L'invention a pour objets un procédé de fabrication d'un catalyseur de polymérisation d'oléfine, le catalyseur obtenu par ce procédé et l'utilisation de ce catalyseur pour la fabrication de polyoléfine par polymérisation ou copolymérisation d'oléfine.
Cette utilisation permet notamment d'obtenir du polyéthylène ayant un point de fusion élevé, par polymérisation de l'éthylène sous basse pression, c'est-à-dire sous une pression de l'ordre de quelques atmosphères.
Jusqu'à maintenant, la polymérisation des oléfines sous basse pression a été effectuée au moyen de catalyseurs contenant des composés d'éléments de transition. Ainsi, les catalyseurs de
Ziegler, qui forment un genre partîculèrement important de tels catalyseurs, sont constitués par un mélange d'au moins un composé organométallique d'un métal appartenant à l'un des groupes Ia, IIa, IIIa et IVa de la classification périodique des éléments, notamment l'aluminium et le bore, et d'au moins un composé d'un métal de transition appartenant à l'un des groupes IVb, Vb et VIb de la classification périodique (brevets belges N"' 533762, 534792 et 534888).
La classification périodique des éléments à laquelle il est fait référence ci-dessus et dans la suite de la présente description est celle qui est publiée, par exemple, dans l'ouvrage suivant: Handbook of Chemistry and Physics , 52e édition (1971-1972) (The Chemical Rubber Co., Cleveland Ohio, U.S.A.).
Les catalyseurs mentionnés ci-dessus présentent l'inconvénient de nécessiter l'emploi d'une proportion importante de composés d'éléments de transition afin de leur conférer une activité catalytique suffisante pour les exigences de l'industrie. Il en résulte une forte coloration des polymères fabriqués en utilisant ces catalyseurs, ce qui entraîne l'obligation de purifier ces polymères afin de les débarrasser de toutes traces de catalyseurs. Une telle purification constitue une opération supplémentaire qui augmente le prix de revient du produit.
Le but de l'invention est précisément d'éliminer l'inconvénient qui vient d'être mentionné. A cet effet, le procédé de fabrication d'un catalyseur conforme à l'invention est caractérisé par le fait que l'on met en contact au moins un composé d'un élément appartenant à l'un des groupes IVa, Va et VIa de la classification périodique des éléments avec au moins un composé organique acétylé choisi dans le groupe comprenant les acides aliphatiques, les anhydrides d'acides aliphatiques, les acides halogénoaliphatiques et leurs anhydrides, que l'on chauffe le mélange ainsi obtenu à une température comprise entre 70 et 1000 C, que l'on élimine ensuite l'excès de composé acétylé,
de façon à obtenir un résidu solide dont au moins une partie est finement dispersible ou soluble dans un solvant organique inerte non polaire anhydre, que l'on disperse et/ou dissout cette partie de ce résidu dans un solvant organique inerte non polaire anhydre, de manière à former un liquide d'apparence homogène et que l'on introduit dans ce liquide au moins un composé organométallique, miscible à, ou soluble dans, ce liquide choisi parmi les dérivés organométalliques des métaux appartenant aux groupes Ia, IIa, IIIa et IVa de la classification périodique des éléments, de manière à former un milieu liquide anhydre transparent ou translucide.
De préférence, afin d'obtenir un catalyseur d'une plus grande pureté et ayant une activité catalytique plus élevée, on effectue la dispersion et/ou la mise en solution dudit résidu en deux opérations successives dont la première consiste à disperser et/ou à dissoudre le résidu dans un volume relativement petit d'un premier solvant et la seconde consiste à introduire une partie du premier liquide ainsi obtenu dans un volume relativement grand d'un second solvant, identique au premier solvant ou miscible avec lui, le rapport du volume de cette partie du premier liquide au volume du second solvant étant assez faible pour que le milieu liquide finalement obtenu soit transparent ou translucide.
Comme composé d'élément appartenant à l'un des groupes IVa, Va et VIa de la classification périodique des éléments, on utilise, de préférence, un composé choisi parmi les chlorures, les oxychlorures et les acétates.
Par exemple, on peut utiliser l'un des composés suivants SiC4; Poli3; Secs : Si(CH3COO)4; Ge(CH3COO)4; SnCI4; Sn(CH3COO)4; SbCI3; Asti3; BiCI3; TeC14 et PoCI4.
