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PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Herstellung von bakteriziden Monochlortriazinfarbstoffen durch Umsetzung von aktiven Dichlortriazinfarbstoffen mit einer Aminogruppen enthaltenden bakteriziden Verbindung, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung des aktiven Dichlortriazinfarbstoffes mit der bakteriziden Verbindung, die Aminogruppen enthält, bei einer Temperatur von 2Q400 C in einem wässrigen, organischen oder wässrig-organischen Medium durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Dichlortriazinfarbstoff im Überschuss in bezug auf die stöchiometrischen Mengen genommen wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als bakterizide, Aminogruppen enthaltende Verbindung Sulfanilamidverbindungen, z. B. das Na-Salz von p-Aminobenzolsulfonamid, oder das Na-Salz von Acetylsulfanilamid, verwendet werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung des Farbstoffes und der bakteriziden Verbindung, die Aminogruppen enthält, im wässrigen Medium bei einem pH-Wert von 5,6 bis 6,2 und einer Temperatur von 30 bis 400 C durchgeführt wird und der gebildete bakterizide Farbstoff durch Aussalzen isoliert wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung der Ausgangskomponenten im Dimethylformamidmedium durchgeführt wird und der gebildete bakterizide Farbstoff durch Umfällung isoliert wird.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von bakteriziden Monochlortriazinfarbstoffen.
Bakterizide Farbstoffe können beim Färben von Fasern oder Erzeugnissen davon verwendet werden, um diesen bakterizide Eigenschaften zu verleihen. Es ist vor allem notwendig, Fasern bzw. Stoffen bakterizide Eigenschaften zu verleihen, um diese vor dem Faulen unter feuchten Bedingungen zu schützen. Die bakterizide Eigenschaften aufweisenden Materialien sind für einen aktiven Schutz von Menschen vor krankheitserregenden Mikroorganismen erforderlich.
Einer der Wege zur Lösung dieser technischen Aufgabe ist das Färben von Fasern und Erzeugnissen daraus mit bakterizide Eigenschaften aufweisenden Farbstoffen, beispielsweise mit Triphenylmethanderivaten, und chrom- oder kupferhaltigen Farbstoffen. Jedoch ist die bakterizide Wirkung, welche diese Farbstoffe den genannten Materialien verleihen, sehr gering und sie verschwindet in der Regel schon nach einer kurzen Verwendung des Erzeugnisses.
Eine bessere bakterizide Wirkung erhält man beim Färben von faserigen Stoffen mit aktiven Farbstoffen, beispielsweise mit Dichlortriazinfarbstoffen, und mit anschliessender Behandlung der gefärbten Stoffe mit Bakteriziden.
Nach bekanntem Verfahren (französisches Patent Nummer 1 499 788) wird z. B. der aktive Farbstoff, der auf Nylon aufgetragen wird, mit 0,10/obiger HCl-Lösung bei Zimmertemperatur 20 Minuten lang bearbeitet, nachher wird die Säure mit destilliertem Wasser bis zur neutralen Reaktion weggewaschen, dann wird der Stoff 60 Minuten lang bei 200 C mit einer 0,10/obigen AgNO3-Lösung behandelt, gewaschen und getrocknet.
Das beschriebene Verfahren hat eine Reihe wesentlicher Nachteile. Erstens erfordert die Einführung der bakteriziden Verbindung AgNO3 in die Struktur des auf den Faserstoff aufgetragenen Farbstoffes zusätzliche Vorgänge, was den technologischen Prozess und dessen apparative Gestaltung erschwert und verteuert.
Zweitens vermindert die Behandlung der Polyamiderzeugnisse mit der Säure deren Festigkeit und demgemäss auch deren Dauerhaftigkeit.
Das Ziel der vorliegenden Erfindung besteht in der Beseitigung der genannten Nachteile.
In Übereinstimmung mit diesem Ziel wurde die Aufgabe gestellt, die in der Entwicklung eines Verfahrens zur Herstellung von aktiven Monochlortriazinfarbstoffe bestand, welche in ihrer Struktur bakterizide Verbindungen enthalten und beim Färben faseriger Stoffe gleichzeitig mit der Färbung den genannten Materialien bakterizide Eigenschaften verleihen.
