CH619487A5 - Detergent - Google Patents

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CH619487A5
CH619487A5 CH749974A CH749974A CH619487A5 CH 619487 A5 CH619487 A5 CH 619487A5 CH 749974 A CH749974 A CH 749974A CH 749974 A CH749974 A CH 749974A CH 619487 A5 CH619487 A5 CH 619487A5
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acid
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Markus Dr Berg
Juergen Dr Hoffmeister
Guenter Dr Jakobi
Peter Dr Krings
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Henkel Kgaa
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Description

Die Erfindung betrifft ein triphosphatfreies bzw. -armes Textilwaschmittel mit einer im wesentlichen aus nichtionischen Tensiden bestehenden Waschaktivsubstanz. The invention relates to a triphosphate-free or low-detergent textile detergent with a detergent substance consisting essentially of nonionic surfactants.

Die Wirkung der modernen Waschmittel wird zu einem wesentlichen Teil auf ihren hohen Gehalt an Natriumtripho-sphat zurückgeführt. Zu den vorteilhaften Eigenschaften des Natriumtriphosphats zählt man das Komplexbindevermögen für Calcium, Magnesium, Eisen und sonstige Schwermetallionen, die synergistische Beeinflussung der Grenzflächenaktivität von Seifen und synthetischen Tensiden, das Schmutztragevermögen und das Ablösungs- und Peptisiervermögen gegenüber Schmutzpartikeln sowie das Neutralisieren von saurem Schmutz. Der Natriumtriphosphatgehalt der Waschmittel wird jedoch in der Öffentlichkeit im Zusammenhang mit Fragen des Umweltschutzes kritisiert; dabei wird oft die Ansicht vertreten, dass der unerwünscht hohe Phosphatgehalt und damit die Eutrophierung der Oberflächengewässer weitgehend auf den aus dem Abwasser stammenden Phosphatanteil der Waschmittel zurückzuführen ist. The effect of modern detergents is largely attributed to their high sodium triphosphate content. The advantageous properties of sodium triphosphate include the complex binding capacity for calcium, magnesium, iron and other heavy metal ions, the synergistic influence on the interfacial activity of soaps and synthetic surfactants, the dirt-carrying capacity and the ability to detach and peptize dirt particles as well as the neutralization of acidic dirt. However, the sodium triphosphate content of detergents is criticized in public in connection with environmental issues; the view is often taken that the undesirably high phosphate content and thus the eutrophication of surface waters is largely due to the phosphate content of the detergents from the wastewater.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, neue Waschmittel zu entwickeln, die keinen oder einen wesentlich geringeren Tri-phosphatgehalt als die bekannten Präparate aufweisen, jedoch diesen in ihrem Wasch- und Reinigungsvermögen nicht nachstehen. The object of the invention is therefore to develop new detergents which have no or a substantially lower tri-phosphate content than the known preparations, but are not inferior in their washing and cleaning properties.

Das erfindungsgemässe Waschmittel ist gekennzeichnet durch einen Gehalt an 6-60 Gew.-% eines Tensid-/Gerüststoff-Gemisches, das im Anspruch 1 definiert ist. The detergent according to the invention is characterized by a content of 6-60% by weight of a surfactant / builder mixture, which is defined in claim 1.

Die erfindungsgemässen Waschmittel können weiter 40-94 Gew.-% übliche Bestandteile enthalten, wie z. B. Waschalkalien, Schmutzträger, eine Bleichkomponente, nichtkomplexbildende Gerüststoffe, optische Aufheller, Enzyme, antimikrobielle Substanzen, Färb- und Duftstoffe sowie gegebenenfalls Natriumtri-phosphat in untergeordneter oder stark reduzierter Menge. The detergents according to the invention can further contain 40-94% by weight of conventional constituents, such as. B. washing alkalis, dirt carriers, a bleaching component, non-complexing builders, optical brighteners, enzymes, antimicrobial substances, dyes and fragrances and optionally sodium tri-phosphate in a minor or greatly reduced amount.

Mit dem Begriff «untergeordnete oder stark reduzierte Menge» für Natriumtriphosphat soll ausgedrückt werden, dass der Gehalt an Natriumtriphosphat in den erfindungsgemässen Präparaten höchstens 20 Gew.-%, d. h. meist weniger als die Hälfte des Natriumtriphosphatgehalts vieler üblicher Waschmittelpräparate beträgt. The term “minor or greatly reduced amount” for sodium triphosphate is intended to express that the content of sodium triphosphate in the preparations according to the invention is at most 20% by weight, ie. H. is usually less than half the sodium triphosphate content of many common detergent products.

Besonders gut für den Einsatz in Trommelwaschmaschinen eignen sich Präparate, bei denen die Tensidkomponente a) ausschliesslich aus 5-30 Gew.-% der oben definierten Kombination aus den niedrig und höher äthoxylierten Verbindungen besteht, und die 3-20 Gew.-% der oben definierten organischen Komplexbildnersalze für Calciumionen gemäss b) enthalten. . Preparations in which the surfactant component a) consists exclusively of 5-30% by weight of the combination of the lower and higher ethoxylated compounds defined above and the 3-20% by weight of the above are particularly suitable for use in drum washing machines contain defined organic complexing agent salts for calcium ions according to b). .

Die erfindungsgemässen phosphatarmen bzw. phosphonat-armen bzw. phosphorfreien Waschmittel besitzen ein hervorragendes Waschvermögen, insbesondere gegenüber hydrophoben Verschmutzungen auf Textilien aus Synthesefasern. Sie zeichnen sich beim Waschen von Textilien aus den verschiedensten Fasern natürlichen oder synthetischen Ursprungs durch Unempfindlichkeit gegen hartes Wasser aus und eignen sich wegen ihrer schaumsicheren Eigenschaften für den Einsatz bei allen gängigen Waschverfahren. Durch ihre Anwendung anstelle der bekannten Präparate mit hohem Natriumtriphosphatgehalt lässt sich die Phosphatkonzentration in den Abwässern erheblich verringern. The low-phosphate, low-phosphonate, or phosphorus-free detergents according to the invention have excellent washability, in particular with respect to hydrophobic soiling on textiles made of synthetic fibers. When washing textiles made from a wide variety of fibers of natural or synthetic origin, they are not sensitive to hard water and, thanks to their foam-proof properties, are suitable for use in all common washing processes. By using them instead of the known preparations with a high sodium triphosphate content, the phosphate concentration in the waste water can be significantly reduced.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemässen, insbesondere maschinengängigen Waschmittel eine Kombination aus den Polyäthylenglykolderivaten a) gemäss obiger Definition, bei der das Mischungsverhältnis der niedrig äthoxylierten Verbindung zur höher äthoxylierten Verbindung im Bereich von 1:3 bis 1:1 liegt. The inventive, in particular machine-washable detergents preferably contain a combination of the polyethylene glycol derivatives a) according to the above definition, in which the mixing ratio of the low-ethoxylated compound to the higher-ethoxylated compound is in the range from 1: 3 to 1: 1.

