Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen Cyclopropankarbonsäureester der Formel
EMI1.1
enthält, worin X und Y je Chlor, Fluor oder Brom, Rl Cl-Cs-Alkyl und R2 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
Die Alkylgruppen bei Rl können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl und dessen Isomere.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin X und Y gleich sind und Fluor, Chlor oder Brom und Rl und R2 je Methyl bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden z. B. wie folgt hergestellt:
EMI1.2
<tb> <SEP> X <SEP> (I
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<tb> <SEP> u
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<tb> 2)
<tb> <SEP> Y <SEP> C
<tb> <SEP> säurebindendes
<tb> <SEP> CH3 <SEP> R2 <SEP> (V) <SEP> Mittel
<tb> <SEP> (IV)
<tb> <SEP> x <SEP> R1
<tb> 3) <SEP> C=CII-CiI <SEP> - <SEP> CH-C-OH <SEP> + <SEP> HO-CH-
<tb> <SEP> Y <SEP> wasserbinden
<tb> <SEP> CH3 <SEP> R2 <SEP> (V) <SEP> des <SEP> Mittel
<tb> <SEP> (II)
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<tb> <SEP> Y <SEP> c <SEP> ? <SEP> 1
<tb> <SEP> CH3 <SEP> R2
<tb> <SEP> (VI)
<tb>
In den Formel II bis VI haben R1, R2, X und Y die für die Formel I angegebene Bedeutung.
In den Formeln III und IV steht Xl für ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom und in der Formel VI steht R für Cl-C4-Alkyl, insbesondere für Methyl oder Äthyl. Als säurebindendes Mittel für die Verfahren 1 und 2 kommen insbesondere tertiäre Amine, wie Trialkylamin und Pyridin, ferner Hydroxide, Oxide, Carbonate und Bicarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Alkalimetallalkoholate wie z. B. Kalium-t.butylat und Natriummethylat in Betracht.
Als wasserbindendes Mittel für das Verfahren 3 kann z. B.
Dicyclohexylcarbodiimid verwendet werden. Die Verfahren 1 bis 4 werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen -10 und 1200C, meist zwischen 20 und 80"C bei normalem oder erhöhtem Druck und vorzugsweise in einem inerten Lösungsoder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B. Äther und ätherartige Verbindungen wie Diäthyläther, Dipropyläthel, Dioxan, Dimethoxyäthan und Tetrahydrofuran; Amide wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform und Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril; Dimethylsulfoxid und Ketone wie Aceton und Methyl äthylketon. Das Verfahren 2 kann auch in wässriger Lösung durchgeführt werden.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis VI sind bekannt oder können analog bekannten Methoden hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel I liegen als Gemisch von verschiedenen optisch aktiven Isomeren vor, wenn bei der Herstellung nicht einheitlich optisch aktive Ausgangsmaterialien verwendet wurden. Die verschiedenen Isomerengemische können nach bekannten Methoden in die einzelnen Isomeren aufgetrennt werden. Unter der Verbindung der Formel I versteht man sowohl die einzelnen Isomeren, als auch deren Gemische.
Die Verbindungen der Formel 1 eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
Insbesondere eignen sich die Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Insekten, phytopathogenen Milben und von Zecken z. B. der Ordnungen Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Acarina, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonoptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera und Hymenoptera.
Vor allem eignen sich Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, insbesondere pflanzenschädigenden Frassinsekten, in Zier- und Nutzpflanzen, insbesondere in Baumwollkulturen (z. B. gegen Spodoptera littoralis und Heliothis virescens) und Gemüsekulturen (z. B. gegen Leptinotarsa decemlineata und Myzus persicae).
Wirkstoffe der Formel I zeigen auch eine sehr günstige Wirkung gegen Fliegen wie z. B. Musca domestica und Mückenlarven.
