CH626049A5 - Microbicide - Google Patents

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CH626049A5
CH626049A5 CH1181776A CH1181776A CH626049A5 CH 626049 A5 CH626049 A5 CH 626049A5 CH 1181776 A CH1181776 A CH 1181776A CH 1181776 A CH1181776 A CH 1181776A CH 626049 A5 CH626049 A5 CH 626049A5
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sep
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halogen
hydrogen
methyl
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CH1181776A
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Adolf Dr Hubele
Walter Dr Kunz
Wolfgang Dr Eckhardt
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Ciba Geigy Ag
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Abstract

Microbicides contain, as active substance, at least one novel compound of the formula I <IMAGE> where the substituents in the formula I have the meanings defined in claim 1. These active substances are prepared by reacting a compound of the formula IV <IMAGE> with a compound of the formula VII <IMAGE> or by first subjecting the compound IV to an N-acylation to give an intermediate of the formula V <IMAGE> and reacting the latter with a compound of the formula VI <IMAGE> in which Me represents a metal atom and Hal a halogen. The active substances of the formula I are used for controlling phytopathogenic fungi.

Description

       

  
 

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

 



   PATENTANSPRÜCHE
1. Mikrobizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es neben Träger und/oder anderen Zuschlagstoffen als wirksame Komponente mindestens eine neue Verbindung der Formel I enthält,
EMI1.1     
 worin
R1   C1-C4-Alkyl,      C-C4-Alkoxy    oder Halogen
R2 Wasserstoff, C,-C3-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen,
R3 Wasserstoff,   C,-C3-Alkyl    oder Halogen und
R4 Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl der C-Atome der Substituenten R1, R2, R3 und R4 nicht mehr als 8 beträgt,   X -CH,-   
EMI1.2     
    R5    COOCH3, COSCH3, COOC2H5 oder   COSC2H5    darstellen,
R6 für Wasserstoff oder Methyl steht und
R7 eine gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Rhodano, Hydroxy,   C1-C4-Alkoxy,    C1-C4-Alkylthio, Phenoxy,

   monooder poly-Halogenphenoxy, Acetyl oder mono- oder poly-Halogenacetyl substituierte   C1-C6-Alkylgruppe,    - eine gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Halogen sub stituierte   C2-Cs-Alkenyl-    oder   C3-C,-Cycloalkylgruppe    - eine gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, C,-C4-Alkyl oder C,-C4-Alkoxy substituierte Phenyl- oder Benzyl gruppe oder - einen gegebenenfalls durch Methyl und/oder Halogen sub stituierten 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Rest dar stellt.



   2. Mikrobizides Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I für R1 Methyl oder   Meth-    oxy, für R2 Methyl, Äthyl, Butoxy, Chlor oder Brom stehen und R3 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom, R4 Wasserstoff oder Methyl und R6 Wasserstoff bedeuten.



   3. Mikrobizides Mittel gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I für R1 Methyl, für R2 Methyl oder Äthyl und für R3 Wasserstoff stehen.



   4. Mikrobizides Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Substituent R2 in ortho Stellung zur Aminogruppe steht.



   5. Mikrobizides Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest   X-Rs    durch die Gruppe   -CH(CH33-COO-CH3    verkörpert ist.



   6. Verfahren zur Herstellung von neuen Verbindungen der im Anspruch 1 definierten Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel   IV   
EMI1.3     
 durch entsprechende N-Acylierung in eine Verbindung der Formel V
EMI1.4     
 überführt, und die Verbindung der Formel V mit einer Verbindung der Formel VI
EMI1.5     
 umsetzt, wobei R1 bis R7 und X wie im Anspruch 1 definiert sind, Hal für Halogen und Me für ein Metallatom stehen.



   7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Substituent Me in Formel VI für ein Alkali- oder Erdalkaliatom steht.



   8. Verfahren zur Herstellung von neuen Verbindungen der im Anspruch 1 definierten Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel   IV    mit einem Acylhalogenid der Formel VII
EMI1.6     
 umsetzt, worin R6 und R7 die im Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben und Hal für Halogen steht.



   9. Verwendung von neuen Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung phytopathogener Pilze.



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein mikrobizides Mittel, das neben Träger- und/oder anderen Zuschlagstoffen mindestens eine neue Verbindung der Formel I
EMI1.7     
 enthält, worin
R1   C,-C4-Alkyl,      C-C4-Alkoxy    oder Halogen
R2 Wasserstoff,   C-C3-Alkyl,    C1-C4-Alkoxy oder Halogen
R3 Wasserstoff,   C1-C,-Alkyl    oder Halogen und
R4 Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl der C-Atome der Substituenten R1, R2, R3 und R4 nicht mehr als 8 beträgt.



  X   CH2-   
EMI1.8     
    R5    COOCH3, COSCH3, COOC2H5 oder   COSC2H5    darstellen,  



   R6 für Wasserstoff oder Methyl steht und
R7 eine gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Rhodano, Hydroxy,   C1-C4-Alkoxy,      C1-C4-Alkylthio,    Phenoxy, monooder poly-Halogenphenoxy, Acetyl oder mono- oder poly-Halogenacetyl substituierte C1-C6-Alkylgruppe, - eine gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Halogen sub stituierte   C2-Cs-Alkenyl-    oder   C3-C7-Cycloalkylgruppe    - eine gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituierte Phenyl- oder Benzyl gruppe oder - einen gegebenenfalls durch Methyl und/oder Halogen sub stituierten 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Rest dar stellt.



   Die Erfindung betrifft ausserdem ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung phytopathogener Pilze. Strukturähnliche N-Alkyl N-acylsubstituierte Anilinderivate sind in den Deutschen Offenlegungsschriften 2 334 715 und 2 417 764 beschrieben.



  Diesen Verbindungen wird eine herbizide Wirksamkeit zugesprochen. Eine mikrobizide Aktivität wird nicht erwähnt.



   Unter Alkyl oder als Alkylteil eines anderen Substituenten sind je nach Zahl der angegebenen C-Atome folgende Gruppen zu verstehen: Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl oder tert.-Butyl sowie die Pentyl-oder Hexyl-Isomeren.



   Als Alkenylreste können z.B. Vinyl, Allyl, Methallyl, Butenyl, Methylbutenyl und ihre Isomeren genannt werden, während die Cycloalkylreste, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl umfassen.



   Die 5- bis 6gliedrigen heterocyclischen Reste können gesättigt oder ungesättigt sein und besitzen als Heteroatome Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel. Als Beispiele solcher Reste wären z.B. Furan, Thiphen, Pyridin, Pyrimidin, 2,3-Dihydro-4H-pyran, 1,4-Oxathi-(2)-in, Tetrahydrofuran, Morpholin, Piperidin, Triazin, Imidazolidin, Triazol zu nennen.



   Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom oder Jod. Die Wirkstoffe der Formel I besitzen ein für praktische Bedürfnisse sehr günstiges Mikrobizid-Spektrum zum Schutze von Kulturpflanzen. Kulturpflanzen sind im Rahmen vorliegender Erfindung beispielsweise Getreide, Mais, Reis, Gemüse,   Zuckenü-    ben, Soja, Erdnüsse, Obstbäume, Zierpflanzen, vor allem aber Reben, Hopfen, Gurkengewächse (Gurken, Kürbis, Melonen), Solanaceen wie Kartoffeln, Tabak und Tomaten, sowie auch Bananen-, Kakao- und Naturkautschuk-Gewächse.



   Mit den Wirkstoffen der Formel I können an Pflanzen oder Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) dieser und verwandter Nutzkulturen die auftretenden Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben. Die Wirkstoffe sind gegen die den folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Ascomycetes (z.B. Erysiphaceae):, Basidiomycetes wie vor allem Rostpilze; Fungi imperfecti wie z.B. Cercospora; dann aber besonders gegen die der Klasse der Phycomycetes angehörenden Oomycetes wie Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium oder Plasmopara.   Uberdies    wirken die Verbindungen der Formel I systemisch.

  Sie können ferner als Beizmittel zur Behandlung von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen zum Schutz von Pilzinfektionen sowie gegen im Erdboden auftretende phytopathogene Pilze eingesetzt werden.



   Eine aufgrund ihrer Wirkung interessante Gruppe von Mitteln bilden diejenigen, die als Wirkstoff Verbindungen der Formel 1 enthalten, worin
R1 Methyl oder Methoxy
R2 Methyl, Äthyl, Butoxy, Chlor oder Brom
R3 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom und
R4 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.



   R6 ist vorzugsweise Wasserstoff.



   Ebenfalls von Interesse sind Mittel mit Verbindungen der Formel I aus den obengenannten beiden Gruppen, worin R1 Methyl, R2 Methyl oder Äthyl und R3 Wasserstoff bedeuten.



