Die vorliegende Erfindung betrifft ein herbizides Mittel, das als aktive Komponente ein neues Furfurylamin bzw. Tetrahydro-furfurylamin enthält, ferner die Verwendung dieses Mittels zur Bekämpfung von grasartigen Unkräutern.
Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel 1:
EMI1.1
In dieser Formel bedeuten:
R, einen gegebenenfalls in 5-Stellung durch Alkyl mit 1-4 C-Atomen substituierten 2-Furyl- oder Tetrahydro-2-furyl Rest, R2 einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, einen Alkenyl-, Alkinyl- oder Alkoxyalkyl-Rest, der in den Alkylteilen jeweils 1-4 C-Atome enthält, R3 einen in 4-Stellung durch Halogen, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Halogenalkyl, Cyano, Carbamoyl, Alkyl- oder Dialkylcarbamoyl, Alkylsulfonyl, Sulfamoyl, Alkyl- oder Dialkylsulfamoyl substituierten 2,6-Dinitrophenyl Rest.
Unter Alkyl ist in Formel I jeweils ein geradkettiger oder verzweigter Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen zu verstehen; in Betracht kommen Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec-Butyl und tert-Butyl. Für den Alkyl Substituenten des Furyl- oder Tetrahydro-furyl-Restes R1 kommt insbesondere Methyl und für den des 2,6-Dinitrophenyl-Restes R3 vorzugsweise Methyl und Äthyl in Betracht.
Solche niederen Alkyl-Reste bilden, durch niederes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert, den durch R2 dargestellten Alkoxyalkyl-Rest. Als Alkenyl-Rest R2 sind der Allyl-, Methallyl- oder ein Propenyl-Rest, als Alkinyl-Rest R2 der Propinyl-Rest (Propargyl-Rest) oder ein durch Alkyl, insbesondere Methyl oder Äthyl, substituierter Propinyl-Rest bevorzugt. Unter Halogenalkyl wird vorzugsweise Trifluormethyl, Difluormethyl, Chlordifluormethyl und Fluordichlormethyl verstanden, ferner durch Chlor und/oder Brom ein- oder mehrfach substituiertes Methyl, durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl oder n-Propyl.
Die neuen Verbindungen der Formel I können hergestellt werden, indem man ein Amin der Formel II Rl-CH2-NHR2 (II) in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einem Halogenid der Formel III
R3-Hal (ihr) umsetzt. In den Formeln II und III haben die Symbole R, bis R3 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen, Hal in Formel III steht für Chlor oder Brom.
Das Verfahren kann in Gegenwart von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. In Betracht kommen beispielsweise die folgenden: aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, wie Hexan, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Chlorbenzol, ausserdem Alkanole, wie Methanol, Äthanol, Propanol; Äther und ätherartige Verbindungen, z. B. Dialkyläther, Dioxan, Tetrahydrofu ran; Ketone, N,N-dialkylierte Amide, Wasser sowie Gemische der aufgeführten Lösungsmittel untereinander oder mit Wasser.
Weiterhin ist die Anwesenheit eines säurebindenden Mittels erforderlich, wofür organische und anorganische Basen in Betracht kommen, beispielsweise ein molarer Überschuss des Amins der Formel II, sowie tertiäre Amine, wie Trialkylamine, Pyridin und Pyridinbasen, Hydroxide und Carbamate von Alkali- und Erdalkalimetallen.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Amine der Formel II sind teilweise bekannt oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, indem man entweder Schiffsche Basen des Furfurols, Furfurylamins oder Tetrahydrofurfurylamins hydriert respektiv reduziert, die Alkylamide von 2-Furancarbonsäure reduziert, primäre Furfuryl- bzw. Tetrahydrofurfurylamine alkyliert, Furfurylchlorid oder Tetrahydrofurfurylchlorid mit primären Aminen umsetzt oder indem man ein entsprechendes Furanderivat einer Mannich-Reaktion unterwirft. [Vergleiche Britisches Patent Nr. 1 031 916, J. Org.
Chem. 33, 133 (1968)]
Im folgenden wird die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I dargestellt. Weitere Verbindungen der Formel 1, die nach entsprechenden Verfahren hergestellt wurden, finden sich in der folgenden Tabelle. Die Temperaturen sind in Celsius-Grad angegeben. Die Schmelzpunkte sind unkorrigiert.
Herstellungsbeispiel I a) 50 g Tetrahydrofurfurylchlorid und 50 g Äthylamin wer den im Autoklaven 24 Stunden auf 90-100 erhitzt. Dann wird der Autoklaveninhalt mit 100 ml 300/obiger wässriger Natronlauge geschüttelt. Die organische Schicht wird abgetrennt und destilliert. Man erhält 14 g N-Athyl-tetrahydrofurfurylamin, Kp 53-58 /14 Torr.
b) 10 g 4-Chlor-3,5-dinitro-n-trifluortoluol, 10 g N-Äthyl-tetrahydrofurfurylamin und 100 ml Toluol werden 4 Stunden auf 90-100 erhitzt, dann abgekühlt und filtriert. Das Filtrat wird eingedampft. Der gelbe, ölige Rückstand kristallisiert beim Anreiben mit ein wenig Methanol. Nach dem Filtrieren und Trocknen erhält man 11 g N-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitro- phenylYN-äthyl-tetrahydrofurfurylamin, Fp: 61-62".
Herstellungsbeispiel 2
Eine Lösung von 56 g 4-Methylsulfonyl-2,6-dinitrochlorbenzol, 27 g N-Äthyl-tetrahydrofurfurylamin und 21 g Triäthyl amin in 700 ml Äthanol wird eine Stunde lang auf 50-60 erwärmt. Dann wird mit Wasser verdünnt. Das Produkt fällt dabei ölig aus und kristallisiert beim Verreiben mit wenig Methanol.