Die gestellte Aufgabe wurde durch ein Verfahren zur Herstellung von bakteriziden aktiven Monochlortriazinfarbstoffen gelöst.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von bakteriziden Monochlortriazinfarbstoffen durch Umsetzung von aktiven Dichlortriazinfarbstoffen mit einer bakteriziden Verbindung, die Aminogruppen enthält, ist dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung des aktiven Dichlortriazinfarbstoffes mit der bakteriziden Verbindung, die Aminogruppen enthält, bei einer Temperatur von 20400 C in einem wässrigen, organischen oder wässrig-organischen Medium durchgeführt wird.
Erfindungsgemäss können als bakterizide, NH2-Gruppe enthaltende Verbindungen Sulfanilamidverbindungen, beispielsweise Streptocidum album solubile (das Na-Salz von p-Aminobenyolsulfonamid) oder Albucidum solubile (das Na-Salz von Acetylsulfanilamid) verwendet werden.
Es sind folgende bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemässen Verfahrens möglich.
Die Umsetzung des Dichlortriazinfarbstoffes mit dem genannten Bakterizid, das NHs-Gruppen enthält, kann im wässrigen Medium bei einem pH-Wert von 5,6 bis 6,2 und einer Temperatur von 30 bis 40 C durchgeführt werden. Der sich gebildete bakterizid aktive Monochlortriazinfarbstoff kann auch durchs Aussalzen isoliert werden.
Es ist noch eine Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens möglich, wobei die Umsetzung der genannten Komponenten, d. h. des Farbstoffes und der bakteriziden Verbindung, im Medium eines organischen Lösungsmittels durchgeführt wird. Als solche Lösungsmittel können beliebige organische Lösungsmittel unter der Bedingung verwendet werden, dass sie den Farbstoff und die bakterizide Verbindung genügend gut lösen. In diesem Falle kann der gebildete bakterizide aktive Monochlortriazinfarbstoff durch die Umfällung aus einem anderen Lösungsmittel isoliert werden, in welchem das Produkt unlöslich ist. Die Reaktion ist vorzugsweise im organischen Lösungsmittel durchzuführen, damit die mögliche Hydrolyse der Ausgangsdichlortriazinfarbstoff völlig ausgeschlossen wird, was die Ausbeute am Endprodukt erhöht.
Die bakterizide Verbindung ist chemisch an den Farbstoff gebunden.
Wie weiter oben hingewiesen wurde, wird die Umsetzung der genannten Komponenten erfindungsgemäss in einem Temperaturbereich von 20 bis 400 C durchgeführt. Die Über- schreitung des genannten Temperaturbereichs führt jedoch zu erwünschten Ergebnissen. Die Durchführung der Reaktion bei einer Temperatur von über 400 C wird durch die Substitution von 2 Chloratomen im Triazinring des Farbstoffes begleitet, und infolgedessen verliert der letztere seine aktiven Eigenschaften, und die Durchführung der Reaktion bei einer Temperatur von unterhalb 200 C setzt die Reaktionsgeschwindigkeit stark herab.
Die Reaktion der genannten Komponenten geht im allge
meinen bei einem nach der Stöchiometrie berechneten Verhältnis gut vor sich, jedoch wirkt sich ein Überschuss am Ausgangsfarbstoff gut auf die Erhöhung der Ausbeute an Endprodukten aus.
Mit den nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltenen Farbstoffen können sowohl natürliche als auch synthetische Fasern und Erzeugnisse daraus gefärbt werden. Das Färbeverfahren mit den erfindungsgemässen bakteriziden Farbstoffen kann nach der Technologie durchgeführt werden, die für gewöhnliche Monochlortriazinfarbstoffe üblich ist.
Die vorliegende Erfindung weist folgende Vorteile auf:
Das Verfahren zur Hertellung von bakteriziden aktiven Monochlortriazinfarbstoffen ist technologisch einfach und kann deswegen unter üblichen Betriebsbedingungen leicht realisiert werden. Die Herstellung des genannten bakteriziden Farbstoffes kann nicht im Rahmen des technologischen Schemas, welches für die Herstellung von Monochlortriazinfarbstoffen bekannt ist, verwirklicht werden.
Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe verleihen den Fasern und Erzeugnissen daraus beim Färben eine hohe bakterizide Wirkung, welche bei mehrmaliger (30mal und darüber) Nassbehandlung und längerer Ausnutzung nicht verschwindet. Das erfindungsgemässe Verfahren gestattet, die bakterizide Aktivität der vorgeschlagenen Farbstoffe durch die Auswahl entsprechender bakterizider Verbindungen je nach dem zu regeln, gegen welche Mikroorganismen die Faser bzw. der faserige Stoff verwendet werden soll.