   Hervorzuheben sind auch Mittel mit Verbindungen aus den obengenannten drei Gruppen, worin der Substituent R2 in ortho-Stellung zur Aminogruppe steht.

 

   Bei Formel I und besonders innerhalb der obengenannten vier Gruppen werden Mittel mit denjenigen Verbindungen be   vorzugt,    worin
EMI2.1     
    R5 -COOCH3    darstellen.



   Die Verbindungen der Formel I können beispielsweise nach der nachfolgenden Methode hergestellt werden, durch a) Umsetzung einer Verbindung der Formel II
EMI2.2     
 mit einer Verbindung der Formel III
EMI2.3     
 oder erfindungsgemäss durch b) Haloacylierung einer Verbindung der Formel   Iv   
EMI2.4     
 zu einer Verbindung der Formel V
EMI2.5     
 die mit einer Verbindung der Formel VI
EMI2.6     
 umgesetzt wird oder durch c) Umsetzung einer Verbindung der Formel IV mit einer Verbindung der Formel VII  
EMI3.1     

In den Formeln II bis VII sind die Substituenten R1 bis   R7    wie unter Formel I definiert und Hal steht für Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom, während Me ein Metallatom, vorzugsweise ein Alkali oder Erdalkalimetall bedeutet.



   Die Umsetzungen a), b) und c) können in An- oder Abwesenheit von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Es kommen beispielsweise folgende in Frage: aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole,   Petroläther;    halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Chloroform; Äther und ätherartige Verbindungen wie Dialkyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Nitrile wie Acetonitril:, N,N-dialkylierte Amide wie Dimethylformamid; Dimethylsulfoxid, Ketone wie Methyl äthylketon und Gemische solcher Lösungsmittel untereinander.



   Die Reaktionstemperaturen liegen im allgemeinen zwischen 0 und   180  C,    vorzugsweise zwischen 20 und   1200.    Bei Reaktion a) wird in manchen Fällen die Verwendung von säurebindenden Mitteln bzw. Kondensationsmitteln vorteilhaft.



  Als solche kommen tertiäre Amine wie Trialkylamine   (z.B.   



  Triäthylamin), Pyridin und Pyridinbasen, oder anorganische Basen, wie die Oxide und Hydroxide, Hydrogencarbonate und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Natriumacetat in Betracht.



   Die Herstellung des Ausgangsstoffs der Formel II kann analog zu an sich bekannten Methoden erfolgen (siehe z.B.



  Deutsche Offenlegungsschrift Nr. 2 417 781). Diese neuen Ausgangsstoffe sowie ein weiteres Verfahren zu ihrer Herstellung, werden in der CH-Patentschrift Nr. 621 042 beschrieben.



   Einzelheiten zur Herstellung der Zwischenprodukte der Formel IV kann man den Methoden entnehmen, wie sie allgemein für die Herstellung von Anilino-alkan-säureestern in folgenden Publikationen angegeben werden:
J. Org. Chem. 30,   4101(1965)   
Tetrahedron 1967, 487
Tetrahedron 1967, 493
In den Verbindungen der Formel I sind zwei mögliche asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, die an den Stellen 1 und 2 in der folgenden Formel zu finden sind
EMI3.2     
 1*: asymmetrisch. falls
EMI3.3     

2*: asymmetrisch, falls R6 Methyl bedeutet
Die Herstellung der reinen optischen Isomeren kann z. B.



  durch Anwendung bereits getrennter Antipoden der Ausgangsstoffe erfolgen. Diese werden z. B. durch Salzbildung mit optisch aktiven Basen unter nachfolgender fraktionierter Kristallisation und Freisetzung des entsprechenden Antipoden erhalten.



   Unabhängig von der optischen Isomerie wird in der Regel eine   Atropisometrie    um die   Phenyl-N < Achse    in den Fällen beobachtet, wo der Phenylring unsymmetrisch zu dieser Achse (gegebenenfalls also auch durch die Anwesenheit zusätzlicher Substituenten) substituiert ist.



   Sofern keine gezielte Synthese zur Isolierung reiner Isomerer durchgeführt wird, fällt normalerweise ein Produkt als Gemisch aller Isomeren an.



   Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung, ohne dieselbe einzuschränken. Die Temperaturangaben beziehen sich auf Celsiusgrade. Sofern nicht anders vermerkt, sind bei der Nennung der Wirkstoffe der Formel I die in optisch aktiven Formen auftreten können, stets racemische Gemische gemeint.



   Herstellungsbeispiele
A. Herstellung von N-(1   '-Methoxycarbonyl-äthyl)-N-2-fu-    royloxy-acetyl-2,6-dimethylanilin der Formel:
EMI3.4     

Zu 13,5   g N-( 1' -Methoxycarbonyl-äthyl)-N-hydroxyace-    tyl-2,6-dimethylanilin in 100 ml Acetonitril wurden unter Rühren und Kühlen gleichzeitig 4,3 g abs. Pyridin und 7,2 g Furan-2-carbonsäurechlorid mit einer solchen Geschwindigkeit zugetropft, dass die Temperatur nicht über   20     stieg. Nach 12 Std. Rühren bei Raumtemperatur wurde das Lösungsmittel eingedampft, das Reaktionsgemisch auf Eiswasser gegossen und mehrmals mit Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und das Methylenchlorid abgedampft.

  Der ölige Rückstand wurde durch Anreiben mit Petroläther zur Kristallisation gebracht, anschliessend in Gegenwart von Aktivkohle aus Essigsäureäthylester-Petroläther   (40600)    umkristallisiert. Die Kristalle schmelzen zwischen   144-145 .   



   B. Herstellung von   N- (1' -Methoxycarbonyl-äthyl)-N-acet    oxyacetyl-2-methyl-6-äthyl-anilin der Formel:
EMI3.5     

17,8 g   N- (1 -Methoxycarbonyl-äthyl)-N-chloracetyl-2-    methyl-6-äthylanilin und 12,3 g wasserfreies Natriumacetat in 70 ml abs. Dimethylformamid wurden unter Rühren 20 Std.



  auf   110     erwärmt, gekühlt und das Reaktionsgemisch auf Eiswasser gegossen. Nach dreimaliger Extraktion mit Diäthyl äther wurden die vereinigten Extrakte zweimal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und der Di äthyläther abgedampft. Das zurückgebliebene öl hat einen Siedepunkt von   150-152     bei 0,04 Torr.



   Nach einer der obenangegebenen Methoden können folgende Verbindungen hergestellt werden:  
EMI4.1     
 Tabelle 1
EMI4.2     


<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> (X-R', <SEP> = <SEP> CH-COOCH3; <SEP> R5 <SEP> = <SEP> Wasserstoff)
<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R7 <SEP> Physikal.
<tb>



  Nr. <SEP> Konstante
<tb>  <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> Smp. <SEP> 71-72"
<tb>  <SEP> 2 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2Cl <SEP> Sm90-920
<tb>  <SEP> 2a <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2CCl3 <SEP> Smp. <SEP> 92,5-94 
<tb>  <SEP> 3 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> Sdp.

  <SEP> 150-152 /
<tb>  <SEP> 0,04Torr
<tb>  <SEP> 4 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2CH2Cl
<tb>  <SEP> 5 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
<tb>  <SEP> 6 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> -CH2OH
<tb>  <SEP> 7 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> CH2CH2Cl
<tb>  <SEP> 8 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2CN
<tb>  <SEP> 9 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2OC2Hs
<tb>  <SEP> 10 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
<tb>  <SEP> 11 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2SCN
<tb>  <SEP> Cl
<tb>  <SEP> 12 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-CH3 <SEP> Smp.

