CH556888A - Bis-stilbene cpds - used as optical brightening agents - Google Patents

Bis-stilbene cpds - used as optical brightening agents

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CH556888A CH323571A CH323571A CH556888A CH 556888 A CH556888 A CH 556888A CH 323571 A CH323571 A CH 323571A CH 323571 A CH323571 A CH 323571A CH 556888 A CH556888 A CH 556888A
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Abstract

Title cpds. used as optical brightening agents for polyamides, polystyrene, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile or cellulose esters are of formula: (in which R1 and R2 are the same or different, 5-18C alkyls, 2-20C substd. alkyls, or 3-4 alkenyls, X1 and X2 are the same or different, H,1-4C alkoxy, halogen, 3-4C alkenyl or 1-4C alkyl; Y1 and Y2 are the same or different and denote H, halogen, 3-4C alkenyl or 1-4C alkyl; a is H, halogen, 1-4C alkoxy or 1-4C alkyl; with the proviso that p-positions are free of alkoxy gps. or R1O and R2O gps.).

Description

  

  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum optischen Aufhellen ausserhalb der Textilindustrie von organischen Materialien mittels neuer Bis-stilben-Verbindungen.



   Aus der französischen Patentschrift 1 576 018 sind bereits Bis-stilben-Verbindungen verwandter Struktur bekannt sowie deren Verwendbarkeit als optische Aufhellmittel erwähnt. In Weiterentwicklung dieser Untersuchungen sind nunmehr einige ausgewählte Verbindungstypen aufgefunden worden, welche infolge spezieller Substitutionsmerkmalen besonders vorteilhafte Eigenschaften vor allem für bestimmte Anwendungsbereiche aufweisen.



   Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeich  net,    dass man den optisch aufzuhellenden organischen Materialien eine Bis-stilben-Verbindung der Formel
EMI1.1     
 worin R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Alkyl mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, substituiertes Alkyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine mit Alkylgruppen oder Halogenatomen substituierte Phenylgruppe bedeuten, n für die Zahlen 0 oder 1 steht, X1 und   X    gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten,   Y1    und   Y    gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen,

   Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, und worin a für Wasserstoff, Halogen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, einverleibt oder auf die optisch   aufzuhellenden    Materialien oberflächlich aufbringt.



   Bevorzugte Verbindungsgruppen im Rahmen der Formel (1) können durch die nachstehend aufgeführten Formeln (2) bis (6) definiert werden: a) Verbindung der Formel
EMI1.2     
 worin R2 Alkyl mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, welches mit niederen Alkylgruppen oder Halogen substituiert ist, oder eine substituierte Alkylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, deren Substituenten Phenyl, Phenyl substituiert mit Niederalkyl oder Halogen, Carboxyl einschliesslich deren Salze, Carbalkoxy oder Carbophenoxy, Carbonamido mit gegebenenfalls substituierter Amidogruppe, Sulfogruppe einschliesslich deren Salze, Cyano, Halogen, Hydroxy, Alkoxy, Alkylamino, Alkanoyl oder Benzoyl, letzteres gegebenenfalls mit Niederalkyl oder Halogen substituiert, sein können, worin ferner   X1    für Wasserstoff,

   Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und   Y1    für Wasserstoff oder Halogen. Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.



   b) Verbindung der Formel
EMI1.3     
 worin R3 Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte Alkylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, deren Substituenten Phenyl, Phenyl substituiert mit Niederalkyl oder Halogen, Carboxyl einschliesslich deren Salze, Carbalkoxy, Carbonamido mit gegebenenfalls substituierter Amidogruppe, Sulfogruppe einschliesslich deren Salze, Cyano, Halogen, Hydroxy, Alkoxy, Alkylamino, Alkanoyl oder Benzoyl, letzteres gegebenenfalls mit Niederalkyl oder Halogen substituiert, sein können, worin ferner   X1    für Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y3 für Wasserstoff oder Halogen steht.



   c) Verbindungen der Formel
EMI1.4     
  worin R4 Carboxyalkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder deren Alkali-, Ammonium- und Aminsalze, Carbonamidoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, N-mono- und N,N-Di- (hydroxyalkyl) -carbonamidoalkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäurealkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder deren Alkali-, Ammonium- und Aminsalze bedeutet, X2 für Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und Y2 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.



   d) Verbindungen der Formel
EMI2.1     
 worin   R5    Carboxyalkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder deren Alkalisalze, Carbalkoxyalkyl mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, Sulfoalkyl mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen (als Alkalisalz oder freie Säure), Benzyl, welches mit Chlor oder 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppen substituiert sein kann, oder Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und X3 für Wasserstoff oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.



   e) Verbindungen der Formel
EMI2.2     
 worin
R6 Alkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl, Cyanoalkyl oder Alkoxyalkyl mit 2-6 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder mit Chlor oder Methyl substituiertes Benzyl, Carboxyalkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder deren Alkali-, Ammonium- und Aminsalze, Carbalkoxyalkyl mit 2-10 Kohlenstoffatomen, Carbophenoxyalkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und gegebenenfalls mit Methyl substituiertem Phenyl, Carbonamidoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, N-mono- und N,N Di- (hydroxyalkyl) -carbonamidoalkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, N-mono- und N,N-Di- (alkyl) -carbon-amidoalkyl mit 2-10 Kohlenstoffatomen, welches gegebenenfalls mit Dialkyl (1 bis 3 Kohlenstoffatome) aminogruppen substituiert sein kann,

   N-phenylcarbonamidoalkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und gegebenenfalls Chlor als Substituent im Phenylrest, Sulfonsäurealkyl mit   2M    Kohlenstoffatomen oder deren Alkali-, Ammonium- oder Aminsalze bedeutet,
X4 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methoxy, Alkyl mit 14 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 3-4 Kohlenstoffatomen bedeutet und die para-Stellungen frei von Methoxy- bzw. R6O Gruppen sind.



   In diesen Formeln (2) bis (6) ist generell zu bemerken, dass - soweit nicht näher angemerkt - für Halogen vorzugsweise Chlor in Betracht kommt, unter Alkyl sowohl geradkettiges als auch verzweigtes Alkyl, vorzugsweise mit unverzweigtem Kohlenstoffatom in   a-Stellung    zur Aetherbrücke, zu verstehen ist und im Falle substituierter Alkylgruppen die Kohlenstoffatomzahl des Alkylteils normalerweise 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 4, beträgt. Unter den Alkenylgruppen - wie für z. B. R2 vorgesehen - kommt vorzusweise die Allylgruppe in Betracht und unter niederen Alkylgruppen sind immer - sofern nicht anders angegeben - solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen zu verstehen. Als Salze von Carboxyl- und Sulfogruppen kommen primär die Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- und Aminsalze in Betracht.

   Zu dem Begriff der Carbonamidogruppe und deren Substitutionsprodukten ist erläuternd zu bemerken, dass hierunter sowohl die Gruppe -CO-NH2 als auch deren Monound Disubstitutionsprodukte verstanden werden sollen, wobei selbstverständlich auch cyclische Amid-Derivate (Morpholino Piperidino etc.) eingeschlossen zu betrachten sind. Obwohl Alkylamid-Derivate (einschliesslich substituierter Alkylamid Derivate wie Hydroxyalkyl-, Cyanoalkyl-, Carboxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl-, Halogenalkyl-amid-Derivate) von vorwiegendem Interesse sind und hierbei normalerweise Kohlenstoffatomzahlen von bis zu 18 in Betracht kommen, sollen andersartige Amid-Derivate nicht ausgeschlossen sein.



   Die Bis-stilben-Verbindungen der Formel (1) und der untergeordneten Formeln können in Analogie zu an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Man verfährt z. B. so, dass man etwa 1 Moläquivalent einer Verbindung der Formel
EMI2.3     
 mit etwa 1 Moläquivalent einer Verbindung der Formel
EMI2.4     
 und etwa einem Moläquivalent einer Verbindung der Formel
EMI2.5     
 umsetzt, wobei eines der Symbole   Zz    und Z2 eine   O =    CH Gruppe und das andere eine der Gruppierungen der Formeln  
EMI3.1     
 bedeutet, worin R einen gegebenenfalls weitersubstituierten Alkylrest, vorzugsweise einen solchen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest, vorzugsweise Phenylrest, einen Cycloalkylrest, vorzugsweise einen Cyclohexylrest, oder einen Aralkylrest, vorzugsweise Benzylrest darstellt.



   In den vorstehenden Formeln haben die Symbole X,, X2, Y1,   Y    die weiter oben angegebene Bedeutung.   R1,und    R2, besitzen die für R1 und R2 unter Formeln (1) bzw. (2) angegebene Bedeutung mit der Einschränkung, dass die Bedeutung der modifizierten Carboxylgruppen (Carbalkoxy, Carbophenoxy, gegebenenfalls substituierte Carbonamidgruppe) ausgenommen sein soll.



   Die Modifizierung der Carboxylgruppen wird nach erfolgter Kondensation der Verbindungen (8) bzw. (9) mit der Diphenylkomponente (7) bewirkt, indem Verbindungen gemäss Formeln (1) oder (2) bzw. untergeordneter Formeln mit freien Carboxylgruppen bzw. deren Alkalisalze in entsprechende Säurehalogenide übergeführt werden und hieraus die entsprechenden Ester oder Amide nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.



   Gemäss oben erläutertem Reaktionsprinzip kann man beispielsweise Dialdehyde der Formel   (14) O=CH   CHO    mit monofunktionellen Verbindungen der Formel
EMI3.2     
 oder Monoaldehyde der Formel
EMI3.3     
 mit bifunktionellen Verbindungen der Formel
EMI3.4     
 umsetzen, wobei V einen der phosphorhaltigen Substituenten der Formeln (10), (11), (12) oder (13) bedeutet.



   Die hierbei als Ausgangsstoffe benötigten Phosphorverbindungen der Formeln (15), (16)   und (19)      werdeninansich    bekannter Weise erhalten, indem man Halogenmethylverbindungen, vorzugsweise Chlormethyl- oder Brommethylverbindungen der Formel
EMI3.5     


<tb>  <SEP> V <SEP> X22
<tb> (20) <SEP> ss <SEP> CH2 <SEP> (2a >  <SEP> (21) <SEP> t <SEP> CH2-Halogon
<tb>  <SEP> R <SEP> 0 <SEP> R <SEP> 0
<tb>  <SEP> 1 <SEP> 2
<tb>  <SEP> bzw.
<tb>



   <SEP> (22) <SEP> IIaloen-C, <SEP> CI,-falogen
<tb>   mit Phosphorverbindungen der Formeln
EMI4.1     
 umsetzt. In diesen Formeln hat R die angegebene Bedeutung, wobei an Sauerstoff gebundene Reste R vorzugsweise niedrige Alkylgruppen, unmittelbar an Phosphor gebundene Reste R dagegen vorzugsweise Arylreste wie Benzolreste sind. Die Phosphorverbindung der Formel (12) kann auch durch Umsetzung von Halogenmethylverbindungen, vorzugsweise Chlormethyl- oder Brommethylverbindungen der Formeln (20), (21) oder (22) mit Chlordiphenylphosphin und nachträglicher Umsetzung mit einem Alkohol der Formel R-OH (Bedeutung von R wie vorstehend definiert), z. B. mit Methanol bzw. mit Wasser erhalten erden.



   Für die Herstellung von Verbindungen gemäss Formel (1) kommt insbesondere diejenige der vorstehend genannten Verfahrensvarianten in Betracht, gemäss welcher man etwa 1 Moläquivalent einer Verbindung der Formel
EMI4.2     
 mit je etwa einem Moläquivalent einer Verbindung der Formel (17) und (18) umsetzt, wobei   Z,'eine    Gruppierung der   Formeln (10), (11), (12) und (13) bedeutet.   



   Eine Variante von besonderer praktischer Bedeutung besteht darin, dass als Diphenylkomponenten gemäss Formel (19) solche verwendet werden, die der Formel
EMI4.3     
 entsprechen, worin R' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet.



   Man führt das Herstellungsverfahren vorteilhaft in indifferenten Lösungsmitteln durch. Als Beispiele hierfür seien Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Xylol oder Alkohole wie Methanol, Aethanol, Isopropanol, Butanol, Glykole, Glykol äther wie 2-Methoxyäthanol, Hexanole, Cyclohexanol und Cyclooctanol, ferner Aether wie Diisopropyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan sowie Dimethylsulfoxyd, Formamid und N Methylpyrrolidon genannt. Besonders geeignet sind polare organische Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd. Auch in wässeriger Lösung lassen sich einige der Umsetzungen durchführen.



   Die Temperatur, bei welcher die Umsetzung durchgeführt wird, kann in weiten Grenzen schwanken. Sie wird bestimmt a) durch die Beständigkeit des verwendeten Lösungsmittels gegenüber den Reaktionsteilnehmern, insbesondere gegenüber den stark basischen Alkaliverbindungen,  ss durch die Reaktivität der Kondensationspartner und y) durch die Wirksamkeit der Kombination Lösungsmittel Base als Kondensationsmittel.



   In der Praxis kommen hiernach im allgemeinen Temperaturen zwischen etwa 10 und 100   "C    in Betracht, insbesondere wenn Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd als Lösungsmittel verwendet werden. Der Temperatur-Vorzugsbereich liegt bei 20 bis 60   "C.    Es können jedoch unter Umständen auch höhere Temperaturen angewandt werden, wenn dies aus Gründen der Zeitersparnis erwünscht ist, oder ein weniger aktives, dafür aber billigeres Kondensationsmittel eingesetzt werden soll: Grundsätzlich sind somit auch Reaktionstemperaturen im Intervall von 10 bis 180   "C    möglich.



   Als stark basische Alkaliverbindungen kommen vor allem die Hydroxyde, Amide und Alkoholate (vorzugsweise solche primärer, 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltender Alkohole) der Alkalimetalle in Betracht, wobei aus ökonomischen Gründen solche des Lithiums, Natriums und Kaliums von vorwiegendem Interesse sind. Es können jedoch grundsätzlich und in besonderen Fällen auch Alkalisulfide und -carbonate, Arylalkaliverbindungen wie z. B. Phenyl-lithium, oder stark basische Amine (einschliesslich Ammoniumbasen, z. B. Trialkylammoniumhydroxyde) mit Erfolg verwendet werden.



   Nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren werden bei der Herstellung asymmetrischer Derivate (die von untergeordneter Bedeutung sind) infolge Konkurrenzreaktion der drei Reaktionspartner primär Mischungen aus asymmetrisch substituierten Bis-stilben-Verbindungen gemäss Formel (1) und den beiden korrespondierenden symmetrisch substituierten Bis-stilbenen erhalten. Die Trennung dieser Komponenten, falls erwünscht, erfolgt durch fraktionierte Umkristallisation, Säulenchromatographie und/oder Ausnützung des unterschiedlichen Verhaltens gewisser Gruppen (z. B. Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen) gegenüber gewissen Reagentien (z. B.



  wässerige alkalische Lösungen).



