CH543520A - Trimethoxycinnamoyl-piperazines - with vasodilatory activity - Google Patents

Trimethoxycinnamoyl-piperazines - with vasodilatory activity

Info

Publication number
CH543520A
CH543520A CH799272A CH799272A CH543520A CH 543520 A CH543520 A CH 543520A CH 799272 A CH799272 A CH 799272A CH 799272 A CH799272 A CH 799272A CH 543520 A CH543520 A CH 543520A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
compounds
trimethoxy
compound
dose
Prior art date
Application number
CH799272A
Other languages
French (fr)
Inventor
Huguet Gerard
Fauran Claude
Raynaud Guy
Pourrias Bernard
Turin Michel
Original Assignee
Delalande Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Delalande Sa filed Critical Delalande Sa
Priority to CH799272A priority Critical patent/CH543520A/en
Publication of CH543520A publication Critical patent/CH543520A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Title cpds. of formula (I) (where R is ethoxy, pyrrolidino, or isopropylamino). which are peripheral and coronary vasodilators, are prepd. by reacting a cpd. of formula (II) (where Z is 3,4,5-trimethoxycinnamoyl or isobutyloxycarbonyl) with a cpd. of formula (III).

Description

  

  
 



  La présente invention a pour objet un nouveau procédé de préparation des composés de formule I:
EMI1.1     
 où R désigne un radical éthoxy, pyrrolidino ou isopropyl   amino.   



   Le procédé selon l'invention consiste à faire réagir un anhydride d'acide de formule:
EMI1.2     
 dans laquelle Z est un groupe triméthoxy-3,4,5   cinnamoyle    ou un groupe isobutyloxycarbonyle sur un composé de formule III:
EMI1.3     
 où R a la même signification que dans la formule (I).



   On donne ci-après divers exemples de mise en oeuvre du procédé selon l'invention.



  Exemple   1:   
 (triméthoxy-3',4',5') cinnamoyl-l éthoxycarbonylméthyl-4 pipérazine (de No de code: 6753), préparé à partir de l'anhydride symétrique de l'acide triméthoxy-3,4,5 cinnamoique.



   On porte 5 heures à reflux un mélange de 37,9 g (0 22 mole) d'éthoxycarbonylméthyl-l pipérazine et 45.8 g (0.1 mole) d'anhydride triméthoxy-3,4,5   cinnamolque    dans 400   ml    de tétrahydrofuranne. Après évaporation, on reprend le résidu dans   200 ml    d'eau. puis amène la solution à un pH franchement basique à l'aide de   KoCO3.    On extrait à l'acétate d'éthyle. Après séchage et concentration, jusqu'à début de précipitation, on glace et filtre le précipité. On obtient ainsi 28 grammes de cristaux de point de fusion 99o C, avec un rendement de 71   O/o.   



     Exemple    2:
   (1      riméthoxy-3 ',4'.5')      cinnamoyl - I    pyrrolidinocarbonyl   métl-yl-4    pipérazine (de No de code: 67 350),   préparé    à partir de l'anhydride symétrique de l'acide triméthoxy-3,4,5 cinnamoique.



   On porte 5 heures à reflux un mélange de 43 g (0.22 mole) de   pyrrolidinocarbonylméthyl-l    pipérazine et 45,8 g (0.1 mole) d'anhydride triméthoxy   cinnamo;ique    dans 400   ml    de tétrahydrofuranne. Après filtration, on concentre la solution et recristallise dans 100   ml    d'acétate d'éthyle.



   On obtient ainsi, avec un rendement de 69   oit .    29 g de cristaux de point de fusion :   135    C.



  Exemple 3:
 (triméthoxy-3',4',5') cinnamoyl-l   propylaminocarbonyl-    méthyl-4 pipérazine (de   N >     de code: 68 111).



   Ce composé peut être préparé à partir de l'anhydride symétrique de l'acide triméthoxy-3,4,5 cinnamoïque par le procédé décrit à l'exemple 2.