Das Färbeverfahren von faserigen Stoffen mit bakteriziden aktiven Monochlortriazinfarbstoffen erfordert keine speziellen Ausrüstungen und kann in einer beliebigen Färberei ausgeführt werden.
Die erfindungsgemäss erhaltenen bakteriziden Farbstoffe finden eine breite Anwendung zur Verleihung von bakteriziden Eigenschaften an Strumpf- und Sockenerzeugnissen, an Schuhgeweben, Filtern, für die Kleidung von medizinischem Personal usw.
Gegenwärtig verfügt die Industrie über keine bakteriziden aktiven Farbstoffe und deswegen können die vorliegenden erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe von grossem kommerziellem Interesse sein.
Zum besseren Verständis der vorliegenden Erfindung werden die nachfolgenden Beispiele angeführt.
Beispiel 1
Ausgangskomponenten:
Dichlortriazinfarbstoff der Formel
EMI2.1
Bakterizide Verbindungen Albucid der Formel
EMI2.2
Man löst 5 g Farbstoff (der Farbstoff ist im Überschuss) in 100 ml Wasser. Der erhaltenen Lösung werden 5 ml einer 300/obigen Albucidlösung hinzugegeben und der pH-Wert der Lösung wird auf 6,0 eingestellt. Die Lösung wird auf 400 C erwärmt, und man führt die Reaktion unter ständigem Rühren während 3 Stunden durch.
Nachher wird die Lösung auf 12 bis 170 C abgekühlt und der erhaltene Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen. Den ausgefallenen Niederschlag trennt man ab und wäscht ihn mit einer 100/obigen NaCl-Lösung. Der erhaltene bakterizide Monochlortriazinfarbstoff wird bei einer Temperatur von 40 bis 500 C getrocknet; die Ausbeute beträgt 57,7 o/o der Theorie.
Beispiel 2
Ausgangskomponenten:
Dichlortriazinfarbstoff der Formel
EMI2.3
Bakterizide Verbindung der Formel 2, wie in Beispiel 1.
Die Reaktion wird analog Beispiel 1 durchgeführt.
Die Ausbeute beträgt 54,0 o/o der Theorie.
Beispiel 3
Ausgangskomponenten:
Farbstoff der Formel 1, wie in Beispiel 1.
Bakterizide Verbindung: Strepticidum album (solubile) der Formel
EMI2.4
Die Reaktion wird analog Beispiel 1 durchgeführt.
Die Ausbeute beträgt 51,1 o/o der Theorie.
Beispiel 4
Ausgangskomponenten: Dichlortriazinfarbstoff der Formel
EMI2.5
Bakterizide Verbindung der Formel 4, wie in Beispiel 3.
Die Reaktion wird analog Beispiel 1 durchgeführt.
Das Produkt ist von hellblauer Farbe.
Die Ausbeute beträgt 52,0 o/o der Theorie. Das Produkt ist von hellblauer Farbe.
Das Auftragen der bakterizid aktiven Monochlortriazinfarbstoffe auf den faserigen Stoff führt man in der Regel nach dem Klotzverfahren oder nach einem diskontinuierlichen Verfahren bei einem Flottenverhältnis von 5 bis 20 durch.
Die gefärbten Stoffmuster werden einem 20- bis 30maligen Waschen in einer Waschmittellösung von 1 g/l Konzentration bei einer Temperatur von 500 C während 30 Min.
unterworfen.
Die Prüfung der bakteriziden Aktivität der gefärbten Stoffmuster wird nach der Methode der Agarplatten durchgeführt; als Testkultur verwendet man Stephylococcus aureus 209. Die mit bakteriziden aktiven Farbstoffen gefärbten Stoffmuster erhalten eine hohe bakterizide Aktivität, die sich praktisch nach 20- bis 30maligem Waschen nicht verändert. Die Angaben über die bakterizide Aktivität der gefärbten Muster von Baumwollgewebe sind in der Tabelle angeführt.
Die bakterizide Aktivität der mit bakterizidaktiven Monochlortriazinfarbstoffen gefärbten Muster von Baumwollgewebe.