Dans le cas où le composé d'éléments appartenant aux groupes IVa, Va ou VIa est un composé halogéné comme un chlorure ou un oxychlorure, on utilise de préférence, comme composé acétylé, un acide organique ou un mélange d'acides organiques.
Comme composé organique acétylé, on utilise, de préférence, un acide ou un anhydride organique aliphatique choisi dans le groupe comprenant l'acide acétique, I'anhydride acétique et les acides et anhydrides fluoroacétiques et chloroacétiques. On peut notamment utiliser un mélange d'au moins l'un de ces acides et d'au moins l'un de ces anhydrides. On utilise de préférence un acide et l'anhydride correspondant, notamment un mélange d'acide acétique et d'anhydride acétique.
Comme composé organométallique de métal appartenant aux groupe Ia, IIa, IIIa et IVa de la classification périodique des éléments, on utilise, de préférence, un composé organométallique d'aluminium ayant la formule générale AlnRyX(3n¯yp dans laquelle R représente un groupe alkyle et X représente un halogène, n étant un nombre entier égal à 1 ou à 2, y étant un nombre entier, au plus égal à 3 dans le cas où n= 1, et égal à 1,3 ou 5 dans le cas où n=2.
Plus particulièrement, on utilise de préférence le chorure de diéthylaluminium Al(C2H5)2Cl.
En ce qui concerne la durée du chauffage du mélange, elle est, de préférence, comprise entre 10 et 30 h.
Le procédé conforme à l'invention est donc fondé sur le traitement thermique d'un sel d'un élément métallique appartenant à l'un des groupes IVa, Va et VIa de la classification périodique des éléments, en présence d'au moins un composé acétylé comme l'acide ou l'anhydride acétique, dans un domaine de températures bien défini (entre 70 et 1000 C).
Le mécanisme des processus physico-chimiques qui se déroulent au cours de ce traitement thermique n'est pas connu.
Toutefois, on observe une augmentation importante de la faculté qu'a le sel d'élément des groupes IVa à VIa traité à se disperser ou à se dissoudre dans un solvant organique inerte non polaire, notamment dans le benzène anhydre.
D'autre part, I'activité catalytique du sel d'élément des groupes IVa à VIa dans le catalyseur obtenu par le procédé conforme à l'invention est au moins du même ordre que celle des composés des éléments de transition dans les catalyseurs de
Ziegler.
La valeur de cette activité catalytique est donnée par le rapport du poids (exprimé en grammes) de polyoléfine solide (donc à l'exclusion des polyoléfines à bas poids moléculaire qui sont obtenues à l'état de produit liquide), obtenu par polymérisation d'oléfine en présence du catalyseur, au produit du poids (exprimé en grammes) d'élément des groupes IVa, Va ou VIa employé dans le catalyseur par la durée de polymérisation (en heures):
: Poids cataiytique Poids de polyoléfine solide (g)
Durée catalytique q Durée de polymérisation (h) x poids d'élément des groupes IVa à VIa (g)
Dans le cas où l'on emploie le chlorure de sélénium SeC4 et le chlorure de diéthylaluminium pour la fabrication d'un catalyseur de polymérisation de l'éthylène, la valeur de l'activité catalytique est, par exemple, de l'ordre de 1200, pour un volume donné de benzène anhydre dans l'enceinte où l'on effectue la polymérisa tion,- dans le cas d'un catalyseur préparé par le procédé conforme à l'invention, et de l'ordre de 0,2 dans le cas d'un catalyseur de
Ziegler à base d'acétate de chrome et de chlorure de diéthylaluminium.
Par conséquent, le traitement thermique du sel d'élément des groupes IVa, Va et VIa, conformément au procédé qui fait l'objet de l'invention, a pour effet de modifier ou d'activer ce sel, de telle sorte qu'il acquiert une activité catalytique sur la réaction de polymérisation des oléfines, en combinaison avec un composé organométallique comme un composé du type alkylaluminium ou halogénure d'alkylaluminium qui est supérieure à celle des composés d'éléments de transition entrant dans la composition d'un catalyseur de Ziegler.
