entre 6 et 12, et de préférence entre 7 et 10.

Ces composés se présentent sous la forme de poudres blanches ou de résines de couleur jaune, solubles dans l'eau, et leur viscosité en solution aqueuse à 5% en poids et à une température de 25° C est de 1 à 500 cPo. Ils peuvent être utilisés à des concentrations variant de 0,2 à 100%, et de préférence de 0,5 à 20%.

Les compositions contenant un ou plusieurs composés poly-amides/polyanioniques contenant un enchaînement de motifs de formule I sont utilisables soit comme compositions déodorantes pour le corps, soit comme compositions désodorisantes d'ambiance. Elles peuvent se présenter sous la forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques, d'émulsions, de bâtons ou sticks, de poudres, de crèmes ou d'aérosols, de gels ou de pains solides.

Parmi les composés alcooliques entrant dans les compositions, le plus généralement utilisé est l'alcool éthylique, mais les compositions peuvent également contenir de l'isopropanol, du propylèneglycol ou de la glycérine. Les agents propulseurs utilisés peuvent être des composés chlorofluorés tels que le trichloromonofTuorométhane, le dichlorodifluorométhane, ou encore le gaz carbonique, le protoxyde d'azote ou le butane.

Les compositions de l'invention peuvent en outre contenir des agents tensio-actifs non ioniques tels que les alcools polyoxyéthylé-nés, les alcoyléthers de polyglycérol, des alcools gras contenant 12-20 C; des sels d'acides gras tels que des sels de sodium, potassium, magnésium ou aluminium; des huiles ou cires cosmétiques telles que le perhydrosqualène, les huiles de paraffine, les huiles de silicone, le myristate ou le palmitate d'isopropyle; des esters de glycérol tels que des triglycérides ou des étheresters de glycérol, notamment ceux décrits dans les demandes de brevet français Nos 74.09657,75.24656, 75.24658,75.24657.

Les compositions peuvent encore contenir des substances telles que des résines cosmétiques, de la dextrine, de l'amidon, du talc, des parfums, des colorants, des agents de conservation, des agents épaississants ou gélifiants, des acides ou des bases utilisables en cosmétique.

Lorsque la composition de l'invention est un désodorisant d'ambiance, elle se présente sous la forme d'aérosols, de gels aqueux, de laits ou de plaques et de pains solides s'évaporant lentement dans l'atmosphère, et elle contient avantageusement des solvants humidificateurs d'atmosphère comme les glycols.

Les aérosols désodorisants de l'invention contiennent les agents propulseurs déjà cités, de préférence en présence d'un émulsionnant. Les plaques ou pains désodorisants contiennent un savon, de préférence en présence de dérivés de glycols.

s On peut également utiliser les compositions de l'invention comme aérosols pour le repassage du linge, mais aussi comme désodorisants pour les poubelles ou pour les sols.

Les exemples ci-après, dans lesquels les températures sont indiquées en degrés centigrades et les pourcentages, sauf mention io contraire, s'entendent en poids, permettront de mieux comprendre l'objet de l'invention.

Exemples de préparation

Ces exemples décrivent la préparation de composés de l'invention 15 à partir de polymères dont le motif —[XH — Y}— est indiqué au début de chaque exemple.

Exemple 1:

A 200 g (1,106 Eq basique) de résine polyamino/amide de motif:

20 -4HN (CH2CH2)NH(CH2CH2)NHCO(CH2)4CO}

décrite dans la demande de brevet français de la titulaire N« 74.39242, dissous dans 1800 g d'eau, on ajoute 108,4 g ( 1,106 mol) d'anhydride maléique et 110,6 g ( 1,106 mol) de soude à 25 40% de la façon suivante:

A 15°C, on ajoute alternativement, sous courant d'azote, l'anhydride et la soude, en quatre fractions égales. La durée de l'addition d'une fraction d'anhydride est de 20 min, suivies de 5 min d'agitation. Chaque fraction de soude est ajoutée en 5 min, suivies de 5 min 30 d'agitation.

Par addition de 111 g d'eau, on obtient une solution limpide, de couleur jaune-vert, dont l'extrait sec est de 10%.

A 1000 g de la solution ci-dessus, on ajoute 5,1 g de NaOH à 40% et on la soumet à une dialyse (tube à dialyse, largeur à plat 10 cm, 35 vendu par Union Carbide) sous courant d'eau pendant 19 h.

On isole alors une solution dont l'extrait sec est de 8% et la teneur en dimaléate de soude, déterminée par Chromatographie en couche mince, est inférieure à 0,1 %

La viscosité à 25" C d'une solution aqueuse à 5% est de 1,7 cPo. 40 L'indice de basicité effectué avec une solution de HC104, dans un mélange de CH3COOH:HCOOH = 60:15, est de 0,36 mEq/g.