Die akarizide bzw. insktizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als Zusätze eignen sich z. B. org. Phosphorverbindungen; Nitrophenole und deren Derivate; Formamidine; Harnstoffe; andere pyrethrinartige Verbindungen sowie Karbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Mit besonderem Vorteil werden Verbindungen der Formel I auch mit Substanzen kombiniert, welche einen synergistischen oder verstärkenden Effekt auf Pyrethroide ausüben. Beispiele solcher Verbindungen sind u. a. Piperonylbutoxid, Propinyläther, Propinyloxime, Propinylcarbamate und Propinylphosphonate, 2-(3,4-Methylendioxy phenoxy)-3 ,6,9-trioxaundecan (Sesamex resp. Sesoxane), S,S,S-Tributylphosphorotrithioate, 1,2-Methylendioxy-4 (2-(octylsulfonyl)-propyl)-benzol.
Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen- den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen der Wirkstoffe der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranulate, Imprägnie rungsgranulate und Homogengranu late); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkon zentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten,
Emulsionen; lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 %, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5 % oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können. Die Wirkstoffe der Formel 1 können beispielsweise wie folgt formuliert werden (Teile bedeuten Gewichtsteile):
Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure
97 Teile Talkum.
Der Wirkstoff wird mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat: Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile Epichlorhydrin
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther
3,50 Teile Polyäthylenglykol 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen, d) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1)
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat
19,5 Teile Kieselsäure
19,5 Teile Champagne-Kreide
28,1 Teile Kaolin;
c) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyäthylen-äthanol
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1)
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat
16,5 Teile Kieselgur
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fett alkoholsulfaten
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat
82 Teile Kaolin.
Der Wirkstoff wird in geeigneten Mischern mit dem Zuschlagstoff innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10 %igen b) 25 %igen und c) 50 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet.
a) 10 Teile Wirkstoff
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz
40 Teile Dimethylformamid
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol äther-Gemisches
5 Teile Dimethylformamid
57,5 Teile Xylol; c) 50 Teile Wirkstoff
4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther
5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat
20 Teile Cyclohexanon
20 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel: Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 95 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff
1 Teil Epichlorhydrin
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190oC); b) 95 Teile Wirkstoff
5 Teile Epichlorhydrin.
Beispiel 1
Herstellung der Verbindung der Formel
EMI3.1
Zu einer Lösung von 4,5 g 2,2-Dimethyl-3- (P,f-dichlor- vinyl)-cyclopropancarbonsäurechlorid und 4,25 9 3-Phenoxy-a-hydroxy-äthylbenzol in 100 ml Toluol werden bei Raum- temperatur 1,72 g Pyridin zugetropft. Die Temperatur steigt dabei auf 300C. Das Reaktionsgemisch wird während 15 Stun den bei 20-25"C nachgerührt, mit H20 ausgeschüttelt, über Natriumsulfat getrocknet und vollständig eingeengt.
Durch Chromatographieren des erhaltenen Rohproduktes mit Toluol über Kieselgel erhält man die Verbindung der Formel
EMI3.2
als farbloses Öl mit einer Refraktion von n2D0 = 1,563.
Analog werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI3.3
X Y R1 R2 Refraktion Cl Cl iso-C3H7 CH3 n2D0 1,5518 Cl Cl CslIit(n) CH3 nD 1,5465 Br Br CH3 CH3 n20o 1,574 Br Br isC3H7 CH3 n2D0 1,5613 Cl Cl n-C3H7 CH3 nD 1,5228 F F CH3 CH3 n2D0 1,5283 Cl Cl CH3 H n2Dl 1,561 F F C2H5 CH3 n2" 1,519 Br Br CsHn(n) CH3 n2ni 1,556 Cl Cl C2Hs CH3 n2D2 1,555 F F C3H7(iso) CH3 nD 1,5245 Br Br C2Hs CH3 nDl 1,568 Cl Cl C4Hs(n)
CH3 nDl 1,545 Cl Cl C4H9(iso) CH3 n2D 1,546
Beispiel 2 a) Insektizide Frassgift-Wirkung
Tabak- und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabak- und Kartoffelpflanzen mit Raupen und Spodoptera littoralis im Ls-Stadium und von Heliothis-virescens im L3-Stadium besetzt.
Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine positive Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera littoralis und Heliothis virescens Raupen.