Ce résultat est tout à fait inattendu, compte tenu du fait que, comme il est indiqué plus haut, les catalyseurs de Ziegler renferment obligatoirement une proportion importante d'au moins un composé d'élément de transition et qu'il est bien connu que la suppression de ce dernier composé se traduit par la disparition complète de l'activité catalytique.
L'importance de la présente invention aussi bien sur le plan de la technique industrielle que du point de vue théorique n'échappera donc pas aux spécialistes.
L'utilisation du catalyseur, qui vient d'être décrit, pour la fabrication de polyoléfine par polymérisation ou copolymérisation d'oléfine est caractérisée par le fait que l'on met en contact au moins une oléfine avec ledit milieu liquide anhydre, sous une pression et pendant un temps suffisants pour provoquer la polymérisation de l'oléfine.
Exemple 1:
Dans un ballon en verre de 500 ml dont l'intérieur est rigoureusement sec, muni d'une colonne de reflux et de 3 billes de broyage, on introduit, à la température ambiante et sous atmosphère d'azote anhydre (dont la pression est légèrement supérieure à I kg/cm2), 2,2 g de tétrachlorure de silicium SiCI4 pur (ne contenant pas d'élément de transition).
On introduit également dans le ballon 50 ml d'acide acétique anhydre pur.
On porte ensuite le contenu du ballon à 900 C, en 1 h, tout en le soumettant à un mouvement de rotation uniforme et continu à 60 t/mn, environ, et on maintient le contenu du ballon à 90 C, pendant 20 h, toujours sous atmosphère d'azote et en continuant la rotation, I'intérieur du ballon étant protégé contre toute entrée d'air, au moyen d'une vanne à mercure.
On évapore ensuite l'acide acétique sous pression réduite (d'abord 30 mm Hg et finalement 1 mm Hg). On obtient un résidu solide blanc que l'on sèche par chauffage, sous atmosphère d'azote, pendant 72 h, à une température croissant progressivement de 90 à,l20 C, l'atmosphère d'azote étant en contact avec une quantité suffisante d'anhydride phosphorique P2Os pour que ce dernier conserve une coloration blanche en fin de traitement.
On disperse dans il de benzène pur anhydre (benzène absolu) le résidu blanc, solide et sec, ainsi obtenu. On obtient ainsi une suspension opalescente dans un liquide incolore.
L'analyse de cette suspension (liquide + solide) indique qu'elle contient 187 mg de silicium par litre.
Dans un autoclave en verre, prélablement séché à 95 C sous vide (10 mm Hg), pendant 24 h, ayant un volume intérieur de 11, muni d'un agitateur mécanique rotatif et prévu pour supporter une pression intérieure maximale de 16 atmosphères, on introduit 50 ml de benzène pur anhydre après avoir purgé l'intérieur de l'autoclave au moyen d'un courant d'éthylène anhydre, sous la pression atmosphérique.
On introduit ensuite 150 ml de la suspension dont la préparation est décrite ci-dessus, ce qui correspond à 28 mg de silicium (1 mmole) dans l'autoclave, tout en agitant le milieu liquide (600 à 1000 t/mn). On obtient ainsi un liquide légèrement trouble et laiteux dans lequel il n'est pas possible de déceler la présence d'une phase solide. Dans ce liquide, on introduit, toujours en agitant, 1,236 ml (8 mmoles) de chlorure de diéthylaluminium
Al(C2Hs)2CI. Rapport molaire:
Chlorure de diéthylaluminium =8
Silicium
On obtient également un liquide légèrement trouble et laiteux.
On remplace alors l'atmosphère d'azote par de l'éthylène sec et l'on établit une pression de 10 kg/cm2 à l'intérieur de l'autoclave, tout en continuant l'agitation du milieu liquide. La température du milieu est de 70 C. Au bout de 1 mn, un trouble blanchâtre commence à apparaître dans le liquide et au bout de 1 h l'autoclave contient un précipité solide blanc et un excès de la phase liquide. On sèche ce précipité par chauffage sous pression inférieure à la pression atmosphérique. Poids total du précipité: 0,14 g, ce qui correspond à une activité catalytique de 0,5.
Par spectrométrie infrarouge, on identifie ce précipité comme étant du polyéthylène ne renfermant pas de groupes CH3.