Die erfindungsgemässen Waschmittel lassen sich als Voll-, Vor- und Feinwaschmittel verwenden. Präparate, die als Vorwaschmittel eingesetzt werden sollen, weisen - wie auch die Voll- oder Kochwaschmittel - in l%iger wässriger Lösung einen pH-Wert zwischen 9,5 und 11,5 auf, was durch einen Zusatz an Waschalkalien erreicht wird. Als Feinwaschmittel geeignete Präparate sind schwächer alkalisch eingestellt; sie weisen in l%iger wässriger Lösung einen pH-Wert zwischen 8,5 und 9,5 auf. Die Koch- oder Vollwaschmittel unterscheiden sich von den anderen Präparaten auch durch den Gehalt an einer Bleichkomponente, die aus einer Peroxyverbindung als Aktivsauerstoffträger, insbesondere Natriumperborat, Stabilisatoren und gegebenenfalls Aktivatoren für die Peroxyverbindung besteht, und die 10-40, vorzugsweise 15-35 Gew.-% des The detergents according to the invention can be used as full, prewash and mild detergents. Preparations that are to be used as prewash detergents - like full detergents or boil detergents - have a pH between 9.5 and 11.5 in 1% aqueous solution, which is achieved by adding washing alkalis. Preparations suitable as mild detergents are less alkaline; in 1% aqueous solution they have a pH between 8.5 and 9.5. The detergents or heavy-duty detergents also differ from the other preparations by the content of a bleaching component which consists of a peroxy compound as active oxygen carrier, in particular sodium perborate, stabilizers and optionally activators for the peroxy compound, and the 10-40, preferably 15-35% by weight. -% of

2 2nd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

gesamten Waschmittels ausmachen kann. entire detergent can make up.

Als erfindungsgemäss verwendbare Polyäthylenglykolderivate aliphatischer Ci2-C2o-Verbindungen kommen bevorzugt die Anlagerungsprodukte von 2-6 Mol Äthylenoxid und diejenigen von 8-20 Mol Äthylenoxid an jeweils 1 Mol eines Alkohols der angegebenen Kettenlänge in Betracht. Besonders bevorzugt sind die Äthoxylierungsprodukte der Ci2-C2o-Fettal-kohole. Sie werden in bekannter Weise aus den entsprechenden Alkanolen und Alkenolen hergestellt; diese Alkohole können sowohl synthetischen als auch natürlichen Ursprungs sein. Die erfindungsgemäss verwendete Kombination aus den Ätho-xylierungsprodukten mit verschiedenartigem Äthoxylierungs-grad wird z. B. durch Vermischen der getrennt hergestellten Äthoxylierungsprodukte erhalten. Suitable polyethylene glycol derivatives of aliphatic C 2 -C 20 compounds which can be used according to the invention are preferably the addition products of 2-6 moles of ethylene oxide and those of 8-20 moles of ethylene oxide in each case with 1 mole of an alcohol of the specified chain length. The ethoxylation products of the Ci2-C2o-fatty alcohols are particularly preferred. They are prepared in a known manner from the corresponding alkanols and alkenols; these alcohols can be of synthetic as well as natural origin. The combination of the ethoxylation products used according to the invention with different degrees of ethoxylation is used e.g. B. obtained by mixing the separately prepared ethoxylation products.

Erfindungsgemäss eingesetzt werden beispielsweise die Umsetzungsprodukte aus: The reaction products of:

1 Mol Talgalkohol und 14 Mol Äthylenoxid; 1 mole of tallow alcohol and 14 moles of ethylene oxide;

1 Mol Talgalkohol und 5 Mol Äthylenoxid; 1 mole of tallow alcohol and 5 moles of ethylene oxide;

1 Mol Kokosalkohol und 12 Mol Äthylenoxid; 1 Mol Kokosalkohol und 3 Mol Äthylenoxid; 1 Mol Oleyl/Cetylalkohol, Jodzahl 30-50, und 10 Mol Äthylenoxid; 1 mole of coconut alcohol and 12 moles of ethylene oxide; 1 mole of coconut alcohol and 3 moles of ethylene oxide; 1 mole of oleyl / cetyl alcohol, iodine number 30-50, and 10 moles of ethylene oxide;

1 Mol Oleyl/Cetylalkohol, Jodzahl 30-50, und 5 Mol Äthylenoxid; 1 mole of oleyl / cetyl alcohol, iodine number 30-50, and 5 moles of ethylene oxide;

1 Mol Cn-Ci5-Oxoalkohol(ca. 10-30% a-Methylverzweigung) und 3 Mol Äthylenoxid; 1 mole of Cn-Ci5-oxo alcohol (approx. 10-30% a-methyl branch) and 3 moles of ethylene oxide;

1 Mol Cn-Ci5-Oxoalkohol (ca. 10-30% a-Methylverzweigung) und 13 Mol Äthylenoxid; 1 mol of Cn-Ci5-oxo alcohol (approx. 10-30% a-methyl branching) and 13 mol of ethylene oxide;

1 Mol sek. Cn-Ci5-Alkohol (hergestellt durch Paraffinoxydation) und 3 Mol Äthylenoxid; 1 mole sec. Cn-Ci5 alcohol (made by paraffin oxidation) and 3 moles of ethylene oxide;

1 Mol sek. Cn-Cis-Alkohol (hergestellt durch Paraffinoxydation) und 9 Mol Äthylenoxid; 1 mole sec. Cn-Cis alcohol (made by paraffin oxidation) and 9 moles of ethylene oxide;

1 Mol Ci5-Ci7-AlkandioI (innenständig) und 5 Mol Äthylenoxid; 1 Mol Ci5-Ci7-Alkandiol (innenständig) und 9 Mol Äthylenoxid. 1 mol Ci5-Ci7-AlkandioI (internal) and 5 mol ethylene oxide; 1 mol Ci5-Ci7-alkanediol (internal) and 9 mol ethylene oxide.

Als organische Komplexbildnersalze für Calciumionen der obigen Definition eignen sich vorzugsweise die wasserlöslichen Salze, insbesondere die Alkalisalze der folgenden Verbindungen: The organic complexing salts for calcium ions of the above definition are preferably the water-soluble salts, in particular the alkali salts of the following compounds:

1. die carboxymethylierten, wenigstens 2 Carboxylgruppen im Molekül enthaltenden mehrwertigen C2-C6-Alkohole und C3-C6-Hydroxycarbonsäuren, wie z. B. die Verbindungen Dicarboxymethyläthylenglykol und -diäthylenglykol, Tricarbo-xymethylglycerin, Mono- und Dicarboxymethylglycerinsäure, Carboxymethyltartronsäure, Carboxymethylmethyltartron-säure, Carboxymethyläpfelsäure, Mono- und Dicarboxymethyl-weinsäure, ferner die carboxymethylierten Derivate der Glu-tarsäure, Zuckersäure, Schleimsäure, Gluconsäure, des Erythros, Pentaerythrits, 2,2-Dihydroxymethylpropanols, Sorbits, Mannits, Xylits usw.; 1. the carboxymethylated, at least 2 carboxyl groups in the molecule containing polyhydric C2-C6 alcohols and C3-C6-hydroxycarboxylic acids, such as. Example, the compounds and Dicarboxymethyläthylenglykol -diäthylenglykol, Tricarbo-xymethylglycerin, mono- and Dicarboxymethylglycerinsäure, carboxymethyltartronic acid, Carboxymethylmethyltartron acid, Carboxymethyläpfelsäure, mono- and dicarboxymethyl-tartaric acid, furthermore, the carboxymethylated derivatives of Glu-tarsäure, saccharic acid, mucic acid, gluconic acid, of erythros , Pentaerythritol, 2,2-dihydroxymethyl propanol, sorbitol, mannitol, xylitol, etc .;