Nach Umkristallisieren aus Methanol erhält man 69 g NX4-Methylsulfonyl-2,6- dinitro-phenyl)-N-äthyl-tetrahydrofurfurylamin in gelben Kristallen vom Schmp. 108-109
Wirkstoffe Schmelz punkt
1 NX4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenyl)- 61-62"
N-äthyl-furfurylamin
2 N-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenyl)- 82-83
N-methylfurfurylamin
3 N-(4-Cyano-2,6-dinitro-phenyl)-N-äthyl- 85-86 furfurylamin
4 NA4'-Trifluormethyl-2',6'-dinitro- 53-54 phenyltN-äthyl-5-methyl-tetrahydro- furfurylamin
5 N-(4-Carbamoyl-2,6-dinitro-phenyl)-N- 98-102 furfurylamin
6 <RTI
ID=1.26> Nq4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenyl)- Öl
N-n-propylfurfurylamin
7 N-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenyl)- 50-52 N-n-propyl-tetrahydrofurfurylamin
8 N-(4-Trifluorm ethyl-2,6-dinitro- Öl phenyl > N-äthyl-5-methyl-furfurylamin
9 Nq4'-Trifluormethyl-2:
:6'-dinitro- phenyl > N-n-propyl-5-methyl-furfurylamin 10 N-(4-Methylsulfonyl-2,6-dinitro-phenyl)- 133-134
N-äthyl-furfurylamin 11 N-(4'Methylsulfonyl-2',6¯dinitro-phenyl) Öl
N-äthyl-5-methyl-furfurylamin
Wirkstoffe Schmelz punkt 12 NA4-Methylsulfonyl-2,6-dinitro-phenyl) N-n-propyl-furfurylamin 13 NX4-Methylsulfonyl-2,6-dinitro-phenyl)- 117- 118
N-n-propyl-tetrahydrofurfurylamin 14 N44-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenyl)- 58-59
N-n-butyl-tetrahydrofurfurylamin 15 N-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenyl)- Öl N-p-methoxyäthyl-furfurylamin 16 <RTI
ID=2.9> NA4-Methyl-2,6-dinitro-phenyl)-N-äthyl- furfurylamin 17 N-(4'-Methyl-2',6'-dinitro-phenyl)-N- äthyl-5-methyl-furfurylamin 18 N-(4-tert-Butyl-2,6-dinitro-phenyl)-N äthyl-furfurylamin 19 N-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenyl) N-allyl-furfurylamin 20 N-(4-Methylsulfonyl-2,6-dinitro-phenyl) N-allyl-furfurylamin 21 NA4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenyl)-
N-propargyl-tetrahydrofurfurylamin 22 N-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenyl) N-propargyl-furfurylamin 23 N-(4'M ethylsulfonyl-2',6¯dinitro-phenyl)- 78-79
N-äthyl-5-methyl-tetrahydrofurfurylamin 24 N-(4'-Methylsulfonyl-2',6'-dinitro-phenyl)- N-methyl-5-methyl-furfurylamin 25
N-(4'-Methylsulfonyl-2',6-dinitro-phenyl)-
N-methyl-5-methyl-tetrahydrofurfurylamin 26 N-(4'-Methylsulfonyl-2',6'dinitro-phenyl)
N-n-propyl-5-methyl-furfurylamin 27 N-(4'-Methylsulfonyl-2',6'dinitro-phenyl
N-n-propyl-5-methyl-tetrahydrofurfurylamin 28 N-(4-Difluormethyl-2,6-dinitro-phenyl)- 73-74 N-methyl-furfurylamin 29 NX4-Difluormethyl-2,6-dinitro-phenyl- 53-54
N-äthyl-furfurylamin 30 N-(4-Diäthylsulfamoyl-2,6-dinitro-phenyl)-
N-äthyl-furfurylamin 31 N-(4-Chlor-2,6-dinitro-phenyl)-N-äthyl- 43-44 furfurylamin 32 N-(4-Brom-2,6-dinitro-phenyl)-N-äthyl furfurylamin 33 N-(4-Chlor-2,6-dinitro-phenyl)-N-äthyl- 47-48 tetrahydrofurfurylamin 34 N-(4-Brom-2,6-dinitro-phenyl)-N-äthyl
tetrahydrofurfurylamin 35 N-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenyl)- 59-60 N-methyl-tetrahydrofurfurylamin 36 N-(4-Methylsulfonyl-2,6-dinitro-phenyl) N-methyl-furfurylamin 37 NX4-Methylsulfonyl-2,6-dinitro-phenyl)- 120- 121 N-methyl-tetrahydrofurfurylamin 38 N-(4-Methyl-2,6-dinitro-phenyl)-N-methyl- furfurylamin 39 N-(4-Methyl-2,6-dinitro-phenyl)-N-methyl- Öl tetrahydrofurfurylamin 40 N44-Chlor-2,6-dinitro-phenyl)-N-methyl- furfurylamin 41 NA4-Brom-2,6-dinitro-phenyl)-N-methyl- furfurylamin 42 N(4'-Trifluormethyl-2',6'-dinitro-phenyl)- N-methyl-5-methyl-furfurylamin 43 N-(4-Methyl-2,6-dinitro-phenyl)-N-äthyl- <RTI
ID=2.37> Öl tetrahydrofurfurylamin
Wirkstoffe Schmelz punkt 44 N-(4-Methyl-2,6-dinitro-phenyl)-N-n propyl-furfurylamin 45 NX4-Methyl-2,6-dinitro-phenyl)-N-n- propyl-tetrahydrofurfurylamin 46 NA4-Difluorchlormethyl-2,6-dinitro- phenyl-N-äthyl-tetrahydrofurfurylamin 47 N-(4-Fluordichlormethyl-2,6-dinitro phenyl)-N-äthyl-tetrahydrofurfurylamin 48 N-(4'-Difluormethyl-2,6'-dinitro-phenyl)-
N-äthyl-5-methyl-tetrahydrofurfurylamin 49 N4-Difluorchlormethyl-2,6-dinitro- phenyl)-N-äthyl-furfurylamin 50 N-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenyl)
N-ss-methoxyäthyl-tetrahydrofurfurylamin 51 N-(4-Chlor-2,6-dinitro-phenyl)-N-n- 47-48 propyl-furfurylamin 52 N-(4'-Trifluormethyl-2',6'-dinitro-
phenyl)-N-methyl-5-methyl-tetrahydro furfurylamin 53 N-(4ITrifluormethyl-2',6¯dinitro- phenyl)-N-n-propyl-5-methyl-tetrahydro furfurylamin 54 N-(4'-Trifluormethyl-2',6'-dinitro- 41-42 phenyl)-N-isopropyl-furfurylamin 55 N-(4¯Trifluormethyl-2'.6ldinitro- Öl phenyl)-N-n-butyl-furfurylamin 56 N-(4'-Jod-2',6'-dinitro-phenyl)-N-äthyl- 64 tetrahydrofurfurylamin 57 N-(4'-Difluromethyl-2',6'-dinitro-phenyl)- 58-60 N-äthyl-tetrahydrofurfurylamin
Die neuen Furfurylamine der Formel I besitzen ausgezeichnete herbizide Eigenschaften und sind zur Bekämpfung grasartiger Unkräuter in verschiedenen Kulturpflanzungen,
insbesondere in Soja- und Baumwoll-Pflanzungen geeignet.