  <SEP> 74"
<tb>  <SEP> 13 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH,OH
<tb>  <SEP> 14 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2OH
<tb>  <SEP> 15 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> -CH=CH-CH3
<tb>  <SEP> 16 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
<tb>  <SEP> 17 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> Sdp. <SEP> 1600/
<tb>  <SEP> 0,06 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> 18 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2OCH3 <SEP> Smp. <SEP> 64-67 
<tb>  <SEP> 19 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2C1
<tb>  <SEP> 20 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -CH-OCH3
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 21 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2OC2Hs
<tb>  <SEP> 22 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> Smp. <SEP> 99-102 
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  <SEP> 88-90"
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<tb>  <SEP> o
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<tb>    Tabelle I (Fortsetzung)
EMI5.1     


<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R7 <SEP> Physikal.
<tb>



  Nr. <SEP> Konstante
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<tb>  <SEP> o
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<tb>  <SEP> (sek.)
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   -CH=CH-CH3 <SEP> Sdp. <SEP> 169-170 /
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  <SEP> 83-85"
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<tb>    Tabelle I (Fortsetzung)
EMI6.1     


<tb> Verb. <SEP> Rl <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R7 <SEP> Physikal.
<tb>



  Nr. <SEP> Konstante
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  <SEP> 103-104
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<tb>    Tabelle I (Fortsetzung)
EMI7.1     


<tb> Verb. <SEP> Rl <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R7 <SEP> Physikal.
<tb>



  Nr. <SEP> Konstante
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<tb>    Tabelle I (Fortsetzung)
EMI8.1     


<tb> Verb. <SEP> ru <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R7 <SEP> Physikal.
<tb>



  Nr. <SEP> Konstante
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   <SEP> H
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   -CH3
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   -CH2CH2Cl
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<tb>    Tabelle II
EMI9.1     

EMI9.2     


<tb> Verb. <SEP> Rl <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Z <SEP> R6 <SEP> R7
<tb> Nr.
<tb>



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   OC2Hs <SEP> -CH2OCH3
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<tb> 189 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> -CH3 <SEP> -CH,OCH3
<tb> 190 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -OC2Hs <SEP> H <SEP> -CH,OCH3
<tb> 191 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH, <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
<tb> 192 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H, <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2Hs <SEP> H <SEP> -CH2Cl
<tb> 193 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2Hs <SEP> H <SEP> -CH3
<tb> 194 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CH2OC2Hs
<tb> 195 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2H5 <SEP> H <SEP> -CH2Cl
<tb> 196 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -C-OCH,
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 197 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> O·H,

   <SEP> H <SEP> -CH,OCH3
<tb> 198 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2H5 <SEP> H <SEP> -CH2OC2Hs
<tb> 199 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> -CH,
<tb> 200 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2H5 <SEP> H <SEP> -CH=CH-CH3
<tb>    Tabelle II (Fortsetzung)
EMI10.1     


<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Z <SEP> R6 <SEP> R7
<tb> Nr.
<tb>



  201 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -OC2Hs <SEP> H <SEP> 7
<tb> 202 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> -CH3 <SEP> - <SEP> CH3
<tb> 203 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CH2CH2OCH3
<tb> 204 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> -CH3 <SEP> -OCH2OCH3
<tb> 205 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> -OC2H5 <SEP> H <SEP> -CH,OCH3
<tb> 206 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -OC2Hs <SEP> H <SEP> -CH3
<tb> 207 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> 15 <SEP> -OCH3 <SEP> -CH3
<tb>  <SEP> 0
<tb>  <SEP> 208 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -OC2Hs <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
<tb>  <SEP> 209 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> -CH, <SEP> -CH3
<tb>  <SEP> 210 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> NOCH,

   <SEP> H <SEP> 7
<tb>  <SEP> 211 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> -CH3 <SEP> -CH3
<tb>  <SEP> 212 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2Hs <SEP> -CH3 <SEP> -CH3
<tb>  <SEP> 213 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H, <SEP> -CH2OCH3
<tb>  <SEP> 214 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H± <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2H5 <SEP> -CH3 <SEP> -CH2OCH3
<tb>  <SEP> 215 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> -CH3 <SEP> H3
<tb>  <SEP> 216 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> -OCH, <SEP> -CH3 <SEP> -CH2OCH3
<tb>  <SEP> 217 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -OC2Hs <SEP> -CH,

   <SEP> -CH3
<tb>  <SEP> 218 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> -CH3 <SEP> -CH,OCH3
<tb>  <SEP> 219 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> -CH3 <SEP> CH,CH,OCH3
<tb>  <SEP> 220 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H,
<tb>  <SEP> 221 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -OCH, <SEP> -CH3
<tb>  <SEP> 222 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> H3 <SEP> -CH,OCH3
<tb>  <SEP> 223 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -Cl <SEP> %HOCH
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  Nach einer der obenangegebenen Methoden können auch folgende Verbindungen hergestellt werden:
EMI10.2     
 Tabelle III
EMI10.3     


<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Z <SEP> R7
<tb> Nr.
<tb>



  224 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CH2Cl
<tb> 225 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2Hs <SEP> H <SEP> H3
<tb> 226 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CH,CH,OCH3
<tb> 227 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H
<tb> 228 <SEP> Cl <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2Hs <SEP> H <SEP> -CH2Cl
<tb> 229 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CH,OC2H5
<tb>    Tabelle III (Fortsetzung)
EMI11.1     


<tb> Verb. <SEP> Rt <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Z <SEP> R6 <SEP> R7
<tb> Nr.
<tb>



  230 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> CH2O <SEP> 2
<tb>  <SEP> cl
<tb> 231 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> H,CH2OCH,
<tb> 232 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CH,OCH,
<tb> 233 <SEP> Cl <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2Hs <SEP> cH2O <SEP> cl
<tb>  <SEP> C1
<tb> 234 <SEP> Cl <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CH2CI
<tb> 235 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CH,OCH3
<tb> 236 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H,

   <SEP> -CH2CI
<tb> 237 <SEP> Cl <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H
<tb> 238 <SEP> Cl <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2H5 <SEP> H
<tb> 239 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> -CH3 <SEP> 2 <SEP> CH2O
<tb> 240 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CH3
<tb> 241 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> -CH3
<tb> 242 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH, <SEP> H <SEP> m
<tb> 243 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CH-OCH,
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 244 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H,
<tb> 245 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2Hs <SEP> H <SEP> -CH,CI
<tb> 246 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH, <SEP> H <SEP>  < 
<tb> 247 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> OQH,

   <SEP> H <SEP> -CH,
<tb> 248 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2Hs <SEP> H <SEP> -CH,OCH3
<tb> 249 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
<tb> 250 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2H5 <SEP> H
<tb> 251 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CHOCH3
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 252 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2H5 <SEP> H <SEP> -CH,OCH3
<tb> 253 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OCH, <SEP> H <SEP> XC <SEP> 1ci
<tb> 254 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2H5 <SEP> H
<tb> 255 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2Hs <SEP> H
<tb> 256 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H
<tb> 257 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> H
<tb> 258 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H, <SEP> H <SEP> H <SEP> O·H, 

   <SEP> H <SEP> -CH2Cl
<tb>    Tabelle III (Fortsetzung)
EMI12.1     


<tb> Verb. <SEP> Rl <SEP> R; <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Z <SEP> R6 <SEP> R7
<tb> Nr.
<tb>



  259 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CH-OCH,
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 260 <SEP> C2H, <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2Hs <SEP> H
<tb> 261 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> -CH2CH2OCH3
<tb> 262 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -OC2H5 <SEP> H <SEP> -CH2C1
<tb> 263 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CH,CH,OCH3
<tb> 265 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> 7)H
<tb>  Nach   Verfahrens-Variante    c) können folgende Verbindungen hergestellt werden:
EMI12.2     
 Tabelle IV
EMI12.3     

EMI12.4     


<tb> Verb. <SEP> Rl <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Z <SEP> R6 <SEP> R7
<tb> Nr.
<tb>



  266 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> -CH3
<tb> 267 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> -CH20CH3
<tb> 268 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
<tb> 269 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> SCH3 <SEP> CH3
<tb> 270 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> II <SEP> 1
<tb> 271 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
<tb> 272 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> SC2Hs <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
<tb> 273 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> SCH, <SEP> H <SEP> -CH-OCHB
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 274 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> SCH,

   <SEP> H <SEP> -CH2CH2OCH3
<tb> 275 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> -CH2OC2Hs
<tb> 276 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> -CH20C3H7i
<tb> 277 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> 7
<tb> 
Die Wirkstoffe der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen verwendet werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln.



   Der Gehalt an Wirkstoff in handelsfähigen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 90%.



   Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I   iil    den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen (wobei die Gewichts-Prozentangaben in Klammern vorteilhafte Mengen an Wirkstoff darstellen):
Feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel und Streumittel (bis zu 10%); Pellets(körner), Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate (1 bis 80%);  
Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders) und Pasten (25 bis   90%    in der Handelspackung, 0,01 bis 15% in gebrauchsfertiger
Lösung); Emulsions- und Lösungskonzentrate (10 bis    50%;    0,01 bis   15%    in gebrauchsfertiger Lösung); b) Lösungen (0,1 bis 20%);

  Aerosole
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum;
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen und können in dieser Form zur Anwendung verstäubt werden.



  Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile epoxidiertes Pflanzenöl,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).



   Die Aktivsubstanz wird mit epoxidiertem Pflanzenöl vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschliessend wird das Aceton im Vakuum verdampft. Ein derartiges Mikrogranulat wird vorteilhaft zur Bekämpfung von Bodenpilzen verwendet.



  Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a)   70 %igen    b)   40 %igen    c) und d)   25 %igen    e)   10 %igen      Spritzpulvers    werden folgende Bestandteile verwendet: a) 70 Teile Wirkstoff
5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat,
3 Teile   Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-    Formaldehyd-Kondensat 3:2:1,
10 Teile Kaolin,
12 Teile Champagne-Kreide; b) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz
54 Teile Kieselsäure; c) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/hydroxyäthylcellulose-Ge misch   (1:1),   
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide
28,1 Teile Kaolin;

   d) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Ge misch   (1 :1),   
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; e) 10 Teile Wirkstoff
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden sat,
82 Teile Kaolin;
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit, die sich mit Wasser zu Suspensionen der gewünschten Konzentration verdünnen und insbesondere zur Blattapplikation verwenden lassen.



  Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol  äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid 57,5 Teile Xylol.



   Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen der gewünschten Konzentration hergestellt werden, die besonders zur Blattapplikation geeignet sind.



   Die Mittel mit Verbindungen der Formel I können zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums zusammen mit anderen geeigneten pestiziden oder den Pflanzenwuchs fördernden Wirkstoffen eingesetzt werden.



   Biologische Beispiele
A. Wirkung gegen phytophthora infestans auf
Solanum lycopersicum (= Tomaten)
I. Kurative Wirkung
Tomatenpflanzen der Sorte  Roter Gnom  werden nach dreiwöchiger Anzucht mit einer Zoosporensuspension des Pilzes besprüht und in einer Kabine bei 18 bis   20C    und gesättigter Luftfeuchtigkeit inkubiert. Unterbruch der Befeuchtung nach 24 Stunden. Nach dem Abtrocknen der Pflanzen werden diese mit einer Brühe besprüht, die die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz in einer Konzentration von 0,06 % enthält.



  Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen wieder in der Feuchtkabine während 4 Tagen aufgestelIt. Anzahl und Grösse der nach dieser Zeit auftretenden typischen Blattflecken sind der Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.



   II. Präventiv-systemische Wirkung
Die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz wird in einer Konzentration von 0,066 % (bezogen auf das Bodenvolumen) auf die Bodenoberfläche von drei Wochen alten eingetopften Tomatenpflanzen der Sorte  Roter Gnom  gegeben. Nach dreitätiger Wartezeit wird die Blattunterseite der Pflanzen mit einer Zoosporensuspension von Phytophthora infestans besprüht. Sie werden dann 5 Tage in einer Sprühkabine bei    18-20"    und gesättigter Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach dieser Zeit bilden sich typische Blattflecken, deren Anzahl und Grösse zur Bewertung der Wirksamkeit der geprüften Substanzen dienen.

 

   Bei Verwendung von Wirkstoffen der Formel I, unter anderen Verbindungen Nr. 1, 2, 26 und 46 wurde der Befall in beiden Versuchen auf weniger als 20 % gehemmt.



   B. Wirkung gegen Plasmopara viticola (Bert. et Curt.)  (Berl. et DeToni) auf Reben
I. Residual-präventive Wirkung
Im Gewächshaus wurden Rebenstecklinge der Sorte   Chasselas  herangezogen. Im 10-Blatt-Stadium wurden 3
Pflanzen mit einer aus der als Spritzpulver formulierten Wirk substanz hergestellten Brühe (0,05 % Wirkstoff) besprüht.



   Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen auf der Blattunterseite mit der Sporensuspension des Pilzes  gleichmässig infiziert. Die Pflanzen wurden anschliessend während 8 Tagen in einer Feuchtkammer gehalten. Nach dieser Zeit zeigten sich deutliche Krankheitssymptome an den Kon   trollpflanzen.    Anzahl und Grösse der Infektionsstellen an den behandelten Pflanzen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.



   II. Kurative Wirkung
Rebenstecklinge der Sorte  Chasselas  wurden im Gewächshaus herangezogen und im 10-Blatt-Stadium mit einer Sporensuspension von Plasmopara viticola an der Blattunterseite infiziert. Nach 24 Stunden Aufenthalt in der Feuchtkabine wurden die Pflanzen mit einer 0,05 %igen Wirkstoffbrühe besprüht, die aus einem Spritzpulver des Wirkstoffs hergestellt worden war. Anschliessend wurden die Pflanzen 7 Tage weiterhin in der Feuchtkabine gehalten. Nach dieser Zeit zeigten sich die Krankheitssymptome an den Kontrollpflanzen. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen an den behandelten Pflanzen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.



   Die Verbindungen der Formel I (z.B. Verb. Nr. 1) zeigten eine gute blattfungizide Aktivität in diesen beiden Versuchen.



   C. Wirkung gegen Pythium debaryanum an Zuckerrüben  (Beta vulgaris)
Wirkung nach Bodenapplikation
Der Pilz wurde auf sterilen Haferkörnern kultiviert und einer Erde-Sand-Mischung beigegeben. Die so infizierte Erde wurde in Blumentöpfe abgefüllt und mit Zuckerrübensamen besät. Gleich nach der Aussaat wurde das als Spritzpulver formulierte Versuchspräparat als wässerige Suspension über die Erde gegossen (20 ppm Wirkstoff bezogen auf das Erdvolumen). Die Töpfe wurden darauf während 2-3 Wochen im Gewächshaus bei etwa 20   "C    aufgestellt. Die Erde wurde dabei durch leichtes Überbrausen stets gleichmässig feucht gehalten. Bei der Auswertung der Tests wurde der Auflauf der Zuckerrübenpflanzen sowie der Anteil gesunder und kranker Pflanzen bestimmt.



   Bei Verwendung von Verbindungen der Formel I, unter anderem Verbindungen Nr. 1 und 74, wurde der Befall auf weniger als   20%    gehemmt.

 

   D. Wirkung gegen Cercospora arachidicola auf Erdnuss  (Arachis hypogaea)
Residual-protektive Wirkung
10-15 cm hohe   Erdnusspflanzen    wurden mit einer aus Spritzpulver der Wirksubstanz hergestellten Spritzbrühe   (0,02 %    Aktivsubstanz) besprüht und 48 Stunden später mit einer Konidienssuspension des Pilzes infiziert. Die infizierten Pflanzen wurden während 24 Stunden bei etwa   21 0C    und hoher Luftfeuchtigkeit inkubiert und anschliessend bis zum Auftreten der typischen Blattflecken in einem Gewächshaus aufgestellt. Die Beurteilung der fungiziden Wirkung erfolgte 12 Tage nach der Infektion basierend auf Anzahl und Grösse der auftretenden Flecken.



   Bei Verwendung von Verbindungen der Formel I, unter anderem Verbindung Nr. 17, wurde der Befall auf weniger als 20% gehemmt. 



  
 

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   PATENT CLAIMS
1. Microbicidal agent, characterized in that it contains at least one new compound of the formula I as active component in addition to carriers and / or other additives,
EMI1.1
 wherein
R1 C1-C4-alkyl, C-C4-alkoxy or halogen
R2 is hydrogen, C, -C3-alkyl, C1-C4-alkoxy or halogen,
R3 is hydrogen, C, -C3 alkyl or halogen and
R4 are hydrogen or methyl, the total number of C atoms of the substituents R1, R2, R3 and R4 being not more than 8, X -CH, -
EMI1.2
    R5 represent COOCH3, COSCH3, COOC2H5 or COSC2H5,
R6 represents hydrogen or methyl and
R7 is optionally by halogen, cyano, rhodano, hydroxy, C1-C4-alkoxy, C1-C4-alkylthio, phenoxy,

   mono- or poly-halophenoxy, acetyl or mono- or poly-haloacetyl-substituted C1-C6-alkyl group, - a C2-Cs-alkenyl or C3-C, -cycloalkyl group which is optionally mono- or polysubstituted by halogen - one which is optionally substituted by halogen, Nitro, C, -C4-alkyl or C, -C4-alkoxy substituted phenyl or benzyl group or - represents a 5- or 6-membered heterocyclic radical optionally substituted by methyl and / or halogen.



   2. Microbicidal composition according to claim 1, characterized in that in formula I for R1 methyl or methoxy, for R2 methyl, ethyl, butoxy, chlorine or bromine and R3 is hydrogen, methyl, chlorine or bromine, R4 is hydrogen or methyl and R6 is hydrogen.



   3. Microbicidal agent according to claim 1 or 2, characterized in that in formula I stand for R1 methyl, for R2 methyl or ethyl and for R3 hydrogen.



   4. Microbicidal agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that the substituent R2 is in the ortho position to the amino group.