   On obtient ainsi, avec un rendement de 61   0/e    25 g de cristaux de point de fusion:   175( >     C.



  Exemple 4:
   (triméthoxy-3',4',5')      cinnamoyl- 1    éthoxycarbonylméthyl-4 pipérazine (de   No    de code: 6753).



   Ce composé peut être préparé à partir de l'anhydride mixte de l'acide triméthoxy-3.4,5   cinnamoïque    et du chloroformiate d'isobutyle.



   A une solution de 23,8 g (0,1 mole) d'acide triméthoxy-3, 4.5 cinnamoïque dans 300   ml    d'acétone anhydre et en présence de 10,1 g (0,1 mole) de triéthylamine, on ajoute à   -lOoC    et en 15mn 13,6g (0,1 mole) de chloroformiate d'isobutyle. Après un contact à -   10     C de 30 mn, on ajoute, toujours à cette température. 100   ml    d'une solution acétonique de 34,5 g (0,2 mole) d'éthoxycarbonylméthyl-l pipérazine. On maintient en contact à 200 C pendant 9 heures. On filtre le chlorhydrate de   triéthylarnine    formé et concentre la solution. Les cristaux produits sont cristallisés dans l'acétate d'éthyle.



   On obtient par ce procédé, avec un rendement de 71   Oio,    28 g de cristaux de point de fusion: 99o C.



  Exemple 5:
 (triméthoxy-3',4',5') cinnamoyl-l pyrrolidinocarbonylméthyl-4 pipérazine (de No de code: 67 350).



   Ce composé est préparé à partir de l'anhydride mixte de l'acide triméthoxy-3,4,5 cinnamoique et du chloroformiate d'isobutyle.



   A une solution acétonique de 23,8 g (0,1 mole) d'acide triméthoxy-3,4,5 cinnamoique et en présence de 10,1 g   (0 1    mole) de triéthylamine, on ajoute à -   10O    C et en 15 mn 13,6 g (0,1 mole) de chloroformiate d'isobutyle. Après un contact de 30 mn à -   10     C, on ajoute 39.4 g (0,2 mole) de pyrrolidinocarbonylméthyl- 1 pipérazine en solution dans 100 mi d'acétone.



   Après un contact de 8 heures à 200 C, on filtre le chlorhydrate de triéthylamine formé, et on évapore l'acétone. On reprend le résidu par 200ml d'eau, et extrait à l'acétate d'éthyle. Après séchage, on évapore jusqu'à début de cristallisation et glace. On filtre les cristaux produits.



   On obtient ainsi, avec un rendement de 55   O/o,    23 g de cristaux de point de fusion: 1350 C.



  Exemple 6:
 (triméthoxy-3',4',5') cinnamoyl-l   isopropylaminocarbon-    ylméthyl-4 pipérazine (de   No    de code: 68 111).



   Ce composé est préparé à partir de l'anhydride mixte de l'acide triméthoxy-3,4,5   cinnamoique    et du chloroformiate d'isobutyle. selon le procédé décrit à l'exemple 5.



   On obtient ainsi, avec un rendement de 61    /o .    25 g de cirstaux de point de   fusion : 1750    C.



   Les composés préparés selon l'invention exercent principalement des propriétés vasodilatatrices au niveau de la circulation coronaire et de la circulation périphérique.



   Ils ont été comparés à des composés notoirement connus par leur activité dans le même domaine pharmacologique, à savoir: -- le chlorhydrate de butyl-2   [ (diéthylamino-2"    éthoxy)-4'
 diiodo-3',5' benzoyle]-3 benzofuranne. dit chlorhydrate
 d'amiodarone.  



     - la 1    1-[4,4-di(fluorophényl)butyl]-4-[(2,6-diméthylanilino-
 carbonylméthyl) méthyl] pipérazine, dite lidoflazine.



     le    2,2',2'',2'''-(4,8-dipipéridinopyrimidino [5,4-d] pyr
 imidine-2,6-diyldinitrilo) tétraéthanol, dit dipyridamole.



