CH617719A5 - Process for the preparation of cellulosic fibres containing enzymes - Google Patents
Process for the preparation of cellulosic fibres containing enzymes Download PDFInfo
- Publication number
- CH617719A5 CH617719A5 CH396474A CH396474A CH617719A5 CH 617719 A5 CH617719 A5 CH 617719A5 CH 396474 A CH396474 A CH 396474A CH 396474 A CH396474 A CH 396474A CH 617719 A5 CH617719 A5 CH 617719A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- process according
- enzyme
- fiber
- water insoluble
- insoluble solvent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N11/00—Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
- C12N11/02—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
- C12N11/04—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier entrapped within the carrier, e.g. gel or hollow fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
- D01F2/06—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from viscose
- D01F2/08—Composition of the spinning solution or the bath
- D01F2/10—Addition to the spinning solution or spinning bath of substances which exert their effect equally well in either
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Zoology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
La presente invenzione si riferisce ad un procedimento per la preparazione di fibre cellulosiche inglobanti enzimi.
È noto che moltissime reazioni, che altrimenti non potrebbero essere realizzate o necessiterebbero di condizioni operative più drastiche, sono invece effettuabili quando vengono catalizzate da enzimi.
È parimenti noto l'impiego di enzimi inglobati in fibre i quali esplicano la loro attività catalitica senza disperdersi nella massa di reazione.
L'inglobamento dall'enzima è realizzato mediante l'impiego di una fibra di materiale polimerico artificiale o sintetico.
Le fibre inglobanti enzima possono essere preparate a partire da soluzioni di polimero capace di dare fibre nelle quali vengono dispersi preparati enzimatici in forma di minutissime goccioline dell'ordine di grandezza delle emulsioni.
L'emulsione così ottenuta può essere filata ad umido o a secco per dare una fibra che presenta nel suo interno piccolissime cavità nelle quali si dispongono gli enzimi che sono separati dall'ambiente da una sottilissima membrana. Le fibre inglobanti enzimi fino ad ora impiegate, e che costituiscono l'oggetto del brevetto italiano n. 836 462 a nome della stessa richiedente, vengono ottenute a partire da polimeri capaci di dare fibre quali ad esempio derivati della cellulosa, ma non è noto che esse possano essere preparate a partire direttamente dalla cellulosa non rigenerata per le difficoltà che quest'ultima presenta quando sottoposta ai successivi processi di filatura.
L'uso di fibre cellulosiche inglobanti gli enzimi presenta il vantaggio rispetto agli altri tipi di fibre di una maggiore attività rispetto alle reazioni enzimatiche, dovuta all'aumento di permeabilità della fibra stessa. L'azione catalitica degli enzimi contenuti nelle fibre è condizionata infatti dai processi diffusivi per cui l'attività enzimatica è funzione della permeabilità.
Non sempre si ottengono fibre inglobanti enzima ad elevata permeabilità operando semplicemente sulle condizioni di preparazione della fibra, in quanto si è notato che, quando la concentrazione dell'enzima è alta, la permeabilità è ancora un fattore limitante.
È stato ora trovato, ciò che costituisce un oggetto della presente invenzione, che è possibile preparare fibre cellulosiche inglobanti enzimi partendo da polimeri cellulosici contenenti sostituenti i quali vengono emulsionati opportunamente con le soluzioni enzimatiche, quindi filati e infine le fibre cosi ottenute sono sottoposte a reazioni che causano la rimozione del sostituente, generando così una fibra a base cellulosica non sostituita inglobante l'enzima presentante permeabilità di gran lunga superiore a quella della stessa fibra a base di cellulosa sostituita.
Il procedimento per la preparazione di fibre cellulosiche inglobanti enzimi è definito nella rivendicazione 1.
Il procedimento della presente invenzione si basa dunque essenzialmente su una modifica chimica a carico del materiale fibrogeno di partenza per l'azione di agenti riducenti e di condizioni operative tali da non danneggiare l'enzima.