2. die polymeren Carbonsäuren mit Molekulargewichten über 350, wie z. B. Polyacrylsäure, Poly-a-hydroxyacrylsäure, die aus Mischpolymerisaten des Maleinsäureanhydrids mit Äthylen bzw. Propylen, Isobutylen oder Styrol, bzw. mit Vinyl-methyläther oder Furan, bzw. mit Acrylsäure erhältlichen Poly-carbonsäuren, sowie die aus Acrolein und Acrylsäure mit H2O2 und Cannizzaro-Reaktion erhältlichen Polyhydroxycarbonsäu-ren; 2. the polymeric carboxylic acids with molecular weights above 350, such as. B. polyacrylic acid, poly-a-hydroxyacrylic acid, the copolymers of maleic anhydride with ethylene or propylene, isobutylene or styrene, or with vinyl methyl ether or furan, or with acrylic acid obtainable poly-carboxylic acids, and those from acrolein and acrylic acid with H2O2 and Cannizzaro reaction available polyhydroxycarboxylic acids;

3. die Phosphonoalkanpolycarbonsäuren mit 1 und 2 Phos-phono- und 2 und 3 Carboxylgruppen, wie z. B. 1-Phosphono-äthan-l,2-dicarbonsäure,2-Phosphonopropan-2,3-dicarbon-säure, l,l-Diphosphonopropan-2,3-dicarbonsäure, 2-Phospho-nobutan-l,2,4-tricarbonsäure,2-Phosphonobutan-2,3,4-tricar-bonsäure; 3. the phosphonoalkane polycarboxylic acids with 1 and 2 Phos-phono- and 2 and 3 carboxyl groups, such as. B. 1-phosphono-ethane-l, 2-dicarboxylic acid, 2-phosphonopropane-2,3-dicarboxylic acid, l, l-diphosphonopropane-2,3-dicarboxylic acid, 2-phospho-nobutane-l, 2,4- tricarboxylic acid, 2-phosphonobutane-2,3,4-tricarbonic acid;

4. die amino- und hydroxysubstituierten Alkanpolyphosphonsäuren, wie z. B. l-Aminoäthan-l,l-diphosphonsäure, Ami-notrimethylentriphosphonsäure, Methylamino- oder Äthyl-aminodimethylendiphosphonsäure.Äthylendiaminotetrame-thylentetraphosphonsäure, Dimethylaminomethandiphosphon- 4. the amino and hydroxy substituted alkane polyphosphonic acids, such as. B. l-aminoethane-l, l-diphosphonic acid, aminotrimethylene triphosphonic acid, methylamino or ethyl aminodimethylene diphosphonic acid. Ethylenediamine tetramethylene tetraphosphonic acid, dimethylaminomethane diphosphonic acid

619487 619487

säure, l-Hydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure. acid, l-hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid.

Das Komplexbildungsvermögen der erfindungsgemäss verwendbaren organischen Komplexbildnersalze ist besonders für Erdalkaliionen ausgeprägt; dagegen ist das Komplexbildungsvermögen für Schwermetallionen, wie z. B. Eisen- und Kupferionen, bei diesen Komplexbildnern - mit Ausnahme der amino-und hydroxysubstituierten Alkanpolyphosphonsäuren - nur gering. Es empfiehlt sich daher, den erfindungsgemässen Mitteln gegebenenfalls entsprechende Schwermetallkomplexbildner in geringen Mengen von z. B. 0,1-0,5 Gew.-% zuzusetzen, wofür sich beispielsweise die Salze der Äthylendiamintetraes-sigsäure oder der Aminotrimethylentriphosphonsäure besonders eignen. The complexing ability of the organic complexing agent salts which can be used according to the invention is particularly pronounced for alkaline earth metal ions; on the other hand, the complexing ability for heavy metal ions, such as. B. iron and copper ions, with these complexing agents - with the exception of the amino and hydroxy-substituted alkane polyphosphonic acids - only slightly. It is therefore recommended that the agents according to the invention, if appropriate, have corresponding heavy metal complexing agents in small amounts of, for. B. 0.1-0.5 wt .-%, for which, for example, the salts of ethylenediaminetetraacetic acid or aminotrimethylene triphosphonic acid are particularly suitable.

Die erfindungsgemässen Waschmittel können als Flüssigkeiten, Pasten oder Pulver vorliegen. Die pulverförmigen Präparate können im einfachsten Fall durch Vermischen der Bestandteile hergestellt werden. Meist wird zunächst ein wässriger Ansatz der gegen Wasser und Hitze unempfindlichen Bestandteile in an sich bekannter Weise, z. B. auf heissen Flächen oder in einem heissen Luftstrom, getrocknet und dem so erhaltenen Pulver die hydrolyse- und hitzeempfindlichen bzw. leicht flüchtigen bzw. flüssigen oder pastösen weiteren Bestandteile nachträglich untergemischt. Dazu gehören hier z. B. die aliphatischen Polyäthylenglykolderivate obiger Definition, das als Aktivsauerstoffträger dienende Natriumperborat, Enzyme, Antimikrobika, Färb- und Duftstoffe. Bei der nachträglichen Zumischung ist es, insbesondere zum schonenden Einarbeiten kleinerer Mengen von Wirkstoffen, von Vorteil, diese durch Vermischen mit einer festen Trägersubstanz, beispielsweise durch Aufsprühen auf Natriumsulfat, zunächst in ein trockenes pulvriges Vorprodukt überzuführen, so dass sie an den Pulver-, Agglomerat- bzw. Granulatpartikeln als kleine diskrete Partikel haften. The detergents according to the invention can be in the form of liquids, pastes or powders. In the simplest case, the powdered preparations can be produced by mixing the components. Usually, an aqueous approach of the water and heat insensitive components in a conventional manner, z. B. on hot surfaces or in a hot air stream, dried and the powder obtained in this way, the hydrolysis and heat sensitive or volatile or liquid or pasty further ingredients subsequently mixed. This includes z. B. the aliphatic polyethylene glycol derivatives above definition, serving as active oxygen carrier sodium perborate, enzymes, antimicrobials, dyes and fragrances. In the case of subsequent admixing, it is advantageous, in particular for the gentle incorporation of small amounts of active ingredients, to convert them first into a dry powdery precursor by mixing with a solid carrier substance, for example by spraying on sodium sulfate, so that they adhere to the powder or agglomerate - or granulate particles adhere as small discrete particles.

Im folgenden werden die weiteren in den erfindungsgemässen Waschmitteln enthaltenen Bestandteile nach Wirkstoffklassen geordnet näher beschrieben. In the following, the further constituents contained in the detergents according to the invention are described in more detail, sorted by active substance classes.

Als geeignete Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylben-zolsulfonate (C9_i5-Alkyl), Gemische aus Alken- und Hydroxy-alkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Cis-Ci8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschliessende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Weiter eignen sich Alkansulfonate, die aus Cio-C22-Alkanen durch Sulfochlorie-rung oder Sulfoxydation und anschliessende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Suitable surfactants of the sulfonate type are alkylbenzenesulfonates (C9_i5-alkyl), mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates such as are obtained, for example, from cis-Ci8-monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates which are obtainable from Cio-C22-alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins.

Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester primärer Alkohole (z. B. aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder Oleylalkohol) und diejenigen sekundärer Alkohole. Weiterhin eignen sich sulfatierte Fettsäurealka-nolamide und Fettsäuremonoglyceride oder die sulfatierten Umsetzungsprodukte von 1-4 Mol Äthylenoxid mit primären oder sekundären Fettalkoholen oder Alkylphenolen. Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters of primary alcohols (for example from coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or oleyl alcohol) and those of secondary alcohols. Also suitable are sulfated fatty acid alkanolamides and fatty acid monoglycerides or the sulfated reaction products of 1-4 moles of ethylene oxide with primary or secondary fatty alcohols or alkylphenols.

Die Tenside vom Sulfonat- und Sulfattyp können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin vorliegen. The sulfonate and sulfate type surfactants can be in the form of their sodium, potassium and ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.

Die erfindungsgemässen Präparate enthalten neben den organischen Komplexbildnersalzen und dem gegebenenfalls in untergeordneten Mengen vorhandenen Natriumtriphosphat als Gerüstsubstanzen weitere neutral oder alkalisch reagierende anorganische oder organische wasserlösliche Salze. In addition to the organic complexing agent salts and the sodium triphosphate, which may be present in minor amounts, the preparations according to the invention contain other neutral or alkaline reacting inorganic or organic water-soluble salts as builder substances.

Dazu gehören in erter Linie die als Waschalkalien bezeichneten anorganischen, nichtkomplexbildenden Salze aus der Gruppe der Carbonate, Bicarbonate, Borate und Silikate der Alkalien; von den Alkalisilikaten sind vor allem die Natriumsilikate mit einem Verhältnis Na2Ü : SÌO2 wie 1:1 bis 1:3,5 These primarily include the inorganic, non-complexing salts from the group of carbonates, bicarbonates, borates and silicates of alkalis, known as washing alkalis; Of the alkali silicates, especially the sodium silicates with a ratio Na2Ü: SÌO2 like 1: 1 to 1: 3.5

3 3rd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

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brauchbar. Von den neutral reagierenden Alkalisulfaten ist insbesondere das Natriumsulfat als feste Trägersubstanz für die Herstellung gut rieselfähiger Pulverpräparate von Bedeutung. Eine Verbesserung der Rieselfähigkeit der Pulverpräparate lässt sich auch durch Zusatz geringer Mengen an pyrogenem oder gefälltem mikrokristallinem Siliciumdioxid erreichen. useful. Of the neutral-reacting alkali sulfates, sodium sulfate in particular is important as a solid carrier substance for the production of free-flowing powder preparations. The free-flowing properties of the powder preparations can also be improved by adding small amounts of pyrogenic or precipitated microcrystalline silicon dioxide.

Weitere Gerüstsubstanzen, die wegen ihrer hydrotropen Eigenschaften meist in flüssigen Mitteln eingesetzt werden, Other scaffolding substances that are mostly used in liquid agents due to their hydrotropic properties,

sind die Salze der nicht kapillaraktiven, 2-9 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren, beispielsweise die Alkalisalze der Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonsäuren, der Sulfobenzoesäuren, Sulfophthalsäure, Sulfoessigsäure, Sulfobernsteinsäure sowie die Salze der Essigsäure oder Milchsäure. are the salts of the non-capillary, 2-9 C-containing sulfonic acids, carboxylic acids and sulfocarboxylic acids, for example the alkali salts of benzene, toluene, xylene or cumene sulfonic acids, sulfobenzoic acids, sulfophthalic acid, sulfoacetic acid, sulfosuccinic acid and the salts of acetic acid or lactic acid .

Als Schmutzträger oder Vergrauungsinhibitoren können in den erfindungsgemässen Präparaten zur Verbesserung des Schmutztragevermögens der Waschflotte vor allem gegenüber Baumwolltextilien Carboxymethylcellulosen oder andere Cel-luloseäthercarbonsäuren oder Celluloseäthersulfonsäuren enthalten sein. Viele der oben als organische Komplexbildner für Calciumionen erwähnten Verbindungen besitzen ebenfalls ein Schmutztragevermögen. Weitere geeignete Vergrauungsinhibitoren sind polyanionische Polymere, wie z. B. Polyester oder Polyamide, die aus Tri- oder Tetracarbonsäuren und Diolen, Diaminen oder N-Alkyldialkanolaminen erhältlich sind und freie, zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen enthalten, bzw. die Alkalimetallsalze von polymeren Sulfonsäuren, z. B. von Polyvinylsulfonsäuren, Polyestern und Polyamiden der Sulfobernsteinsäure, sulfonierten Phenol-Formaldehydkondensa-ten bzw. die von Polyestern aus Dicarbonsäuren und N-Alkyldialkanolaminen durch Umsetzung mit Sultonen oder Halogen-alkansulfonsäuren erhältlichen Produkte. Dirt carriers or graying inhibitors in the preparations according to the invention for improving the dirt-carrying capacity of the wash liquor can be carboxymethyl celluloses or other cellulose ether carboxylic acids or cellulose ether sulfonic acids, especially in relation to cotton textiles. Many of the compounds mentioned above as organic complexing agents for calcium ions also have a dirt-carrying capacity. Other suitable graying inhibitors are polyanionic polymers, such as. B. polyesters or polyamides, which are available from tri- or tetracarboxylic acids and diols, diamines or N-alkyldialkanolamines and contain free, capable of salt formation carboxyl groups, or the alkali metal salts of polymeric sulfonic acids, eg. B. of polyvinyl sulfonic acids, polyesters and polyamides of sulfosuccinic acid, sulfonated phenol-formaldehyde condensates or those of polyesters from dicarboxylic acids and N-alkyldialkanolamines by reaction with sultones or haloalkanesulfonic acids.

Als Schmutzträger eignen sich weiterhin nichtionische wasserlösliche bzw. in Wasser dispergierbare Polymere, wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, äthoxylierte Stärke, Polyvinylalkohol, teilverseiftes Polyvinylacetat, Polyvinylpyr-rolidon, Polyglykol, Polyacrylamid und Polyäthylenimin sowie partiell alkylierte bzw. mit unterstöchiometrischen Mengen an Dicarbonsäuren umgesetzte Polyäthylenimine. Also suitable as dirt carriers are nonionic water-soluble or water-dispersible polymers, such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethoxylated starch, polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate, polyvinylpyrrolidone, polyglycol, polyacrylamide and polyethyleneimine, and partially alkylated or reacted with substoichiometric amounts of polycarboxylic acids.