   5. Microbicidal agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that the radical X-Rs is represented by the group -CH (CH33-COO-CH3.



   6. A process for the preparation of new compounds of the formula I defined in claim 1, characterized in that a compound of formula IV
EMI1.3
 by appropriate N-acylation into a compound of formula V
EMI1.4
 transferred, and the compound of formula V with a compound of formula VI
EMI1.5
 implemented, wherein R1 to R7 and X are as defined in claim 1, Hal for halogen and Me for a metal atom.



   7. The method according to claim 6, characterized in that the substituent Me in formula VI represents an alkali or alkaline earth metal atom.



   8. A process for the preparation of new compounds of the formula I defined in claim 1, characterized in that the compound of the formula IV with an acyl halide of the formula VII
EMI1.6
 implemented, wherein R6 and R7 have the meaning given in claim 1 and Hal is halogen.



   9. Use of new compounds of formula I for combating phytopathogenic fungi.



   The present invention relates to a microbicidal agent which, in addition to carriers and / or other additives, comprises at least one new compound of the formula I.
EMI1.7
 contains what
R1 C, -C4-alkyl, C-C4-alkoxy or halogen
R2 is hydrogen, C-C3 alkyl, C1-C4 alkoxy or halogen
R3 is hydrogen, C1-C, alkyl or halogen and
R4 is hydrogen or methyl, the total number of carbon atoms of the substituents R1, R2, R3 and R4 being not more than 8.



  X CH2-
EMI 1.8
    R5 represent COOCH3, COSCH3, COOC2H5 or COSC2H5,



   R6 represents hydrogen or methyl and
R7 is a C1-C6-alkyl group optionally substituted by halogen, cyano, rhodano, hydroxy, C1-C4-alkoxy, C1-C4-alkylthio, phenoxy, mono- or poly-halophenoxy, acetyl or mono- or poly-haloacetyl, - one optionally - or C2-Cs-alkenyl or C3-C7-cycloalkyl group substituted by halogen several times - a phenyl or benzyl group optionally substituted by halogen, nitro, C1-C4-alkyl or C1-C4-alkoxy or - one optionally by methyl and / or halogen-substituted 5- or 6-membered heterocyclic radical.



   The invention also relates to a process for the preparation of these compounds and their use in combating phytopathogenic fungi. Structurally similar N-alkyl N-acyl-substituted aniline derivatives are described in German Offenlegungsschriften 2,334,715 and 2,417,764.



  These compounds are said to have herbicidal activity. Microbicidal activity is not mentioned.



   Depending on the number of C atoms specified, alkyl or an alkyl part of another substituent means the following groups: methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl or tert-butyl as well as the pentyl or hexyl isomers.



   As alkenyl residues e.g. Vinyl, allyl, methallyl, butenyl, methylbutenyl and their isomers are mentioned, while the cycloalkyl radicals include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl.



   The 5- to 6-membered heterocyclic radicals can be saturated or unsaturated and have nitrogen, oxygen and / or sulfur as heteroatoms. Examples of such residues would be e.g. Furan, thiphene, pyridine, pyrimidine, 2,3-dihydro-4H-pyran, 1,4-oxathi- (2) -in, tetrahydrofuran, morpholine, piperidine, triazine, imidazolidine, triazole.



   Halogen stands for fluorine, chlorine, bromine or iodine. The active ingredients of the formula I have a very favorable microbicide spectrum for the protection of crop plants for practical needs. In the context of the present invention, crop plants are, for example, cereals, maize, rice, vegetables, sugar exercises, soybeans, peanuts, fruit trees, ornamental plants, but above all vines, hops, cucumber plants (cucumbers, pumpkins, melons), solanaceae such as potatoes, tobacco and tomatoes , as well as banana, cocoa and natural rubber plants.



   With the active compounds of the formula I, the fungi which occur on plants or parts of plants (fruits, flowers, leaves, stems, tubers, roots) of these and related crops can be contained or destroyed, and plant parts which are growing later are also spared by such fungi. The active substances are active against the phytopathogenic fungi belonging to the following classes: Ascomycetes (e.g. Erysiphaceae) :, Basidiomycetes such as especially rust fungi; Fungi imperfecti such as Cercospora; then especially against the Oomycetes belonging to the class of the Phycomycetes such as Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium or Plasmopara. Moreover, the compounds of the formula I have a systemic action.

  They can also be used as dressing agents for the treatment of seeds (fruits, tubers, grains) and plant cuttings for the protection of fungal infections and against phytopathogenic fungi occurring in the soil.



   A group of agents which is interesting on account of their action are those which contain compounds of the formula I as active ingredient in which
R1 methyl or methoxy
R2 methyl, ethyl, butoxy, chlorine or bromine
R3 is hydrogen, methyl, chlorine or bromine and
R4 is hydrogen or methyl.



   R6 is preferably hydrogen.



   Also of interest are agents with compounds of the formula I from the above two groups, in which R1 is methyl, R2 is methyl or ethyl and R3 is hydrogen.



   Also to be emphasized are agents with compounds from the above three groups, in which the substituent R2 is ortho to the amino group.

 

   In formula I and especially within the above four groups, agents with those compounds are preferred in which
EMI2.1
    R5 represent -COOCH3.



   The compounds of formula I can be prepared, for example, by the following method, by a) reacting a compound of formula II
EMI2.2
 with a compound of formula III
EMI2.3
 or according to the invention by b) haloacylation of a compound of the formula Iv
EMI2.4
 to a compound of formula V
EMI2.5
 which with a compound of formula VI
EMI2.6
 is implemented or by c) reacting a compound of formula IV with a compound of formula VII
EMI3.1

In formulas II to VII, the substituents R1 to R7 are as defined under formula I and Hal represents halogen, preferably chlorine or bromine, while Me represents a metal atom, preferably an alkali or alkaline earth metal.



   The reactions a), b) and c) can be carried out in the presence or absence of solvents or diluents which are inert to the reactants. For example, the following are possible: aliphatic or aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylenes, petroleum ether; halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform; Ether and ethereal compounds such as dialkyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; Nitriles such as acetonitrile: N, N-dialkylated amides such as dimethylformamide; Dimethyl sulfoxide, ketones such as methyl ethyl ketone and mixtures of such solvents with one another.



   The reaction temperatures are generally between 0 and 180 C, preferably between 20 and 1200. In reaction a), the use of acid-binding agents or condensing agents is advantageous in some cases.



  As such come tertiary amines such as trialkylamines (e.g.



  Triethylamine), pyridine and pyridine bases, or inorganic bases, such as the oxides and hydroxides, hydrogen carbonates and carbonates of alkali and alkaline earth metals and sodium acetate.



   The starting material of the formula II can be prepared analogously to methods known per se (see e.g.



  German Offenlegungsschrift No. 2,417,781). These new starting materials and a further process for their preparation are described in Swiss Patent No. 621 042.



   Details of the preparation of the intermediates of the formula IV can be found in the methods generally given for the preparation of anilino-alkanoic acid esters in the following publications:
J. Org. Chem. 30, 4101 (1965)
Tetrahedron 1967, 487
Tetrahedron 1967, 493
There are two possible asymmetric carbon atoms in the compounds of formula I, which can be found at positions 1 and 2 in the following formula
EMI3.2
 1 *: asymmetrical. if
EMI3.3

2 *: asymmetrical if R6 is methyl
The preparation of the pure optical isomers can e.g. B.



  by using already separated antipodes of the starting materials. These are e.g. B. obtained by salt formation with optically active bases with subsequent fractional crystallization and release of the corresponding antipode.



   Regardless of the optical isomerism, an atropisometry around the phenyl-N is generally <Axis observed in cases where the phenyl ring is unsymmetrical to this axis (possibly also by the presence of additional substituents).



   Unless a specific synthesis for the isolation of pure isomers is carried out, a product is usually obtained as a mixture of all isomers.



   The following examples serve to explain the invention in more detail without restricting it. The temperature specifications relate to degrees Celsius. Unless otherwise noted, the names of the active compounds of the formula I which can occur in optically active forms always mean racemic mixtures.



   Manufacturing examples
A. Preparation of N- (1'-methoxycarbonyl-ethyl) -N-2-furoyloxy-acetyl-2,6-dimethylaniline of the formula:
EMI3.4

To 13.5 g of N- (1'-methoxycarbonyl-ethyl) -N-hydroxyacetyl-2,6-dimethylaniline in 100 ml of acetonitrile, 4.3 g of abs. Pyridine and 7.2 g of furan-2-carboxylic acid chloride were added dropwise at such a rate that the temperature did not rise above 20. After stirring for 12 hours at room temperature, the solvent was evaporated, the reaction mixture was poured onto ice water and extracted several times with methylene chloride. The combined extracts were washed with water, dried over sodium sulfate, filtered and the methylene chloride evaporated.