Il procedimento oggetto della presente invenzione permette di superare tutti i citati inconvenienti e le fibre inglobanti enzimi, ottenute dopo il processo di riduzione e che costituiscono a loro volta un secondo oggetto dell'invenzione definito nella rivendicazione 7, hanno tutte un elevato grado di permeabilità.
Il materiale di partenza impiegato consiste essenzialmente di nitrocellulosa ad alto peso molecolare e con un contenuto in azoto tale da rendere sostanzialmente solubile il materiale in solventi organici e preferibilmente superiore al 5 %.
Essa viene disciolta in un solvente che non sia solubile in acqua scelto tra normalbutilacetato, dibutilftalato, metilamilchetone, etilamilchetone ed altri, i quali possono essere impiegati come tali oppure opportunamente diluiti con idrocarburi alifatici come pentano, esano, eptano, ottano, idrocarburi aromatici come toluolo e xilolo, oppure miscele di idrocarburi come etere di petrolio. Alla soluzione di nitrocellulosa viene aggiunta la soluzione acquosa contenente l'enzima il quale può essere scelto da una vasta gamma di nomi. Ad esempio si possono impiegare ureasi, invertasi, lattasi, acilasi, transaminasi, glucosio-ossidasi, catalasi, papaina, penicillina, acilasi ed altri. L'emulsione viene poi filata secondo le tecniche note utilizzando coagulanti noti quali ad esempio quelli riportati nel brevetto italiano prima citato. Oltre al procedimento di dispersione in emulsione dell'enzima nella soluzione del polimero, altri procedimenti possono essere previsti per preparare fibre contenenti inglobato l'enzima. Ad esempio detto enzima può essere disperso come polvere nel polimero che verrà poi filato secondo metodi noti. La fibra in questo modo ottenuta viene fatta reagire con un agente riducente che elimina il nitrogruppo dando così origine alla fibra cellulosica inglobante l'enzima oggetto della presente invenzione.
Come agenti riducente vengono impiegate soluzioni di solfidrato ammonico contenenti o no lievi eccessi di ammoniaca o idrogeno solforato.
Ulteriori dettagli operativi risulteranno più evidenti dall'esame degli esempi qui di seguito riportati.
Esempio 1
1.000 g di nitrocellulosa vongono sciolti in una soluzione costituita da 6.900 g di normalbutilacetato e 4.600 g di toluolo. Quindi vengono aggiunti 1.600 g di una soluzione acquosa contenente l'enzima invertasi.
Per agitazione si ottiene una emulsione che viene filata s
io
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
617 719
attraverso fori del diametro di 125 (a, utilizzando come coagulante una miscela di idrocarburi saturi aventi punti di ebollizione compresi tra 40 e 70° C.
Si ottengono circa 2.600 g di fibra avente l'enzima inglobato.
1.000 g di questa fibra immersi in una soluzione di saccarosio al 20 % a pH 4.5 invertono 40 g di zucchero al minuto.
1.000 g di fibra vengono trattati con una soluzione di ammoniaca al 2 % che è stata saturata con idrogeno solforato fino ad ottenere un pH di 8.5.
Dopo 6 ore di reazione questa seconda fibra viene lavata e quando è immersa nella soluzione di saccarosio al 20 % a pH 4.5 inverte 490 g di zucchero al minuto.
Esempio 2
In una miscela costituita da 7.000 g di normal-butilacetato e 3.750 g di toluolo vengono sciolti 1.000 g di nitrocellulosa a temperatura ambiente. Ottenuta la soluzione si aggiungono 2.000 g di una soluzione acquosa dell'enzima inventasi.
Per agitazione si ottiene una emulsione che viene ad 1 ° C filata attraverso fori del diametro di 125 [a e coagulata a 20° C in una miscela di idrocarburi saturi aventi i punti di ebollizione compresi tra 60 e 80° C. Si Ottengono circa 3.000 g di fibra.
1.000 g di quest'ultima fibra immersi in una soluzione di saccarosio al 20 % a pH 4.5 convertono 505 g di zucchero al minuto.