Unter den als Bleichmittel dienenden Aktivsauerstoffträgern, die in Wasser H2O2 liefern, haben das Natriumperborat-tetrahydrat(NaB02-H202«3 H2Û)und das-monohydrat (NaB02* H2O2) besondere Bedeutung. Es sind aber auch andere H2O2 liefernde Borate brauchbar, z. B. der Perborax Na2B4Û7 • 4 H2O2. Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig durch andere Aktivsauerstoffträger, insbesondere durch Per-oxyhydrate, wie Peroxycarbonate (NaîCCh • 1,5 H2O2), Peroxy-pyrophosphate, Citratperhydrate, Harnstoff-H202- oder Mela-min-H2Ch-Verbindungen sowie durch H2O2 liefernde persaure Salze, wie z. B. Caroate (KHSOs), Perbenzoate oder Peroxy-phthalate ersetzt werden. Among the active oxygen carriers which serve as bleaching agents and which supply H2O2 in water, sodium perborate tetrahydrate (NaB02-H202 «3 H2Û) and monohydrate (NaB02 * H2O2) are of particular importance. However, other borates supplying H2O2 can also be used, e.g. B. the Perborax Na2B4Û7 • 4 H2O2. These compounds can be partially or completely by other active oxygen carriers, in particular by per-oxyhydrates, such as peroxycarbonates (NaîCCh • 1.5 H2O2), peroxy-pyrophosphates, citrate perhydrates, urea-H202 or Mela-min-H2Ch compounds as well as by H2O2-providing peracid Salts such as As caroates (KHSOs), perbenzoates or peroxy phthalates can be replaced.

Es empfiehlt sich, übliche wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stabilisatoren für die Peroxyverbindungen zusammen mit diesen in Mengen von 0,25-10 Gew.-% einzuarbeiten. Als wasserunlösliche Stabilisatoren, die z. B. 1-8, vorzugsweise 2-7% vom Gewicht des gesamten Präparats ausmachen, eignen sich die meist durch Fällung aus wässrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate MgO : SÌO2 = 4 :1 bis 1:4, vorzugsweise 2 :1 bis 1:2 und insbesondere 1:1. An deren Stelle sind andere Erdalkalimetall- oder Zinnsilikate entsprechender Zusammensetzung brauchbar. Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren geeignet. Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die organischen Komplexbildner, deren Menge 0,25-5, vorzugsweise 0,5-2,5% vom Gewicht des gesamten Präparats ausmachen kann. It is advisable to incorporate conventional water-soluble and / or water-insoluble stabilizers for the peroxy compounds together with these in amounts of 0.25-10% by weight. As water-insoluble stabilizers, the z. B. 1-8, preferably 2-7% of the weight of the entire preparation, the magnesium silicates MgO: SÌO2 = 4: 1 to 1: 4, preferably 2: 1 to 1: 2 and preferably obtained by precipitation from aqueous solutions are suitable especially 1: 1. In their place, other alkaline earth metal or tin silicates of appropriate composition can be used. Water-containing oxides of tin are also suitable as stabilizers. Water-soluble stabilizers, which can be present together with water-insoluble ones, are the organic complexing agents, the amount of which can make up 0.25-5%, preferably 0.5-2.5%, of the weight of the entire preparation.

Um beim Waschen bereits bei Temperaturen unterhalb 80 °C, insbesondere im Bereich von 60-40 °C eine befriedigende Bleichwirkung zu erreichen, werden bevorzugt aktiva-torhaltige Bleichkomponenten in die Präparate eingearbeitet. In order to achieve a satisfactory bleaching effect even at temperatures below 80 ° C, in particular in the range from 60-40 ° C, bleach components containing activators are preferably incorporated into the preparations.

Als Aktivatoren für in Wasser H2O2 liefernde Peroxyverbindungen dienen bestimmte, mit diesem H2O2 organische Persäuren bildende N-Acyl-, O-Acyl-Verbindungen, insbesondere Acetyl-, Propionyl- oder Benzoylverbindungen, sowie Kohlensäure* bzw. Pyrokohlensäureester. Brauchbare Verbindungen sind unter anderen: Certain N-acyl, O-acyl compounds which form organic peracids with this H2O2, in particular acetyl, propionyl or benzoyl compounds, and also carbonic acid * or pyrocarbonic acid esters serve as activators for peroxy compounds which supply H2O2 in water. Useful connections include:

N-diacylierte und N,N'-tetraacylierte Amine, wie z. B. N,N,N',N'-Tetraacetyl-methylendiamin bzw. -äthylendiamin, N,N-Diacetyl-p-toluidin bzw. 1,3-diacylierte Hydantoine; Alkyl-N-sulfonyl-carbonamide, z. B. N-Methyl-N-mesyl-aceta-mid, N-Methyl-N-mesyl-benzamid; N-diacylated and N, N'-tetraacylated amines, such as. B. N, N, N ', N'-tetraacetyl-methylenediamine or -ethylenediamine, N, N-diacetyl-p-toluidine or 1,3-diacylated hydantoins; Alkyl-N-sulfonyl-carbonamides, e.g. B. N-methyl-N-mesyl-aceta-mid, N-methyl-N-mesyl-benzamide;

N-acylierte cyclische Hydrazide, wie z. B. das Monoacetylma-leinsäurehydrazid; N-acylated cyclic hydrazides, such as. B. the monoacetylma-linseic acid hydrazide;

0,N,N-trisubstituierte Hydroxylamine, wie z. B. O-Acyl- oder 0-Benzoyl-N,N-succinyl-hydroxylamin und 0,N,N-Triacetylhy-droxylamin; 0, N, N-trisubstituted hydroxylamines, such as. B. O-acyl or 0-benzoyl-N, N-succinyl-hydroxylamine and 0, N, N-triacetylhydroxylamine;

N,N ' -Diacyl-sulfurylamide, wie z. B. N,N'-Dimethyl-N,N'-diace-tylsulfurylamid, und N,N'-DiäthyI-N,N'-dipropionyl-suIfuryl-amid; N, N '-diacyl-sulfurylamides, such as. B. N, N'-dimethyl-N, N'-diacetylsulfurylamide, and N, N'-diethyI-N, N'-dipropionyl-suIfuryl amide;

Triacylcyanurate, z. B. Triacetyl- oder Tribenzoylcyanurat; Carbonsäureanhydride, z. B. Benzoesäureanhydrid oder Phthal-säureanhydrid; Triacylcyanurates, e.g. B. triacetyl or tribenzoyl cyanurate; Carboxylic anhydrides, e.g. B. benzoic anhydride or phthalic anhydride;

Zuckerester, wie z. B. Glucosepentaacetat; l,3-Diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolidine, wie z. B. l,3-Diacetyl-4,5-diacetoxy-imidazolidin; Sugar esters such as B. glucose pentaacetate; l, 3-diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolidines, such as. B. 1,3-diacetyl-4,5-diacetoxy-imidazolidine;

acylierte Glykolurile, wie z. B. Tetraacetylglykoluril, Tetrapro-pionylglykoluril oder Diacetyl-dibenzoylglykoluril; acylated glycolurils, e.g. B. tetraacetylglycoluril, tetrapropionylglycoluril or diacetyldibenzoylglycoluril;

diacylierte 2,5-Diketopiperazine, wie z. B. l,4-Diacetyl-2,5-dike-topiperazin, l,4-Dipropionyl-2,5-diketopiperazin; Acylierungsprodukte von 2,4,6,8-Tetraaza-bicyclo[3,3,13nonan-3,7-dion. diacylated 2,5-diketopiperazines, e.g. B. 1,4-diacetyl-2,5-dike-topiperazine, 1,4-dipropionyl-2,5-diketopiperazine; Acylation products of 2,4,6,8-tetraaza bicyclo [3,3,13 nonan-3,7-dione.