  The oily residue was crystallized by rubbing with petroleum ether, then recrystallized from ethyl acetate-petroleum ether (40600) in the presence of activated carbon. The crystals melt between 144-145.



   B. Preparation of N- (1'-methoxycarbonyl-ethyl) -N-acet oxyacetyl-2-methyl-6-ethyl-aniline of the formula:
EMI3.5

17.8 g of N- (1-methoxycarbonyl-ethyl) -N-chloroacetyl-2-methyl-6-ethylaniline and 12.3 g of anhydrous sodium acetate in 70 ml of abs. Dimethylformamide were stirred for 20 hours.



  heated to 110, cooled and the reaction mixture poured onto ice water. After extraction three times with diethyl ether, the combined extracts were washed twice with water, dried over sodium sulfate, filtered and the diethyl ether evaporated. The remaining oil has a boiling point of 150-152 at 0.04 torr.



   The following connections can be made using one of the methods given above:
EMI4.1
 Table 1
EMI4.2


 <tb> <SEP> CH3
 <tb> <SEP> (X-R ', <SEP> = <SEP> CH-COOCH3; <SEP> R5 <SEP> = <SEP> hydrogen)
 <tb> verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R7 <SEP> physical.
 <tb>



  No. <SEP> constant
 <tb> <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> mp. <SEP> 71-72 "
 <tb> <SEP> 2 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2Cl <SEP> Sm90-920
 <tb> <SEP> 2a <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2CCl3 <SEP> mp. <SEP> 92.5-94
 <tb> <SEP> 3 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> Sdp.

   <SEP> 150-152 /
 <tb> <SEP> 0.04 torr
 <tb> <SEP> 4 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2CH2Cl
 <tb> <SEP> 5 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
 <tb> <SEP> 6 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> -CH2OH
 <tb> <SEP> 7 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> CH2CH2Cl
 <tb> <SEP> 8 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2CN
 <tb> <SEP> 9 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2OC2Hs
 <tb> <SEP> 10 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
 <tb> <SEP> 11 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2SCN
 <tb> <SEP> Cl
 <tb> <SEP> 12 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-CH3 <SEP> mp.

   <SEP> 74 "
 <tb> <SEP> 13 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH, OH
 <tb> <SEP> 14 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2OH
 <tb> <SEP> 15 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> -CH = CH-CH3
 <tb> <SEP> 16 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
 <tb> <SEP> 17 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> Sdp. <SEP> 1600 /
 <tb> <SEP> 0.06 <SEP> Torr
 <tb> <SEP> 18 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2OCH3 <SEP> mp. <SEP> 64-67
 <tb> <SEP> 19 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2C1
 <tb> <SEP> 20 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -CH-OCH3
 <tb> <SEP> CH3
 <tb> <SEP> 21 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2OC2Hs
 <tb> <SEP> 22 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> mp. <SEP> 99-102
 <tb> <SEP> 23 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2OC2Hs <SEP> mp.

   <SEP> 88-90 "
 <tb> <SEP> 24 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> CH2CH2Cl
 <tb> <SEP> 25 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -CH = CH-CH3
 <tb> <SEP> 26 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2OC3H7 (i) <SEP> Sdp. <SEP> 159-170 /
 <tb> <SEP> 0.2 <SEP> Torr
 <tb> <SEP> 27 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHCl2 <SEP> mp.

   <SEP> 98-100
 <tb> <SEP> 28 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> -CH2Cl
 <tb> <SEP> 29 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2OC3H7 (i)
 <tb> <SEP> 30 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -SCH3
 <tb> <SEP> 31 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> Hj {1
 <tb> <SEP> o
 <tb> <SEP> 32 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2O-Qc
 <tb> <SEP> 33 <SEP> CH3 <SEP> 4-OC4Hg <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
 <tb> <SEP> (sec.)
 <tb> <SEP> 34 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH20-tC
 <tb> <SEP> C1
 <tb> Table I (continued)
EMI5.1


 <tb> verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R7 <SEP> physical.
 <tb>



  No. <SEP> constant
 <tb> <SEP> 35 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH, -CCH,
 <tb> <SEP> 0
 <tb> <SEP> 36 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2CCH3
 <tb> <SEP> o
 <tb> <SEP> 37 <SEP> CH3 <SEP> 4-OC4Hg <SEP> H <SEP> H
 <tb> <SEP> (sec.)
 <tb> <SEP> 38 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2CCHBr
 <tb> <SEP> 0
 <tb> <SEP> 39 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -CC1 = CHCI
 <tb> <SEP> 40 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHC-CH2Br
 <tb> <SEP> II
 <tb> <SEP> 0
 <tb> <SEP> 41 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> 71
 <tb> <SEP> 42 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH = CH2
 <tb> <SEP> 43 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> WH = CH-CH3
 <tb> <SEP> 44 <SEP> OCH3 <SEP> 6-Br <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3
 <tb> <SEP> 45 <SEP> Cl <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H3
 <tb> <SEP> 46 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP>

   -CH = CH-CH3 <SEP> Sdp. <SEP> 169-170 /
 <tb> <SEP> 0.45 <SEP> Torr
 <tb> <SEP> 47 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> location
 <tb> <SEP> 48 <SEP> CH3 <SEP> 4-OC4Hg <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3
 <tb> <SEP> (sec.)
 <tb> <SEP> 49 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -C = CHCl
 <tb> <SEP> CI
 <tb> <SEP> 50 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> -CH = CH-CH3
 <tb> <SEP> 51 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> H3
 <tb> <SEP> 52 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 4-Br <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
 <tb> <SEP> 53 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> 4-C1 <SEP> H
 <tb> <SEP> 54 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H
 <tb> <SEP> 55 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3
 <tb> <SEP> 56 <SEP> OCH3 <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3
 <tb> <SEP> 57 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3CH2) 5 <SEP> mp.

   <SEP> 83-85 "
 <tb> <SEP> 58 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> Sdp. <SEP> 1601620 /
 <tb> <SEP> 0.04 <SEP> Torr
 <tb> <SEP> 59 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
 <tb> <SEP> 60 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> -CH2Cl
 <tb> <SEP> 61 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H
 <tb> <SEP> 62 <SEP> OCH3 <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
 <tb> <SEP> 63 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H
 <tb> <SEP> 64 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H
 <tb> <SEP> 65 <SEP> OCH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2Cl
 <tb> Table I (continued)
EMI6.1


 <tb> verb. <SEP> Rl <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R7 <SEP> physical.
 <tb>



  No. <SEP> constant
 <tb> <SEP> CH3
 <tb> <SEP> 66 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H
 <tb> <SEP> 67 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> -CH2OC-3
 <tb> <SEP> NO
 <tb> <SEP> 68 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP>) 4oci <SEP> mp. <SEP> 153-155
 <tb> <SEP> 69 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CCH2Br
 <tb> <SEP> 0
 <tb> <SEP> 70 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
 <tb> <SEP> 71 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3
 <tb> <SEP> 72 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H
 <tb> <SEP> 73 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
 <tb> <SEP> 74 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> B1
 <tb> <SEP> NO
 <tb> <SEP> 75 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl
 <tb> <SEP> 76 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> HBr
 <tb> <SEP> 77 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> 7 [Br <SEP> mp.

   <SEP> 103-104
 <tb> <SEP> 78 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H
 <tb> <SEP> 79 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> -CH = CH-CH3
 <tb> <SEP> 80 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH? <SEP> CH3 <SEP> mp. <SEP> 132-3 "
 <tb> <SEP> .3
 <tb> <SEP> 81 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> HU <SEP> smp. <SEP> 121-123
 <tb> <SEP> 82 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> -CH2OH
 <tb> <SEP> 83 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> Hä <SEP> mp. <SEP> 10107
 <tb> <SEP> 84 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> 4-C1 <SEP> H
 <tb> Table I (continued)
EMI7.1


 <tb> verb. <SEP> Rl <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R7 <SEP> physical.
 <tb>



  No. <SEP> constant
 <tb> <SEP> CI
 <tb> <SEP> 85 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H
 <tb> <SEP> 86 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> 4-Br <SEP> H <SEP> -CH3
 <tb> <SEP> 87 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> -CH2Cl
 <tb> <SEP> 88 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H
 <tb> <SEP> 89 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2OH
 <tb> <SEP> 90 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H
 <tb> <SEP> CL,
 <tb> <SEP> 91 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH
 <tb> <SEP> CH3
 <tb> <SEP> 92 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3
 <tb> <SEP> 93 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH
 <tb> <SEP> CH3 &
 <tb> <SEP> 94 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H
 <tb> <SEP> 95 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> -CH3
 <tb> <SEP> 96 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> 4-Br <SEP> H <SEP> -CH2Cl
 <tb> <SEP> 97 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> -CH3
 <tb> <SEP> 98 <SEP> CH3 <SEP>