Die neuen Wirkstoffe können sowohl vor dem Auflaufen (preemergence) als auch nach dem Auflaufen (postemergence) der Kulturpflanzen eingesetzt werden, ohne diese zu schädigen. Die Wirkstoffe sind besonders zur Bekämpfung von Hirsearten (Panicum spp., Setaria spp., Echinochloa spp., Digitaria spp.), andere Gräser , wie Lolium spp., Poa spp., Alopecurus spp., Bromus spp. usw. in Aufwandmengen von 0,1 bis 8 kg pro Hektar geeignet. Zweikeimblättrige Pflanzen werden erst durch höhere Aufwandmengen geschädigt.
Die herbizide Wirkung der erfindungsgemässen Wirkstoffe wurde anhand des folgenden Versuches festgestellt: Herbizide Wirkung vor dem Auflaufen der Pflanzen a) Die Wirkstoffe werden mit Saatbeeterde in einem Mengenverhältnis von 60 mg Wirkstoff pro Liter Erde vermischt. Diese Erde wird in Saatschalen gegeben und dann folgende Testpflanzen eingesät:
Avena sativa
Setaria italica
Lolium perenne
Solanum Iycopersianum
Sinapis alba
Vicia sativa
Anschliessend werden die Saatschalen bei 22 bis 25 C und 50 bis 70% relativer Luftfeuchtigkeit im Gewächshaus gez halten. Nach 20 Tagen wird der Versuch ausgewertet.
Die Bonitierung erfolgt nach dem 9er Index:
1 = Pflanzen abgestorben 2-4 = Zwischenstufen der Schädigung über 5001c 5-8 = Zwischenstufen der Schädigung unter 50010
9 = Pflanzen ungeschädigt (wie Kontrolle) Wirkstoff Beispiel oder Nr.
Avena Setaria Lolium Solanum Sinapis Vicia in der Tabelle sativa italica perenne lyco. alba sativa Beispiel 1 2 1 1 2 2 2 Beispiel 2 2 1 1 2 2 2 Nr.l 2 1 1 2 2 2
2 4 1 1 3 5 9
4 2 1 1 2 2 6
6 3 1 1 3 2 2
7 2 1 1 2 2 2
8 3 1 1 3 3 8
10 2 2 2 2 3 6
11 3 2 1 3 6 9
13 2 2 1 3 2 2
14 3 1 1 4 3 9
15 3 2 1 2 3 9
23 3 2 1 2 2 3
29 3 1 1 2 2 9
33 3 3 1 3 2 6
35 3 1 1 2 2 3
37 2 1 1 2 2 5
39 3 2 1 2 3 8
54 2 2 2 3 3 7
55 3 2 1 4 7 9
56 3 2 3 3 6 9
57 2 1 1 2 2 2 b) Unmittelbar nach der Einsaat der Testpflanzen werden die Wirkstoffe als wässrige Suspension, erhalten aus einem 25%eigen Spritzpulver, auf die Erdoberfläche appliziert. Dann werden die Saatschalen bei 22-23" und 50-70% relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach 28 Tagen wird der Versuch ausgewertet.
Als Testpflanzen wurden verwendet:
Lolium perenne
Setaria italica
Echinochloa crus galli
Poa trivialis
Alopecurus myosuroides
Digitaria sanguinale
Soja (Glycine hyspida)
Baumwolle (Gossypium herbaccara)
Die jeweiligen Aufwandmengen in diesem Versuch finden sich in der folgenden Tabelle.
Die Bonitierung erfolgt nach dem 9er Index:
1 = Pflanzen abgestorben 2-4 = Zwischenstufen der Schädigung (über 500/o)
5 = 500/obige Schädigung 6-8 = Zwischenstufen der Schädigung (unter 500in)
9 = Pflanzen ungeschädigt (Kontrolle)
Zusammensetzung des 250/obigen Spritzpulvers: 25 Teile Wirkstoff, 10 Teile Natrium-Aluminium-Silikat, 0,6 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat, 1,0 Teile Naphthalinsulfonsäuren Formaldehyd-Kondensat 3 :2 :1, 63,4 Teile Kaolin. Diese Spritzpulver werden in einer 1000 Liter pro Hektar entsprechenden Wassermenge suspendiert.
Wirkstoff Aufwand- Lolium Setaria Echino- Poa Alope- Digitaria Soja- Baum menge perenne italica chloa trivialis curus sangui- bohne wolle in kg/ha crus myosu- nale galli roides N-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitro- 8 3 1 1 1 1 1 9 9 phenyl > N-methyl-furfurylamin 4 2 1 1 1 2 1 9 9
1 2 2 1 1 4 1 9 9 N-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitro 8 2 1 1 1 1 1 9 9 phenylkN-äthyl-furfurylamin 4 2 1 1 1 1 1 9 9
1 2 1 2 1 2 1 9 9 NX4-Trifluormethyl-2,6-dinitro- 8 1 1 1 1 1 1 6 phenyl > N-äthyl-tetrahydrofur- 4 1 1 1 1 1 1 9 furylamin 1 1 1 1 I 1 1 9 NX4-Methylsulfonyl-2,6-dinitro- 4 1 2 1 1 1 1 9 phenyl > N-äthyl-tetrahydrofur- 1 1 2 2 1 1 1 9 furylamin Wirkstoff Aufwand- Lolium Setaria Echino- Poa
Alope- Digitaria Soja- Baum menge perenne italica chloa trivialis curus sangui- bohne wolle in kg/ha crus myosu- nale galli roides N4-Difluormethyl-2,6-dinitrn- 8 1 1 2 1 1 1 7 8 phenyl)-N-äthyl-furfurylamin 4 1 2 2 1 2 2 8 9
1 3 5 3 1 3 2 9 9 4-Trifluormethyl-2,6-dinitro- 8 1 1 1 1 1 1 2 3 di-n-propyl-anilin 4 1 1 1 1 1 1 3 7 bekannt aus der deutschen 1 1 1 1 1 1 1 9 9 Auslegeschrift Nr. 1 300 727
Aus der Literatur sind 2,6-Dinitro-N,N-dialkyl-aniline als herbizide Wirkstoffe bekannt geworden, vergleiche Deutsche Auslegeschrift 1 300 727. Von den dort beschriebenen Verbindungen zeigt beispielsweise das 4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-di-n-propyl-anilin, ebenso wie die erfindungsgemässen Furfurylamine der Formel I, eine gute Unkrautwirkung, ist aber gegenüber Kulturpflanzen in Dosierungen über 1 kg/ha weniger selektiv.