Eine Aktivierung der Peroxyverbindungen ist bereits bei Einsatzmengen von 0,05 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff zu erkennen; bevorzugt werden 0,1-1 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff eingesetzt. Bei der Aktivierung der Peroxyverbindungen entstehen Carbonsäuren, wie z. B. Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure, so dass es sich empfiehlt, zum Binden dieser Carbonsäuren basische Salze zuzusetzen. Activation of the peroxy compounds can be seen even when amounts of 0.05 mol of activator are used per g-atom of active oxygen; 0.1-1 mol of activator per g-atom of active oxygen are preferably used. When the peroxy compounds are activated, carboxylic acids, such as. As acetic acid, propionic acid, benzoic acid, so that it is advisable to add basic salts to bind these carboxylic acids.

Die einzusetzenden Enzympräparate sind meist ein Gemisch von Enzymen mit verschiedener Wirkung, z. B. von Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoredukta-sen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Desmolasen oder Nukleasen. Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis oder Streptomyces griseus gewonnenen Enzyme, insbesondere Proteasen oder Amylasen, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Tensiden relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 70 °C noch wirksam sind. The enzyme preparations to be used are usually a mixture of enzymes with different effects, e.g. B. of proteases, carbohydrases, esterases, lipases, oxidoreductases, catalases, peroxidases, ureas, isomerases, lyases, transferases, desmolases or nucleases. Of particular interest are the enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis or Streptomyces griseus, in particular proteases or amylases, which are relatively resistant to alkali, per compounds and anionic surfactants and are still effective at temperatures up to 70 ° C.

Enzympräparate werden von den Herstellern meist als wässrige Lösungen der Wirkstoffe oder als Pulver, Granulate bzw. als kaltzerstäubte Produkte in den Handel gebracht. Sie enthalten als Verschnittmittel vielfach Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat. Besonderen Wert legt man auf staubfreie Präparate; man erhält sie in an sich bekannter Weise durch Einarbeiten von öligen oder pastenförmigen Nonionics bzw. durch Granulieren mit Hilfe von Schmelzen kristallwasserhaltiger Salze im eigenen Kristallwasser. Enzyme preparations are usually marketed by manufacturers as aqueous solutions of the active ingredients or as powders, granules or as cold atomized products. They often contain sodium sulfate, sodium chloride, alkali ortho-, pyro- or polyphosphates, in particular tripolyphosphate, as blending agents. Particular emphasis is placed on dust-free preparations; they are obtained in a manner known per se by incorporating oily or pasty nonionics or by granulating with the help of melts of salts containing water of crystallization in their own water of crystallization.

Es können Enzyme eingearbeitet werden, die für eine bestimmte Schmutzart spezifisch sind, beispielsweise Proteasen oder Amylasen oder Lipasen; bevorzugt verwendet man Kombinationen aus Enzymen verschiedener Wirkung, insbesondere Kombinationen aus Proteasen und Amylasen. Enzymes that are specific for a certain type of dirt can be incorporated, for example proteases or amylases or lipases; Combinations of enzymes with different effects are preferably used, in particular combinations of proteases and amylases.

Die Waschmittel können als optische Aufheller für Baumwolle insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. The detergents can contain, as optical brighteners for cotton, in particular derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts. Are suitable for. B.

4 4th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

619487 619487

Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-l,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diätha-nolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-l, 3,5-triazin-6-yl-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid or similarly structured compounds which have a instead of the morpholino group Dietha-nolamino group, a methylamino group or one

2-Methoxyäthylaminogruppe tragen. Als Aufheller für Polyamidfasern kommen solche vom Typ der l,3-Diaryl-2-pyrazolin< in Frage, beispielsweise die Verbindung l-(p-Sulfamoylphenyl> Wear 2-methoxyethylamino group. Possible brighteners for polyamide fibers are those of the 1,3-diaryl-2-pyrazoline type, for example the compound 1- (p-sulfamoylphenyl)

3-{p-chlorphenyl)-2-pyrazoIin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfamoylgruppe z. B. die Methoxy-carbonyl-, 2-Methoxyäthoxycarbonyl-, die Acetylamino- oder die Vinylsulfonylgruppe tragen. Brauchbare Polyamidaufheller sind ferner die substituierten Aminocumarine, z. B. das 3- {p-chlorophenyl) -2-pyrazoIin and compounds of the same structure, which instead of the sulfamoyl group z. B. carry the methoxy-carbonyl, 2-methoxyethoxycarbonyl, the acetylamino or the vinylsulfonyl group. Useful polyamide brighteners are also the substituted aminocoumarins, e.g. B. that

4-Methyl-7-dimethylamino-oder das 4-Methyl-7-diäthylamino-cumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen H2-Benzimidazolyl>2-(l-hydroxyäthyl-2-benzimidazolyl)-äthylen und l-Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen, 2-(2-Benzoxazolyl)-naphtho[2,3-b}-thiophen und l,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-äthylen geeignet. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4'-Distyryldiphenyls anwesend sein; z. B. die Verbindung 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphe-nyl. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden. 4-methyl-7-dimethylamino or the 4-methyl-7-diethylamino-coumarin. The compounds H2-benzimidazolyl> 2- (l-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) ethylene and l-ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyril are also useful as polyamide brighteners. The brighteners for polyester and polyamide fibers are the compounds 2,5-di- (2-benzoxazolyl) -thiophene, 2- (2-benzoxazolyl) -naphtho [2,3-b} -thiophene and 1,2-di- ( 5-methyl-2-benzoxazolyl) ethylene suitable. Brighteners of the substituted 4,4'-distyryldiphenyl type may also be present; e.g. B. the compound 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.

Beispiele Examples

Die Beispiele beschreiben Zusammensetzungen einiger erfindungsgemässer Präparate. Ihre salzartigen Bestandteile werden als Natriumsalze eingesetzt. Es werden die folgenden Bezeichnungen bzw. Abkürzungen verwendet: The examples describe compositions of some preparations according to the invention. Their salt-like components are used as sodium salts. The following terms and abbreviations are used:

«KA-3ÄO», «KA-IOÄO», «TA-5ÄO», «TA-14ÄO», «OCA-5ÄO», «OCA-IOÄO»: die Anlagerungsprodukte von 3,5,10 bzw. 14 Mol Äthylenoxid (ÄO) an jeweils 1 Mol technischen Kokosalkohol (KA), bzw. Talgalkohol (TA), bzw. Oleyl/Cetylalkohol (OCA); "KA-3ÄO", "KA-IOÄO", "TA-5ÄO", "TA-14ÄO", "OCA-5ÄO", "OCA-IOÄO": the addition products of 3.5, 10 and 14 moles of ethylene oxide ( ÄO) to 1 mol of technical coconut alcohol (KA), or tallow alcohol (TA), or oleyl / cetyl alcohol (OCA);

«EDTA» bzw. «ATTP»: die Salze der Äthylendiamintetra-essigsäure bzw. der Aminotrimethylentriphosphonsäure; “EDTA” or “ATTP”: the salts of ethylenediaminetetraacetic acid or aminotrimethylene triphosphonic acid;

«Perborat»: ein etwa 10% Aktivsauerstoff enthaltendes Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaBOï* HzOî- 3 H2O; "Perborate": a product of approximately 10% active oxygen, with the approximate composition NaBOï * HzOî- 3 H2O;

«CMC»: das Salz der Carboxymethylcellulose, Substitutionsgrad 0,7-0,8; "CMC": the salt of carboxymethyl cellulose, degree of substitution 0.7-0.8;

«Baumwollaufheller»: eine Verbindung der Formel 4,4'-Bis-(2-anilino4-morpholino-l,3,5-triazin-6-yl-amino>stilben-2,2'-disulfonsäure-N atriumsalz ; "Cotton brightener": a compound of the formula 4,4'-bis (2-anilino4-morpholino-l, 3,5-triazin-6-yl-amino> stilbene-2,2'-disulfonic acid, sodium salt;

«Polyamidaufheller»: eine Verbindung der Formel l-(p-Sul-famoylphenyl)-3-(p-chlorphenyl)-2-pyrazolin; “Polyamide brightener”: a compound of the formula I- (p-sul-famoylphenyl) -3- (p-chlorophenyl) -2-pyrazoline;

«Enzyme»: ein handelsübliches festes Enzymkonzentrat einer Protease, durch Zusatz von Natriumsulfat auf die Aktivitäten von 125 000 LVE/g eingestellt. "Enzyme": a commercially available solid enzyme concentrate of a protease, adjusted to the activities of 125,000 LVU / g by adding sodium sulfate.