Altri 1.000 g di fibra vengono trattati per 6 ore con una soluzione di ammoniaca saturata con idrogeno solforato come descritto nell'esempio 1. Dopo il trattamento questa seconda porzione di fibra, immersa in una soluzione di saccarosio uguale a quella della prima porzione convertono 1.890 g di zucchero al minuto.
Esempio 3
In una miscela costituita da 7.000 g di normal-butilacetato e 3.750 g di toluolo si sciolgono 1.000 g di nitrocellulosa.
Si aggiungono quindi 2.000 g di una soluzione acquosa dell'enzima penicillina-amidasi e si agita ottenendo una emulsione.
Si fila l'emulsione come descritto nell'esempio 1 ottenendo circa 3.000 g di fibra.
1.500 g di fibra vengono immersi in 37,5 litri di una soluzione di fosfato di potassio 10-i molare a pH 6.0 contenente 1.500 g di penicillina G potassica a 37° C.
L'enzima contenuto nella fibra catalizza l'idrolisi (iella penicillina con conseguente formazione di acido 6-amminopeni-cillanico ed acido fenilacetico.
Durante la reazione il pH viene mantenuto costante con aggiunta di soda.
In questo modo si ha la conversione del 90 % della penicillina dopo 227 minuti.
2.000 g di una soluzione acquosa dell'enzima penicillina-amidasi vengono inglobati in 1.000 g di nitrocellulosa analogamente a quanto descritto sopra e quindi trattati nella soluzione ammoniacale saturata con idrogeno solforato come descritto nell'esempio 1.
Una identica soluzione di penicillina-amidasi viene dispersa in una soluzione ottenuta sciogliendo 1.000 g di triacetato di cellulosa in 13.300 g di cloruro di metilene.
Questa emulsione viene filata come descritto nell'esempio 1 utilizzando come coagulante il toluolo.
1.000 g della prima fibra, immersi a 37° C in 25 litri di una soluzione di fosfato di potassio IO-1 molare a pH 8.0 contenente penicillina G potassica al 10 %, idrolizzano il 90 % della penicillina in 219 minuti.
La seconda fibra nelle stesse condizioni idrolizza il 90 % della penicillina in 298 minuti.
Altri 1.500 g di fibra vengono trattati con la soluzione di ammoniaca saturata di idrogeno solforato come descritto nell'esempio 1. Quindi nelle stesse condizioni della fibra non trattata causa la conversione del 90 % della penicillina in 56 minuti.
È ovvio che quanto detto per le fibre potrebbe essere esteso a films, microcapsule o prodotti analoghi contenenti enzimi.
Solo il grande interesse della richiedente nel campo specifico delle fibre ha spinto la stessa a non estendere oltre l'esemplificazione, ma sarà semplice per l'esperto dell'arte applicare i principi dell'invenzione ad altri materiali senza tuttavia uscire dall'ambito della stessa.
Analogamente sarà semplice per chiunque conosca il campo passare a trattare materiali polimerici di partenza diversi dalla nitrocellulosa, alla quale ci siamo particolarmente riferiti, allo scopo di meglio' esemplificare l'invenzione stessa.
15
20
25
30
35
Claims (7)
1. Procedimento per la preparazione di fibre cellulosiche inglobanti enzimi consistente nel disciogliere un derivato sostituto della cellulosa in un solvente insolubile in acqua, aggiungere alla soluzione una soluzione acquosa dell'enzima, sottoporre l'emulsione a condizioni di filatura e coagulo e trattare infine la fibra ottenuta con un agente riducente, allontanando così il sostituente in condizioni operative che non danneggino l'enzima.
2. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che il derivato sostituito della cellulosa è nitrocellulosa.
2
RIVENDICAZIONI
3. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che l'agente riducente è costituito da soluzioni di solfidrato ammonico, come tale e contenente un lieve accesso di ammoniaca o idrogeno solforato.
4. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che il derivato sostituito della cellulosa viene disciolto in un solvente insolubile in acqua scelto tra normalbutilacetato, dibutilftalato, metilamilchetone ed etilamilcheto-ne.
5. Procedimento secondo le rivendicazioni 1 e 4, caratterizzato dal fatto che il derivato sostituito della cellulosa viene sciolto in un solvente insolubile in acqua aggiunto di un diluente scelto tra idrocarburi alifatici, idrocarburi aromatici o miscele di idrocarburi.
6. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che l'enzima è scelto tra urcasi, invertasi, lattasi, acilasi, transaminasi, glucosio-ossidasi, catalasi, papaina, trin-tofansintetasi e penicillina-amidasi.
7. Fibre cellulosiche contenenti enzimi atti ad esemplificare attività catalitica in reazioni enzimatiche e presentanti una elevata permeabilità, prodotti mediante il procedimento secondo la rivendicazione 1.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT21944/73A IT987038B (it) | 1973-03-22 | 1973-03-22 | Fibre cellulosiche ad alta per meabilita contenenti enzini e procedimento per la loro prepa razione |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH617719A5 true CH617719A5 (en) | 1980-06-13 |
Family
ID=11189179
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH396474A CH617719A5 (en) | 1973-03-22 | 1974-03-21 | Process for the preparation of cellulosic fibres containing enzymes |
Country Status (29)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5438657B2 (it) |
AR (1) | AR201575A1 (it) |
AT (1) | AT324265B (it) |
BE (1) | BE812571A (it) |
BR (1) | BR7402308D0 (it) |
CA (1) | CA1036966A (it) |
CH (1) | CH617719A5 (it) |
CS (1) | CS193502B2 (it) |
DD (1) | DD110310A5 (it) |
DK (1) | DK140146B (it) |
EG (1) | EG11444A (it) |
ES (1) | ES424884A1 (it) |
FR (1) | FR2222383B1 (it) |
GB (1) | GB1453744A (it) |
HU (1) | HU171038B (it) |
IE (1) | IE40379B1 (it) |
IL (1) | IL44510A (it) |
IN (1) | IN139465B (it) |
IT (1) | IT987038B (it) |
LU (1) | LU69676A1 (it) |
NL (1) | NL174164B (it) |
NO (1) | NO138450C (it) |
PL (1) | PL88670B1 (it) |
RO (1) | RO86222B (it) |
SE (1) | SE400974B (it) |
SU (1) | SU620218A4 (it) |
TR (1) | TR17899A (it) |
YU (1) | YU35630B (it) |
ZA (1) | ZA741842B (it) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1207172B (it) * | 1979-02-15 | 1989-05-17 | Anic Spa | Processo per la preparazione dicorpi microporosi inglobanti uno o piu' agenti attivi. |
JPS55135591A (en) * | 1979-04-09 | 1980-10-22 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Preparation of fixed microorganism |
GB2189809A (en) * | 1986-05-03 | 1987-11-04 | Michael Storey Otterburn | Immobilized biological material |
ATE267264T1 (de) * | 1996-02-09 | 2004-06-15 | Degussa | Verfahren zur herstellung von (s)-cyanhydrinen |
-
1973
- 1973-03-22 IT IT21944/73A patent/IT987038B/it active
-
1974
- 1974-03-12 TR TR17899A patent/TR17899A/xx unknown
- 1974-03-15 IE IE570/74A patent/IE40379B1/xx unknown
- 1974-03-15 GB GB1173974A patent/GB1453744A/en not_active Expired
- 1974-03-16 EG EG76/74A patent/EG11444A/xx active
- 1974-03-18 YU YU730/74A patent/YU35630B/xx unknown
- 1974-03-18 NL NLAANVRAGE7403628,A patent/NL174164B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-03-19 RO RO78089A patent/RO86222B/ro unknown
- 1974-03-20 IN IN608/CAL/74A patent/IN139465B/en unknown
- 1974-03-20 HU HU74SA00002611A patent/HU171038B/hu unknown