   6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2CH2OCH3
 <tb> <SEP> 99 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
 <tb> 100 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> 4-Br <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
 <tb> 101 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2Cl
 <tb> 102 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2Cl
 <tb> 103 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> 4-Br <SEP> H
 <tb> 104 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
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 <tb> <SEP> o
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    <SEP> 6-Br <SEP> 4-CH3 <SEP> H
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 <tb> Table I (continued)
EMI8.1


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 <tb>



  No. <SEP> constant
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    <SEP> H
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   -CH3
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 <tb> <SEP> o
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   -CH2CH2Cl
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 <tb> Table II
EMI9.1

EMI9.2


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 <tb> No.
 <tb>



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   OC2Hs <SEP> -CH2OCH3
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    <SEP> H <SEP> -CH, OH
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 <tb> <SEP> CH3
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    <SEP> H <SEP> -CH, OCH3
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 <tb> 200 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2H5 <SEP> H <SEP> -CH = CH-CH3
 <tb> Table II (continued)
EMI10.1


 <tb> verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Z <SEP> R6 <SEP> R7
 <tb> No.
 <tb>



  201 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -OC2Hs <SEP> H <SEP> 7
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 <tb> <SEP> 0
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    <SEP> H <SEP> 7
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 <tb> <SEP> 212 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2Hs <SEP> -CH3 <SEP> -CH3
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    <SEP> -CH3
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 <tb> <SEP> 221 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -OCH, <SEP> -CH3
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 <tb> <SEP> CH3
 <tb> The following connections can also be made using one of the methods given above:
EMI10.2
 Table III
EMI10.3


 <tb> verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Z <SEP> R7
 <tb> No.
 <tb>



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 <tb> Table III (continued)
EMI11.1


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 <tb> No.
 <tb>



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    <SEP> -CH2CI
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 <tb> <SEP> CH3
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 <tb> 247 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> OQH,

    <SEP> H <SEP> -CH,
 <tb> 248 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2Hs <SEP> H <SEP> -CH, OCH3
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 <tb> <SEP> CH3
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 <tb> 258 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H, <SEP> H <SEP> H <SEP> O · H,

    <SEP> H <SEP> -CH2Cl
 <tb> Table III (continued)
EMI12.1


 <tb> verb. <SEP> Rl <SEP> R; <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Z <SEP> R6 <SEP> R7
 <tb> No.
 <tb>



  259 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CH-OCH,
 <tb> <SEP> CH3
 <tb> 260 <SEP> C2H, <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2Hs <SEP> H
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 <tb> 262 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -OC2H5 <SEP> H <SEP> -CH2C1
 <tb> 263 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -CH, CH, OCH3
 <tb> 265 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> 7) H
 The following connections can be made according to process variant c):
EMI12.2
 Table IV
EMI12.3

EMI12.4


 <tb> verb. <SEP> Rl <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Z <SEP> R6 <SEP> R7
 <tb> No.
 <tb>



  266 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> -CH3
 <tb> 267 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> -CH20CH3
 <tb> 268 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
 <tb> 269 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> SCH3 <SEP> CH3
 <tb> 270 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> II <SEP> 1
 <tb> 271 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
 <tb> 272 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> SC2Hs <SEP> H <SEP> -CH2OCH3
 <tb> 273 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> SCH, <SEP> H <SEP> -CH-OCHB
 <tb> <SEP> CH3
 <tb> 274 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> SCH,

    <SEP> H <SEP> -CH2CH2OCH3
 <tb> 275 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> -CH2OC2Hs
 <tb> 276 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> -CH20C3H7i
 <tb> 277 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> 7
 <tb>
The active compounds of the formula I can be used on their own or together with suitable carriers and / or other additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances commonly used in formulation technology, e.g. B. natural or regenerated mineral substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders or fertilizers.



   The active substance content in commercially available agents is between 0.1 and 90%.



   For application, the compounds of the formula III can be in the following working-up forms (the percentages by weight in brackets representing advantageous amounts of active compound):
Solid processing forms: dusts and sprinkles (up to 10%); Pellets (granules), granules, coated granules, impregnation granules and homogeneous granules (1 to 80%);
Liquid processing forms: a) active ingredient concentrates dispersible in water:
Wettable powders and pastes (25 to 90% in retail packaging, 0.01 to 15% in ready-to-use
Solution); Emulsion and solution concentrates (10 to 50%; 0.01 to 15% in ready-to-use solution); b) solutions (0.1 to 20%);

  Aerosols
The active ingredients of the formula I can be formulated, for example, as follows: dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dusts: a) 5 parts of active ingredient
95 parts talc; b) 2 parts of active ingredient
1 part of highly disperse silica,
97 parts talc;
The active ingredients are mixed and ground with the carriers and can be dusted in this form for use.



  Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts of active ingredient
0.25 parts of epoxidized vegetable oil,
0.25 parts of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).



   The active substance is mixed with epoxidized vegetable oil and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution thus obtained is sprayed onto kaolin, and the acetone is then evaporated off in vacuo. Such microgranules are advantageously used to control soil fungi.



  Spray powder:
The following constituents are used to prepare a) 70% b) 40% c) and d) 25% e) 10% wettable powder: a) 70 parts of active ingredient
5 parts of sodium dibutylnaphthyl sulfonate,
3 parts naphthalenesulfonic acids-phenolsulfonic acids-formaldehyde condensate 3: 2: 1,
10 parts of kaolin,
12 parts of champagne chalk; b) 40 parts of active ingredient
5 parts of sodium lignosulfonic acid,
1 part of dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt
54 parts of silica; c) 25 parts of active ingredient
4.5 parts of calcium lignin sulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalenesulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk
28.1 parts kaolin;

   d) 25 parts of active ingredient
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose mixture (1: 1),
8.3 parts of sodium aluminum silicate,
16.5 parts of diatomaceous earth,
46 parts of kaolin; e) 10 parts of active ingredient
3 parts mixture of saturated sodium salts
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate sat,
82 parts of kaolin;
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. This gives wettable powders of excellent wettability and suspension which can be diluted with water to form suspensions of the desired concentration and can be used in particular for leaf application.



  Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a 25% emulsifiable concentrate: 25 parts of active ingredient
2.5 parts of epoxidized vegetable oil, 10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide 57.5 parts of xylene.



   Such concentrates can be diluted with water to produce emulsions of the desired concentration, which are particularly suitable for foliar application.



   The compositions with compounds of the formula I can be used to broaden the activity spectrum together with other suitable pesticidal or plant growth-promoting active ingredients.



   Biological examples
A. Effect against phytophthora infestans
Solanum lycopersicum (= tomatoes)
I. Curative effect
After growing for three weeks, tomato plants of the red gnome variety are sprayed with a zoospores suspension of the fungus and incubated in a cabin at 18 to 20 ° C. and saturated air humidity. Humidification interrupted after 24 hours. After the plants have dried, they are sprayed with a broth which contains the active substance formulated as wettable powder in a concentration of 0.06%.



  After the spray coating has dried on, the plants are set up again in the wet room for 4 days. The number and size of the typical leaf spots that appear after this time are the evaluation standard for the effectiveness of the tested substances.



   II. Preventive-systemic effect
The active substance formulated as a wettable powder is applied in a concentration of 0.066% (based on the soil volume) to the soil surface of three-week-old potted tomato plants of the Roter Gnom variety. After waiting three days, the underside of the plants is sprayed with a zoo spore suspension of Phytophthora infestans. They are then kept in a spray booth at 18-20 "and saturated humidity for 5 days. After this time, typical leaf spots form, the number and size of which serve to evaluate the effectiveness of the tested substances.

 

   When active compounds of the formula I, among other compounds Nos. 1, 2, 26 and 46, were used, the infection was inhibited to less than 20% in both experiments.



   B. Effect against Plasmopara viticola (Bert. Et Curt.) (Berl. Et DeToni) on vines
I. Residual preventive effect
Vine cuttings of the Chasselas variety were grown in the greenhouse. At the 10-leaf stage, 3
Plants are sprayed with a broth (0.05% active ingredient) prepared from the active substance formulated as wettable powder.



   After the spray coating had dried on, the plants on the underside of the leaf were evenly infected with the spore suspension of the fungus. The plants were then kept in a moist chamber for 8 days. After this time, clear disease symptoms appeared on the control plants. The number and size of the infection sites on the treated plants served as a benchmark for the effectiveness of the tested substances.