B) Insektizide Kontakt-Wirkung
Ein Tag vor der Applikation wurden in Töpfen angezogene Puffbohnen (Vicia faba) mit ca. 200 Blattläusen (Aphis fabae) pro Pflanze infiziert. Die Applikation erfolgte mittels Druckluftspritze auf die mit Läusen besetzten Blätter mit einer Spritzbrühe in einer Konzentration vom 1000 ppm (hergestellt aus einem 25 %igen wettable powder).
Die Bonitierung erfolgte 24 Stunden nach der Applikation.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test gute Kontakt-Wirkung gegen Aphis fabae.
Beispiel 3
Wirkung gegen Akarina
Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blatt stück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt.
Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem
Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei und 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25"C.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae.
PATENTANSPRUCH 1
Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen Cyclopropankarbonsäureester der Formel
EMI4.1
enthält, worin X und Y je Chlor, Fluor oder Brom, Ri C1-Cs-Alkyl und R2 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
UNTERANSPRÜCHE
1. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch L welches als aktive Komponente einen Cyclopropankarbonsäureester der Formel
EMI4.2
enthält, worin X und Y gleich sind und Fluor, Chlor oder Brom und Rl und R2 je Methyl bedeuten
2. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch L welches als aktive Komponente ein Cyclopropankarbonsäureester der Formel
EMI4.3
enthält.
PATENTANSPRUCH II
Verwendung des Schädlingsbekämpfungsmittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
The present invention relates to a pesticide which, as an active component, is a cyclopropane carboxylic acid ester of the formula
EMI1.1
contains, where X and Y are each chlorine, fluorine or bromine, Rl is Cl-Cs-alkyl and R2 is hydrogen or methyl.
The alkyl groups at Rl can be straight-chain or branched. Examples of such groups are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-, i-, sec-, tert-butyl, n-pentyl and its isomers.
Because of their action, preference is given to compounds of the formula I in which X and Y are the same and fluorine, chlorine or bromine and R1 and R2 are each methyl.
The compounds of formula I are prepared according to methods known per se, for. B. manufactured as follows:
EMI1.2
<tb> <SEP> X <SEP> (I
<tb> <SEP> ClI-C - OlI <SEP> t <SEP> CR-C-OI <SEP> 1
<tb> <SEP> y <SEP> C
<tb> <SEP> C <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> (III) <SEP> acid-binding
<tb> <SEP> (11) <SEP> medium
<tb> <SEP> u
<tb> <SEP> O <SEP> R
<tb> <SEP> x <SEP> ii
<tb> 2) <SEP> = Cl1-CII <SEP> - <SEP> CH-C-S <SEP> + <SEP> HO¯CH - Ot
<tb> 2)
<tb> <SEP> Y <SEP> C
<tb> <SEP> acid binding
<tb> <SEP> CH3 <SEP> R2 <SEP> (V) <SEP> medium
<tb> <SEP> (IV)
<tb> <SEP> x <SEP> R1
<tb> 3) <SEP> C = CII-CiI <SEP> - <SEP> CH-C-OH <SEP> + <SEP> HO-CH-
<tb> <SEP> Y <SEP> water-bind
<tb> <SEP> CH3 <SEP> R2 <SEP> (V) <SEP> of the <SEP> means
<tb> <SEP> (II)
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<tb> <SEP> II <SEP> 1
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<SEP> Cll <SEP> Cls <SEP> zC13-C-R <SEP> + <SEP> I10-C11 "<SEP> Ot <SEP> -ROH
<tb> <SEP> Y <SEP> c <SEP>? <SEP> 1
<tb> <SEP> CH3 <SEP> R2
<tb> <SEP> (VI)
<tb>
In the formulas II to VI, R1, R2, X and Y have the meaning given for the formula I.
In formulas III and IV, Xl stands for a halogen atom, in particular chlorine or bromine, and in formula VI, R stands for C1-C4-alkyl, especially methyl or ethyl. Acid-binding agents for processes 1 and 2 are, in particular, tertiary amines, such as trialkylamine and pyridine, and also hydroxides, oxides, carbonates and bicarbonates of alkali and alkaline earth metals and alkali metal alcoholates such as. B. potassium t.butylate and sodium methylate into consideration.