Exemple 2:

A 500 g de solution aqueuse contenant 50 g (0,28 Eq basique) de 45 résine utilisée dans l'exemple I, on ajoute 31,3 g (0,28 mol) d'anhydride itaconique et 28 g (0,28 mol) de soude à 40% de la façon décrite dans l'exemple prédêcent.

Après addition de 2,5 g de soude à 40%, la totalité de la solution est soumise à une dialyse pendant 16 h dans 151 d'eau.

so On isole ainsi une solution aqueuse dont l'extrait sec est de 7,2%. La viscosité d'une solution à 5% et à 25 C est de 1,5 cPo. L'indice de basicité est de 0,34 mEq/g.

Exemple 3:

55 A 500 g de solution aqueuse contenant 50 g (0,27 Eq basique) de résine de motif:

/CH

hn(ch2)2nh(ch2)2nh(ch2)2nhoc-ch nch2ch2n ch-co ch2 co oc ch2

et décrit dans le brevet français de la titulaire No 74.39242, on ajoute Après addition de 7,3 g de NaOH, on diaiyse la solution pendant

26 g (0,27 mol) d'anhydride maléique et 27 g (0,27 mol) de NaOH à 20 h dans 151 d'eau. On isole ainsi une solution de résine d'extrait sec 40%, comme dans l'exemple 1. de 7,7%.

5

626 250

La viscosité d'une solution à 5% et à 25° C est de 1,5 cPo. L'indice de basicité est de 0,33 mEq/g.

Exemple 4:

A1000 g de solution aqueuse contenant 100 g (0,72 Eq basique) de résine de motif:

-fNH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NHOC(CH2)4C(fl-

et décrite dans le brevet français de la titulaire N° 74.39242, on ajoute 70,6 g (0,72 mol) d'anhydride maléique et 72 g de NaOH à 40% (0,72 mol), comme dans l'exemple 1.

Par addition de 721 g d'eau, on obtient une solution limpide de 5 résine à 10% d'extrait sec.

L'indice de basicité est de 0,42 mEq/g.

Exemple 5:

A 1000 g de solution aqueuse contenant 100 g (0,29 Eq basique) io de résine de motif:

oc-ch

I

ch2-

,ch2-^ CH2N^

NCH2CH2N ÇHCOHN(CH2)2NH(CH2)2NH

de—

-CO

-ch2

et décrite dans le brevet français de la titulaire No 74.39242, on ajoute 28,4 g (0,29 mol) d'anhydride maléique et 29 g (0,29 mol) de soude à 20 40%, comme dans l'exemple 1.

Par addition de 291 g d'eau, on obtient une solution limpide de résine à 10% d'extrait sec.

L'indice de basicité est de 0,26 mEq/g.

25

Exemple 6:

A 2925 g de solution aqueuse contenant 292,5 g (1,275 Eq basique) de résine prise à l'exemple 1, réticulée partiellement avec de l'épichlorhydrine et ayant une viscosité apparente à 25° C de 31 cPo, comme décrit dans le brevet français de la titulaire No 74.39242, on 30 ajoute 125 g (1,275 mol) d'anhydride maléique et 127,5 g (1,275 mol) de soude à 40%, comme dans l'exemple 1.

La solution est ramenée à 10% d'extrait sec par addition de 1278 g d'eau.

Après addition de 2,8 g de NaOH à 40%, on soumet 828 g de la 35 solution ci-dessus à une dialyse pendant 18 h dans 61 d'eau.

On obtient alors une solution de résine à 6,4% d'extrait sec. La viscosité mesurée à 5% et à 25°C est de 21 cPo.

L'indice de basicité est de 0,36 mEq/g.

40

Exemple 7:

A 300 g de solution aqueuse de polyéthylène-imine vendue par Fluka sous le nom de Polymin P, et contenant 2,88 Eq basiques, on ajoute 338 g (3,45 mol) d'anhydride maléique et 345 g (3,45 mol) de soude à 40%, comme dans l'exemple 1. 45

Après addition de 119 g de soude à 40%, on soumet 2500 g de cette solution à une dialyse pendant 24 h dans 251 d'eau.

On obtient ainsi une solution de résine d'extrait sec 9,3%, et dont la viscosité à 5% et à 25° C est de 2,9 cPo.

L'indice de basicité est de 0,73 mEq/g. 50

Le tableau I indique les réactifs utilisés dans les exemples 1 à 7,

ainsi que les caractéristiques des produits obtenus. Les colonnes a à f indiquent respectivement:

a) le motif récurrent du polymère de départ,

b) l'anhydride de départ, 55

c) le réactif basique utilisé,

d) les proportions molaires (a):(b):(c),

e) la viscosité du produit final,

f) l'indice de basicité du produit final.