     - l'ester    éthylique de l'acide [[3-[2-(diéthylamino)éthyl]-4-
 méthyl-2-oxo-2H-1-benzopyran-7-yl]oxy]acétique, dit    ch rom omar.   



     - la      N-(3,3 -diphénylpropyl)-a-méthylphénéthylamine,    dite
 prénylamine.



   a) Voie intraveineuse.



  - la 6,7-diméthoxy-1-veratrylisoquinoline, dite papavérine,
 et   - la      2-éthyl-3-benzofuranyl-4-hydroxy-3,5-diiodophényl    cé
 tone, dite benziodarone.



   1. - Propriétés vasodilatatrices au niveau de la circulation coronaire.



   Les composés No 67 350, No 68 111 et No 6753 augmentent le débit coronaire et l'oxygénation du sang veineux coronaire, ce qui traduit une réduction de l'extraction de l'oxygène par le myocarde aussi bien par voie intraveineuse que par voie intraduodénale.



   Les résultats obtenus avec ces composés et avec quatre des composés de référence précités sont répertoriés dans le   .a-      bleau I suivant qui indique également la dose léthale 50 o par voie intraveineuse (DL 50: i.v.) desdits composés.   



   Tableau I
EMI2.1     


<tb>  <SEP> Action <SEP> au <SEP> niveau <SEP> du <SEP> sinus <SEP> veineux <SEP> coronaire
<tb>  <SEP> du <SEP> chien <SEP> anesthésié
<tb>  <SEP> DL <SEP> 50 <SEP> i.v. <SEP> Dose <SEP> Dose <SEP> administrée <SEP> Action <SEP> Action
<tb>  <SEP> Produit <SEP> souris <SEP> administrée <SEP>    Dose <SEP> léthale    <SEP> sur <SEP> le <SEP> débit <SEP> sur <SEP> l'oxygénation
<tb> 67350 <SEP> 617 <SEP> mg/kg <SEP>    23    <SEP> mg/kg <SEP> 3/100 <SEP> + <SEP>    60 /o    <SEP> + <SEP> 120 <SEP> % <SEP> 
<tb> 68111 <SEP> 475 <SEP> mg/kg <SEP>    2,5 <SEP> mg!kg    <SEP> 0.5/100 <SEP> + <SEP> 125 <SEP> % <SEP> + <SEP>    llO0/o    <SEP> 
<tb> 6753 <SEP> 300 <SEP> mg/kg <SEP> 25 <SEP> mg/kg <SEP> 8/100 <SEP>    +    <SEP>   <RTI  

    ID=2.17> 700/o    <SEP> 
<tb> Amiodarone <SEP> 180 <SEP> mg/kg <SEP> 10 <SEP> mg/kg <SEP> 5/100 <SEP>    +    <SEP>    400/o    <SEP> + <SEP>    55 <SEP> oxo    <SEP> 
<tb> Lidoflazine <SEP> 25 <SEP> mg/kg <SEP> 1.5 <SEP> mg/kg <SEP> 6/100 <SEP>    +    <SEP>    55 <SEP> 0/o    <SEP> + <SEP> 100 <SEP> % <SEP> 
<tb> Dipyridamole <SEP>    150 <SEP> mg/kg    <SEP> 1,5 <SEP> mg/kg <SEP> 1/100 <SEP> + <SEP> 110 <SEP> % <SEP> + <SEP> 100 <SEP> % <SEP> 
<tb> Chromomar <SEP> 30 <SEP> mg/kg <SEP> 5 <SEP> mg/kg <SEP> 16/100 <SEP> + <SEP> 120 <SEP> O/o <SEP> + <SEP>    75 <SEP> 0/o    <SEP> 
<tb> 
 b) Voie intraduodénale.



   Les résultats obtenus avec les composés No 67 350 et   No    68 111 et avec quatre des composés de référence précités sont indiqués dans le tableau   II    suivant.