Zur Herstellung von herbiziden Mitteln werden die Wirkstoffe mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln vermischt. Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums kann man diesen Mitteln noch andere Herbizide zumischen, beispielsweise aus der Reihe der Triazine, wie Halogen-diamino-s-triazine, Alkoxy- und Alkylthio-diamino-s-triazine, Triazole, Diazine, wie Uracile, aliphatische Carbonsäuren und Halogencarbonsäuren, halogenierte Benzoesäuren und Phenylessigsäuren, Aryloxyalkancarbonsäuren, Hydrazide, Amide, Nitrile, Ester solcher Carbonsäuren, Carbaminsäure- und Thiocarbaminsäureester, Harnstoffe, usw.
Die Herstellung erfindungsgemässer herbizider Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermahlen von Wirkstoffen der allgemeinen Formel I mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispersions- oder Lö sungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, z. B. Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionen Flüssige Aufarbeitungsformen: Lösungen
Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel, Granulate) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt.
Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgrits, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxyd, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindemehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle usw., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.
Die Korngrösse der Trägerstoffe beträgt für Stäubemittel zweckmässig bis etwa 0,1 mm, für Streumittel etwa 0,075 bis 0,2 mm und für Granulate 0,2 mm oder mehr.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den festen Aufarbeitungsformen betragen 0,5 bis 80%.
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionenaktive und kationenaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.
Als Klebemittel kommen beispiels weise die folgenden in Frage: Olein-Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbowaxe), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff-Formaldehyd sowie Latexprodukte.
In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d. h.
Spritzpulver (wettable powder), Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die Wirkstoffkonzentration in diesen Mitteln beträgt 5-80%.
Die Spritzpulver (wettable powder) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden.
Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykoläthern, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Acetylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkaliund Erdalkalisalze.
Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Silicone in Frage.
Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet.
Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxyd und im Bereich von 120 bis 350 siedende Mineralölfraktionen. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch, den Wirkstoffen gegenüber inert und dürfen nicht leicht brennbar sein.
Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineral öle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden. Die Lösungen sollen die Wirkstoffe in einem Konzentrationsbereich von 1 bis 20% enthalten.
Den beschriebenen erfindungsgemässen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen der allgemeinen Formel I zum Beispiel Insektizide, Fungi zide, Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika oder Nematozide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten.
Die erfindungsgemässen Mittel können ferner noch Pflanzendünger, Spurenelemente usw. enthalten.
Im folgenden werden Aufarbeitungsformen der neuen Furfurylamine beschrieben. Teile bedeuten Gewichtsteile.
Spritzpulver
Zur Herstellung eines a) 500/eigen, b) 256/obigen und c) 100/obigen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 50 Teile NA4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenylE
N-äthyl-furfurylamin
5 Teile Natriumdibutylnaphthalinsulfonat
3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-
Formaldehyd-Kondensat
3:2:
:1
20 Teile Kaolin
22 Teile Champagne-Kreide b) 25 Teile N(4.Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenylY
N-methyl-furfurylamin
5 Teile Oleylmethyltaurid-Na-Salz
2,5 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd
Kondensat
0,5 Teile Carboxymethylcellulose
5 Teile neutrales
Kalium-Aluminiumsilikat
62 Teile Kaolin c) 10 Teile NA4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenylS
N-äthyl-tetrahydrofurfurylamin
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten
5 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd.
Kondensat
82 Teile Kaolin
Der angegebene Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und Kreide) aufgezogen und anschliessend mit den anderen Bestandteilen vermischt und vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus solchen Spritzpulvern können durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Wirkstoffkonzentration erhalten werden. Derartige Suspensionen werden zur Bekämpfung von Gräsern in Kulturpflanzungen verwendet.
Paste
Zur Herstellung einer 450/obigen Paste werden folgende Stoffe verwendet: 45 Teile N-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenyl)-
N-äthyl-furfurylamin
5 Teile Natriumaluminiumsilikat 14 Teile Cetylpolyglykoläther mit 8 Mol Äthylen oxid 1 Teil Oleylpolyglykoläther mit 8 Mol Äthylen oxid
2 Teile Spindelöl 10 Teile Polyäthylenglykol 23 Teile Wasser
Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermahlen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen.
Die Suspensionen eignen sich zur Bekämpfung von Gräsern in Gemüsepflanzungen.
Emulsionskonzentrat
Zur Herstellung eines 100/obigen Emulsionskonzentrates werden 10 Teile N-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenyl)
N-äthyl-furfurylamin 15 Teile Oleylpolyglykoläther mit 8 Mol Äthylen oxid 75 Teile Isophoron Miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen verdünnt werden. Solche Emulsionen eignen sich zur Bekämpfung von Gräsern in Kulturpflanzungen, wie z. B. Baumwolle, Soja, usw.
The present invention relates to a herbicidal agent which contains a new furfurylamine or tetrahydrofurfurylamine as the active component, and also to the use of this agent for combating grass-like weeds.
The new compounds correspond to formula 1:
EMI1.1
In this formula:
R, a 2-furyl or tetrahydro-2-furyl radical optionally substituted in the 5-position by alkyl having 1-4 C atoms, R2 is an alkyl radical having 1-4 C atoms, an alkenyl, alkynyl or alkoxyalkyl A radical that contains 1-4 carbon atoms in each of the alkyl parts, R3 has a 4-position by halogen, alkyl with 1-4 carbon atoms, haloalkyl, cyano, carbamoyl, alkyl or dialkylcarbamoyl, alkylsulfonyl, sulfamoyl, alkyl or dialkylsulfamoyl-substituted 2,6-dinitrophenyl radical.