60

Exemple 8:

A 1,2 g de polyvinylamine contenant 0,0196 Eq d'azote basique solubilisé dans 8,8 gd'eau, on ajoute 1,86 g (0,019 mol) d'anhydride maléique, 7,8 g (0,019 mol) de solution de soude à 10%, comme dans l'exemple 1. On obtient ainsi une solution limpide de résine ayant un 65 extrait sec de 16,7%, un indice de basicité mesuré dans l'eau de 0,78 mEq/g et une viscosité absolue (à 1% de matière active mesurée à 25 C) de 1,13 cPo.

(Tableau enfin de brevet)

Exemples d'application On prépare les compositions suivantes:

A) Lotion déodorante en vaporisateur

Composé de l'exemple 1 (exprimé en extrait sec) .... 2 g

Parfum: composé AR 5319 A de chez Aromescence . . 0,8 g

Alcool à 96° C 80 ml

Acide lactique q.s.p pH 8

Eau q.s.p 100 ml

B) Spray sec déodorant aérosol

Composé de l'exemple 1 (granulométrie inférieure à 40 (i) 0,5 g

Talc micronisé 2 g

Procétyle AWS-CRODA 0,5 g

(alcool cétylique alcoxylé préparé par Croda Chemicals Ltd.)

Myristate isopropyle 2 g

Concentré parfum PR 6045-1 de chez Dragoco .... 0,2 g

Alcool éthylique absolu 3 g mélange de:

Propulseur: trichloromonofluorométhane .60% 1 1ftft dichlorodifluorométhane . . . .40% J C) Spray aérosol hydroalcoolique

Composé de l'exemple 4 8g

Parfum Vervia C7 de chez Création aromatique .... 0,7 g

Alcool à 96° 80 ml

Eau q.s.p 100 ml

C02 ou N20 qs pour obtenir une propulsion de 6 à 7 kg.

D ) Emulsion pour conditionnement en flacons billes

Composé de l'exemple 5 8g

Alcool oléocétylique oxyéthyléné à 25 OE 1 g

Alcool cétylstéarylique 0,5 g

Amidon de froment 1 g

Diméthylpolysiloxane 0,2 g

Paraoxybenzoate d'éthyle 0,1g

Paraoxybenzoate de propyle 0,1 g

Parfum composé d'Inalya N° 14190 de chez Firmenich 0,5 g

Eau q.s.p 100 ml

E) Stick déodorant

Composés selon l'exemple 1 5 g

Propylèneglycol 70 g

Stéarate de sodium 8 g

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6

Colorant DC Green 5 (solution à 1 %) 0,1 g

Parfum (composé RDH 79-63 de Roure Bertrand) ... 0,8 g Eau q.s.p 100 ml

On obtient des compositions analogues, déodorantes ou désodo- 5 risantes, en remplaçant notamment, dans les compositions A, B, C, D et E, les composés respectivement mentionnés par l'un quelconque des composés des exemples de préparation 1 à 7 ou par leurs mélanges, et cela en une quantité au moins égale à 0,2% en poids.

10

F) Désodorisant d'ambiance aérosol

Composé de l'exemple 1 (en solution aqueuse à 30%). . 5,0%

Alcool éthylique 3,0%

Propylèneglycol 3,0%

Oléate de polyglycérol connu sous la désignation Emcol 14

et préparé par la société Witco 0,6%

Eau 47,4%

Parfum 2,0%

Butane/propane 3,2 kg/cm2 40,0% m

100,0%

G) Produit aérosol pour le repassage du linge

Composé de l'exemple 1 (en solution aqueuse à 30%) . . 4,0%

Amidon partiellement hydrolisé 5,0% 25

Paraoxybenzoate de soude 0,2%

Oléate de polyglycérol connu sous la désignation Emcol 14

et préparé par la société Witco 0,4%

Emulsion de silicone à 10% 2,0%

Eau 68,4% 30

Butane/propane 3,2 kg/cm2 20,0%

H) Spray déodorant pour le linge

Triéthylèneglycol 3,0%

Alcool éthylique 5,0%

Composé de l'exemple 1 (en solution aqueuse à 30%). . 4,0% Oléate de polyglycérol connu sous la désignation Emcol 14

et préparé par la société Witco 0,6%

Parfum (lavande) 0,1%

Eau 67,3%

Butane/propane 3,2 kg/cm2 20,0%

100,0%

I) Spray désodorisant pour poubelles

Composé de l'exemple 1 (en solution aqueuse à 30%). . 8,0%

Alcool éthylique (dénaturé) 45,9%

Dipropylèneglycol 3,0%

Composé d'ammonium quaternaire connu sous la désignation BTC 2125 et préparé par la société Organon . . 3,0%