Exemples 2 à 4:
On prépare des catalyseurs de manière analogue à celle qui est décrite dans l'exemple 1 et on les utilise pour catalyser la réaction de polymérisation de l'éthylène de la même façon que dans rI'exemple l, mais dans les conditions opératoires et avec les résultats indiqués dans le tableau:
Numéro de l'exemple: 2 3 4
Capacité de l'enceinte de polymérisation (autoclave) (cm3) . . . . . . . . . . . . . . . . 250 500 250
Nature du composé d'élément des groupes IVa, Va ou VIa . . . . . . . . . . . . . . . . SiCI4 PoCI3 SeCl4
Groupe de la classification périodique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . IVa Va VIa
Conditions de polymérisation:
Volume de solvant (benzène anhydre) dans l'enceinte de polymérisation (cm3) . . . . . . .
. 100 100 100
Quantité d'élément des groupes IVa, Va ou VIa (mg) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56 0,93 0,4
Quantité de composé organo-métallique (chlorure de diéthylaluminium) (mmoles) . . . . . . 16 8 8 Température ( C) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20-70 20 25
Pression (kg/cm2) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 10 10 Durée (h).............................. 20 1 2
Poids de polyéthylène solide (g)........................ 2 0,6 1 Poids de polyéthylène solide (g)
Activité catalytique = Poids de polyéthylène solide (g) . 2 722 1190
Durée de polymérisation (h) x quantité d'élément des groupes IVa à VIa(g)
The objects of the invention are a process for manufacturing an olefin polymerization catalyst, the catalyst obtained by this process and the use of this catalyst for the manufacture of polyolefin by olefin polymerization or copolymerization.
This use makes it possible in particular to obtain polyethylene having a high melting point, by polymerization of ethylene under low pressure, that is to say under a pressure of the order of a few atmospheres.
Heretofore, the polymerization of olefins under low pressure has been carried out by means of catalysts containing compounds of transition elements. Thus, the catalysts of
Ziegler, which form a particularly important type of such catalysts, consist of a mixture of at least one organometallic compound of a metal belonging to one of groups Ia, IIa, IIIa and IVa of the Periodic Table of the Elements, in particular aluminum and boron, and at least one compound of a transition metal belonging to one of groups IVb, Vb and VIb of the periodic table (Belgian patents Nos. 533762, 534792 and 534888).
The periodic table of the elements referred to above and in the remainder of this description is that which is published, for example, in the following work: Handbook of Chemistry and Physics, 52nd edition (1971-1972) (The Chemical Rubber Co., Cleveland Ohio, USA).
The catalysts mentioned above have the drawback of requiring the use of a large proportion of compounds of transition elements in order to give them sufficient catalytic activity for the requirements of industry. This results in a strong coloration of the polymers produced using these catalysts, which entails the obligation to purify these polymers in order to rid them of all traces of catalysts. Such purification constitutes an additional operation which increases the cost price of the product.
The aim of the invention is precisely to eliminate the drawback which has just been mentioned. For this purpose, the process for manufacturing a catalyst in accordance with the invention is characterized by the fact that at least one compound of an element belonging to one of the groups IVa, Va and VIa of the periodic classification of the elements with at least one acetylated organic compound chosen from the group comprising aliphatic acids, aliphatic acid anhydrides, haloaliphatic acids and their anhydrides, which the mixture thus obtained is heated to a temperature of between 70 and 1000 C, that the excess acetyl compound is then removed,
so as to obtain a solid residue of which at least a part is finely dispersible or soluble in an anhydrous inert nonpolar organic solvent, which part of this residue is dispersed and / or dissolved in an inert nonpolar anhydrous organic solvent, of so as to form a liquid of homogeneous appearance and which is introduced into this liquid at least one organometallic compound, miscible with, or soluble in, this liquid chosen from organometallic derivatives of metals belonging to groups Ia, IIa, IIIa and IVa of the Periodic Table of the Elements, so as to form a transparent or translucent anhydrous liquid medium.
Preferably, in order to obtain a catalyst of greater purity and having a higher catalytic activity, the dispersion and / or the dissolution of said residue is carried out in two successive operations, the first of which consists in dispersing and / or in dissolving the residue in a relatively small volume of a first solvent and the second consists of introducing a part of the first liquid thus obtained in a relatively large volume of a second solvent, identical to the first solvent or miscible with it, the volume ratio of this part of the first liquid to the volume of the second solvent being small enough for the liquid medium finally obtained to be transparent or translucent.