Beispiel 1 : Vollwaschmittel 8,0 Gew.-% TA-14ÄO 4,0 Gew.-% TA-5ÄO Example 1: Heavy duty detergent 8.0% by weight TA-14ÄO 4.0% by weight TA-5ÄO

7,0 Gew.-% l-Hydroxyäthan-l,l-diphosphonat 10,0 Gew.-% Na2C03 3,5 Gew.-% NaîO • 3,3 SÌO2 1,5 Gew.-% CMC 30,0 Gew.-% Perborat 2,5 Gew.-% Magnesiumsilikat 0,3 Gew.-% Baumwollaufheller Rest Natriumsulfat, Wasser 7.0% by weight l-hydroxyethane-l, l-diphosphonate 10.0% by weight Na2C03 3.5% by weight NaîO • 3.3 S •O2 1.5% by weight CMC 30.0% by weight -% perborate 2.5% by weight magnesium silicate 0.3% by weight cotton whitening remainder sodium sulfate, water

Beispiel 2: Vollwaschmittel 10,0 Gew.-% OCA-IOÄO 5,0 Gew.-% OCA-5ÄO 10,0 Gew.-% Tricarboxymethylglycerin 0,3 Gew.-% EDTA 18,0 Gew.-% Natriumtriphosphat Example 2: Heavy duty detergent 10.0% by weight OCA-IOÄO 5.0% by weight OCA-5ÄO 10.0% by weight tricarboxymethylglycerol 0.3% by weight EDTA 18.0% by weight sodium triphosphate

4,0 Ge w.-% N &zO • 3,3 SÌO2 28,0 Gew.-% Perborat 2,0 Gew.-% Magnesiumsilikat 1,2 Gew.-% CMC 0,3 Gew.-% Baumwollaufheller Rest Natriumsulfat, Wasser 4.0% by weight N & zO • 3.3 SÌO2 28.0% by weight perborate 2.0% by weight magnesium silicate 1.2% by weight CMC 0.3% by weight cotton whitening remainder sodium sulfate, water

Beispiel 3: Vollwaschmittel 6,0 Gew.-% KA-IOÄO 10 5,0 Gew.-% Ka-3ÄO Example 3: Heavy duty detergent 6.0% by weight KA-IOÄO 10 5.0% by weight Ka-3ÄO

1,5 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat 15,0 Gew.-% Natriumtriphosphat 2,5 Gew.-% 2-Phosphonobutan-l,2,4-tricarboxylat 4,0 Gew.-% Na20 • 3,3 SÌO2 15 26,5 Gew.-% Perborat 1.5% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate 15.0% by weight sodium triphosphate 2.5% by weight 2-phosphonobutane-l, 2,4-tricarboxylate 4.0% by weight Na20 • 3.3 SÌO2 15 26, 5% by weight perborate

2,0 Gew.-% Magnesiumsilikat 4,0 Gew.-% Tetraactylglykoluril 0,3 Gew.-% Baumwollaufheller 0,2 Gew.-% Polyamidaufheller 20 Rest Natriumsulfat, Wasser 2.0% by weight magnesium silicate 4.0% by weight tetraactylglycoluril 0.3% by weight cotton brightener 0.2% by weight polyamide brightener 20 remainder sodium sulfate, water

Beispiel 4: Vorwaschmittel 5,0 Gew.-% TA-14ÄO 5,0 Gew.-% KA-3ÄO 25 5,0 Gew.-% Dimethylaminomethandiphosphonat 16,0 Gew.-% Na2C03 4,0 Gew.-% Na20 • 3,3 SÌO2 1,5 Gew.-% CMC 0,3 Gew.-% Enzyme 30 Rest Natriumsulfat, Wasser Example 4: Prewashing agent 5.0% by weight TA-14ÄO 5.0% by weight KA-3ÄO 25 5.0% by weight dimethylaminomethane diphosphonate 16.0% by weight Na2C03 4.0% by weight Na20 3.3 SÌO2 1.5% by weight CMC 0.3% by weight enzymes 30 remainder sodium sulfate, water

Beispiel 5 : Feinwaschmittel 12,0 Gew.-% OCA-IOÄO 8,0 Gew.-% OCA-5ÄO 35 3,0 Gew.-% Kokosalkoholsulfat Example 5: Delicates 12.0% by weight OCA-IOÄO 8.0% by weight OCA-5ÄO 35 3.0% by weight coconut alcohol sulfate

12,0 Gew.-% Polycarboxylat des Maleinsäureanhydrid/Äthylen-Copolymerisats, MG 2 - 3000 0,4 Gew.-% ATTP 4,0 Gew.-% Na20 • 3,3 SÌO2 40 l,5Gew.-%CMC 12.0 wt .-% polycarboxylate of maleic anhydride / ethylene copolymer, MW 2 - 3000 0.4 wt .-% ATTP 4.0 wt .-% Na20 • 3.3 S20O2 40 l, 5 wt .-% CMC

Rest Natriumsulfat, Wasser Balance sodium sulfate, water

Beispiel 6: Perboratfreies Spezialwaschmittel 16,0 Gew.-% KA-IOÄO 45 7,0 Gew.-% KA-3ÄO 25,0 Gew.-% Na20 • 2,4 SÌO2 4,0 Gew.-% Carboxymethyltartronat 2,0 Gew.-% CMC Rest Natriumsulfat, Wasser 50 Ersetzt man in den Beispielen die dort verwendeten niedrigen und höher äthoxylierten Alkohole durch die entsprechend äthoxylierten sekundären Alkohole, Oxoalkohole oder Alkan-diole, so lassen sich mit diesen Präparaten vergleichbare Resultate erzielen. Example 6: Perborate-free special detergent 16.0% by weight KA-IOÄO 45 7.0% by weight KA-3ÄO 25.0% by weight Na20 • 2.4 SÌO2 4.0% by weight carboxymethyl tartronate 2.0 % By weight CMC remainder sodium sulfate, water 50 If in the examples the lower and higher ethoxylated alcohols used there are replaced by the correspondingly ethoxylated secondary alcohols, oxo alcohols or alkanediols, comparable results can be achieved with these preparations.