   Die Aldehyde, die z.B. durch die Formeln (17) und (18) umschrieben werden, sind zwar nicht alle bekannt, doch ist die Herstellung einer grossen Zahl in der Literatur beschrieben   [siehez.B. Ann.401, S.91 bis 119 (1913); J.    Pr. Ch.   77    S.364   bis366(1908);Ber 38 5 1676(1905);DRP209 608; Ann.   



     357,S.313bis383    (1907); J. Med.   Chem. 12 5      420 bis 424    (1969)]. Sie werden fast ausnahmslos durch Verätherung der entsprechenden Hydroxybenzaldehyde erhalten. Mit analogen Verfahren sind auch bisher unbekannte Aldehyde zugänglich.



  Im Beispielsteil wird auf die Herstellung einiger Aldehyde besonders eingegangen.



   Von bevorzugter praktischer Bedeutung ist im Rahmen der vorliegenden Erfinfung die Umsetzung - gemäss Formeln (17) bis (19) - von Aldehyden der Formeln  
EMI5.1     
 worin Rw eine niedrige Alkylgruppe bedeutet und Rw' für eine Allyl-, Benzyl-, Essigsäure-, Propionsäure-, Buttersäure-, Propylensulfonsäure-, oder Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, mit 4,4'-Di- (alkoxyphosphonomethyl) diphenyl, bzw. die daraus erhaltenen Verbindungen gemäss Formel (2), wobei Carboxylgruppen gegebenenfalls entsprechend verestert oder amidiert werden.



   Die vorstehend definierten neuen Verbindungen zeigen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen der verschiedensten synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen organischen Materialien oder Substanzen, welche solche organischen Materialien enthalten, verwendet werden.



   Hierfür seien beispielsweise, ohne dass durch die nachfolgende Übersicht irgendeine Beschränkung hierauf ausgedrückt werden soll, die folgenden Gruppen von organischen Materialien, soweit eine optische Aufhellung derselben in Betracht kommt, genannt:
1. Synthetische organische hochmolekulare Materialien:

   a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine polymerisierbare   Kohlenstoff- Kohlenstoff-Doppelbindung    enthaltender organischer Verbindungen. d. h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodukte wie beispielsweise Vernetzungs-, Pfropfungs- oder Abbauprodukte, Polymerisat-Verschnitte oder durch Modifizierung reaktionsfähiger Gruppen erhaltene Produkte, beispielsweise Polymerisate auf Basis von   a,      B-ungesättigten    Carbonsäuren oder Derivaten solcher Carbonsäuren, insbesondere von Acrylverbindungen (wie z.B.

   Acrylestern, Acrylsäure, Acrylnitril, Acrylamiden und deren Derivaten oder deren Methacryl Analoga), von Olefin-Kohlenwasserstoffen (wie z.B.   Aethylen,    Propylen, Styrole oder Diene, ferner sogenannte ABS Polymerisate), Polymerisate auf Basis von Vinyl- und Vinyliden-Verbindungen (wie z. B. Vinylchlorid, Vinylalkohol, Vinylidenchlorid) b) Polymerisationsprodukte die durch Ringöffnung erhältlich sind, z. B. Polyamide vom Polycaprolactam-Typ, ferner Polymere, die sowohl über Polyaddition als auch Polykondensation erhältlich sind, wie Polyäther oder Polyacetale: c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte sowie Produkte der Nachbehandlung, wie beispielsweise Polyester, insbesondere gesättigte (z. B.

   Aethylenglykolterephthalsäure-Polyester) oder ungesättigte (z. B. Maleinsäure-Dialkohol-Polykondensate sowie deren Vernetzungsprodukte mit anpolymerisierbaren Vinylmonomeren), unverzweigte sowie verzweigte (auch auf Basis höherwertiger Alkohole, wie z. B. Alkydharze) Polyester, Polyamide (z. B.



  Hexamethylendiamin-adipat), Maleinatharze, Melaminharze, deren Vorkondensate und Analoga, Polycarbonate, Silikone: d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt und unvernetzt), Epoxydharze.



   II. Halbsynthetische organische Materialien, z.B. Celluloseester verschiedener Veresterungsgrade (sogenanntes 22 Acetat, Triacetat), oder Celluloseäther, regenerierte Cellulose (Viskose, Kupferammoniak-Cellulose) oder deren Nachbehandlungsprodukte, Casein-Kunststoffe.



   III. Natürliche organische Materialien animalischen oder vegetabilischen Ursprungs, beispielsweise auf Basis von Cellulose oder Proteinen wie Baumwolle, Wolle, Leinen, Seide, natürliche Lackharze, Stärke, Casein.



   Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszustände (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) angehören. Sie können andererseits in Form der verschiedenartigsten geformten Gebilde vorliegen, d. h. beispielsweise als vonviegend dreidimensional ausgedehnte Körper wie Platten, Profile, Spritzgussformlinge, verschiedenartige Werkstücke, Schnitzel, Granulate oder Schaumstoffe, ferner als vorwiegend zweidimensional ausgebildete Körper wie Filme, Folien. Lacke, Überzüge, Imprägnierungen und Beschichtungen oder als vorwiegend eindimensional ausgebildete Körper wie Fäden. Fasern, Flocken, Drähte. Die besagten Materialien können andererseits auch in ungeformten Zuständen in den verschiedenartigsten homogenen oder inhomogenen Verteilungsformen, wie z.B. als Pulver. Lösungen.

   Emulsionen, Dispersionen, Latices, Pasten oder Wachse vorliegen.



   Fasermaterialien können beispielsweise als endlose Fäden (verstreckt oder   unverstreckt j,    Stapelfasern, Flocken, Strangware, textile Fäden, Garne, Zwirne, Faservliese, Filze, Watten, Beflockungs-Gebilde oder als textile Gewebe oder textile Verbundstoffe. Gewirke sowie als Papier, Pappen oder Papiermassen vorliegen.



   Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können den Materialien vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen, Folien (z. B. Einwalzen in Polyvinylchlorid in der Hitze) oder Formkörpern oder Pressmasse oder Spritzgussmasse beifügen.



   Sofern die Formgebung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien durch Spinnverfahren bzw. über Spinnmassen erfolgt, können die optischen Aufheller nach folgenden Verfahren appliziert werden:  - Zugabe zu den Ausgangssubstanzen   (z.B.    Monomeren) oder Zwischenprodukten (z. B. Vorkondensaten, Praepolyme  ren),      d.h.    vor oder während der Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition.



   - Aufpudern auf Polymerisatschnitzel oder Granulate für Spinnmassen.



   - Badfärbung von   Polymerisatschnitzeln    oder Granulaten für Spinnmassen;  - dosierte Zugabe zu Spinnschmelzen oder Spinnlösungen:  - Applikation auf Spinnkabel vor dem Verstrecken.



   Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können beispielsweise auch in folgenden Anwendungsformen eingesetzt werden: a) Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) oder Pigmenten (Farb- oder insbesondere z.B. Weisspigmenten) oder als Zusatz zu färbebädern, Druck-, Aeth- oder Reservepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen, Drucken oder Aetzdrucken.  



   b) In Mischungen mit sogenannten  Carriern , Netzmitteln, Weichmachern, Quellmitteln, Antioxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren, chemischen Bleichmitteln (Chlorit-Bleiche,   Bleichbäder-Zusätze).   



   c) Einarbeiten der optischen Aufhellmittel in polymere Trägermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations- oder Polyadditionsprodukte) in gelöster oder dispergierter Form für Anwendung z. B. in Beschichtungs-, Imprägnier- oder Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) für Textilien, Vliese, Papier, Leder.



   d) Als Zusätze zu sogenannten  master batches , e) als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen (z. B. Aspektverbesserung von Seifen, Waschmitteln, Pigmenten.



   f) In Kombination mit anderen, optisch aufhellend wirkenden Substanzen.



   g) In Spinnbadpräparationen, d. h. als Zusätze zu Spinnbädern, wie sie zur Gleitfähigkeitsverbesserung für die Weiterverarbeitung von Synthese-Fasern verwendet werden, oder aus einem speziellen Bad vor der Verstreckung der Fasern.



   h) Als Scintillatoren, für verschiedene Zwecke photographischer Art, wie z. B. für elektrophotographische Reproduktion oder Supersensibilisierung, zur optischen Aufhellung photographischer Schichten, gegebenenfalls in Kombination mit Weisspigmenten wie z. B. TiO2.



   In gewissen Fällen werden die Aufheller durch eine Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann beispielsweise eine chemische (z. B. Säure-Behandlung), eine thermische (z. B. Hitze) oder eine kombinierte chemischthermische Behandlung darstellen.



   Die Menge der erfindungsgemäss zu verwendenden neuen optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z.B. solchen von 0,0001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,8 Gewichtsprozent und gegebenenfalls bis zu etwa 2 Gewichtsprozent zur Anwendung gelangen. Für die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,0005 und 0,5 Gewichtsprozent von Interesse.



   Die neuen optischen Aufhellmittel eignen sich auch als Zusätze für Waschbäder oder zu Gewerbe-   undHaushaltwasch-    mitteln, wobei sie in verschiedener Weise zugesetzt werden können. Zu Waschbädern werden sie zweckmässig in Form ihrer Lösungen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln oder auch in feiner Verteilung als wässerige Dispersionen zugegeben. Zu Haushalt- oder gewerblichen Waschmitteln werden sie vorteilhaft in irgend einer Phase des Herstellungsprozesses der Waschmittel, z. B. der sogenannten  slurry  vor dem Zerstäuben dem Waschpulver oder bei der Vorbereitung flüssiger Waschmittelkombinationen, zugesetzt. Die Zugabe kann sowohl in Form einer Lösung oder Dispersion in Wasser oder anderen Lösungsmitteln als auch ohne Hilfsmittel als trockenes Aufhellerpulver erfolgen.

   Man kann die Aufhellmittel beispielsweise mit den waschaktiven Substanzen vermischen, verkneten oder vermahlen und so dem fertigen Waschpulver zumischen. Sie können jedoch auch gelöst oder vordispergiert auf das fertige Waschmittel aufgesprüht werden.



   Als Waschmittel kommen die bekannten Mischungen von Waschaktivsubstanzen wie beispielsweise Seife in Form von Schnitzeln und Pulver, Synthetika, lösliche Salze von Sulfonsäurehalbestern höherer Fettalkohole, höher und/oder mehrfach alkylsubstituierter Arylsulfonsäuren, Sulfocarbonsäureester mittlerer bis höherer Alkohole, Fettsäureacylaminoalkyl-   oder -aminoarylglycerinsulfonate,    Phosphorsäureester von Fettalkoholen usw. in Frage. Als Aufbaustoffe, sogenannte  Builders , kommen z. B. Alkalipoly- und polymetaphosphate, Alkaliphyrophosphate, Alkalisalze der Carboxymethylcellulose und andere  soilredepositionsinhibitoren , ferner Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Alkaliborate, Alkaliperborate, Nitrilotriessigsäure, Aethylendiaminotetraessigsäure, Schaumstabilisatoren wie Alkanolamide höherer Fettsäuren, in Betracht.

   Ferner können in den Waschmitteln beispielsweise enthalten sein: Antistatische Mittel, rückfettende Hautschutzmittel wie Lanolin, Enzyme, Antimikrobika, Parfüme und Farbstoffe.



   Die neuen optischen Aufheller haben den besonderen Vorteil, dass sie auch bei Gegenwart von Aktivchlorspendern, wie z. B. Hypochlorid, wirksam sind und ohne wesentliche Einbusse der Effekte in Waschbädern mit nichtionogenen Waschmitteln, z. B. Alkylphenolpolyglykoläthern, verwendet werden können.



   Die erfindungsgemässen Verbindungen werden in Mengen von 0,005 bis   1%    oder mehr, bezogen auf das Gewicht des flüssigen oder pulverförmigen, fertigen Waschmittels, zugesetzt, Waschflotten, die die angegebenen Mengen der beanspruchten optischen Aufheller enthalten, verleihen beim Waschen von Textilien aus Cellulosefasern, Polyamidfasern, hochveredelten Cellulosefasern, Polyesterfasern, Wolle etc.



  einen brillanten Aspekt am Tageslicht.



   Die Waschbehandlung wird beispielsweise wie folgt durchgeführt:
Die angegebenen Textilien werden während 1 bis 30 Minuten bei 20 bis 100   "C    in einem Waschbad behandelt, das 1 bis 10 g/kg eines aufgebauten, zusammengesetzten Waschmittels und 0,05 bis   1 %,    bezogen auf das Waschmittelgewicht, der beanspruchten Aufhellmittel enthält. Das Flottenverhältnis kann 1:3 bis 1:50 betragen. Nach dem Waschen wird wie üblich gespült und getrocknet. Das Waschbad kann als Bleichzusatz 0,2 g/l Aktivchlor   (z.B.    als Hypochlorit) oder 0,1 bis 2 g/l Natriumperborat enthalten.



   In den Beispielen sind Teile, soweit nicht anders angegeben, immer Gewichtsteile und Prozente immer Gewichtsprozente.



  Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders vermerkt, unkorrigiert.



   Herstellung einiger Benzaldehydäther (Ausgangsprodukte)
Die nachstehenden Vorschriften dienen als Beispiele für die Herstellung neuer, im folgenden verwendeter Aldehyde.



     A. 43,6    g kommerzielles Natriumhydrid (etwa 55 werden in 800 ml Dimethylformamid (wasserfrei) suspendiert.



  Man tropft bei 20 bis 25   "C    unter Kühlung innerhalb 30 Minuten 152 g o-Vanillin, verdünnt mit 200 ml Dimethylformamid, zu und rührt für 3 Stunden bei 20 bis 25   "C    nach. Dann lässt man unter Kühlung 168 g Bromessigsäuremethylester während einer halben Stunde zufliessen und rührt anschliessend während 18 Stunden bei 20 bis 25   "C    nach. Nachdem man auf Eis/Wasser ausgetragen, den Niederschlag genutscht und mit Wasser nachgewaschen hat, wird bei 30 bis 40   "C    im Vakuum getrocknet. Man erhält 188 g des Aldehyds der Formel
EMI6.1     
 mit dem Schmelzpunkt 78 bis 81   "C.    Ein Analysenmuster schmilzt nach Umkristallisation aus Heptan bei 81 bis 82   "C.   



   Der Methylester kann durch sechsstündiges Verseifen bei 20 bis 25   "C    mit einer methanolisch-wässerigen Kaliumhydroxydlösung zur freien Säure verseift werden: Schmelzpunkt 120 bis 122   "C    (aus Wasser).