- 1974-03-20 DD DD177300A patent/DD110310A5/xx unknown
- 1974-03-20 BE BE142225A patent/BE812571A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-03-20 NO NO740994A patent/NO138450C/no unknown
- 1974-03-20 FR FR7409503A patent/FR2222383B1/fr not_active Expired
- 1974-03-21 CH CH396474A patent/CH617719A5/it not_active IP Right Cessation
- 1974-03-21 SU SU742006550A patent/SU620218A4/ru active
- 1974-03-21 DK DK157374AA patent/DK140146B/da not_active IP Right Cessation
- 1974-03-21 ZA ZA00741842A patent/ZA741842B/xx unknown
- 1974-03-21 LU LU69676A patent/LU69676A1/xx unknown
- 1974-03-21 AR AR252890A patent/AR201575A1/es active
- 1974-03-21 AT AT234574A patent/AT324265B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-03-21 CA CA195,673A patent/CA1036966A/en not_active Expired
- 1974-03-21 PL PL1974169703A patent/PL88670B1/pl unknown
- 1974-03-22 BR BR2308/74A patent/BR7402308D0/pt unknown
- 1974-03-22 SE SE7403922A patent/SE400974B/xx unknown
- 1974-03-22 JP JP3158974A patent/JPS5438657B2/ja not_active Expired
- 1974-03-22 CS CS742101A patent/CS193502B2/cs unknown
- 1974-03-22 ES ES424884A patent/ES424884A1/es not_active Expired
- 1974-03-27 IL IL44510A patent/IL44510A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US1683199A (en) | Artificial thread and process for making same | |
KR101916978B1 (ko) | 음이온으로 개질된 셀룰로오스를 방사하기 위한 방법 및 그 방법을 이용하여 제조한 섬유 | |
IL32406A (en) | Enzyme preparations comprising a solution or dispersion of enzyme occluded in filaments of cellulose esters or synthetic polymers | |
US3947325A (en) | Preparation of high permeability cellulose fibers containing enzymes | |
US2243765A (en) | Treatment of cellulosic textile materials | |
DE2806674A1 (de) | Immobilisierte enzyme | |
JPS5584412A (en) | Production of hollow fiber | |
CH617719A5 (en) | Process for the preparation of cellulosic fibres containing enzymes | |
CN106967176A (zh) | 一种改性细菌纤维素纳米晶束及其制备方法 | |
US4063883A (en) | Manufacture of flame-retardant regenerated cellulose fibres | |
US4392916A (en) | Paper-making process with regenerated chitin fibers | |
Tripp et al. | Studies on the Cross-Linking of Cotton Cellulose: Part II: Microscopical Observations | |
McKelvey et al. | The action of epichlorohydrin in the presence of alkalies and various salts on the crease recovery of cotton | |
GB1052621A (it) | ||
JPS627701A (ja) | 部分加水分解法 | |
US2585516A (en) | Preparation of impregnated cellulose and cellulose esters therefrom | |
McLaughlin et al. | A NEW TYPE OF CELLULOSE ETHER: THE PREPARATION AND PROPERTIES OF THE ω-(p-AMINOACETOPHENONE) ETHER OF CELLULOSE | |
EP0035121B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von perlförmigen Biokatalysatoren mit extrem empfindlicher enzymatisch aktiver Substanz | |
EP0034293A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Biokatalysatoren mit hoher mechanischer Festigkeit und hoher Beladung an enzymatisch aktiver Substanz und perlförmiger Biokatalysator | |
GB1572196A (en) | Production of porous filaments and their uses | |
JPH09268201A (ja) | 酢酸セルロースの製造方法 | |
US1877933A (en) | Manufacture of artificial textiles | |
US2330813A (en) | Carroting solution | |
JPH09143819A (ja) | セルロースアセテート複合繊維及びその製造方法 | |
SU364173A1 (ru) | Способ получения модифицированных искусственных и синтетических волокон |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUE | Assignment |
Owner name: ANIC S.P.A. |
|
PL | Patent ceased |