As compound of element belonging to one of groups IVa, Va and VIa of the Periodic Table of the Elements, a compound chosen from chlorides, oxychlorides and acetates is preferably used.
For example, one can use one of the following compounds SiC4; Poli3; Dry: Si (CH3COO) 4; Ge (CH3COO) 4; SnCl4; Sn (CH3COO) 4; SbCl3; Asti3; BiCl3; TeC14 and PoCI4.
In the case where the compound of elements belonging to groups IVa, Va or VIa is a halogen compound such as a chloride or an oxychloride, an organic acid or a mixture of organic acids is preferably used as the acetyl compound.
As the acetylated organic compound, there is preferably used an acid or an aliphatic organic anhydride chosen from the group comprising acetic acid, acetic anhydride and fluoroacetic and chloroacetic acids and anhydrides. It is in particular possible to use a mixture of at least one of these acids and of at least one of these anhydrides. An acid and the corresponding anhydride are preferably used, in particular a mixture of acetic acid and acetic anhydride.
As the organometallic compound of a metal belonging to groups Ia, IIa, IIIa and IVa of the Periodic Table of the Elements, an organometallic aluminum compound having the general formula AlnRyX (3n¯yp in which R represents an alkyl group is preferably used and X represents a halogen, n being an integer equal to 1 or to 2, y being an integer, at most equal to 3 in the case where n = 1, and equal to 1.3 or 5 in the case where n = 2.
More particularly, use is preferably made of diethylaluminum choride Al (C2H5) 2Cl.
As regards the duration of the heating of the mixture, it is preferably between 10 and 30 h.
The process in accordance with the invention is therefore based on the heat treatment of a salt of a metallic element belonging to one of groups IVa, Va and VIa of the Periodic Table of the Elements, in the presence of at least one compound acetylated such as acetic acid or anhydride, in a well-defined temperature range (between 70 and 1000 C).
The mechanism of the physico-chemical processes that take place during this heat treatment is not known.
However, there is a significant increase in the ability of the element salt of Groups IVa to VIa treated to disperse or dissolve in an inert nonpolar organic solvent, especially in anhydrous benzene.
On the other hand, the catalytic activity of the element salt of groups IVa to VIa in the catalyst obtained by the process according to the invention is at least of the same order as that of the compounds of the transition elements in the catalysts of
Ziegler.
The value of this catalytic activity is given by the ratio of the weight (expressed in grams) of solid polyolefin (therefore excluding low molecular weight polyolefins which are obtained in the form of a liquid product), obtained by polymerization of olefin in the presence of the catalyst, to the product of the weight (expressed in grams) of element of groups IVa, Va or VIa employed in the catalyst and the duration of polymerization (in hours):
: Catalytic weight Weight of solid polyolefin (g)
Catalytic time q Polymerization time (h) x weight of element from groups IVa to VIa (g)
In the case where selenium chloride SeC4 and diethylaluminum chloride are used for the manufacture of an ethylene polymerization catalyst, the value of the catalytic activity is, for example, of the order of 1200 , for a given volume of anhydrous benzene in the chamber where the polymerization is carried out, - in the case of a catalyst prepared by the process in accordance with the invention, and of the order of 0.2 in the case of a catalyst
Ziegler based on chromium acetate and diethylaluminum chloride.
Therefore, the heat treatment of the element salt of groups IVa, Va and VIa, in accordance with the process which is the subject of the invention, has the effect of modifying or activating this salt, so that it acquires a catalytic activity on the olefin polymerization reaction, in combination with an organometallic compound such as an alkylaluminum compound or an alkylaluminum halide compound which is greater than that of the compounds of transition elements entering into the composition of a catalyst of Ziegler.
This result is quite unexpected, taking into account the fact that, as indicated above, Ziegler catalysts necessarily contain a significant proportion of at least one compound of transition element and that it is well known that the removal of the latter compound results in the complete disappearance of catalytic activity.
The importance of the present invention both from the point of view of industrial technique and from a theoretical point of view will therefore not escape specialists.
The use of the catalyst, which has just been described, for the manufacture of polyolefin by olefin polymerization or copolymerization is characterized by the fact that at least one olefin is brought into contact with said anhydrous liquid medium, under a pressure and for a time sufficient to cause the olefin to polymerize.