Tabelle Bakterizider Durchmesser der Zone der Wachstumshemmung Farbstoff der Testkultur im Gewebemuster, mm vor dem nach 5- nach 10- nach 20- nach 30
Waschen maligem maligem maligem maligem
Waschen Waschen Waschen Waschen nach Beispiel 3 40 - 33 30 nach Beispiel 1 35 - 30 28
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PATENT CLAIMS
1. A process for the preparation of bactericidal monochlorotriazine dyes by reacting active dichlorotriazine dyes with a bactericidal compound containing amino groups, characterized in that the reaction of the active dichlorotriazine dyes with the bactericidal compound containing amino groups at a temperature of 2Q400 C in an aqueous, organic or aqueous-organic medium is carried out.
2. The method according to claim 1, characterized in that the active dichlorotriazine dye is taken in excess with respect to the stoichiometric amounts.
3. The method according to claim 1, characterized in that the bactericidal, amino group-containing compound sulfanilamide compounds, for. B. the Na salt of p-aminobenzenesulfonamide, or the Na salt of acetylsulfanilamide, can be used.
4. The method according to claim 1, characterized in that the reaction of the dye and the bactericidal compound containing amino groups is carried out in an aqueous medium at a pH of 5.6 to 6.2 and a temperature of 30 to 400C and the bactericidal dye formed is isolated by salting out.
5. The method according to claim 1, characterized in that the reaction of the starting components is carried out in the dimethylformamide medium and the bactericidal dye formed is isolated by reprecipitation.
The present invention relates to a process for the preparation of bactericidal monochlorotriazine dyes.
Bactericidal dyes can be used in the dyeing of fibers or articles thereof in order to impart bactericidal properties to them. Above all, it is necessary to give fibers or fabrics bactericidal properties in order to protect them from rotting in damp conditions. The materials exhibiting bactericidal properties are necessary for active protection of humans from pathogenic microorganisms.
One of the ways of solving this technical problem is to dye fibers and products made therefrom with dyes that have bactericidal properties, for example with triphenylmethane derivatives, and chromium or copper-containing dyes. However, the bactericidal effect which these dyes impart to the materials mentioned is very slight and it usually disappears after a short period of use of the product.
A better bactericidal effect is obtained when dyeing fibrous materials with active dyes, for example with dichlorotriazine dyes, and with subsequent treatment of the dyed materials with bactericides.
According to a known method (French patent number 1 499 788) z. B. the active dye, which is applied to nylon, worked with 0.10 / above HCl solution at room temperature for 20 minutes, then the acid is washed away with distilled water until it is neutral, then the fabric is for 60 minutes at 200 C treated with a 0.10 / above AgNO3 solution, washed and dried.
The method described has a number of significant disadvantages. First, the introduction of the bactericidal compound AgNO3 into the structure of the dye applied to the fiber material requires additional processes, which complicates the technological process and its equipment design and makes it more expensive.
Second, treating the polyamide products with the acid reduces their strength and, accordingly, their durability.
The aim of the present invention is to eliminate the drawbacks mentioned.
In accordance with this aim, the task was set to develop a process for the production of active monochlorotriazine dyes which contain bactericidal compounds in their structure and impart bactericidal properties to the materials mentioned when dyeing fibrous materials at the same time as the dyeing.
The problem posed was achieved by a process for the production of bactericidally active monochlorotriazine dyes.
The inventive method for the preparation of bactericidal monochlorotriazine dyes by reacting active dichlorotriazine dyes with a bactericidal compound that contains amino groups, is characterized in that the reaction of the active dichlorotriazine dye with the bactericidal compound that contains amino groups, at a temperature of 20400 C in an aqueous , organic or aqueous-organic medium is carried out.
According to the invention, sulfanilamide compounds, for example Streptocidum album solubile (the Na salt of p-aminobenyolsulfonamide) or Albucidum solubile (the Na salt of acetylsulfanilamide) can be used as bactericidal compounds containing NH2 groups.
The following preferred embodiments of the method according to the invention are possible.
The reaction of the dichlorotriazine dye with the bactericide mentioned, which contains NH 3 groups, can be carried out in an aqueous medium at a pH of 5.6 to 6.2 and a temperature of 30 to 40.degree. The bactericidally active monochlorotriazine dye formed can also be isolated by salting out.
Another embodiment of the process according to the invention is possible, the reaction of the components mentioned, i.e. H. of the dye and the bactericidal compound, is carried out in the medium of an organic solvent. As such solvents, any organic solvents can be used provided that they dissolve the dye and the bactericidal compound sufficiently well. In this case, the bactericidal active monochlorotriazine dye formed can be isolated by the reprecipitation from another solvent in which the product is insoluble. The reaction should preferably be carried out in an organic solvent so that the possible hydrolysis of the starting dichlorotriazine dye is completely excluded, which increases the yield of the end product.