   In analoger Weise kann z. B. der Aldehyd der Formel  
EMI7.1     
 hergestellt werden, indem man anstelle einer Bromverbindung Propansulton in die Reaktion einsetzt.

 

   B. 29 g Natriummethylat werden in 400 ml wasserfreiem Dimethylformamid suspendiert. Man tropft innerhalb einer halben Stunde eine Lösung von 76 g 2-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd bei 20 bis 25  C   zu,    versetzt mit 90 g Benzylbromid. hält das Gemisch für 20 Stunden bei 20 bis 25   cc,    30 Minuten bei 50   cc    und 30 Minuten bei 70 bis 75   cc.    Dann versetzt man mit 2500 ml Wasser, gibt 50 ml Eisessig zu und extrahiert das Öl mit Chloroform. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wird fraktioniert. wobei bei   b" mm=214    bis 215  C   76.5    g des   2-Benzyloxy-3-methoxybenzaldehydes    übergehen.



   C.   183    g m-Hydroxybenzaldehyd und 182 g Allylbromid werd  Anmerkung 1:
Die Allyl-Umlagerung führte zu zwei verschiedenen Allyl Isomeren (vermutlich in 2- und 4-Stellung), die im Gemisch in die Umsetzung zu den beanspruchten Distyryl-biphenylderivaten eingesetzt wurden.



   Ähnlich ergab der 2-Crotyläther ein Gemisch von vermutlich 3- und 5-Crotylisomeren, die ebenfalls ohne Trennung weiterveräthert und eingesetzt wurden.



  Analog anderen   Vorschrijten    aus der Literatur hergestellte Aldehyde:  -2-(Methoxymethoxy) -benzaldehyd, der bei 15 mm Druck bei 139-140   "C    destilliert, wurde analog dem Beispiel 7 der DRP 209 608 hergestellt.



   -2-Hydroxy-3,5-dimethylbenzaldehyd, F. 21-23   "C,    wurde nach Beispiel 7,   Brit.    P. 794 885, hergestellt. In Analogie zu diesem Beispiel wurde auch der 2-Hydroxy-3-methyl- 5-ptert.butylbenzaldehyd erhalten, der durch Wasserdampf Destillation gereinigt wurde und bei Raumtemperatur flüssig ist.



  Herstellungsbeispiel I
13,9 g Natriummethylat werden in 120 ml wasserfreiem Dimethylformamid suspendiert. Man tropft anschliessend bei 20 bis 40   "C    eine unter Erwärmen auf 60   "C    hergestellte Lösung von 18   gss-    (2-Formylphenoxy) -essigsäure und 20 g   4,4-Bis-    (dimethoxyphosphonomethyl) -diphenyl in 80 ml wasserfreiem Dimethylformamid während etwa 15 Minuten zu. Man rührt für 3 Stunden bei 40 bis 45   "C    nach, fügt dann weitere 200 ml Dimethylformamid bei und setzt bei 100   "C    gerade soviel Wasser zu, dass eine klare Lösung entsteht. Der nach dem Abkühlen gebildete Niederschlag wird abgenutscht, mit Wasser nachgewaschen und getrocknet.

   Man erhält 24,3 g der Verbindung der Formel
EMI8.1     
 mit einem Schmelzpunkt von  > 300   "C.   



  Herstellungsbeispiel 2
Die Verbindung (36) aus Herstellungsbeispiel 1 kann folgendermassen in die freie Säure übergeführt werden: Man löst 18,3   gin    einer warmen Mischung von 300 ml Dimethylformamid und 100 ml Wasser und lässt die Lösung unter Rühren in 300 ml 2-n-Salzsäure einfliessen. Das ausgefallene Produkt wird abgenutscht, getrocknet und aus Dimethylformamid-Toluol umkristallisiert. Man erhält 12,1 g der Verbindung der Formel
EMI8.2     
 Schmelzpunkt: 263 bis 267   "C    (Zersetzung).



  Herstellungsbeispiel 3
7 g der freien Säure der Formel (37) werden in 75 ml Toluol und 12 ml Thionylchlorid unter Zusatz von 0,1 ml Dimethylformamid während 5 Stunden bei 70   "C    umgesetzt. Man verdünnt mit 350 ml Toluol, filtriert in der Siedehitze und nutscht die aus dem Filtrat auskristallisierende Verbindung ab.



  Man erhält auf diese Weise 6,9 g der Verbindung der Formel
EMI8.3     
 Schmelzpunkt: 197 bis 199   "C.   



  Herstellungsbeispiel 4
Das Säurechlorid der Formel (38) kann durch Umsetzung mit Alkoholen, Phenolen oder primären/sekundären Aminen oder Ammoniak nach bekannten Methoden in entsprechende Ester bzw. Amide übergeführt werden. Setzt man es z. B. mit der doppelten berechneten Menge Diäthanolamin in Dioxan für 4 Stunden am Rückfluss um, so erhält man nach Umkristallisation aus Dioxan-Wasser das Produkt der Formel
EMI8.4     

Durch Einleiten von Ammoniak in eine Lösung des Säurechlorids in Chlorbenzol bei 110   "C    und Abnutschen des ausgefallenen Niederschlages erhält man das unsubstituierte Amid:  
EMI9.1     

Folgende Herstellungsmethode eignet sich für Amide und Ester von Carboxyalkyläthern der hier beschriebenen Bisstilbene:

  
Man löst das entsprechende Säurechlorid in einem kleinen Überschuss eines unpolaren, wasserfreien Lösungsmittels wie Tetrachloräthan, Toluol, Chlorbenzol oder Xylol, kühlt auf Zimmertemperatur ab, setzt einen zwei- bis dreifachen Überschuss eines primären oder sekundären Amins, eines gegebenenfalls mit nichtreaktiven Gruppen substituierten Alkohols, Phenols oder Anilins zu, verrührt erst für 1 bis 2 Stunden bei Zimmertemperatur, dann im Falle von Aminen oder Alkoholen mit Siedepunkt unterhalb 100   "C    für weitere 1 bis 4 Stunden knapp unterhalb dieses Siedepunktes und anschliessend noch für 1 bis 2 Stunden bei Rückflusstemperatur des Lösungsmittels. Meistens kann nach Abkühlen auf 0 bis 5   cc    das gewünschte Ester- oder Amid-Derivat analysenrein abfiltriert werden.



     Herstelllmgsbeispiel    5
14,5 g Natriummethylat (97%ig) werden in 60 ml wasserfreiem Dimethylformamid suspendiert. Man löst 47,0 g m Octoxybenzaldehyd und 40 g 4,4'-Bis-(dimethoxyphosphonomethyl)-diphenyl bei 70   "C    in 175 ml Dimethylformamid und tropft diese Lösung noch warm bei 20 bis 40   "C    innerhalb etwa 15 Minuten zu obiger Natriummethylatsuspension zu. Dann rührt man für   22    Stunden bei 40 bis 45   "C    nach. Man fügt 175 ml Wasser zu, neutralisiert mit Eisessig, hebt auf Rückfluss, kühlt auf 0 bis 5   "C    ab und nutscht das ausgefallene Produkt. Nach dem Trocknen und Umkristallisieren aus Nonan erhält man 24 g der Verbindung der Formel
EMI9.2     
 Schmelzpunkt: 182 bis 183   "C.   



   232 Herstellungsbeispiel 6
27,8 g Natriummethylat   (97 %in)    werden in 80 ml wasserfreiem Dimethylsulfoxyd suspendiert. Man löst 36 g o (Carboxypropyloxy)-benzaldehyd und 40 g   4,4'-Bis-    (dimethoxyphosphonomethyl) -diphenyl bei 70   "C    in 200 ml Dimethylsulfoxyd und tropft diese Lösung noch warm bei 20 bis 40   "C    innerhalb etwa 30 Minuten zu obiger Natriummethylat Suspension. Dann rührt man für 3 Stunden bei 45   cc    nach.



  Man trägt die Reaktionsmasse in 1000 ml 0,5-n.Salzsäure aus.



  erhitzt kurz zum Sieden kühlt allmählich auf Zimmertemperatur ab und nutscht den Festkörper ab. Der Nutschkuchen wird noch feucht in 1000 ml Wasser dispergiert, mit 500 ml Aceton versetzt und für eine Stunde auf Rückfluss erhitzt. Nach Abkühlen auf 20 bis 22   cc    wird genutscht und mit Wasser nachgewaschen.



   Man erhält auf diese Weise 53,4 g des Produktes der Formel
EMI9.3     
 das nach zwei Umkristallisationen aus Dimethylformamid bei 240 bis 242   "C    schmilzt.



   In analoger Weise, aber mit der halben Menge Natriummethylat sind Distyryl-biphenylderivate der vorliegenden Erfindung zugänglich, deren Ausgangs-Aldehyde keine salzbildenden Gruppen aufweisen.



   Verwendet man anstelle des Natriummethylats Kaliummethylat und trägt das Gemisch statt in Salzsäure in Wasser aus, so erhält man die Verbindung der Formel (42) in Form ihres Kaliumsalzes.



  Herstellungsbeispiel 7
15,7 g Kalium-tert.butylat werden in 100 ml wasserfreiem Dimethylformamid suspendiert; man löst 8,1 g m-Allyloxybenzaldehyd, 8,1 g o-Allyloxybenzaldehyd und 22,7 g 4,4'-Bis (Diäthoxy-phosphonomethyl) -diphenyl bei 75   cc    in 100 ml Dimethylformamid und tropft diese Lösung noch warm bei 20 bis 40   "C    innerhalb etwa 20 Minuten zu obiger Kalium-tert.butylat-Suspension. Dann rührt man für 4 Stunden bei 40   "C    nach, trägt in 750 ml Wasser aus und nutscht das allmählich erstarrende Material ab. Zur Reinigung löst man das getrocknete Rohprodukt in überschüssigem Chlorbenzol, behandelt mit 1 g Bleicherde, engt das Filtrat bis zum Auftreten eines Niederschlages ein, kühlt dann auf 0 bis 5   "C,    nutscht und wäscht mit Petroläther nach.

   Man erhält auf diese Weise ein Gemisch der drei Verbindungen
EMI9.4     
  
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 welches in der Nuance der Aufhellung und in der Löslichkeit in Kunststoffen wie Polyäthylen Vorteile gegenüber den einzelnen symmetrischen Verbindungen (43) und (45) aufweist.



  Herstellungsbeispiel 8
11,7 g Natriummethylat (97-prozentig) werden in 50 ml Di  methylsulfoxyd    suspendiert. Man löst 41,2 g 2- (4-Brombuto xy) -benzaldehyd und 37,2 g 4,4'-Bis- (diäthoxyphosphonome thyl) -diphenyl bei 70   cm in    150 ml Dimethylsulfoxyd und tropft diese Lösung während etwa 30 Minuten bei 20 bis 25   "C    zu obiger Suspension. Dann rührt man für 4 Stunden bei 30 bis 35   cc    nach. Dann trägt man das Reaktionsgemisch in 750 ml Wasser ein, verrührt im Eisbad, bis das ausgefallene Produkt erstarrt ist, nutscht, wäscht mit Wasser und trocknet im Vakuumschrank bei 60   "C.    Man erhält so 32,4 g eines Produktes, das bei 121 bis 134   cc    schmilzt.

   Nach einmaliger Umkristallisation aus Heptan unter Entfärbung mit Bleicherde erhält man 25,7 g eines Gemisches der Verbindung der Formel
EMI10.2     
 einer Verbindung, die vermutlich der Formel
EMI10.3     
 entspricht, sowie einer Verbindung der vermutlichen Formel
EMI10.4     

Da alle drei Verbindungen ähnliche Eigenschaften aufweisen, kann das Gemisch ohne Trennung für die Aufhellung von organischen Materialien eingesetzt werden.



   Die in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführten Beispiele sind nach einer der vorgängig beschriebenen Methoden herstellbar (siehe Hinweis in letzter Kolonne).



     Tabellen   
EMI10.5     
 Verbin- R1 R2 dung No.



  R3 R4   R5    Herstellbar nach
Beispiel
EMI10.6     


<tb> 49 <SEP> -ll <SEP> -OCH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 50 <SEP> -H <SEP> -OCH2 <SEP> --CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 51 <SEP> CH2-H <SEP> -OCH2-C1 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> OCH3 <SEP> 6
<tb>  52 -H -O-(CH2)   3-SO3Na    -H -H -H 5 53 -H   -OCH2COONa    -H -H -H 1 54 -H   OCH2COOH    -H -H -H 2 55 -H   -OCH2COCl    -H -H -H 3   Verbin- R, R2 R3 R4 R5 Herstellbar dung No.

   nach
Beispiel
EMI11.1     


<tb> 56 <SEP> -H <SEP> -OCH2COOCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 57 <SEP> -H <SEP> -OCH2 <SEP> COOC4H9(n) <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb>  <SEP> C1
<tb> 58 <SEP> -H <SEP> OCH2-rnNH <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 59 <SEP> -H <SEP> -OCH2COONH4 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -Cl <SEP> 2/4
<tb> 60 <SEP> -H/-CH2 <SEP> -CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> -O(CH2) <SEP> 4-CH3 <SEP> -CH2-CH=
<tb>  <SEP> CH2/-H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 61 <SEP> O-(CH2)17-CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 62 <SEP> -OCH2-CH=CH2 <SEP> -OCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 63 <SEP> -OCH2- <SEP> -OCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 64 <SEP> -OCH2 <SEP> COONa <SEP> -OCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 1
<tb> 65 <SEP> -OCH2 <SEP> COOH <SEP> NOCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 2
<tb> 66 <SEP> -O-(CH2)

   <SEP> 3SO3Na <SEP> -OCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> - <SEP> H <SEP> 5
<tb> 67 <SEP> -O-(CH2)CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 68 <SEP> -OCH2CH <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 69 <SEP> O-(CH2)11-CH3 <SEP> -CH2-CH=CH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 70 <SEP> -O-(CH2)1 < -CH3 <SEP> -Cl <SEP> -H <SEP> -Cl <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 71 <SEP> OCH2%))ci <SEP> - <SEP> H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb>  <SEP> -C1
<tb> 72 <SEP> -O-CH2-, <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 73 <SEP> -O-CH,- <SEP> -CH2-CH=CH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 74 <SEP> - <SEP> O-CH2-t) <SEP> -H/-CH2-CH=CH-CH3 <SEP> -H <SEP> -CH2-CH=
<tb>  <SEP> - <SEP> CH-CH3/-H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 75 <SEP> -OCH2- <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> -C(CH3)