As a water-binding agent for the method 3, for. B.
Dicyclohexylcarbodiimide can be used. Processes 1 to 4 are carried out at a reaction temperature between -10 and 1200 ° C., usually between 20 and 80 ° C., at normal or elevated pressure and preferably in an inert solvent or diluent. Suitable solvents or diluents are, for example, ethers and ethereal ones Compounds such as diethyl ether, dipropyl ether, dioxane, dimethoxyethane and tetrahydrofuran; amides such as N, N-dialkylated carboxamides; aliphatic, aromatic and halogenated hydrocarbons, in particular benzene, toluene, xylene, chloroform and chlorobenzene; nitriles such as acetonitrile and methylsulfoxide and ketones such as acetonitrile and methyl sulfoxide ethyl ketone Process 2 can also be carried out in aqueous solution.
The starting materials of the formulas II to VI are known or can be prepared analogously to known methods.
The compounds of the formula I are present as a mixture of different optically active isomers if optically active starting materials were not used uniformly in the preparation. The various isomer mixtures can be separated into the individual isomers by known methods. The compound of the formula I is understood to mean both the individual isomers and their mixtures.
The compounds of formula 1 are suitable for combating various animal and vegetable pests.
The compounds of formula I are particularly suitable for combating insects, phytopathogenic mites and ticks, for. B. of the orders Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Acarina, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonoptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera and Hymenoptera.
Compounds of the formula I are particularly suitable for combating plant-damaging insects, especially plant-damaging feeding insects, in ornamental and useful plants, especially in cotton crops (e.g. against Spodoptera littoralis and Heliothis virescens) and vegetable crops (e.g. against Leptinotarsa decemlineata and Myzus persicae).
Active ingredients of the formula I also show a very beneficial effect against flies such as. B. Musca domestica and mosquito larvae.
The acaricidal or insecticidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances. Suitable additives are, for. B. org. Phosphorus compounds; Nitrophenols and their derivatives; Formamidine; Ureas; other pyrethrin-like compounds as well as carbamates and chlorinated hydrocarbons.
It is particularly advantageous to combine compounds of the formula I with substances which have a synergistic or reinforcing effect on pyrethroids. Examples of such compounds include: a. Piperonyl butoxide, propynyl ether, propynyloximes, propynyl carbamates and propynylphosphonates, 2- (3,4-methylenedioxy phenoxy) -3, 6,9-trioxaundecane (sesamex or sesoxane), S, S, S-tributylphosphorotrithioate, 1,2-methylenedioxy-4 (2- (octylsulfonyl) propyl) benzene.
Compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable additives can be solid or liquid and correspond to substances customary in formulation technology, such as B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding the active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms: dusts, grit, granules (coated granules, impregnation granules and homogeneous granules); Liquid processing forms: a) Active ingredient concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes,
Emulsions; solutions.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%, it should be mentioned that when applied from the aircraft or by means of other suitable application devices, concentrations of up to 99.5% or even pure active ingredient can be used. The active ingredients of formula 1 can, for example, be formulated as follows (parts mean parts by weight):
Dusts: The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient
1 part of highly dispersed silica
97 parts of talc.
The active ingredient is mixed and ground with the carrier substances.
Granules: The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts of active ingredient
0.25 part epichlorohydrin
0.25 part of cetyl polyglycol ether
3.50 parts of polyethylene glycol and 91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder: The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient
4.5 parts calcium lignosulfonate
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1)
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate
19.5 parts of silica
19.5 parts of champagne chalk
28.1 parts of kaolin;
c) 25 parts of active ingredient
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyethylene-ethanol
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1)
8.3 parts of sodium aluminum silicate
16.5 parts of diatomaceous earth
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient
3 parts mixture of the sodium salts of saturated fat alcohol sulfates
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate
82 parts of kaolin.