55 Die erfindungsgemässen Waschmittel besitzen keinen oder einen wesentlich geringeren Phosphorgehalt als bekannte Präparate auf Basis von Triphosphat. Auch beim Waschen in hartem Wasser wird mit den erfindungsgemässen Präparaten mit hohem Triphosphatgehalt ein guter Weissgrad erreicht und so keine zusätzliche Bildung von Wäscheinkrustationen oder Belägen auf Waschmaschinenteilen beobachtet. Die erfindungsgemässen Präparate besitzen insbesondere eine ausgezeichnete Fettauswaschbarkeit. Diese zeigt sich z. B. an Kragen und Manschetten von Oberhemden, insbesondere bei sol-65 chen als pflegeleichter Baumwolle oder aus Baumwoll-Poly-ester-Mischtextilien und an fettverschmutzter Berufswäsche, wie solcher von Küchenpersonal, Metzgern, an Tankstellen und in Autowerkstätten beschäftigten Personen usw. 55 The detergents according to the invention have no or a significantly lower phosphorus content than known preparations based on triphosphate. Even when washing in hard water, the preparations according to the invention with a high triphosphate content achieve a good degree of whiteness and thus no additional formation of laundry encrustations or deposits on washing machine parts is observed. The preparations according to the invention in particular have excellent fat washability. This shows z. B. on collars and cuffs of shirts, especially in such 65-chen as easy-care cotton or cotton-polyester mixed textiles and grease-soiled professional laundry, such as those of kitchen staff, butchers, at petrol stations and in auto repair shops etc.

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Claims (8)

619487 PATENTANSPRÜCHE619487 PATENT CLAIMS 1. Waschmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 6-60 Gew.-% eines Tensid-/Gerüststoff-Gemisches, zusammengesetzt aus: a) 5-30 Gew.-% einer Kombination aus aliphatischen Polyäthylenglykolderivaten aus der Gruppe der äthoxylierten Cn-C20-Alkohole, -Amine, -Carbonsäuren, -Carbonamide oder -Sulfonamide mit Äthoxylierungsgraden von 2-6 und von 8-20, wobei das Mischungsverhältnis der niedrig äthoxylierten Verbindungen zu der höher äthoxylierten Verbindung 1:5 bis 2:1 beträgt, und wobei diese Kombination bis zu einem Drittel ihrer Gewichtsmenge durch Sulfonat- und Sulfattenside ersetzt sein kann, und b) 1-30 Gew.-% organischem Komplexbildnersalz für Calciumionen aus der Gruppe der wasserlöslichen Salze der Carboxymethyl substituierten mehrwertigen Alkohole und Carboxymethyl substituierten Hydroxycarbonsäuren, der polymeren Carbonsäure mit Molekulargewichten über 350, der Phosphonoalkanpolycarbonsäuren und der amino- und hydroxysubstituierten Alkanpolyphosphonsäuren, wobei alle angegebenen Mengen sich auf ein wasser- bzw. lösungsmittelfreies Präparat beziehen, das in l%iger wässriger Lösung einen pH-Wert zwischen 8,5 und 11,5 aufweist. 1. Detergent, characterized by a content of 6-60 wt .-% of a surfactant / builder mixture, composed of: a) 5-30 wt .-% of a combination of aliphatic polyethylene glycol derivatives from the group of ethoxylated Cn-C20- Alcohols, amines, carboxylic acids, carbonamides or sulfonamides with degrees of ethoxylation of 2-6 and 8-20, the mixing ratio of the low-ethoxylated compounds to the higher-ethoxylated compound being 1: 5 to 2: 1, and this combination up to a third of their weight can be replaced by sulfonate and sulfate surfactants, and b) 1-30% by weight organic complexing agent salt for calcium ions from the group of the water-soluble salts of carboxymethyl-substituted polyhydric alcohols and carboxymethyl-substituted hydroxycarboxylic acids, the polymeric carboxylic acid with molecular weights over 350, the phosphonoalkane polycarboxylic acids and the amino- and hydroxy-substituted alkane polyphosphonic acids, all of which are given n Quantities refer to a water- or solvent-free preparation that has a pH between 8.5 and 11.5 in 1% aqueous solution. 2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sein analytischer Gesamtphosphorgehalt höchstens 6 Gew.-%, vorzugsweise höchstens 5 Gew.-% beträgt, und sich auf organische Komplexbildnersalze vom Typ der Phosphonoalkanpolycarbonsäuren und/oder amino- und hydroxysubstituierten Alkanpolyphosphonsäuren und/oder auf Natriumtripho-sphat bezieht 2. Detergent according to claim 1, characterized in that its total analytical phosphorus content is at most 6% by weight, preferably at most 5% by weight, and is based on organic complexing agent salts of the phosphonoalkane polycarboxylic acid type and / or amino- and hydroxy-substituted alkane polyphosphonic acids and / or refers to sodium tripho-sphat 3. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es 40-94 Gew.-% Waschalkalien, Schmutzträger, eine Bleichkomponente, nichtkomplexbildende Gerüststoffe, optische Aufheller, Enzyme, antimikrobielle Substanzen, und/ oder Färb- und Duftstoffe sowie gegebenenfalls Natriumtripho-sphat in untergeordneter oder stark reduzierter Menge enthält. 3. Detergent according to claim 1 or 2, characterized in that it contains 40-94% by weight of washing alkalis, dirt carriers, a bleaching component, non-complexing builders, optical brighteners, enzymes, antimicrobial substances, and / or dyes and fragrances and, if appropriate, sodium tripho- sphat in minor or greatly reduced amounts. 4. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Komplexbildnersalze für Calciumionen in einer Menge von 3-20 Gew.-% enthalten sind. 4. Detergent according to claim 1 or 2, characterized in that the organic complexing salts for calcium ions are contained in an amount of 3-20 wt .-%. 5. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Kombination aus den aliphatischen Polyäthylenglykolderivaten ein Mischungsverhältnis der niedrig äthoxylierten Verbindung zur höher äthoxylierten Verbindung im Bereich von 1:3 bis 1:1 aufweist. 5. Detergent according to claim 1 or 2, characterized in that the combination of the aliphatic polyethylene glycol derivatives has a mixing ratio of the low-ethoxylated compound to the higher-ethoxylated compound in the range from 1: 3 to 1: 1. 6. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyäthylenglykolderivate aliphatischer Ci2-C2o-Verbindungen aus Anlagerungsprodukten von 2-6 Mol Äthylenoxyd und von 8-20 Mol Äthylenoxid an jeweils 1 MqI eines C12-C20 Alkohols bestehen. 6. Detergent according to claim 1 or 2, characterized in that the polyethylene glycol derivatives of aliphatic Ci2-C2o compounds consist of adducts of 2-6 moles of ethylene oxide and 8-20 moles of ethylene oxide each with 1 MqI of a C12-C20 alcohol. 7. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyäthylenglykolderivate die Äthoxylie-rungsprodukte von Cu-C20-FettaIkoholen darstellen. 7. Detergent according to claim 1 or 2, characterized in that the polyethylene glycol derivatives are the ethoxylation products of Cu-C20-fatty alcohols. 8. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 10-40, vorzugsweise 15-35 Gew.-% einer Bleichkomponente, bestehend aus Peroxyverbindung, Stabilisator und gegebenenfalls Aktivator. 8. Detergent according to claim 1 or 2, characterized by a content of 10-40, preferably 15-35 wt .-% of a bleaching component consisting of peroxy compound, stabilizer and optionally activator.
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