In formula I, alkyl is in each case to be understood as meaning a straight-chain or branched radical having 1 to 4 carbon atoms; methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl come into consideration. For the alkyl substituents of the furyl or tetrahydrofuryl radical R1, methyl and, for that of the 2,6-dinitrophenyl radical R3, are preferably methyl and ethyl.
Such lower alkyl radicals, substituted by lower alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, form the alkoxyalkyl radical represented by R2. As the alkenyl radical R2, the allyl, methallyl or a propenyl radical, the alkynyl radical R2, the propynyl radical (propargyl radical) or a propynyl radical substituted by alkyl, in particular methyl or ethyl, are preferred. Haloalkyl is preferably understood to mean trifluoromethyl, difluoromethyl, chlorodifluoromethyl and fluorodichloromethyl, furthermore methyl substituted one or more times by chlorine and / or bromine, methyl substituted by fluorine, chlorine and / or bromine or n-propyl.
The new compounds of the formula I can be prepared by mixing an amine of the formula II Rl-CH2-NHR2 (II) in the presence of an acid-binding agent with a halide of the formula III
R3-Hal (you) implements. In formulas II and III, the symbols R to R3 have the meanings given under formula I, Hal in formula III stands for chlorine or bromine.
The process can be carried out in the presence of solvents or diluents which are inert towards the reactants. For example, the following are suitable: aliphatic and aromatic hydrocarbons and halogenated hydrocarbons, such as hexane, cyclohexane, benzene, toluene, xylenes, chloroform, chlorinated alkanes having 1 to 3 carbon atoms, chlorobenzene, and also alkanols such as methanol, ethanol, propanol; Ether and ethereal compounds, e.g. B. dialkyl ethers, dioxane, Tetrahydrofu ran; Ketones, N, N-dialkylated amides, water and mixtures of the solvents listed with one another or with water.
Furthermore, the presence of an acid-binding agent is required, for which organic and inorganic bases come into consideration, for example a molar excess of the amine of the formula II, and tertiary amines, such as trialkylamines, pyridine and pyridine bases, hydroxides and carbamates of alkali and alkaline earth metals.
Some of the amines of the formula II used as starting materials are known or can be prepared by known processes by hydrogenating or reducing either Schiff's bases of furfurol, furfurylamine or tetrahydrofurfurylamine, reducing the alkylamides of 2-furancarboxylic acid, alkylating primary furfuryl- or tetrahydrofurfurylamines, Reacting furfuryl chloride or tetrahydrofurfuryl chloride with primary amines or by subjecting a corresponding furan derivative to a Mannich reaction. [See British Patent No. 1,031,916, J. Org.
Chem. 33, 133 (1968)]
The preparation of the new compounds of the formula I is shown below. Further compounds of the formula 1, which were prepared by appropriate processes, can be found in the table below. The temperatures are given in degrees Celsius. The melting points are uncorrected.
Preparation Example I a) 50 g of tetrahydrofurfuryl chloride and 50 g of ethylamine who heated to 90-100 in the autoclave for 24 hours. Then the contents of the autoclave are shaken with 100 ml of 300 / above aqueous sodium hydroxide solution. The organic layer is separated and distilled. 14 g of N-ethyl-tetrahydrofurfurylamine, boiling point 53-58 / 14 Torr, are obtained.
b) 10 g of 4-chloro-3,5-dinitro-n-trifluorotoluene, 10 g of N-ethyl-tetrahydrofurfurylamine and 100 ml of toluene are heated to 90-100 for 4 hours, then cooled and filtered. The filtrate is evaporated. The yellow, oily residue crystallizes on trituration with a little methanol. After filtering and drying, 11 g of N- (4-trifluoromethyl-2,6-dinitrophenylYN-ethyl-tetrahydrofurfurylamine, mp: 61-62 ") are obtained.
Production example 2
A solution of 56 g of 4-methylsulfonyl-2,6-dinitrochlorobenzene, 27 g of N-ethyl-tetrahydrofurfurylamine and 21 g of triethylamine in 700 ml of ethanol is heated to 50-60 for one hour. Then it is diluted with water. The product precipitates oily and crystallizes on trituration with a little methanol.
After recrystallization from methanol, 69 g of NX4-methylsulfonyl-2,6-dinitro-phenyl) -N-ethyl-tetrahydrofurfurylamine are obtained in yellow crystals with a melting point of 108-109
Active ingredients melting point
1 NX4-trifluoromethyl-2,6-dinitro-phenyl) - 61-62 "
N-ethyl-furfurylamine
2 N- (4-trifluoromethyl-2,6-dinitro-phenyl) - 82-83
N-methylfurfurylamine
3 N- (4-cyano-2,6-dinitro-phenyl) -N-ethyl-85-86 furfurylamine
4 NA4'-trifluoromethyl-2 ', 6'-dinitro-53-54 phenyltN-ethyl-5-methyl-tetrahydrofurfurylamine
5 N- (4-carbamoyl-2,6-dinitro-phenyl) -N- 98-102 furfurylamine