  3 <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 76 <SEP> -OCHt <SEP> -Cl <SEP> -H <SEP> -Cl <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 77 <SEP> -OCH2-CH=CH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -Br <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 78 <SEP> -OCH2-CH=CH2 <SEP> -Cl <SEP> -H <SEP> -Cl <SEP> -CH3 <SEP> 5
<tb> 79 <SEP> -OCH2-CH=CH2 <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 80 <SEP> - <SEP> OCH2-CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> -CH2- <SEP> CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> -H <SEP> -CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 81 <SEP> OCH2-CH= <SEP> CH-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 82 <SEP> -OCH2O-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 83 <SEP> OCH2CH2OCH3 <SEP> H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 84 <SEP> O-(CH2)2OH <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 85 <SEP> O-(CH2)3-CN <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 86 <SEP> -O-(CH2)

   <SEP> 3-SO3Na <SEP> -H <SEP> -H <SEP> - <SEP> H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 87 <SEP> -O-(CH2)3-SO3Na <SEP> -H/-CH2-CH= <SEP> CH-CH3 <SEP> -H <SEP> -CH2-CH=
<tb>  <SEP> CH3/-H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 88 <SEP> -O-(CH2)3 <SEP> SO3Na <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 89 <SEP> OCH2COOK <SEP> -CH2-CH=CH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 1
<tb> 90 <SEP> - <SEP> OCH2COOH <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> - <SEP> C(CH3)3 <SEP> -H <SEP> 1,2
<tb> 91 <SEP> OCH2COOCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 92 <SEP> -OCH2COO <SEP> (CH2)3-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 93 <SEP> -OCH2 <SEP> COOCH2CHC"HS <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb>    Verbin- R1 R2 R3 R4   R5    Herstellbar dung No.

   nach
EMI12.1     


<tb> Beispiel
<tb> 94 <SEP> -OCH2COO-CH3
<tb>  <SEP> - <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 95 <SEP> -OCH2CONH
<tb>  <SEP> (CH2)7-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 96 <SEP> -OCH2CONH <SEP> (CH2)3
<tb>  <SEP> N(CH3)2 <SEP> -H <SEP> - <SEP> H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 97 <SEP> OCH2CON(C2H5)2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 
Ohne dass dadurch eine Einschränkung gemacht werden soll, seien im Folgenden eine Reihe von Anwendungsmöglichkeiten der beanspruchten Verbindungsklasse beispielsweise dargelegt; Verbindungen mit einpolymerisierbaren oder einkondensierbaren Gruppen wie Allyl, Carboxy oder Carbalkoxy können bei entsprechend geführter Zugabe zum aufzuhellenden organischen Material einpolymerisiert bzw. einkondensiert und dadurch migierechter werden.



   Beispiel 1
Gebleichter Baumwollstoff wird im Flottenverhältnis 1:30 während 30 Minuten in einer 60   "C    warmen Flotte gewaschen, die pro Liter folgende Zusätze enthält:
0,032 g des Aufhellers der Formel (36)
1 g aktives Chlor (Javel-Lauge)
4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:    15,00%    Docecylbenzolsulfonat
10,00% Natrium-laurylsulfonat
40,00% Natriumtripolyphosphat    25,75 %    Natriumsulfat wasserfrei
7,00% Natrium-metasilikat
2,00% Carboxymethylcellulose    0,25%    Aethylendiamintetraessigsäure.



   Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe einen starken Aufhelleffekt von guter Säure- und Chlorechtheit auf.



   Das Waschpulver der oben angegebenen Zusammensetzung kann den Aufheller der Formel (36) auch direkt einverleibt enthalten.



   Man gelangt ebenfalls zu einem starken Aufhelleffekt, wenn man den Waschvorgang während 30 Minuten bei 20   "C    durchführt.



   Ähnliche Ergebnisse erhält man mit den Verbindungen der Formeln (37), (64), (65), (66) oder (86).



   Beispiel 2
Ein mittels Aminoplastharz bügelfrei ausgerüsteter Baumwollstoff-Artikel wird im Flottenverhältnis 1:20 während 15 Minuten in einer 50   "C    warmen Flotte gewaschen, die pro Liter folgende Zusätze enthält:
0,004 bis 0,016 g eines Aufhellers der Formel (36),
4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:
15,00% Dodecylbenzolsulfonat
10,00% Natrium-laurylsulfonat
40,00% Natriumtripolyphosphat
25,75% Natriumsulfat wasserfrei
7,00% Natrium-metasilikat
2,00% Carboxymethylcellulose
0,25% Aethylendiamintetraessigsäure
Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe im Tageslicht einen höheren Weissgehalt als das unbehandelte Material auf.



   Zu ähnlichen Ergebnissen gelangt man bei Gebrauch einer der Verbindungen der Formeln (37), (53), (54), (61), (64), (65), (66), (86) oder (96).



   Beispiel 3
Ein Polyamidfasergewebe (Perlon-Helanca) wird im Flottenverhältnis 1:20 während 15 Minuten in einer 50   "C    warmen Flotte gewaschen, die pro Liter folgende Zusätze enthält:
0,004 bis 0,016 g des Aufhellers der Formel (66),
0,25 g aktives Chlor (Javel-Lauge)
4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:
15,00% Dodecylbenzolsulfonat
10,00% Natrium-laurylsulfonat
40,00% Natriumtripolyphosphat
25,75% Natriumsulfat wasserfrei
7,00% Natrium-metasilikat
2,00% Carboxymethylcellulose
0,25% Aethylendiamintetraessigsäure
Das Polyamidfasergewebe wird erst 15 Minuten nach Bereitung des 50   "C    warmen Waschbades in dasselbe eingebracht. Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe einen guten Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit auf.



   Man gelangt ebenfalls zu einem guten Aufhelleffekt, wenn man den Waschvorgang in gleicher Weise jedoch bei 25   "C    durchführt.



   Das Waschpulver der oben angegebenen Zusammensetzung kann den Aufheller der oben bezeichneten Formeln auch direkt einverleibt enthalten.



   Zu ähnlichen Ergebnissen gelangt man bei Einsatz der Verbindungen folgender Formeln: (36), (37), (52), (62), (64), (65), (67), (82), (86) oder (97).



   Beispiel 4
10 000 g eines aus Hexamethylendiaminadipat in bekannter Weise hergestellten Polyamides in Schnitzelform werden mit 30 g Titandioxyd (Rutil-Modifikation) und 5 g der Verbindung der Formel (68) in einem Rollgefäss während 12 Stunden gemischt.



   Die so behandelten Schnitzel werden in einem mit Öl oder Diphenyldampf auf 300 bis 310   "C    beheizten Kessel, nach Verdrängung des Luftsauerstoffes durch Wasserdampf geschmolzen und während einer halben Stunde gerührt. Die
Schmelze wird hierauf unter Stickstoffdruck von 5 Atü durch eine Spinndüse ausgepresst und das derart gesponnene abgekühlte Filament auf eine Spinnspule aufgewickelt. Die entstandenen Fäden zeigen einen ausgezeichneten Aufhell effekt von guter Lichtechtheit.



   Verwendet man anstelle eines aus Hexamethylendiaminadi pat hergestellten Polyamides ein aus   e-Caprolactam    hergestell tes Polyamid, so gelangt man zu ähnlich guten Resultaten.



   Ähnliche Resultate erzielt man mit der Verbindung der Formel (36), (37), (40), (45), (49), (52) bis (57), (61), (67),  (72), (86) oder (91) bis (97).



   Beispiel 5
100 g Polypropylen  Fibre-Grade  werden innig mit 0,8 g der Verbindung der Formel (68) vermischt und bei 280 bis  290   cc    unter Rühren geschmolzen. Die Schmelze wird nach an sich bekannten Schmelzspinnverfahren durch übliche Spinndüsen ausgesponnen und verstreckt.



   Es werden stark aufgehellte Polypropylenfasern erhalten.



   Ähnliche Resultate erzielt man mit den Verbindungen der Formeln (49), (57), (61), (62), (63) oder (92) bis (95).



   Beispiel 6
Eine   13 Xc-ige    Gussmasse aus Acetylcellulose in Aceton die - bezogen auf das Kunststofftrockengewicht   -2%    Anatas   (Titandioxyd) als Mattierungsmittel, sowie 0,04% O/o der Verbin-    dung der Formel (72) enthält, wird auf eine Glasplatte gegosser und mit einem Metallstab zu einer dünnen Folie ausgezogen.



  Nach dem Trocknen zeigt die Folie einen wesentlich höheren Weissgrad als eine ebenso hergestellte Folie, die keinen optischen Aufheller enthält.



   Bei Einsatz der Verbindungen der Formeln (43), (45), (56), (57), (62), (63), (91) bis (94) oder (97) erhält man ähnliche Ergebnisse.



   Beispiel 7
100 Teile Polystyrol und 0,1 Teile der Verbindung der Formel (93) werden unter Ausschluss von Luft während 20 Minuten bei 210   "C    in einem Rohr von 1 cm Durchmesser geschmolzen. Nach dem Erkalten erhält man eine optisch aufgehellte Polystyrol-Masse von guter Lichtechtheit.



   Man erhält ähnliche Aufhellungen bei Verwendung einer Verbindung der Formeln (57), (62), (63), (67), (68) (91), (92) oder (94).



   Beispiel 8
100 Teile Polyäthylen werden auf einem 130   "C    warmen Kalander zu einer homogenen Folie ausgewalzt. In diese Folie werden langsam 0,02 Teile der Verbindung der Formel (61) eingearbeitet. Nachdem sich das optische Aufhellmittel gleichmässig verteilt hat, wird die Folie vom Kalander abgezogen und dann auf einer Heizpresse bei 130 bis 135   "C    zu Platten verpresst.



   Es werden starke Aufhelleffekte erhalten. Ebenso können die Verbindungen der Formeln (62), (63), (68) oder (80) eingesetzt werden.



   Beispiel 9
In eine Polyurethan-Beschichtungsmasse aus
13,3 g isocyanat-modifiziertem Polyester
26,7 g Aethylacetat
2 g Reaktionsbeschleuniger und
2 g   polyfunktionellem    Isocyanat als Vernetzer werden
1,5 g eines Mattierungsmittels,
1 g Titandioxyd (Rutil-Typ) und
0,05 g der Verbindung der Formel (43) eingerührt. Diese Mischung lässt man 2 Stunden stehen und streicht sie danach mit einem Rakel oder einem Filmziehstab auf ein Baumwollgewebe (Nassfilmdicke 1 mm) auf. Danach wird bei Raumtemperatur während 24 Stunden getrocknet. Das so beschichtete Gewebe weist einen starken optischen Aufhelleffekt auf.



   Man erhält ähnliche Resultate bei Verwendung der Verbindungen der Formeln (45), (63), (68), (72), (92) bis (94) oder (97).



   Beispiel 10
Eine innige Mischung aus 100 Teilen Polyvinylchlorid, 3 Teilen Stabilisator (Advastat BD 100; Ba/Cd-Komplex), 2 Teilen Titandioxyd, 59 Teilen Dioctylphthalat und 0,01 bis 0,2 Teilen der Verbindung der Formel (43) wird auf einem Kalander bei 150 bis 155   "C zu einer Folie ausgewalzt. Die so    gewonnene opake Polyvinylchloridfolie besitzt einen wesentlich höheren Weissgehalt als eine Folie, welche den optischen Aufheller nicht enthält.



   Ähnliche Effekte ergeben die Verbindungen der Formeln (45), (49), (53), (56) bis (58), (61) bis   (65),    (67), (68), (72), (91) bis (97).



   Beispiel   11   
In 1400 ml Dimethylformamid werden 7 g Anatas (TiO2) und dann 350 g Polyacrylnitrilpolymerisat (= PAC) in Pulverform gegeben; die Mischung wird mit dem Schnellrührer zu einer dickflüssigen Masse verarbeitet.



   Zu 50 g dieser   20%zeigen    Lösung des PAC werden 5 mg der Verbindung der Formel (56) zugegeben. Diese Mischung wird durch Rühren homogenisiert, und dann 1 Stunde stehen gelassen, um die entstandenen Luftblasen herausdifundieren zu lassen.



   Nachher wird die Masse auf eine Glasplatte gegossen und mit einem Metallstab zu einer gleichmässigen Folie ausgezogen.



   Die PAC-Folie wird dann in einem Trockenschrank ca. 15 Minuten bei 50 "C unter Ventilation (Luftabzug) und dann bei Raumtemperatur unter leichter Ventilation getrocknet. Die PAC-Folie kann dann leicht von der Glasplatte abgenommen werden. Sie besitzt einen wesentlich höheren Weissgehalt als eine gleich hergestellte Folie, welche den optischen Aufheller nicht enthält.



   Zu ähnlichen Ergebnissen gelangt man bein Einsatz der Verbindungen der Formeln (37), (43), (45), (53), (54),   (58),      (62), (72), (86), (91), (92), (94), (96) oder (97).   



   PATENTANSPRUCH 1
Verfahren zum optischen Aufhellen ausserhalb der Textilindustrie von organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass man den optisch aufzuhellenden Materialien Bisstilbenverbindungen der Formel
EMI13.1     
 worin   Rl    und R2 gleich oder verschieden sind und Alkyl mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, substituiertes Alkyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine mit Alkylgruppen oder Halogenatomen substituierte Phenylgruppe bedeuten, n für die Zahlen 0 oder 1 steht,   X1    und X2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten,   Y1    und   Y    gleich oder verschieden sind und Wasserstoff,

   Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, und worin a für Wasserstoff, Halogen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, einverleibt oder auf die optisch aufzuhellenden Materialien oberflächlich aufbringt. 

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   The present invention relates to a method for optical brightening outside the textile industry of organic materials by means of new bis-stilbene compounds.



   Bis-stilbene compounds with a related structure are already known from French patent specification 1,576,018, and their use as optical brightening agents is mentioned. In the further development of these investigations, some selected types of compounds have now been found which, as a result of special substitution features, have particularly advantageous properties, especially for certain areas of application.



   The process according to the invention is characterized in that a bis-stilbene compound of the formula is added to the organic materials to be optically brightened
EMI1.1
 where R1 and R2 are identical or different and are alkyl having 5 to 18 carbon atoms, substituted alkyl having 2 to 20 carbon atoms, cyclohexyl, alkenyl having 3 to 4 carbon atoms or a phenyl group substituted by alkyl groups or halogen atoms, n is the numbers 0 or 1 , X1 and X are identical or different and are hydrogen, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, halogen, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, Y1 and Y are identical or different and are hydrogen, halogen,

   Alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, and wherein a is hydrogen, halogen, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, incorporated or superficially applied to the materials to be optically brightened.