The bactericidal compound is chemically bound to the dye.
As indicated above, the reaction of the components mentioned is carried out according to the invention in a temperature range from 20 to 400.degree. However, exceeding the specified temperature range leads to desired results. Carrying out the reaction at a temperature above 400 ° C is accompanied by the substitution of 2 chlorine atoms in the triazine ring of the dye, and as a result, the latter loses its active properties, and carrying out the reaction at a temperature below 200 ° C greatly reduces the rate of the reaction .
The reaction of the components mentioned goes in general
mean well with a ratio calculated according to the stoichiometry, but an excess of the starting dye has a positive effect on the increase in the yield of end products.
Both natural and synthetic fibers and products made from them can be dyed with the dyes obtained by the process according to the invention. The dyeing process with the bactericidal dyes according to the invention can be carried out according to the technology which is customary for ordinary monochlorotriazine dyes.
The present invention has the following advantages:
The process for producing bactericidally active monochlorotriazine dyes is technologically simple and can therefore be easily implemented under normal operating conditions. The production of the bactericidal dye mentioned cannot be realized within the framework of the technological scheme which is known for the production of monochlorotriazine dyes.
The dyes obtained according to the invention give the fibers and products made from them a high bactericidal effect during dyeing, which does not disappear after repeated (30 times and more) wet treatment and prolonged use. The method according to the invention makes it possible to regulate the bactericidal activity of the proposed dyes by selecting appropriate bactericidal compounds depending on the microorganisms against which the fiber or fibrous material is to be used.
The process of dyeing fibrous fabrics with bactericidal active monochlorotriazine dyes does not require any special equipment and can be carried out in any dye factory.
The bactericidal dyes obtained according to the invention are widely used for imparting bactericidal properties to stocking and sock products, to shoe fabrics, filters, for the clothing of medical personnel, etc.
At present the industry has no bactericidal active dyes and therefore the present dyes obtained according to the invention can be of great commercial interest.
For a better understanding of the present invention the following examples are given.
example 1
Starting components:
Dichlorotriazine dye of the formula
EMI2.1
Bactericidal compounds of the formula Albucid
EMI2.2
5 g of dye (the dye is in excess) are dissolved in 100 ml of water. To the solution obtained, 5 ml of a 300 / above albucid solution are added and the pH of the solution is adjusted to 6.0. The solution is heated to 400 ° C. and the reaction is carried out for 3 hours with constant stirring.
The solution is then cooled to 12 to 170 ° C. and the dye obtained is salted out with sodium chloride. The deposited precipitate is separated off and washed with a 100% NaCl solution. The bactericidal monochlorotriazine dye obtained is dried at a temperature of 40 to 500 C; the yield is 57.7 o / o of theory.
Example 2
Starting components:
Dichlorotriazine dye of the formula
EMI2.3
Bactericidal compound of formula 2 as in example 1.
The reaction is carried out as in Example 1.
The yield is 54.0% of theory.
Example 3
Starting components:
Dye of formula 1 as in example 1.
Bactericidal compound: Strepticidum album (solubile) of the formula
EMI2.4
The reaction is carried out as in Example 1.
The yield is 51.1% of theory.
Example 4
Starting components: dichlorotriazine dye of the formula
EMI2.5
Bactericidal compound of formula 4 as in example 3.
The reaction is carried out as in Example 1.
The product is light blue in color.
The yield is 52.0% of theory. The product is light blue in color.
The application of the bactericidally active monochlorotriazine dyes to the fibrous material is generally carried out by the padding process or by a discontinuous process with a liquor ratio of 5 to 20.
The dyed fabric swatches are washed 20 to 30 times in a detergent solution of 1 g / l concentration at a temperature of 500 ° C. for 30 minutes.
subject.
The bactericidal activity of the colored fabric samples is tested using the agar plate method; Stephylococcus aureus 209 is used as the test culture. The fabric samples dyed with bactericidal active dyes have a high bactericidal activity which practically does not change after 20 to 30 washes. The information on the bactericidal activity of the dyed samples of cotton fabric is given in the table.
The bactericidal activity of cotton fabric samples dyed with bactericidally active monochlorotriazine dyes.
Table Bactericidal diameter of the growth inhibition zone Dye of the test culture in the tissue sample, mm before after 5 after 10 after 20 after 30
Washing times times times times times
Washing washing washing washing according to example 3 40 - 33 30 according to example 1 35 - 30 28