6 <RTI
ID = 1.26> Nq4-trifluoromethyl-2,6-dinitro-phenyl) oil
N-n-propylfurfurylamine
7 N- (4-trifluoromethyl-2,6-dinitro-phenyl) - 50-52 N-n-propyl-tetrahydrofurfurylamine
8 N- (4-trifluoromethyl-2,6-dinitro-oil phenyl> N-ethyl-5-methyl-furfurylamine
9 Nq4'-trifluoromethyl-2:
: 6'-dinitro-phenyl> N-n-propyl-5-methyl-furfurylamine 10 N- (4-methylsulfonyl-2,6-dinitro-phenyl) - 133-134
N-ethyl-furfurylamine 11 N- (4'Methylsulfonyl-2 ', 6¯dinitro-phenyl) oil
N-ethyl-5-methyl-furfurylamine
Active ingredients Melting point 12 NA4-methylsulfonyl-2,6-dinitro-phenyl) N-n-propyl-furfurylamine 13 NX4-methylsulfonyl-2,6-dinitro-phenyl) - 117-118
N-n-propyl-tetrahydrofurfurylamine 14 N44-trifluoromethyl-2,6-dinitro-phenyl) - 58-59
N-n-butyl-tetrahydrofurfurylamine 15 N- (4-trifluoromethyl-2,6-dinitro-phenyl) - oil N-p-methoxyethyl-furfurylamine 16 <RTI
ID = 2.9> NA4-methyl-2,6-dinitro-phenyl) -N-ethyl- furfurylamine 17 N- (4'-methyl-2 ', 6'-dinitro-phenyl) -N- ethyl-5-methyl- furfurylamine 18 N- (4-tert-butyl-2,6-dinitro-phenyl) -N ethyl-furfurylamine 19 N- (4-trifluoromethyl-2,6-dinitro-phenyl) N-allyl-furfurylamine 20 N- (4 -Methylsulfonyl-2,6-dinitro-phenyl) N-allyl-furfurylamine 21 NA4-trifluoromethyl-2,6-dinitro-phenyl) -
N-propargyl-tetrahydrofurfurylamine 22 N- (4-trifluoromethyl-2,6-dinitro-phenyl) N-propargyl-furfurylamine 23 N- (4'M ethylsulfonyl-2 ', 6¯dinitro-phenyl) - 78-79
N-ethyl-5-methyl-tetrahydrofurfurylamine 24 N- (4'-methylsulfonyl-2 ', 6'-dinitro-phenyl) - N-methyl-5-methyl-furfurylamine 25
N- (4'-methylsulfonyl-2 ', 6-dinitro-phenyl) -
N-methyl-5-methyl-tetrahydrofurfurylamine 26 N- (4'-methylsulfonyl-2 ', 6'-dinitro-phenyl)
N-n-propyl-5-methyl-furfurylamine 27 N- (4'-methylsulfonyl-2 ', 6'-dinitro-phenyl
N-n-propyl-5-methyl-tetrahydrofurfurylamine 28 N- (4-difluoromethyl-2,6-dinitro-phenyl) -73-74 N-methyl-furfurylamine 29 NX4-difluoromethyl-2,6-dinitro-phenyl-53-54
N-ethyl-furfurylamine 30 N- (4-diethylsulfamoyl-2,6-dinitro-phenyl) -
N-ethyl-furfurylamine 31 N- (4-chloro-2,6-dinitro-phenyl) -N-ethyl-43-44 furfurylamine 32 N- (4-bromo-2,6-dinitro-phenyl) -N-ethyl furfurylamine 33 N- (4-chloro-2,6-dinitro-phenyl) -N-ethyl-47-48 tetrahydrofurfurylamine 34 N- (4-bromo-2,6-dinitro-phenyl) -N-ethyl
tetrahydrofurfurylamine 35 N- (4-trifluoromethyl-2,6-dinitro-phenyl) - 59-60 N-methyl-tetrahydrofurfurylamine 36 N- (4-methylsulfonyl-2,6-dinitro-phenyl) N-methyl-furfurylamine 37 NX4- Methylsulfonyl-2,6-dinitro-phenyl) - 120-121 N-methyl-tetrahydrofurfurylamine 38 N- (4-methyl-2,6-dinitro-phenyl) -N-methyl-furfurylamine 39 N- (4-methyl-2 , 6-dinitro-phenyl) -N-methyl- oil tetrahydrofurfurylamine 40 N44-chloro-2,6-dinitro-phenyl) -N-methyl-furfurylamine 41 NA4-bromo-2,6-dinitro-phenyl) -N-methyl furfurylamine 42 N (4'-trifluoromethyl-2 ', 6'-dinitro-phenyl) - N-methyl-5-methyl-furfurylamine 43 N- (4-methyl-2,6-dinitro-phenyl) -N-ethyl - <RTI
ID = 2.37> oil tetrahydrofurfurylamine
Active ingredients Melting point 44 N- (4-methyl-2,6-dinitro-phenyl) -Nn propyl-furfurylamine 45 NX4-methyl-2,6-dinitro-phenyl) -Nn-propyl-tetrahydrofurfurylamine 46 NA4-difluorochloromethyl-2, 6-dinitro-phenyl-N-ethyl-tetrahydrofurfurylamine 47 N- (4-fluorodichloromethyl-2,6-dinitro phenyl) -N-ethyl-tetrahydrofurfurylamine 48 N- (4'-difluoromethyl-2,6'-dinitro-phenyl) -
N-ethyl-5-methyl-tetrahydrofurfurylamine 49 N4-difluorochloromethyl-2,6-dinitro-phenyl) -N-ethyl-furfurylamine 50 N- (4-trifluoromethyl-2,6-dinitro-phenyl)
N-ss-methoxyethyl-tetrahydrofurfurylamine 51 N- (4-chloro-2,6-dinitro-phenyl) -N-n- 47-48 propyl-furfurylamine 52 N- (4'-trifluoromethyl-2 ', 6'-dinitro-
phenyl) -N-methyl-5-methyl-tetrahydro furfurylamine 53 N- (4ITrifluoromethyl-2 ', 6¯dinitro-phenyl) -Nn-propyl-5-methyl-tetrahydrofurfurylamine 54 N- (4'-trifluoromethyl-2' , 6'-dinitro- 41-42 phenyl) -N-isopropyl-furfurylamine 55 N- (4¯trifluoromethyl-2'.6ldinitro- oil phenyl) -Nn-butyl-furfurylamine 56 N- (4'-iodo-2 ' , 6'-dinitro-phenyl) -N-ethyl-64 tetrahydrofurfurylamine 57 N- (4'-difluromethyl-2 ', 6'-dinitro-phenyl) -58-60 N-ethyl-tetrahydrofurfurylamine
The new furfurylamines of the formula I have excellent herbicidal properties and are used to combat grass-like weeds in various crops,
particularly suitable in soy and cotton plantations.
The new active ingredients can be used both before emergence (preemergence) and after emergence (postemergence) of the crop plants without damaging them. The active ingredients are particularly useful for combating millet species (Panicum spp., Setaria spp., Echinochloa spp., Digitaria spp.), Other grasses such as Lolium spp., Poa spp., Alopecurus spp., Bromus spp. etc. suitable in application rates of 0.1 to 8 kg per hectare. Dicotyledonous plants are only damaged by higher application rates.