   Preferred compound groups within the framework of the formula (1) can be defined by the formulas (2) to (6) listed below: a) Compound of the formula
EMI1.2
 where R2 is alkyl with 5 to 18 carbon atoms, cyclohexyl, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms, phenyl which is substituted with lower alkyl groups or halogen, or a substituted alkyl group with 2 to 20 carbon atoms, the substituents of which are phenyl, phenyl substituted with lower alkyl or halogen , Carboxyl including salts thereof, carbalkoxy or carbophenoxy, carbonamido with optionally substituted amido group, sulfo group including salts thereof, cyano, halogen, hydroxy, alkoxy, alkylamino, alkanoyl or benzoyl, the latter optionally substituted by lower alkyl or halogen, in which X1 can also be Hydrogen,

   Alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, halogen, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms and Y1 for hydrogen or halogen. Alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms.



   b) compound of formula
EMI1.3
 where R3 is alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or a substituted alkyl group with 2 to 20 carbon atoms, the substituents of which are phenyl, phenyl substituted with lower alkyl or halogen, carboxyl including their salts, carbalkoxy, carbonamido with optionally substituted amido group, sulfo group including their salts, cyano, Halogen, hydroxy, alkoxy, alkylamino, alkanoyl or benzoyl, the latter optionally substituted by lower alkyl or halogen, in which X1 furthermore represents hydrogen, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms. Halogen, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms and Y3 represents hydrogen or halogen.



   c) compounds of the formula
EMI1.4
  wherein R4 is carboxyalkyl with 2 to 12 carbon atoms or their alkali, ammonium and amine salts, carbonamidoalkyl with 2 to 4 carbon atoms, N-mono- and N, N-di- (hydroxyalkyl) carbonamidoalkyl with 4 to 8 carbon atoms, sulfonic acid alkyl with 2 up to 4 carbon atoms or their alkali, ammonium and amine salts, X2 for hydrogen, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, chlorine, bromine, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, and Y2 for hydrogen, chlorine, Bromine, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms.



   d) compounds of the formula
EMI2.1
 wherein R5 is carboxyalkyl with 2 to 12 carbon atoms or their alkali salts, carbalkoxyalkyl with up to 18 carbon atoms, sulfoalkyl with 2 to 3 carbon atoms (as alkali salt or free acid), benzyl, which can be substituted with chlorine or 1 to 4 carbon atoms containing alkyl groups, or Is alkenyl having 3 to 4 carbon atoms, and X3 is hydrogen or alkoxy having 1 to 4 carbon atoms.



   e) compounds of the formula
EMI2.2
 wherein
R6 alkyl with 5 to 12 carbon atoms, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms, haloalkyl, cyanoalkyl or alkoxyalkyl with 2-6 carbon atoms, benzyl or benzyl substituted with chlorine or methyl, carboxyalkyl with 2 to 12 carbon atoms or their alkali, ammonium and amine salts , Carbalkoxyalkyl with 2-10 carbon atoms, carbophenoxyalkyl with 1-3 carbon atoms in the alkyl part and phenyl optionally substituted with methyl, carbonamidoalkyl with 2 to 4 carbon atoms, N-mono- and N, N di- (hydroxyalkyl) -carbonamidoalkyl with 4 to 8 carbon atoms , N-mono- and N, N-di- (alkyl) -carbon-amidoalkyl with 2-10 carbon atoms, which can optionally be substituted with dialkyl (1 to 3 carbon atoms) amino groups,

   N-phenylcarbonamidoalkyl with 1-3 carbon atoms in the alkyl part and optionally chlorine as a substituent in the phenyl radical, sulfonic acid alkyl with 2M carbon atoms or their alkali, ammonium or amine salts,
X4 denotes hydrogen, chlorine, bromine, methoxy, alkyl with 14 carbon atoms or alkenyl with 3-4 carbon atoms and the para positions are free of methoxy or R6O groups.



   In these formulas (2) to (6) it should generally be noted that - unless otherwise noted - chlorine is preferred for halogen, among alkyl both straight-chain and branched alkyl, preferably with an unbranched carbon atom in a-position to the ether bridge, is to be understood and, in the case of substituted alkyl groups, the number of carbon atoms in the alkyl part is normally 1 to 18, preferably 1 to 4. Among the alkenyl groups - as for z. B. R2 provided - the allyl group is preferably considered and lower alkyl groups are always - unless stated otherwise - to be understood as having 1 to 4 carbon atoms. The alkali metal, alkaline earth metal, ammonium and amine salts are primarily suitable as salts of carboxyl and sulfo groups.

   Regarding the term carbonamido group and its substitution products, it should be noted that this should include both the -CO-NH2 group and its mono- and disubstitution products, including, of course, cyclic amide derivatives (morpholino piperidino etc.). Although alkyl amide derivatives (including substituted alkyl amide derivatives such as hydroxyalkyl, cyanoalkyl, carboxyalkyl, carbalkoxyalkyl, haloalkyl amide derivatives) are of predominant interest and carbon atom numbers of up to 18 are normally considered, other types of amide derivatives should not be considered be excluded.



   The bis-stilbene compounds of the formula (1) and the subordinate formulas can be prepared in analogy to methods known per se. One proceeds z. B. so that you have about 1 molar equivalent of a compound of the formula
EMI2.3
 with about 1 molar equivalent of a compound of the formula
EMI2.4
 and about one molar equivalent of a compound of the formula
EMI2.5
 converts, where one of the symbols Zz and Z2 is an O = CH group and the other one of the groupings of the formulas
EMI3.1
 denotes in which R represents an optionally further substituted alkyl radical, preferably one with up to 6 carbon atoms, an aryl radical, preferably phenyl radical, a cycloalkyl radical, preferably a cyclohexyl radical, or an aralkyl radical, preferably benzyl radical.



   In the above formulas, the symbols X 1, X2, Y1, Y have the meaning given above. R1 and R2 have the meaning given for R1 and R2 under formulas (1) and (2) with the restriction that the meaning of the modified carboxyl groups (carbalkoxy, carbophenoxy, optionally substituted carbonamide group) should be excluded.



   The modification of the carboxyl groups is effected after the condensation of the compounds (8) or (9) with the diphenyl component (7) has taken place, by converting compounds according to formulas (1) or (2) or subordinate formulas with free carboxyl groups or their alkali salts into corresponding Acid halides are converted and the corresponding esters or amides are prepared therefrom by methods known per se.



   According to the reaction principle explained above, dialdehydes of the formula (14) O = CH CHO can be used with monofunctional compounds of the formula
EMI3.2
 or monoaldehydes of the formula
EMI3.3
 with bifunctional compounds of the formula
EMI3.4
 react, where V is one of the phosphorus-containing substituents of the formulas (10), (11), (12) or (13).



   The phosphorus compounds of the formulas (15), (16) and (19) required as starting materials are obtained in a manner known per se by adding halomethyl compounds, preferably chloromethyl or bromomethyl compounds of the formula
EMI3.5


<tb> <SEP> V <SEP> X22
<tb> (20) <SEP> ss <SEP> CH2 <SEP> (2a> <SEP> (21) <SEP> t <SEP> CH2-Halogon
<tb> <SEP> R <SEP> 0 <SEP> R <SEP> 0
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> <SEP> or
<tb>



   <SEP> (22) <SEP> IIaloen-C, <SEP> CI, -falogen
<tb> with phosphorus compounds of the formulas
EMI4.1
 implements. In these formulas, R has the meaning given, radicals R bonded to oxygen preferably being lower alkyl groups, whereas R radicals bonded directly to phosphorus are preferably aryl radicals such as benzene radicals. The phosphorus compound of the formula (12) can also be prepared by reacting halomethyl compounds, preferably chloromethyl or bromomethyl compounds of the formulas (20), (21) or (22) with chlorodiphenylphosphine and subsequent reaction with an alcohol of the formula R-OH (meaning of R as defined above), e.g. B. obtained with methanol or with water.



   For the preparation of compounds according to formula (1) that of the above-mentioned process variants is particularly suitable, according to which about 1 molar equivalent of a compound of the formula
EMI4.2
 with about one molar equivalent each of a compound of the formulas (17) and (18), where Z, 'denotes a grouping of the formulas (10), (11), (12) and (13).



   A variant of particular practical importance is that the diphenyl components according to formula (19) used are those of the formula
EMI4.3
 in which R 'represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.



   The manufacturing process is advantageously carried out in inert solvents. Examples include hydrocarbons such as toluene and xylene or alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, glycols, glycol ethers such as 2-methoxyethanol, hexanols, cyclohexanol and cyclooctanol, and also ethers such as diisopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, and dimethylsulfoxide, methylpyrrolamide and methyl sulfoxide called. Polar organic solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide are particularly suitable. Some of the reactions can also be carried out in aqueous solution.



   The temperature at which the reaction is carried out can vary within wide limits. It is determined a) by the resistance of the solvent used to the reactants, in particular to the strongly basic alkali compounds, ss by the reactivity of the condensation partners and y) by the effectiveness of the solvent base combination as a condensing agent.



   In practice, temperatures between about 10 and 100 "C are generally considered, especially if dimethylformamide or dimethyl sulfoxide are used as solvents. The preferred temperature range is 20 to 60" C. Under certain circumstances, however, higher temperatures can also be used if this is desired in order to save time, or if a less active but cheaper condensing agent is to be used: In principle, reaction temperatures in the range from 10 to 180 ° C. are also possible.



   The hydroxides, amides and alcoholates (preferably those of primary alcohols containing 1 to 4 carbon atoms) of the alkali metals are particularly suitable as strongly basic alkali compounds, with those of lithium, sodium and potassium being of predominant interest for economic reasons. However, in principle and in special cases, alkali metal sulfides and carbonates, aryl alkali compounds such as. B. phenyllithium, or strongly basic amines (including ammonium bases, z. B. Trialkylammonium hydroxides) can be used with success.



   In the process described above, the preparation of asymmetric derivatives (which are of minor importance) primarily results in mixtures of asymmetrically substituted bis-stilbene compounds according to formula (1) and the two corresponding symmetrically substituted bis-stilbenes as a result of competing reactions between the three reactants. The separation of these components, if desired, takes place by fractional recrystallization, column chromatography and / or utilization of the different behavior of certain groups (e.g. carboxylic acid and sulfonic acid groups) towards certain reagents (e.g.



  aqueous alkaline solutions).



   The aldehydes, e.g. are circumscribed by the formulas (17) and (18) are not all known, but the production of a large number is described in the literature [see e.g. Ann. 401, pp. 91-119 (1913); J. Pr. Ch. 77 pp. 364 to 366 (1908); Ber 38 5 1676 (1905); DRP209 608; Ann.



     357, pp.313 to 383 (1907); J. Med. Chem. 12,520-424 (1969)]. Almost without exception, they are obtained by etherification of the corresponding hydroxybenzaldehydes. Previously unknown aldehydes are also accessible with analogous processes.



  In the example section, the production of some aldehydes is particularly discussed.



   Of preferred practical importance in the context of the present invention is the reaction - according to formulas (17) to (19) - of aldehydes of the formulas
EMI5.1
 where Rw denotes a lower alkyl group and Rw 'denotes an allyl, benzyl, acetic acid, propionic acid, butyric acid, propylenesulfonic acid or alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, with 4,4'-di- (alkoxyphosphonomethyl) diphenyl , or the compounds according to formula (2) obtained therefrom, with carboxyl groups optionally being esterified or amidated accordingly.



   The new compounds defined above show a more or less pronounced fluorescence in the dissolved or finely divided state. They can be used for the optical brightening of a wide variety of synthetic, semisynthetic or natural organic materials or substances which contain such organic materials.



   For this purpose, the following groups of organic materials should be mentioned, for example, without the following overview expressing any restriction thereto, insofar as an optical brightening of the same is possible:
1.Synthetic organic high molecular materials:

   a) Polymerization products based on organic compounds containing at least one polymerizable carbon-carbon double bond. d. H. their homopolymers or copolymers and their aftertreatment products such as crosslinking, graft or degradation products, polymer blends or products obtained by modifying reactive groups, for example polymers based on α, B-unsaturated carboxylic acids or derivatives of such carboxylic acids, in particular acrylic compounds (such as e.g.

   Acrylic esters, acrylic acid, acrylonitrile, acrylamides and their derivatives or their methacrylic analogs), olefin hydrocarbons (such as ethylene, propylene, styrenes or dienes, also so-called ABS polymers), polymers based on vinyl and vinylidene compounds (such as B. vinyl chloride, vinyl alcohol, vinylidene chloride) b) Polymerization products obtainable by ring opening, e.g. B. polyamides of the polycaprolactam type, also polymers that are available both via polyaddition and polycondensation, such as polyethers or polyacetals: c) polycondensation products or precondensates based on bi- or polyfunctional compounds with condensable groups, their homo- and mixed condensation products and products of the Post-treatment, such as polyester, especially saturated (e.g.

   Ethylene glycol terephthalic acid polyesters) or unsaturated (e.g. maleic acid-dialcohol polycondensates and their crosslinking products with polymerizable vinyl monomers), unbranched and branched (also based on higher-value alcohols, e.g. alkyd resins) polyesters, polyamides (e.g.



  Hexamethylenediamine adipate), maleinate resins, melamine resins, their precondensates and analogues, polycarbonates, silicones: d) polyaddition products such as polyurethanes (crosslinked and uncrosslinked), epoxy resins.



   II. Semi-synthetic organic materials, e.g. Cellulose esters of various degrees of esterification (so-called 22 acetate, triacetate), or cellulose ethers, regenerated cellulose (viscose, copper ammonia cellulose) or their aftertreatment products, casein plastics.



   III. Natural organic materials of animal or vegetable origin, for example based on cellulose or proteins such as cotton, wool, linen, silk, natural lacquer resins, starch, casein.



   The organic materials to be optically brightened can belong to a wide variety of processing states (raw materials, semi-finished products or finished products). On the other hand, they can be in the form of a wide variety of shaped structures; H. For example, as predominantly three-dimensionally extended bodies such as plates, profiles, injection moldings, various types of workpieces, chips, granulates or foams, and also as predominantly two-dimensionally formed bodies such as films, foils. Varnishes, coatings, impregnations and coatings or as predominantly one-dimensional bodies such as threads. Fibers, flakes, wires. On the other hand, the said materials can also be used in unshaped states in the most varied of homogeneous or inhomogeneous distribution forms, e.g. as a powder. Solutions.

   Emulsions, dispersions, latices, pastes or waxes are present.



   Fiber materials can be, for example, as endless threads (stretched or undrawn j, staple fibers, flocks, hanks, textile threads, yarns, twisted threads, nonwovens, felts, wadding, flocking structures or as textile fabrics or textile composites, knitted fabrics and as paper, cardboard or paper pulps exist.