Parfum (essence de pin) 0,1 %

Butane/propane 3,2 kg/cm2 40,0%

100,0%

J) Lait désodorisant désinfectant pour les sols

Composé de l'exemple 1 (en solution aqueuse à 30%). . 15% Composé d'ammonium quaternaire connu sous la désignation BTC 2125 et préparé par la société Organon . . 1%

Parfum (essence de pin) 0,5%

Huile minérale 2,5%

Alcool cétylique polyoxyéthyléné à 10 mol d'oxyde d'éthylène 1,5%

Eau 79,5%

100,0%

Tableau I

No

(a)

—f HX—Y]— motif récurrent du polymère de départ

(b)

anhydride cyclique

(c) réactif basique

(d)

proportions (a):(b):(c)

(e) viscosité en c.p.

(0

indice de basicité

1

~{hn(ch2)2nh(ch2)2nhco(ch2)4 - co]

A.M.

NaOH

1:1:1

1,7 •

0,36

2

Idem 1

A.I.

NaOH

1:1:1

1,5

0,34

3

ch2 /cïï2\

— hn(ch2)2nh(ch2)2nh(ch2)2nhoc-ch n-(ch2)2-n ch-co —

ch2 co co ch2

A.M.

NaOH

1:1:1

1,5

0,33

4

~{hn(ch2)2nh(ch2)2nh(ch2)2nhoc(ch2)4 - co}-

A.M.

NaOH

1:1:1

0,42

5

^/CH2S^ ^CH2n^

- HN(CH2)2NH(CH2)2NHCO-CH NCH2CH2N ^H-CO —

ch2 co co , ch2

A.M.

NaOH

1:1:1

0,26

6

Idem 1 + réticulée par épichlorhydrine

A.M.

NaOH

1:1:1

21

0,36

7

Polyéthylène-imine

A.M.

NaOH

1:1,2:1,2

2,9

0,73

A.M. = anhydride maléique A.I. = anhydride itaconique

-J'

os

N>

o\

K> (A

Claims

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2

REVENDICATIONS

1. Procédé de préparation de sels de polyamides polyanioniques comportant un enchaînement de motifs ayant la formule:

X-Y

I

CO

I

z

COO-M+

(I)

dans laquelle X désigne — N—; — CH -

NH

-CH-

I

R

I

NH

R étant un radical aliphatique contenant 1-4 C;

Y désigne un enchaînement aliphatique ou cycloaliphatique pouvant être identique ou différent pour deux motifs successifs;

Z désigne l'un des radicaux bivalents:

—CH = CH —;

—CH = C-

Ìh,
3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait qu'on effectue la réaction à une température de 0 à 100° C.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que la proportion (anhydride cyclique de diacides insaturés):

5 (polymère) est de 1:1 à 1,5:1.
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'on utilise, comme anhydride de diacides, l'anhydride maléi-que, l'anhydride itaconique et l'anhydride citraconique.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le io fait qu'on utilise, comme polymères ou résines cationiques, des polyamides polyamines.
7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'on isole le produit à l'aide d'un non-solvant.
8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le 15 fait que l'on purifie le produit par dialyse.
9. Composition déodorante ou désodorisante, caractérisée par le fait qu'elle contient le produit comportant un enchaînement de motifs de formule I en une quantité d'au moins 0,2% en poids.
10. Composition désodorisante selon la revendication 9, caracté-20 risée par le fait que le produit de formule I est dans un véhicule constitué par une composition d'aérosol, un gel aqueux, une plaque ou un pain solide.
11. Composition cosmétique déodorante selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le produit de formule I est en une

25 quantité de 0,5 à 20% en poids dans un véhicule cosmétique.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le véhicule cosmétique est une lotion aqueuse, hydroalcoolique ou oléoalcoolique, une émulsion, un bâton, une poudre ou un aérosol.

ou — C—CH2 — ;

II

CH2

et M+ désigne un ion sodium ou potassium ou encore un ion ammonium quaternaire de formule:
Ra.
r.

I

N

I

r3

r2

dans laquelle Rj, R2, R3 et R4 désignent un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxy-propyle, méthylhydroxypropyle ou méthyldihydroxypropyle; et dont la viscosité d'une solution aqueuse à 5% en poids et à une température de 25° C est de 1 à 500 cPo, caractérisé par le fait que: a) on fait réagir alternativement en milieu aqueux ou en présence d'un solvant organique inerte un anhydride d'un diacide insaturé ayant la formule:

CO

I \
Z . o

I /

co avec un oligomère ou un polymère cationique ayant les motifs récurrents de formule:

X-Y

I

H