The herbicidal action of the active compounds according to the invention was determined using the following test: Herbicidal action before emergence of the plants a) The active compounds are mixed with seedbed soil in a proportion of 60 mg of active compound per liter of soil. This soil is placed in seed trays and the following test plants are then sown:
Avena sativa
Setaria italica
Lolium perenne
Solanum Iycopersianum
Sinapis alba
Vicia sativa
The seed trays are then kept in the greenhouse at 22 to 25 C and 50 to 70% relative humidity. The experiment is evaluated after 20 days.
The rating is based on the 9 index:
1 = plants dead 2-4 = intermediate stages of damage above 5001c 5-8 = intermediate stages of damage below 50010
9 = plants undamaged (like control) active ingredient example or no.
Avena Setaria Lolium Solanum Sinapis Vicia in the table sativa italica perenne lyco. alba sativa example 1 2 1 1 2 2 2 example 2 2 1 1 2 2 2 no.l 2 1 1 2 2 2
2 4 1 1 3 5 9
4 2 1 1 2 2 6
6 3 1 1 3 2 2
7 2 1 1 2 2 2
8 3 1 1 3 3 8
10 2 2 2 2 3 6
11 3 2 1 3 6 9
13 2 2 1 3 2 2
14 3 1 1 4 3 9
15 3 2 1 2 3 9
23 3 2 1 2 2 3
29 3 1 1 2 2 9
33 3 3 1 3 2 6
35 3 1 1 2 2 3
37 2 1 1 2 2 5
39 3 2 1 2 3 8
54 2 2 2 3 3 7
55 3 2 1 4 7 9
56 3 2 3 3 6 9
57 2 1 1 2 2 2 b) Immediately after the test plants have been sown, the active ingredients are applied to the surface of the earth as an aqueous suspension, obtained from a 25% proprietary wettable powder. The seed trays are then kept at 22-23 "and 50-70% relative humidity. The test is evaluated after 28 days.
The following were used as test plants:
Lolium perenne
Setaria italica
Echinochloa crus galli
Poa trivialis
Alopecurus myosuroides
Digitaria sanguine
Soy (Glycine hyspida)
Cotton (Gossypium herbaccara)
The respective application rates in this experiment can be found in the table below.
The rating is based on the 9 index:
1 = plants dead 2-4 = intermediate stages of damage (over 500 / o)
5 = 500 / above damage 6-8 = intermediate stages of damage (below 500in)
9 = plants undamaged (control)
Composition of the 250 / above wettable powder: 25 parts of active ingredient, 10 parts of sodium aluminum silicate, 0.6 part of sodium dibutylnaphthylsulfonate, 1.0 part of naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate 3: 2: 1, 63.4 parts of kaolin. These wettable powders are suspended in an amount of water corresponding to 1000 liters per hectare.
Active ingredient effort- Lolium Setaria Echino- Poa Alop- Digitaria Soja- Tree amount perenne italica chloa trivialis curus sangui- bean wool in kg / ha crus myosunale galli roides N- (4-trifluoromethyl-2,6-dinitro- 8 3 1 1 1 1 1 9 9 phenyl> N-methyl-furfurylamine 4 2 1 1 1 2 1 9 9
1 2 2 1 1 4 1 9 9 N- (4-trifluoromethyl-2,6-dinitro 8 2 1 1 1 1 1 9 9 phenylkN-ethyl-furfurylamine 4 2 1 1 1 1 1 9 9
1 2 1 2 1 2 1 9 9 NX4-trifluoromethyl-2,6-dinitro- 8 1 1 1 1 1 1 6 phenyl> N-ethyl-tetrahydrofur- 4 1 1 1 1 1 1 9 furylamine 1 1 1 1 I 1 1 9 NX4-methylsulfonyl-2,6-dinitro- 4 1 2 1 1 1 1 9 phenyl> N-ethyl-tetrahydrofur- 1 1 2 2 1 1 1 9 furylamine active ingredient expenditure- Lolium Setaria Echino- Poa
Alop- Digitaria Soja- tree quantity perenne italica chloa trivialis curus sangui- bean wool in kg / ha crus myosu- nale galli roides N4-difluoromethyl-2,6-dinitrn- 8 1 1 2 1 1 1 7 8 phenyl) -N- ethyl furfurylamine 4 1 2 2 1 2 2 8 9
1 3 5 3 1 3 2 9 9 4-trifluoromethyl-2,6-dinitro- 8 1 1 1 1 1 1 2 3 di-n-propyl-aniline 4 1 1 1 1 1 1 3 7 known from the German 1 1 1 1 1 1 1 9 9 Publication No. 1 300 727
2,6-Dinitro-N, N-dialkyl-anilines have become known as herbicidal active ingredients from the literature, compare German Auslegeschrift 1 300 727. Of the compounds described there, for example, the 4-trifluoromethyl-2,6-dinitro-di- Like the furfurylamines of the formula I according to the invention, n-propyl-aniline has a good weed action, but is less selective towards crop plants in doses of more than 1 kg / ha.
To produce herbicidal agents, the active ingredients are mixed with suitable carriers and / or distribution agents. To widen the spectrum of activity, these agents can be mixed with other herbicides, for example from the series of triazines, such as halo-diamino-s-triazines, alkoxy- and alkylthio-diamino-s-triazines, triazoles, diazines, such as uracils, aliphatic carboxylic acids and Halocarboxylic acids, halogenated benzoic acids and phenylacetic acids, aryloxyalkanecarboxylic acids, hydrazides, amides, nitriles, esters of such carboxylic acids, carbamic and thiocarbamic esters, ureas, etc.
The herbicidal compositions according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and grinding active ingredients of the general formula I with suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, grit, granulates, e.g. B. Coating granules, impregnation granules and homogeneous granules Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powder, pastes, emulsions Liquid processing forms: solutions
The active ingredients are mixed with solid carriers for the production of solid forms (dusts, grit, granules).
Carrier materials include kaolin, talc, bolus, loess, chalk, limestone, lime grit, ataclay, dolomite, diatomaceous earth, precipitated silica, alkaline earth silicates, sodium and potassium aluminum silicates (feldspars and mica), calcium and magnesium sulfates, magnesium oxide, ground plastics, Fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, ground vegetable products such as grain flour, tree bark flour, wood flour, nutshell flour, cellulose powder, residues from plant extractions, activated charcoal, etc., each individually or as mixtures with one another.