   The new optical brightening agents according to the present invention can be added to or incorporated into the materials before or during their deformation. For example, they can be added to the production of films, foils (e.g. rolling in polyvinyl chloride in the heat) or moldings or molding compounds or injection molding compounds.



   If fully or semi-synthetic organic materials are shaped by spinning processes or spinning masses, the optical brighteners can be applied according to the following processes: - Addition to the starting substances (e.g. monomers) or intermediate products (e.g. precondensates, prepolymers), i.e. before or during the polymerization, polycondensation or polyaddition.



   - Powdering onto polymer chips or granulates for spinning masses.



   - Bath coloring of polymer chips or granulates for spinning masses; - dosed addition to spinning melts or spinning solutions: - application to tow before drawing.



   The new optical brightening agents according to the present invention can also be used, for example, in the following application forms: a) Mixtures with dyes (nuances) or pigments (color or, in particular, e.g. white pigments) or as an additive to dye baths, printing, ether or reserve pastes. Also for the aftertreatment of dyeings, prints or etching prints.



   b) In mixtures with so-called carriers, wetting agents, plasticizers, swelling agents, antioxidants, light stabilizers, heat stabilizers, chemical bleaching agents (chlorite bleach, bleaching bath additives).



   c) Incorporation of the optical brightening agents into polymeric carrier materials (polymerization, polycondensation or polyaddition products) in dissolved or dispersed form for use e.g. B. in coating, impregnating or binding agents (solutions, dispersions, emulsions) for textiles, nonwovens, paper, leather.



   d) As additives to so-called master batches, e) as additives to a wide variety of industrial products in order to make them more marketable (e.g. improving the aspect of soaps, detergents, pigments.



   f) In combination with other optically brightening substances.



   g) In spin bath preparations, d. H. as additives to spinning baths, such as those used to improve the sliding properties for the further processing of synthetic fibers, or from a special bath before the fibers are drawn.



   h) As scintillators, for various purposes of a photographic nature, such. B. for electrophotographic reproduction or supersensitization, for the optical brightening of photographic layers, optionally in combination with white pigments such. B. TiO2.



   In certain cases, the brighteners are brought to their full effect by a subsequent treatment. This can represent, for example, a chemical (e.g. acid treatment), a thermal (e.g. heat) or a combined chemical-thermal treatment.



   The amount of the new optical brighteners to be used according to the invention, based on the material to be optically brightened, can vary within wide limits. Even with very small amounts, in certain cases e.g. those of 0.0001 percent by weight, a clear and durable effect can be achieved. However, amounts of up to about 0.8 percent by weight and optionally up to about 2 percent by weight can also be used. For most practical purposes, amounts between 0.0005 and 0.5 weight percent are preferably of interest.



   The new optical brightening agents are also suitable as additives for washing baths or for commercial and household detergents, and they can be added in various ways. They are expediently added to washing baths in the form of their solutions in water or organic solvents or also in finely divided form as aqueous dispersions. For household or commercial detergents, they are advantageously used in any phase of the detergent manufacturing process, e.g. B. the so-called slurry before atomizing the washing powder or when preparing liquid detergent combinations added. The addition can take place either in the form of a solution or dispersion in water or other solvents or without auxiliaries as a dry brightener powder.

   The lightening agents can, for example, be mixed, kneaded or ground with the washing-active substances and thus mixed with the finished washing powder. However, they can also be dissolved or predispersed and sprayed onto the finished detergent.



   The detergents used are the known mixtures of active washing substances such as soap in the form of chips and powder, synthetics, soluble salts of sulfonic acid half-esters of higher fatty alcohols, higher and / or poly-alkyl-substituted arylsulfonic acids, sulfocarboxylic acid esters of medium to higher alcohols, fatty acid acylaminoalkyl or phosphorsulfonic ester of fatty acid acylaminoalkyl or phosphorsulfonaryl glycates etc. in question. As building materials, so-called builders, z. B. alkali poly- and polymetaphosphates, alkali pyrophosphates, alkali salts of carboxymethyl cellulose and other soil redeposition inhibitors, also alkali silicates, alkali carbonates, alkali borates, alkali perborates, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminotetraacetic acid, alkanol stabilizers such as higher fatty acids.

   The detergents can also contain, for example, antistatic agents, moisturizing skin protection agents such as lanolin, enzymes, antimicrobials, perfumes and dyes.



   The new optical brighteners have the particular advantage that they can also be used in the presence of active chlorine donors, such as B. hypochlorite, are effective and without significant loss of the effects in washing baths with non-ionic detergents such. B. Alkylphenolpolyglykoläthern can be used.



   The compounds according to the invention are added in amounts of 0.005 to 1% or more, based on the weight of the liquid or powdery, finished detergent. Washing liquors which contain the stated amounts of the claimed optical brighteners impart when washing textiles made of cellulose fibers, polyamide fibers, highly refined cellulose fibers, polyester fibers, wool etc.



  a brilliant aspect of daylight.



   The washing treatment is carried out, for example, as follows:
The specified textiles are treated for 1 to 30 minutes at 20 to 100 ° C. in a washing bath which contains 1 to 10 g / kg of a built-up, composite detergent and 0.05 to 1%, based on the weight of the detergent, of the claimed brightening agent. The liquor ratio can be 1: 3 to 1:50. After washing, it is rinsed and dried as usual. The washing bath can contain 0.2 g / l of active chlorine (eg as hypochlorite) or 0.1 to 2 g / l of sodium perborate as a bleach additive .



   In the examples, unless otherwise stated, parts are always parts by weight and percentages are always percentages by weight.



  Unless otherwise stated, melting and boiling points are uncorrected.



   Production of some benzaldehyde ethers (starting products)
The following instructions serve as examples for the preparation of new aldehydes used in the following.



     A. 43.6 g of commercial sodium hydride (about 55 are suspended in 800 ml of dimethylformamide (anhydrous).



  152 g of o-vanillin, diluted with 200 ml of dimethylformamide, are added dropwise at 20 to 25 "C. while cooling, and the mixture is subsequently stirred at 20 to 25" C. for 3 hours. Then, while cooling, 168 g of methyl bromoacetate are allowed to flow in over half an hour and then stirred for 18 hours at 20 to 25 "C. After the precipitate has been discharged onto ice / water, the precipitate has been sucked off and washed with water, it is stirred at 30 to 40" C dried in vacuo. 188 g of the aldehyde of the formula are obtained
EMI6.1
 with a melting point of 78 to 81 "C. An analysis sample melts after recrystallization from heptane at 81 to 82" C.



   The methyl ester can be saponified to the free acid by saponifying it for six hours at 20 to 25 "C with a methanolic aqueous potassium hydroxide solution: melting point 120 to 122" C (from water).



   In an analogous manner, for. B. the aldehyde of the formula
EMI7.1
 be prepared by using propane sultone instead of a bromine compound in the reaction.

 

   B. 29 g of sodium methylate are suspended in 400 ml of anhydrous dimethylformamide. A solution of 76 g of 2-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde at 20 to 25 ° C. is added dropwise over the course of half an hour, and 90 g of benzyl bromide are added. hold mixture at 20-25 cc for 20 hours, 50 cc for 30 minutes, and 70 to 75 cc for 30 minutes. 2500 ml of water are then added, 50 ml of glacial acetic acid are added and the oil is extracted with chloroform. After the solvent has been distilled off, it is fractionated. where at b "mm = 214 to 215 C 76.5 g of the 2-benzyloxy-3-methoxybenzaldehyde pass over.



   C. 183 g of m-hydroxybenzaldehyde and 182 g of allyl bromide are used Note 1:
The allyl rearrangement led to two different allyl isomers (presumably in the 2- and 4-position), which were used in a mixture in the conversion to the claimed distyryl-biphenyl derivatives.



   Similarly, the 2-crotyl ether gave a mixture of presumably 3- and 5-crotyl isomers, which were also further etherified and used without separation.



  Aldehydes produced analogously to other regulations from the literature: -2- (methoxymethoxy) benzaldehyde, which distills at 139-140 ° C. under 15 mm pressure, was produced analogously to Example 7 of DRP 209 608.



   -2-Hydroxy-3,5-dimethylbenzaldehyde, F. 21-23 "C, was prepared according to Example 7, Brit. P. 794 885. In analogy to this example, the 2-hydroxy-3-methyl-5 -ptert-butylbenzaldehyde, which has been purified by steam distillation and is liquid at room temperature.



  Preparation example I
13.9 g of sodium methylate are suspended in 120 ml of anhydrous dimethylformamide. A solution of 18 gss- (2-formylphenoxy) -acetic acid and 20 g of 4,4-bis- (dimethoxyphosphonomethyl) -diphenyl in 80 ml of anhydrous dimethylformamide is then added dropwise at 20 to 40 "C., while heating to 60" C. 15 minutes too. The mixture is then stirred for 3 hours at 40 to 45 "C., then a further 200 ml of dimethylformamide are added and just enough water is added at 100" C. to produce a clear solution. The precipitate formed after cooling is filtered off with suction, washed with water and dried.

   24.3 g of the compound of the formula are obtained
EMI8.1
 with a melting point of> 300 "C.



  Production example 2
The compound (36) from preparation example 1 can be converted into the free acid as follows: 18.3 g are dissolved in a warm mixture of 300 ml dimethylformamide and 100 ml water and the solution is allowed to flow into 300 ml 2N hydrochloric acid with stirring. The precipitated product is filtered off with suction, dried and recrystallized from dimethylformamide-toluene. 12.1 g of the compound of the formula are obtained
EMI8.2
 Melting point: 263 to 267 "C (decomposition).



  Production example 3
7 g of the free acid of formula (37) are reacted in 75 ml of toluene and 12 ml of thionyl chloride with the addition of 0.1 ml of dimethylformamide for 5 hours at 70 ° C. It is diluted with 350 ml of toluene, filtered at the boiling point and the Compound crystallizing out from the filtrate.



  In this way, 6.9 g of the compound of the formula are obtained
EMI8.3
 Melting point: 197 to 199 "C.



  Production example 4
The acid chloride of the formula (38) can be converted into corresponding esters or amides by reaction with alcohols, phenols or primary / secondary amines or ammonia by known methods. If you put it z. B. with twice the calculated amount of diethanolamine in dioxane for 4 hours at reflux, the product of the formula is obtained after recrystallization from dioxane-water
EMI8.4

The unsubstituted amide is obtained by introducing ammonia into a solution of the acid chloride in chlorobenzene at 110 ° C. and filtering off the precipitate with suction.
EMI9.1

The following production method is suitable for amides and esters of carboxyalkyl ethers of the bisstilbenes described here:

  
The corresponding acid chloride is dissolved in a small excess of a non-polar, anhydrous solvent such as tetrachloroethane, toluene, chlorobenzene or xylene, the solution is cooled to room temperature, and a two to three-fold excess of a primary or secondary amine, an alcohol which may be substituted by non-reactive groups, phenol, is used or aniline, stirred first for 1 to 2 hours at room temperature, then in the case of amines or alcohols with a boiling point below 100 "C for a further 1 to 4 hours just below this boiling point and then for 1 to 2 hours at the reflux temperature of the solvent. After cooling to 0 to 5 cc, the desired ester or amide derivative can usually be filtered off in an analytically pure manner.



     Production example 5
14.5 g of sodium methylate (97%) are suspended in 60 ml of anhydrous dimethylformamide. 47.0 g of octoxybenzaldehyde and 40 g of 4,4'-bis (dimethoxyphosphonomethyl) diphenyl are dissolved at 70 "C. in 175 ml of dimethylformamide and this solution is added dropwise to the above sodium methylate suspension while still warm at 20 to 40" C. within about 15 minutes . Stirring is then continued for 22 hours at 40 to 45 ° C. 175 ml of water are added, the mixture is neutralized with glacial acetic acid, raised to reflux, cooled to 0 to 5 ° C. and the product which has precipitated is filtered off with suction. After drying and recrystallization from nonane, 24 g of the compound of the formula are obtained
EMI9.2
 Melting point: 182 to 183 "C.



   232 Production example 6
27.8 g of sodium methylate (97% in) are suspended in 80 ml of anhydrous dimethyl sulfoxide. Dissolve 36 g of (carboxypropyloxy) benzaldehyde and 40 g of 4,4'-bis (dimethoxyphosphonomethyl) diphenyl at 70 "C in 200 ml of dimethyl sulfoxide and this solution is added dropwise to the above at 20 to 40" C within about 30 minutes Sodium methylate suspension. The mixture is then stirred for 3 hours at 45 cc.



  The reaction mass is discharged in 1000 ml of 0.5N hydrochloric acid.



  heated briefly to the boil gradually cools down to room temperature and sucks off the solid. The filter cake is dispersed in 1000 ml of water while still moist, mixed with 500 ml of acetone and heated to reflux for one hour. After cooling to 20 to 22 cc, it is sucked and washed with water.



   In this way, 53.4 g of the product of the formula are obtained
EMI9.3
 which melts after two recrystallizations from dimethylformamide at 240 to 242 "C.



   In an analogous manner, but with half the amount of sodium methylate, distyryl-biphenyl derivatives of the present invention can be obtained whose starting aldehydes do not contain any salt-forming groups.



   If potassium methylate is used instead of the sodium methylate and the mixture is discharged in water instead of hydrochloric acid, the compound of formula (42) is obtained in the form of its potassium salt.



  Production example 7
15.7 g of potassium tert-butoxide are suspended in 100 ml of anhydrous dimethylformamide; 8.1 g of m-allyloxybenzaldehyde, 8.1 g of o-allyloxybenzaldehyde and 22.7 g of 4,4'-bis (diethoxyphosphonomethyl) diphenyl are dissolved at 75 cc in 100 ml of dimethylformamide and this solution is added dropwise while still warm at 20 up to 40 "C within about 20 minutes to the above potassium tert-butoxide suspension. Then the mixture is stirred for 4 hours at 40" C, poured into 750 ml of water and the gradually solidifying material is suction filtered. For cleaning purposes, the dried crude product is dissolved in excess chlorobenzene, treated with 1 g of fuller's earth, the filtrate is concentrated until a precipitate occurs, then cooled to 0 to 5 ° C., suction filtered and washed with petroleum ether.

   A mixture of the three compounds is obtained in this way
EMI9.4
  
EMI10.1
 which has advantages over the individual symmetrical connections (43) and (45) in the shade of lightening and in the solubility in plastics such as polyethylene.



  Production example 8
11.7 g of sodium methylate (97 percent) are suspended in 50 ml of dimethyl sulfoxide. 41.2 g of 2- (4-bromobuto xy) benzaldehyde and 37.2 g of 4,4'-bis (diethoxyphosphonome thyl) diphenyl are dissolved at 70 cm in 150 ml of dimethyl sulfoxide and this solution is added dropwise over a period of about 30 minutes 20 to 25 ° C. to the above suspension. Stirring is then continued for 4 hours at 30 to 35 cc. The reaction mixture is then introduced into 750 ml of water, stirred in an ice bath until the precipitated product has solidified, suction filtered, washed with water and dries in a vacuum cabinet at 60 "C. This gives 32.4 g of a product which melts at 121 to 134 cc.