The active ingredient is intimately mixed with the aggregate in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates: The following substances are used to produce a) 10% b) 25% and c) 50% emulsifiable concentrate.
a) 10 parts of active ingredient
3.4 parts epoxidized vegetable oil
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt
40 parts of dimethylformamide
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient
2.5 parts epoxidized vegetable oil
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture
5 parts of dimethylformamide
57.5 parts of xylene; c) 50 parts of active ingredient
4.2 parts of tributylphenol polyglycol ether
5.8 parts calcium dodecylbenzenesulfonate
20 parts of cyclohexanone
20 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Spray: To produce a) 5% and b) 95% spray, the following ingredients are used: a) 5 parts of active ingredient
1 part epichlorohydrin
94 parts gasoline (boiling point 160-190oC); b) 95 parts of active ingredient
5 parts of epichlorohydrin.
example 1
Preparation of the compound of formula
EMI3.1
To a solution of 4.5 g of 2,2-dimethyl-3- (P, f-dichlorovinyl) -cyclopropanecarboxylic acid chloride and 4.25 g of 3-phenoxy-α-hydroxyethylbenzene in 100 ml of toluene are added at room temperature 1.72 g of pyridine were added dropwise. The temperature rises to 300C. The reaction mixture is stirred for 15 hours at 20-25 ° C., extracted with H 2 O, dried over sodium sulfate and concentrated completely.
Chromatography of the crude product obtained with toluene over silica gel gives the compound of the formula
EMI3.2
as a colorless oil with a refraction of n2D0 = 1.563.
The following connections are also established in the same way:
EMI3.3
XY R1 R2 Refraction Cl Cl iso-C3H7 CH3 n2D0 1.5518 Cl Cl CslIit (n) CH3 nD 1.5465 Br Br CH3 CH3 n20o 1.574 Br Br isC3H7 CH3 n2D0 1.5613 Cl Cl n-C3H7 CH3 nD 1.5228 FF CH3 CH3 n2D0 1.5283 Cl Cl CH3 H n2Dl 1.561 FF C2H5 CH3 n2 "1.519 Br Br CsHn (n) CH3 n2ni 1.556 Cl Cl C2Hs CH3 n2D2 1.555 FF C3H7 (iso) CH3 nD 1.5245 Br Br C2Hs CH3 nDl 1.568 Cl Cl C4Hs (n)
CH3 nDl 1.545 Cl Cl C4H9 (iso) CH3 n2D 1.546
Example 2 a) Insecticidal food poison effect
Tobacco and potato plants were sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the topping had dried on, the tobacco and potato plants were populated with caterpillars and Spodoptera littoralis in the Ls stage and by Heliothis virescens in the L3 stage.
The experiment was carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, compounds according to Example 1 showed a positive action against Spodoptera littoralis and Heliothis virescens caterpillars.
B) Insecticidal contact effect
One day before application, broad beans (Vicia faba) grown in pots were infected with about 200 aphids (Aphis fabae) per plant. It was applied by means of a compressed air syringe to the leaves infected with lice with a spray mixture in a concentration of 1000 ppm (made from a 25% wettable powder).
The rating took place 24 hours after the application.
Compounds according to Example 1 showed good contact action against Aphis fabae in the above test.
Example 3
Effect against acarina
Phaseolus vulgaris (French beans) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal action.
The overflowing movable stadiums became one
The chromatography atomizer was dusted with the emulsified test preparations so that the spray liquid did not run off. After two and seven days, larvae, adults and eggs were evaluated for living and dead individuals under the dissecting microscope, and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 ° C.
Compounds according to Example 1 showed good activity in the above test against eggs, larvae and adults of Tetranychus urticae.
PATENT CLAIM 1
A pesticide which, as an active component, is a cyclopropane carboxylic acid ester of the formula
EMI4.1
contains, where X and Y are each chlorine, fluorine or bromine, Ri is C1-Cs-alkyl and R2 is hydrogen or methyl.
SUBCLAIMS
1. A pesticide according to claim L which, as the active component, is a cyclopropane carboxylic acid ester of the formula
EMI4.2
contains, wherein X and Y are the same and fluorine, chlorine or bromine and Rl and R2 are each methyl
2. A pesticide according to claim L which, as the active component, is a cyclopropane carboxylic acid ester of the formula
EMI4.3
contains.
PATENT CLAIM II
Use of the pesticide according to claim I for combating insects and representatives of the order Akarina.
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.