The grain size of the carrier materials is expediently up to about 0.1 mm for dusts, about 0.075 to 0.2 mm for grit and 0.2 mm or more for granulates.
The active ingredient concentrations in the solid work-up forms are 0.5 to 80%.
These mixtures can also be added to stabilize the active ingredient and / or nonionic, anion-active and cation-active substances, which, for example, improve the adhesion of the active ingredients to plants and parts of plants (adhesives and adhesives) and / or better wettability (wetting agents) and dispersibility (dispersants ) guarantee.
The following can be used as adhesives, for example: olein-lime mixture, cellulose derivatives (methyl cellulose, carboxymethyl cellulose), hydroxyethylene glycol ethers of mono- and dialkylphenols with 5-15 ethylene oxide residues per molecule and 8-9 carbon atoms in the alkyl residue, ligninsulphonic acid, their alkali and Alkaline earth salts, polyethylene glycol ethers (Carbowaxe), fatty alcohol polyglycol ethers with 5-20 ethylene oxide residues per molecule and 8-18 carbon atoms in the fatty alcohol part, condensation products of ethylene oxide, propylene oxide, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols, condensation products of urea-formaldehyde and latex products.
Active ingredient concentrates dispersible in water, d. H.
Wettable powders, pastes and emulsion concentrates are agents that can be diluted with water to any desired concentration. They consist of active ingredient, carrier, optionally additives stabilizing the active ingredient, surface-active substances and anti-foaming agents and optionally solvents. The concentration of active ingredients in these agents is 5-80%.
The wettable powders and pastes are obtained by mixing the active ingredients with dispersants and pulverulent carriers in suitable devices until homogeneous and grinding. Suitable carriers are, for example, those mentioned above for the solid work-up forms. In some cases it is advantageous to use mixtures of different carriers.
The following can be used, for example, as dispersants: condensation products of sulfonated naphthalene and sulfonated naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalene sulfonic acids with phenol and formaldehyde, and alkali, ammonium and alkaline earth salts of ligninsulfonic acid, further alkyl aryl sulfonates, alkali metal sulfates, alkali metal sulfates, alkali metal sulfates and alkali metal sulfates such as salts of sulfated hexadecanols, heptadecanols, octadecanols and salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, the sodium salt of oleyl methyl tauride, ditertiary acetylene glycols, dialkyldilaurylammonium chloride and fatty acid alkali and alkaline earth salts.
Silicones, for example, can be used as antifoam agents.
The active ingredients are mixed, ground, sieved and passed with the additives listed above in such a way that the solid portion of the wettable powders does not exceed a particle size of 0.02 to 0.04 and of the pastes 0.03 mm.
To produce emulsion concentrates and pastes, dispersants such as those listed in the previous sections, organic solvents and water are used. Examples of suitable solvents are the following: alcohols, benzene, xylenes, toluene, dimethyl sulfoxide and mineral oil fractions boiling in the range from 120 to 350. The solvents must be practically odorless, not phytotoxic, inert to the active ingredients and must not be easily combustible.
The agents according to the invention can also be used in the form of solutions. For this purpose, the active ingredient or several active ingredients of the general formula I are dissolved in suitable organic solvents, solvent mixtures or water. Aliphatic and aromatic hydrocarbons, their chlorinated derivatives, alkylnaphthalenes, mineral oils, alone or as a mixture with one another, can be used as organic solvents. The solutions should contain the active ingredients in a concentration range of 1 to 20%.
Other biocidal active ingredients or agents can be admixed with the agents according to the invention described. Thus, in addition to the compounds of general formula I mentioned, the new agents can contain, for example, insecticides, fungicides, bactericides, fungistatic agents, bacteriostatic agents or nematocides to broaden the spectrum of activity.
The agents according to the invention can also contain plant fertilizers, trace elements, etc.
Work-up forms of the new furfurylamines are described below. Parts mean parts by weight.
Wettable powder
The following ingredients are used to produce a) 500 / own, b) 256 / above and c) 100 / above wettable powder: a) 50 parts of NA4-trifluoromethyl-2,6-dinitro-phenylE
N-ethyl-furfurylamine
5 parts of sodium dibutylnaphthalene sulfonate
3 parts naphthalenesulfonic acids-phenolsulfonic acids-
Formaldehyde condensate
3: 2:
:1
20 parts of kaolin
22 parts of Champagne chalk b) 25 parts of N (4th trifluoromethyl-2,6-dinitro-phenylY
N-methyl-furfurylamine
5 parts of oleyl methyl tauride sodium salt
2.5 parts of naphthalenesulfonic acid formaldehyde
condensate
0.5 parts of carboxymethyl cellulose
5 parts neutral
Potassium aluminum silicate
62 parts of kaolin c) 10 parts of NA4-trifluoromethyl-2,6-dinitro-phenylS
N-ethyl-tetrahydrofurfurylamine
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates
5 parts of naphthalenesulfonic acid formaldehyde.
condensate
82 parts of kaolin
The specified active ingredient is applied to the appropriate carrier materials (kaolin and chalk) and then mixed and ground with the other ingredients. Spray powder is obtained which has excellent wettability and suspension properties. Suspensions of any desired active ingredient concentration can be obtained from such wettable powders by dilution with water. Such suspensions are used to control grasses in crops.
paste
The following substances are used to produce a 450 / above paste: 45 parts of N- (4-trifluoromethyl-2,6-dinitro-phenyl) -
N-ethyl-furfurylamine
5 parts of sodium aluminum silicate 14 parts of cetyl polyglycol ether with 8 moles of ethylene oxide 1 part of oleyl polyglycol ether with 8 moles of ethylene oxide
2 parts spindle oil 10 parts polyethylene glycol 23 parts water
The active ingredient is intimately mixed and ground with the additives in suitable equipment. A paste is obtained from which suspensions of any desired concentration can be prepared by diluting with water.
The suspensions are suitable for controlling grasses in vegetable plants.
Emulsion concentrate
To produce a 100 / above emulsion concentrate, 10 parts of N- (4-trifluoromethyl-2,6-dinitro-phenyl)
N-ethyl-furfurylamine 15 parts of oleyl polyglycol ether with 8 moles of ethylene oxide 75 parts of isophorone mixed together. This concentrate can be diluted to suitable concentrations with water to form emulsions. Such emulsions are suitable for controlling grasses in crops, such as. B. cotton, soy, etc.