   After a single recrystallization from heptane with decolorization with fuller's earth, 25.7 g of a mixture of the compound of the formula are obtained
EMI10.2
 a compound believed to be of the formula
EMI10.3
 and a compound of the presumed formula
EMI10.4

Since all three compounds have similar properties, the mixture can be used for the lightening of organic materials without separation.



   The examples listed in Table 1 below can be prepared by one of the methods described above (see note in the last column).



     Tables
EMI10.5
 Connection R1 R2 connection No.



  R3 R4 R5 Can be manufactured according to
example
EMI10.6


<tb> 49 <SEP> -ll <SEP> -OCH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 50 <SEP> -H <SEP> -OCH2 <SEP> --CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 51 <SEP> CH2-H <SEP> -OCH2-C1 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> OCH3 <SEP> 6
<tb> 52 -H -O- (CH2) 3-SO3Na -H -H -H 5 53 -H -OCH2COONa -H -H -H 1 54 -H OCH2COOH -H -H -H 2 55 -H -OCH2COCl -H -H -H 3 connection R, R2 R3 R4 R5 Production no.

   to
example
EMI11.1


<tb> 56 <SEP> -H <SEP> -OCH2COOCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 57 <SEP> -H <SEP> -OCH2 <SEP> COOC4H9 (n) <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> <SEP> C1
<tb> 58 <SEP> -H <SEP> OCH2-rnNH <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 59 <SEP> -H <SEP> -OCH2COONH4 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -Cl <SEP> 2/4
<tb> 60 <SEP> -H / -CH2 <SEP> -CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> -O (CH2) <SEP> 4-CH3 <SEP> -CH2-CH =
<tb> <SEP> CH2 / -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 61 <SEP> O- (CH2) 17-CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 62 <SEP> -OCH2-CH = CH2 <SEP> -OCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 63 <SEP> -OCH2- <SEP> -OCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 64 <SEP> -OCH2 <SEP> COONa <SEP> -OCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 1
<tb> 65 <SEP> -OCH2 <SEP> COOH <SEP> NORCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 2
<tb> 66 <SEP> -O- (CH2)

   <SEP> 3SO3Na <SEP> -OCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> - <SEP> H <SEP> 5
<tb> 67 <SEP> -O- (CH2) CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 68 <SEP> -OCH2CH <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 69 <SEP> O- (CH2) 11-CH3 <SEP> -CH2-CH = CH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 70 <SEP> -O- (CH2) 1 <-CH3 <SEP> -Cl <SEP> -H <SEP> -Cl <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 71 <SEP> OCH2%)) ci <SEP> - <SEP> H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> <SEP> -C1
<tb> 72 <SEP> -O-CH2-, <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 73 <SEP> -O-CH, - <SEP> -CH2-CH = CH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 74 <SEP> - <SEP> O-CH2-t) <SEP> -H / -CH2-CH = CH-CH3 <SEP> -H <SEP> -CH2-CH =
<tb> <SEP> - <SEP> CH-CH3 / -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 75 <SEP> -OCH2- <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> -C (CH3)

  3 <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 76 <SEP> -OCHt <SEP> -Cl <SEP> -H <SEP> -Cl <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 77 <SEP> -OCH2-CH = CH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -Br <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 78 <SEP> -OCH2-CH = CH2 <SEP> -Cl <SEP> -H <SEP> -Cl <SEP> -CH3 <SEP> 5
<tb> 79 <SEP> -OCH2-CH = CH2 <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 80 <SEP> - <SEP> OCH2-CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> -CH2- <SEP> CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> -H <SEP> -CH <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 81 <SEP> OCH2-CH = <SEP> CH-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 82 <SEP> -OCH2O-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 83 <SEP> OCH2CH2OCH3 <SEP> H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 84 <SEP> O- (CH2) 2OH <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 85 <SEP> O- (CH2) 3-CN <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 86 <SEP> -O- (CH2)

   <SEP> 3-SO3Na <SEP> -H <SEP> -H <SEP> - <SEP> H <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 87 <SEP> -O- (CH2) 3-SO3Na <SEP> -H / -CH2-CH = <SEP> CH-CH3 <SEP> -H <SEP> -CH2-CH =
<tb> <SEP> CH3 / -H <SEP> -H <SEP> 6
<tb> 88 <SEP> -O- (CH2) 3 <SEP> SO3Na <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> 5
<tb> 89 <SEP> OCH2COOK <SEP> -CH2-CH = CH2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 1
<tb> 90 <SEP> - <SEP> OCH2COOH <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> - <SEP> C (CH3) 3 <SEP> -H <SEP> 1,2
<tb> 91 <SEP> OCH2COOCH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 92 <SEP> -OCH2COO <SEP> (CH2) 3-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 93 <SEP> -OCH2 <SEP> COOCH2CHC "HS <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> Connection R1 R2 R3 R4 R5 Manufacturing No.

   to
EMI12.1


<tb> example
<tb> 94 <SEP> -OCH2COO-CH3
<tb> <SEP> - <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 95 <SEP> -OCH2CONH
<tb> <SEP> (CH2) 7-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 96 <SEP> -OCH2CONH <SEP> (CH2) 3
<tb> <SEP> N (CH3) 2 <SEP> -H <SEP> - <SEP> H <SEP> -H <SEP> 4
<tb> 97 <SEP> OCH2CON (C2H5) 2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 4
<tb>
Without intending to make a restriction, a number of possible applications of the claimed class of compounds are presented below, for example; Compounds with groups that can be polymerized or condensed in, such as allyl, carboxy or carbalkoxy, can be polymerized or condensed into the organic material to be lightened when appropriately added and thus become migratory.



   example 1
Bleached cotton is washed in a liquor ratio of 1:30 for 30 minutes in a 60 "C warm liquor which contains the following additives per liter:
0.032 g of the creamer of formula (36)
1 g active chlorine (Javel lye)
4 g of a washing powder with the following composition: 15.00% docecylbenzenesulfonate
10.00% sodium lauryl sulfonate
40.00% sodium tripolyphosphate 25.75% sodium sulfate anhydrous
7.00% sodium metasilicate
2.00% carboxymethyl cellulose 0.25% ethylenediaminetetraacetic acid.



   After rinsing and drying, the fabric has a strong lightening effect with good acid and chlorine fastness.



   The washing powder of the composition given above can also contain the brightener of the formula (36) directly incorporated.



   A strong lightening effect is also achieved if the washing process is carried out at 20 ° C. for 30 minutes.



   Similar results are obtained with the compounds of the formulas (37), (64), (65), (66) or (86).



   Example 2
A cotton fabric article that has been finished iron-free with aminoplast resin is washed in a liquor ratio of 1:20 for 15 minutes in a 50 "C liquor which contains the following additives per liter:
0.004 to 0.016 g of a brightener of the formula (36),
4 g of a washing powder with the following composition:
15.00% dodecylbenzenesulfonate
10.00% sodium lauryl sulfonate
40.00% sodium tripolyphosphate
25.75% sodium sulfate anhydrous
7.00% sodium metasilicate
2.00% carboxymethyl cellulose
0.25% ethylenediaminetetraacetic acid
After rinsing and drying, the fabric has a higher white content in daylight than the untreated material.



   Similar results are obtained when using one of the compounds of the formulas (37), (53), (54), (61), (64), (65), (66), (86) or (96).



   Example 3
A polyamide fiber fabric (Perlon-Helanca) is washed in a liquor ratio of 1:20 for 15 minutes in a 50 "C warm liquor which contains the following additives per liter:
0.004 to 0.016 g of the creamer of the formula (66),
0.25 g active chlorine (Javel lye)
4 g of a washing powder with the following composition:
15.00% dodecylbenzenesulfonate
10.00% sodium lauryl sulfonate
40.00% sodium tripolyphosphate
25.75% sodium sulfate anhydrous
7.00% sodium metasilicate
2.00% carboxymethyl cellulose
0.25% ethylenediaminetetraacetic acid
The polyamide fiber fabric is not introduced into the same until 15 minutes after the 50 ° C wash bath has been prepared. After rinsing and drying, the fabric has a good lightening effect with good lightfastness.



   A good lightening effect is also achieved if the washing process is carried out in the same way, but at 25 ° C.



   The washing powder of the composition indicated above can also contain the brightener of the formulas indicated above directly incorporated.



   Similar results are obtained when using the compounds of the following formulas: (36), (37), (52), (62), (64), (65), (67), (82), (86) or (97 ).



   Example 4
10,000 g of a polyamide in chip form prepared in a known manner from hexamethylenediamine adipate are mixed with 30 g of titanium dioxide (rutile modification) and 5 g of the compound of formula (68) in a roller vessel for 12 hours.



   The chips treated in this way are melted in a kettle heated to 300 to 310 ° C. with oil or diphenyl vapor, after the atmospheric oxygen has been displaced by water vapor, and stirred for half an hour
Melt is then pressed out through a spinneret under a nitrogen pressure of 5 atmospheres and the cooled filament spun in this way is wound onto a spinning bobbin. The resulting threads show an excellent lightening effect of good lightfastness.



   If, instead of a polyamide made from hexamethylenediamine adipate, a polyamide made from e-caprolactam is used, similarly good results are obtained.



   Similar results are obtained with the compound of the formula (36), (37), (40), (45), (49), (52) to (57), (61), (67), (72), ( 86) or (91) to (97).



   Example 5
100 g of polypropylene fiber grade are intimately mixed with 0.8 g of the compound of formula (68) and melted at 280 to 290 cc while stirring. The melt is spun out and drawn through conventional spinnerets according to known melt spinning processes.



   Strongly lightened polypropylene fibers are obtained.



   Similar results are obtained with the compounds of the formulas (49), (57), (61), (62), (63) or (92) to (95).



   Example 6
A 13 Xc casting compound made of acetyl cellulose in acetone which - based on the dry weight of the plastic - contains -2% anatase (titanium dioxide) as a matting agent and 0.04% O / O of the compound of formula (72) is poured onto a glass plate and drawn out into a thin film with a metal rod.



  After drying, the film shows a significantly higher degree of whiteness than a film produced in the same way that does not contain any optical brightener.



   Similar results are obtained when using the compounds of the formulas (43), (45), (56), (57), (62), (63), (91) to (94) or (97).



   Example 7
100 parts of polystyrene and 0.1 part of the compound of the formula (93) are melted with the exclusion of air for 20 minutes at 210 ° C. in a tube 1 cm in diameter. After cooling, an optically brightened polystyrene mass of good lightfastness is obtained .



   Similar lightening is obtained when using a compound of the formulas (57), (62), (63), (67), (68), (91), (92) or (94).



   Example 8
100 parts of polyethylene are rolled out to a homogeneous film on a 130 "C calender. 0.02 parts of the compound of formula (61) are slowly worked into this film. After the optical brightening agent has been evenly distributed, the film is peeled off the calender and then pressed into sheets on a heating press at 130 to 135 "C.



   Strong lightening effects are obtained. The compounds of the formulas (62), (63), (68) or (80) can also be used.



   Example 9
In a polyurethane coating compound
13.3 g of isocyanate-modified polyester
26.7 g of ethyl acetate
2 g reaction accelerator and
2 g of polyfunctional isocyanate can be used as a crosslinker
1.5 g of a matting agent,
1 g titanium dioxide (rutile type) and
0.05 g of the compound of the formula (43) was stirred in. This mixture is left to stand for 2 hours and then spread onto a cotton fabric (wet film thickness 1 mm) with a doctor blade or a film drawing rod. It is then dried at room temperature for 24 hours. The fabric coated in this way has a strong optical lightening effect.



   Similar results are obtained when using the compounds of the formulas (45), (63), (68), (72), (92) to (94) or (97).



   Example 10
An intimate mixture of 100 parts of polyvinyl chloride, 3 parts of stabilizer (Advastat BD 100; Ba / Cd complex), 2 parts of titanium dioxide, 59 parts of dioctyl phthalate and 0.01 to 0.2 parts of the compound of formula (43) is applied to a calender rolled out into a film at 150 to 155 ° C. The opaque polyvinyl chloride film obtained in this way has a significantly higher whiteness content than a film which does not contain the optical brightener.



   Similar effects result from the compounds of the formulas (45), (49), (53), (56) to (58), (61) to (65), (67), (68), (72), (91) to (97).



   Example 11
7 g of anatase (TiO2) and then 350 g of polyacrylonitrile polymer (= PAC) in powder form are added to 1400 ml of dimethylformamide; the mixture is processed into a viscous mass with the high-speed mixer.



   5 mg of the compound of the formula (56) are added to 50 g of this 20% solution of the PAC. This mixture is homogenized by stirring and then left to stand for 1 hour in order to allow the air bubbles that have formed to diffuse out.



   Afterwards, the mass is poured onto a glass plate and pulled out with a metal rod to form an even sheet.



   The PAC film is then dried in a drying cabinet for about 15 minutes at 50 ° C. with ventilation (air extractor) and then at room temperature with slight ventilation. The PAC film can then be easily removed from the glass plate. It has a much higher whiteness content as an identically produced film which does not contain the optical brightener.



   Similar results are obtained using the compounds of formulas (37), (43), (45), (53), (54), (58), (62), (72), (86), (91) , (92), (94), (96) or (97).



   PATENT CLAIM 1
Process for the optical brightening of organic materials outside the textile industry, characterized in that bisstilbene compounds of the formula
EMI13.1
 where Rl and R2 are identical or different and are alkyl having 5 to 18 carbon atoms, substituted alkyl having 2 to 20 carbon atoms, cyclohexyl, alkenyl having 3 to 4 carbon atoms or a phenyl group substituted by alkyl groups or halogen atoms, n is the numbers 0 or 1 , X1 and X2 are identical or different and are hydrogen, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, halogen, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, Y1 and Y are identical or different and are hydrogen,

   Halogen, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, and in which a represents hydrogen, halogen, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, incorporated or superficially applied to the materials to be optically brightened.

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.