   II. Curative effect
Chasselas vine cuttings were grown in the greenhouse and infected at the 10-leaf stage with a spore suspension of Plasmopara viticola on the underside of the leaf. After 24 hours in the wet room, the plants were sprayed with a 0.05% active ingredient broth which had been prepared from a wettable powder of the active ingredient. The plants were then kept in the wet room for 7 days. After this time the disease symptoms appeared on the control plants. The number and size of the infection sites on the treated plants served as a benchmark for the effectiveness of the tested substances.



   The compounds of formula I (e.g. verb no. 1) showed good foliar fungicidal activity in these two experiments.



   C. Action against Pythium debaryanum on sugar beet (Beta vulgaris)
Effect after floor application
The mushroom was grown on sterile oat grains and added to a soil-sand mixture. The soil infected in this way was filled into flower pots and sown with sugar beet seeds. Immediately after sowing, the test preparation formulated as a wettable powder was poured over the earth as an aqueous suspension (20 ppm of active ingredient based on the volume of the earth). The pots were then placed in the greenhouse at about 20 ° C. for 2-3 weeks. The soil was always kept uniformly moist by lightly showering over the water.



   When using compounds of formula I, including compounds Nos. 1 and 74, the infection was inhibited to less than 20%.

 

   D. Effect against Cercospora arachidicola on peanut (Arachis hypogaea)
Residual protective effect
Peanut plants 10-15 cm high were sprayed with a spray mixture (0.02% active substance) made from wettable powder of the active substance and infected 48 hours later with a conidia suspension of the fungus. The infected plants were incubated for 24 hours at about 21 ° C. and high atmospheric humidity and then placed in a greenhouse until the typical leaf spots appeared. The fungicidal activity was assessed 12 days after infection based on the number and size of the spots that appeared.



   When compounds of the formula I, including compound no. 17, were used, the infection was inhibited to less than 20%.

Claims (9)

PATENTANSPRÜCHE 1. Mikrobizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es neben Träger und/oder anderen Zuschlagstoffen als wirksame Komponente mindestens eine neue Verbindung der Formel I enthält, EMI1.1 worin R1 C1-C4-Alkyl, C-C4-Alkoxy oder Halogen R2 Wasserstoff, C,-C3-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen, R3 Wasserstoff, C,-C3-Alkyl oder Halogen und R4 Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl der C-Atome der Substituenten R1, R2, R3 und R4 nicht mehr als 8 beträgt, X -CH,- EMI1.2 R5 COOCH3, COSCH3, COOC2H5 oder COSC2H5 darstellen, R6 für Wasserstoff oder Methyl steht und R7 eine gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Rhodano, Hydroxy, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, Phenoxy,  PATENT CLAIMS 1. Microbicidal agent, characterized in that it contains at least one new compound of the formula I as active component in addition to carriers and / or other additives, EMI1.1  wherein R1 C1-C4-alkyl, C-C4-alkoxy or halogen R2 is hydrogen, C, -C3-alkyl, C1-C4-alkoxy or halogen, R3 is hydrogen, C, -C3 alkyl or halogen and R4 are hydrogen or methyl, the total number of C atoms of the substituents R1, R2, R3 and R4 being not more than 8, X -CH, - EMI1.2     R5 represent COOCH3, COSCH3, COOC2H5 or COSC2H5, R6 represents hydrogen or methyl and R7 is optionally by halogen, cyano, rhodano, hydroxy, C1-C4-alkoxy, C1-C4-alkylthio, phenoxy, monooder poly-Halogenphenoxy, Acetyl oder mono- oder poly-Halogenacetyl substituierte C1-C6-Alkylgruppe, - eine gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Halogen sub stituierte C2-Cs-Alkenyl- oder C3-C,-Cycloalkylgruppe - eine gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, C,-C4-Alkyl oder C,-C4-Alkoxy substituierte Phenyl- oder Benzyl gruppe oder - einen gegebenenfalls durch Methyl und/oder Halogen sub stituierten 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Rest dar stellt.  mono- or poly-halophenoxy, acetyl or mono- or poly-haloacetyl-substituted C1-C6-alkyl group, - a C2-Cs-alkenyl or C3-C, -cycloalkyl group which is optionally mono- or polysubstituted by halogen - one which is optionally substituted by halogen, Nitro, C, -C4-alkyl or C, -C4-alkoxy substituted phenyl or benzyl group or - represents a 5- or 6-membered heterocyclic radical optionally substituted by methyl and / or halogen. 2. Mikrobizides Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I für R1 Methyl oder Meth- oxy, für R2 Methyl, Äthyl, Butoxy, Chlor oder Brom stehen und R3 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom, R4 Wasserstoff oder Methyl und R6 Wasserstoff bedeuten.  2. Microbicidal composition according to claim 1, characterized in that in formula I for R1 methyl or methoxy, for R2 methyl, ethyl, butoxy, chlorine or bromine and R3 is hydrogen, methyl, chlorine or bromine, R4 is hydrogen or methyl and R6 is hydrogen. 3. Mikrobizides Mittel gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I für R1 Methyl, für R2 Methyl oder Äthyl und für R3 Wasserstoff stehen.  3. Microbicidal composition according to claim 1 or 2, characterized in that in formula I stand for R1 methyl, for R2 methyl or ethyl and for R3 hydrogen. 4. Mikrobizides Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Substituent R2 in ortho Stellung zur Aminogruppe steht.  4. Microbicidal agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that the substituent R2 is in the ortho position to the amino group. 5. Mikrobizides Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest X-Rs durch die Gruppe -CH(CH33-COO-CH3 verkörpert ist.  5. Microbicidal agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that the radical X-Rs is represented by the group -CH (CH33-COO-CH3. 6. Verfahren zur Herstellung von neuen Verbindungen der im Anspruch 1 definierten Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV EMI1.3 durch entsprechende N-Acylierung in eine Verbindung der Formel V EMI1.4 überführt, und die Verbindung der Formel V mit einer Verbindung der Formel VI EMI1.5 umsetzt, wobei R1 bis R7 und X wie im Anspruch 1 definiert sind, Hal für Halogen und Me für ein Metallatom stehen.  6. A process for the preparation of new compounds of the formula I defined in claim 1, characterized in that a compound of formula IV EMI1.3  by appropriate N-acylation into a compound of formula V EMI1.4  transferred, and the compound of formula V with a compound of formula VI EMI1.5  implemented, wherein R1 to R7 and X are as defined in claim 1, Hal for halogen and Me for a metal atom. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Substituent Me in Formel VI für ein Alkali- oder Erdalkaliatom steht.  7. The method according to claim 6, characterized in that the substituent Me in formula VI represents an alkali or alkaline earth metal atom. 8. Verfahren zur Herstellung von neuen Verbindungen der im Anspruch 1 definierten Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel IV mit einem Acylhalogenid der Formel VII EMI1.6 umsetzt, worin R6 und R7 die im Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben und Hal für Halogen steht.  8. A process for the preparation of new compounds of the formula I defined in claim 1, characterized in that the compound of the formula IV with an acyl halide of the formula VII EMI1.6  implemented, wherein R6 and R7 have the meaning given in claim 1 and Hal is halogen.   9. Verwendung von neuen Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung phytopathogener Pilze.  9. Use of new compounds of formula I for combating phytopathogenic fungi. Die vorliegende Erfindung betrifft ein mikrobizides Mittel, das neben Träger- und/oder anderen Zuschlagstoffen mindestens eine neue Verbindung der Formel I EMI1.7 enthält, worin R1 C,-C4-Alkyl, C-C4-Alkoxy oder Halogen R2 Wasserstoff, C-C3-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen R3 Wasserstoff, C1-C,-Alkyl oder Halogen und R4 Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl der C-Atome der Substituenten R1, R2, R3 und R4 nicht mehr als 8 beträgt.  The present invention relates to a microbicidal agent which, in addition to carriers and / or other additives, comprises at least one new compound of the formula I. EMI1.7  contains what R1 C, -C4-alkyl, C-C4-alkoxy or halogen R2 is hydrogen, C-C3 alkyl, C1-C4 alkoxy or halogen R3 is hydrogen, C1-C, alkyl or halogen and R4 is hydrogen or methyl, the total number of carbon atoms of the substituents R1, R2, R3 and R4 being not more than 8. X CH2- EMI1.8 R5 COOCH3, COSCH3, COOC2H5 oder COSC2H5 darstellen, **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**. X CH2- EMI 1.8     R5 represent COOCH3, COSCH3, COOC2H5 or COSC2H5, ** WARNING ** End of CLMS field could overlap beginning of DESC **.
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