Example 1:
Into a 500 ml glass flask, the interior of which is strictly dry, fitted with a reflux column and 3 grinding balls, are introduced, at room temperature and under an atmosphere of anhydrous nitrogen (the pressure of which is slightly greater than I kg / cm2), 2.2 g of pure silicon tetrachloride SiCl4 (not containing a transition element).
50 ml of pure anhydrous acetic acid are also introduced into the flask.
The contents of the flask are then brought to 900 C, over 1 h, while subjecting it to a uniform and continuous rotational movement at 60 rpm, approximately, and the contents of the flask are maintained at 90 C, for 20 h, always under a nitrogen atmosphere and continuing the rotation, the interior of the balloon being protected against any entry of air, by means of a mercury valve.
The acetic acid is then evaporated off under reduced pressure (first 30 mm Hg and finally 1 mm Hg). A white solid residue is obtained which is dried by heating under a nitrogen atmosphere for 72 h at a temperature gradually increasing from 90 to 120 ° C., the nitrogen atmosphere being in contact with a sufficient quantity of nitrogen. phosphorus pentoxide P2Os so that the latter retains a white color at the end of treatment.
The white, solid and dry residue thus obtained is dispersed in anhydrous pure benzene (absolute benzene). An opalescent suspension is thus obtained in a colorless liquid.
Analysis of this suspension (liquid + solid) indicates that it contains 187 mg of silicon per liter.
In a glass autoclave, previously dried at 95 C under vacuum (10 mm Hg), for 24 h, having an internal volume of 11, fitted with a rotary mechanical stirrer and designed to withstand a maximum internal pressure of 16 atmospheres, it is introduced 50 ml of pure anhydrous benzene after having purged the interior of the autoclave by means of a stream of anhydrous ethylene, under atmospheric pressure.
150 ml of the suspension, the preparation of which is described above, is then introduced, which corresponds to 28 mg of silicon (1 mmol) in the autoclave, while stirring the liquid medium (600 to 1000 rpm). A slightly cloudy and milky liquid is thus obtained in which it is not possible to detect the presence of a solid phase. Into this liquid, still stirring, 1.236 ml (8 mmol) of diethylaluminum chloride are introduced.
Al (C2Hs) 2Cl. Molar ratio:
Diethylaluminum chloride = 8
Silicon
A slightly cloudy and milky liquid is also obtained.
The nitrogen atmosphere is then replaced by dry ethylene and a pressure of 10 kg / cm 2 is established inside the autoclave, while continuing to stir the liquid medium. The temperature of the medium is 70 ° C. After 1 min, a whitish cloudiness begins to appear in the liquid and after 1 h the autoclave contains a white solid precipitate and an excess of the liquid phase. This precipitate is dried by heating under pressure below atmospheric pressure. Total weight of the precipitate: 0.14 g, which corresponds to a catalytic activity of 0.5.
By infrared spectrometry, this precipitate is identified as being polyethylene not containing CH3 groups.
Examples 2 to 4:
Catalysts are prepared in a manner analogous to that described in Example 1 and used to catalyze the ethylene polymerization reaction in the same manner as in Example 1, but under the operating conditions and with the following methods. results shown in the table:
Example number: 2 3 4
Capacity of the polymerization chamber (autoclave) (cm3). . . . . . . . . . . . . . . . 250 500 250
Nature of the compound of element of groups IVa, Va or VIa. . . . . . . . . . . . . . . . SiCI4 PoCI3 SeCl4
Periodic table group. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . IVa Va VIa
Polymerization conditions:
Volume of solvent (anhydrous benzene) in the polymerization chamber (cm3). . . . . . .
. 100 100 100
Amount of element from groups IVa, Va or VIa (mg). . . . . . . . . . . . . . . . . . 56 0.93 0.4
Amount of organo-metallic compound (diethylaluminum chloride) (mmoles). . . . . . 16 8 8 Temperature (C). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20-70 20 25
Pressure (kg / cm2). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 10 10 Duration (h) .............................. 20 1 2
Weight of solid polyethylene (g) ........................ 2 0.6 1 Weight of solid polyethylene (g)
Catalytic activity = Weight of solid polyethylene (g). 2 722 1190
Polymerization time (h) x amount of element from groups IVa to VIa (g)