Claims (1)

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. 290 cc unter Rühren geschmolzen. Die Schmelze wird nach an sich bekannten Schmelzspinnverfahren durch übliche Spinndüsen ausgesponnen und verstreckt. ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **. 290 cc melted with stirring. The melt is spun out and drawn through conventional spinnerets according to known melt spinning processes. Es werden stark aufgehellte Polypropylenfasern erhalten. Strongly lightened polypropylene fibers are obtained. Ähnliche Resultate erzielt man mit den Verbindungen der Formeln (49), (57), (61), (62), (63) oder (92) bis (95). Similar results are obtained with the compounds of the formulas (49), (57), (61), (62), (63) or (92) to (95). Beispiel 6 Eine 13 Xc-ige Gussmasse aus Acetylcellulose in Aceton die - bezogen auf das Kunststofftrockengewicht -2% Anatas (Titandioxyd) als Mattierungsmittel, sowie 0,04% O/o der Verbin- dung der Formel (72) enthält, wird auf eine Glasplatte gegosser und mit einem Metallstab zu einer dünnen Folie ausgezogen. Example 6 A 13 Xc casting compound made of acetyl cellulose in acetone which - based on the dry weight of the plastic - contains -2% anatase (titanium dioxide) as a matting agent and 0.04% O / O of the compound of formula (72) is poured onto a glass plate and drawn out into a thin film with a metal rod. Nach dem Trocknen zeigt die Folie einen wesentlich höheren Weissgrad als eine ebenso hergestellte Folie, die keinen optischen Aufheller enthält. After drying, the film shows a significantly higher degree of whiteness than a film produced in the same way that does not contain any optical brightener. Bei Einsatz der Verbindungen der Formeln (43), (45), (56), (57), (62), (63), (91) bis (94) oder (97) erhält man ähnliche Ergebnisse. Similar results are obtained when using the compounds of the formulas (43), (45), (56), (57), (62), (63), (91) to (94) or (97). Beispiel 7 100 Teile Polystyrol und 0,1 Teile der Verbindung der Formel (93) werden unter Ausschluss von Luft während 20 Minuten bei 210 "C in einem Rohr von 1 cm Durchmesser geschmolzen. Nach dem Erkalten erhält man eine optisch aufgehellte Polystyrol-Masse von guter Lichtechtheit. Example 7 100 parts of polystyrene and 0.1 part of the compound of the formula (93) are melted with the exclusion of air for 20 minutes at 210 ° C. in a tube 1 cm in diameter. After cooling, an optically brightened polystyrene mass of good lightfastness is obtained . Man erhält ähnliche Aufhellungen bei Verwendung einer Verbindung der Formeln (57), (62), (63), (67), (68) (91), (92) oder (94). Similar lightening is obtained when using a compound of the formulas (57), (62), (63), (67), (68), (91), (92) or (94). Beispiel 8 100 Teile Polyäthylen werden auf einem 130 "C warmen Kalander zu einer homogenen Folie ausgewalzt. In diese Folie werden langsam 0,02 Teile der Verbindung der Formel (61) eingearbeitet. Nachdem sich das optische Aufhellmittel gleichmässig verteilt hat, wird die Folie vom Kalander abgezogen und dann auf einer Heizpresse bei 130 bis 135 "C zu Platten verpresst. Example 8 100 parts of polyethylene are rolled out to a homogeneous film on a 130 "C calender. 0.02 parts of the compound of formula (61) are slowly worked into this film. After the optical brightening agent has been evenly distributed, the film is peeled off the calender and then pressed into sheets on a heating press at 130 to 135 "C. Es werden starke Aufhelleffekte erhalten. Ebenso können die Verbindungen der Formeln (62), (63), (68) oder (80) eingesetzt werden. Strong lightening effects are obtained. The compounds of the formulas (62), (63), (68) or (80) can also be used. Beispiel 9 In eine Polyurethan-Beschichtungsmasse aus 13,3 g isocyanat-modifiziertem Polyester 26,7 g Aethylacetat 2 g Reaktionsbeschleuniger und 2 g polyfunktionellem Isocyanat als Vernetzer werden 1,5 g eines Mattierungsmittels, 1 g Titandioxyd (Rutil-Typ) und 0,05 g der Verbindung der Formel (43) eingerührt. Diese Mischung lässt man 2 Stunden stehen und streicht sie danach mit einem Rakel oder einem Filmziehstab auf ein Baumwollgewebe (Nassfilmdicke 1 mm) auf. Danach wird bei Raumtemperatur während 24 Stunden getrocknet. Das so beschichtete Gewebe weist einen starken optischen Aufhelleffekt auf. Example 9 In a polyurethane coating compound 13.3 g of isocyanate-modified polyester 26.7 g of ethyl acetate 2 g reaction accelerator and 2 g of polyfunctional isocyanate can be used as a crosslinker 1.5 g of a matting agent, 1 g titanium dioxide (rutile type) and 0.05 g of the compound of the formula (43) was stirred in. This mixture is left to stand for 2 hours and then spread onto a cotton fabric (wet film thickness 1 mm) with a doctor blade or a film drawing rod. It is then dried at room temperature for 24 hours. The fabric coated in this way has a strong optical lightening effect. Man erhält ähnliche Resultate bei Verwendung der Verbindungen der Formeln (45), (63), (68), (72), (92) bis (94) oder (97). Similar results are obtained when using the compounds of the formulas (45), (63), (68), (72), (92) to (94) or (97). Beispiel 10 Eine innige Mischung aus 100 Teilen Polyvinylchlorid, 3 Teilen Stabilisator (Advastat BD 100; Ba/Cd-Komplex), 2 Teilen Titandioxyd, 59 Teilen Dioctylphthalat und 0,01 bis 0,2 Teilen der Verbindung der Formel (43) wird auf einem Kalander bei 150 bis 155 "C zu einer Folie ausgewalzt. Die so gewonnene opake Polyvinylchloridfolie besitzt einen wesentlich höheren Weissgehalt als eine Folie, welche den optischen Aufheller nicht enthält. Example 10 An intimate mixture of 100 parts of polyvinyl chloride, 3 parts of stabilizer (Advastat BD 100; Ba / Cd complex), 2 parts of titanium dioxide, 59 parts of dioctyl phthalate and 0.01 to 0.2 parts of the compound of formula (43) is applied to a calender rolled out into a film at 150 to 155 ° C. The opaque polyvinyl chloride film obtained in this way has a significantly higher whiteness content than a film which does not contain the optical brightener. Ähnliche Effekte ergeben die Verbindungen der Formeln (45), (49), (53), (56) bis (58), (61) bis (65), (67), (68), (72), (91) bis (97). Similar effects result from the compounds of the formulas (45), (49), (53), (56) to (58), (61) to (65), (67), (68), (72), (91) to (97). Beispiel 11 In 1400 ml Dimethylformamid werden 7 g Anatas (TiO2) und dann 350 g Polyacrylnitrilpolymerisat (= PAC) in Pulverform gegeben; die Mischung wird mit dem Schnellrührer zu einer dickflüssigen Masse verarbeitet. Example 11 7 g of anatase (TiO2) and then 350 g of polyacrylonitrile polymer (= PAC) in powder form are added to 1400 ml of dimethylformamide; the mixture is processed into a viscous mass with the high-speed mixer. Zu 50 g dieser 20%zeigen Lösung des PAC werden 5 mg der Verbindung der Formel (56) zugegeben. Diese Mischung wird durch Rühren homogenisiert, und dann 1 Stunde stehen gelassen, um die entstandenen Luftblasen herausdifundieren zu lassen. 5 mg of the compound of the formula (56) are added to 50 g of this 20% solution of the PAC. This mixture is homogenized by stirring and then left to stand for 1 hour in order to allow the air bubbles that have formed to diffuse out. Nachher wird die Masse auf eine Glasplatte gegossen und mit einem Metallstab zu einer gleichmässigen Folie ausgezogen. Afterwards, the mass is poured onto a glass plate and pulled out with a metal rod to form an even sheet. Die PAC-Folie wird dann in einem Trockenschrank ca. 15 Minuten bei 50 "C unter Ventilation (Luftabzug) und dann bei Raumtemperatur unter leichter Ventilation getrocknet. Die PAC-Folie kann dann leicht von der Glasplatte abgenommen werden. Sie besitzt einen wesentlich höheren Weissgehalt als eine gleich hergestellte Folie, welche den optischen Aufheller nicht enthält. The PAC film is then dried in a drying cabinet for about 15 minutes at 50 ° C. with ventilation (air extractor) and then at room temperature with slight ventilation. The PAC film can then be easily removed from the glass plate. It has a much higher whiteness content as an identically produced film which does not contain the optical brightener. Zu ähnlichen Ergebnissen gelangt man bein Einsatz der Verbindungen der Formeln (37), (43), (45), (53), (54), (58), (62), (72), (86), (91), (92), (94), (96) oder (97). Similar results are obtained using the compounds of formulas (37), (43), (45), (53), (54), (58), (62), (72), (86), (91) , (92), (94), (96) or (97). PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zum optischen Aufhellen ausserhalb der Textilindustrie von organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass man den optisch aufzuhellenden Materialien Bisstilbenverbindungen der Formel EMI13.1 worin Rl und R2 gleich oder verschieden sind und Alkyl mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, substituiertes Alkyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine mit Alkylgruppen oder Halogenatomen substituierte Phenylgruppe bedeuten, n für die Zahlen 0 oder 1 steht, X1 und X2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, Y1 und Y gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, PATENT CLAIM 1 Process for the optical brightening of organic materials outside the textile industry, characterized in that bisstilbene compounds of the formula EMI13.1 where Rl and R2 are identical or different and are alkyl having 5 to 18 carbon atoms, substituted alkyl having 2 to 20 carbon atoms, cyclohexyl, alkenyl having 3 to 4 carbon atoms or a phenyl group substituted by alkyl groups or halogen atoms, n is the numbers 0 or 1 , X1 and X2 are identical or different and are hydrogen, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, halogen, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, Y1 and Y are identical or different and are hydrogen, Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, und worin a für Wasserstoff, Halogen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, einverleibt oder auf die optisch aufzuhellenden Materialien oberflächlich aufbringt. Halogen, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, and in which a represents hydrogen, halogen, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, incorporated or superficially applied to the materials to be optically brightened. UNTERANSPRÜCHE SUBCLAIMS 1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Bis-stilbenverbindungen der Formel EMI14.1 worin R2 Alkyl mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, welches mit niederen Alkylgruppen oder Halogen substituiert ist, oder eine substituierte Alkylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, deren Substituenten Phenyl, Phenyl substituiert mit Niederalkyl oder Halogen, Carboxyl einschliesslich deren Salze, Carbalkoxy oder Carbophenoxy, Carbonamido mit gegebenenfalls substituierter Amidogruppe, Sulfogruppe einschliesslich deren Salze, Cyano, Halogen, Hydroxy, Alkoxy, Alkylamino, Alkanoyl oder Benzoyl, letzteres gegebenenfalls mit Niederalkyl oder Halogen substituiert, sein können, worin ferner X1 für Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, 1. The method according to claim I, characterized in that bis-stilbene compounds of the formula EMI14.1 where R2 is alkyl with 5 to 18 carbon atoms, cyclohexyl, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms, phenyl which is substituted with lower alkyl groups or halogen, or a substituted alkyl group with 2 to 20 carbon atoms, the substituents of which are phenyl, phenyl substituted with lower alkyl or halogen , Carboxyl including salts thereof, carbalkoxy or carbophenoxy, carbonamido with optionally substituted amido group, sulfo group including salts thereof, cyano, halogen, hydroxy, alkoxy, alkylamino, alkanoyl or benzoyl, the latter optionally substituted by lower alkyl or halogen, in which X1 can also be Hydrogen, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y1 für Wasserstoff oder Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht. Alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms and Y1 represents hydrogen or halogen, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Bis-stilbenverbindungen entsprechend der Formel EMI14.2 worin R3 Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte Alkylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, deren Substituenten Phenyl, Phenyl substituiert mit Niederalkyl oder Halogen, Carboxyl einschliesslich deren Salze, Carbalkoxy, Carbonamido mit gegebenenfalls substituierter Amidogruppe, Sulfogruppe einschliesslich deren Salze, Cyano, Halogen, Hydroxy, Alkoxy, Alkylamino, Alkanoyl oder Benzoyl, letzteres gegebenenfalls mit Niederalkyl oder Halogen substituiert, sein können, worin ferner Xl für Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y3 für Wasserstoff oder Halogen steht. 2. The method according to claim I, characterized in that bis-stilbene compounds according to the formula EMI14.2 where R3 is alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or a substituted alkyl group with 2 to 20 carbon atoms, the substituents of which are phenyl, phenyl substituted with lower alkyl or halogen, carboxyl including their salts, carbalkoxy, carbonamido with optionally substituted amido group, sulfo group including their salts, cyano, Halogen, hydroxy, alkoxy, alkylamino, alkanoyl or benzoyl, the latter optionally substituted by lower alkyl or halogen, in which Xl also represents hydrogen, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, halogen, alkenyl having 3 to 4 carbon atoms or alkyl having 1 to 4 Carbon atoms and Y3 represents hydrogen or halogen. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Bis-stilbenverbindungen der Formel EMI14.3 worin R4 Carboxyalkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder deren Alkali-, Ammonium- und Aminsalze, Carbonamidoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, N-mono- und N,N-Di- (hydroxyalkyl) -carbonamidoalkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäurealkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder deren Alkali-, Ammonium- und Aminsalze bedeutet, X2 für Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und Y2 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht. 3. The method according to claim I, characterized in that bis-stilbene compounds of the formula EMI14.3 wherein R4 is carboxyalkyl with 2 to 12 carbon atoms or their alkali, ammonium and amine salts, carbonamidoalkyl with 2 to 4 carbon atoms, N-mono- and N, N-di- (hydroxyalkyl) carbonamidoalkyl with 4 to 8 carbon atoms, sulfonic acid alkyl with 2 up to 4 carbon atoms or their alkali, ammonium and amine salts, X2 for hydrogen, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, chlorine, bromine, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, and Y2 for hydrogen, chlorine, Bromine, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Bis-stilbenverbindungen der Formel EMI14.4 worin R5 Carboxyalkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder deren Alkalisalze, Carbalkoxyalkyl mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, Sulfoalkyl mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen (als Alkalisalz oder freie Säure), Benzyl, welches mit Chlor oder 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppen substituiert sein kann, oder Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und X3 für Wasserstoff oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, verwendet. 4. The method according to claim I, characterized in that bis-stilbene compounds of the formula EMI14.4 wherein R5 is carboxyalkyl with 2 to 12 carbon atoms or their alkali salts, carbalkoxyalkyl with up to 18 carbon atoms, sulfoalkyl with 2 to 3 carbon atoms (as alkali salt or free acid), benzyl, which can be substituted with chlorine or 1 to 4 carbon atoms containing alkyl groups, or Alkenyl having 3 to 4 carbon atoms, and X3 is hydrogen or alkoxy having 1 to 4 carbon atoms is used. PATENTANSPRUCH II Gemäss Patentanspruch I behandeltes organisches Material. PATENT CLAIM II Organic material treated according to claim I.
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