 

   Tableau Il
EMI2.2     


<tb>  <SEP> Action <SEP> sur <SEP> la <SEP> circulation <SEP> coronaire
<tb>  <SEP> du <SEP> chien <SEP> anesthésié
<tb>  <SEP> Produit
<tb>  <SEP> Dose <SEP> Action <SEP> sur <SEP> le <SEP> débit <SEP> Action <SEP> sur <SEP> l'oxygénation
<tb> 67350 <SEP> 50 <SEP> mg/kg <SEP> + <SEP> 55 <SEP> O/o <SEP> + <SEP>    100 /o    <SEP> 
<tb> 68111 <SEP>    3.5 <SEP> mg/kg    <SEP> + <SEP> 55 <SEP> % <SEP> + <SEP> 1000/o
<tb> Amiodarone <SEP> 50 <SEP> mg/kg <SEP> inactif <SEP> inactif
<tb> Lidoflazine <SEP> 20 <SEP> mg/kg <SEP> inactif <SEP> inactif
<tb> Dipyridamole <SEP> 50 <SEP> mg/kg <SEP> + <SEP> 45 <SEP> O/o <SEP> + <SEP> 100 <SEP> % <SEP> 
<tb> Prénylamine <SEP> 50 <SEP> mg/kg <SEP> inactif <SEP> inactif
<tb>   
 2. - Propriétés vasodilatatrices au niveau de la circulation périphérique.



   Ces propriétés ont été étudiées par voie intraartérielle au niveau de l'artère fémorale chez le chien anesthésié.



   Les résultats obtenus avec les composés No 67 350, No 68 111 et No 6753 et avec trois des composés de référence précités sont répertoriés dans le tableau III suivant.



   Tableau 111
EMI3.1     


<tb>  <SEP> Action <SEP> sur <SEP> le <SEP> débit <SEP> fémoral
<tb>  <SEP> Dose <SEP> administrée
<tb>  <SEP> Produit <SEP> DL <SEP> 50 <SEP> i.v. <SEP> Dose <SEP> administrée <SEP> Dose <SEP> léthale <SEP> Effet
<tb> 67350 <SEP> 617 <SEP> mg/kg <SEP>    125g/kg    <SEP> 0,02/100 <SEP> + <SEP>    50 <SEP> O/o    <SEP> 
<tb> 68111 <SEP> 475mg/kg <SEP>    lOOpzg/kg    <SEP> 0,02/100 <SEP>    + <SEP> 65 <SEP> O/o    <SEP> 
<tb> 6753 <SEP> 300 <SEP> mg/kg <SEP>    125!eg/kg    <SEP> 0,04/100 <SEP> + <SEP>    50 <SEP> oxo    <SEP> 
<tb> Papavérine <SEP> 43 <SEP> mg/kg <SEP>    2501g/kg    <SEP> 0,57/100 <SEP> + <SEP> 50 <SEP> % <SEP> 
<tb> Benziodarone <SEP> 72 <SEP> mg/kg <SEP> 250 <SEP>    llg/kg    <SEP> 

   0,34/100 <SEP> + <SEP>    40 <SEP> O/o    <SEP> 
<tb> Dipyridamole <SEP> 150 <SEP> mg/kg <SEP> 125 <SEP>    Fg/kg    <SEP> 0,08/100 <SEP> + <SEP>    70 <SEP> oxo    <SEP> 
<tb> 
   II    ressort du tableau I que le composé   NO    67 350 administré à une dose égale à 3   Olo    de la dose léthale exerce une action sur le débit du sinus veineux coronaire et sur l'oxygénation qui est sensiblement équivalente à celle obtenue à la suite de l'administration d'une dose égale à 6   O/o    de la dose léthale de la lidoflazine et que le composé   No    6753 manifeste une activité de l'ordre de celle de ladite lidoflazine.

  Il cst vrai que, à une dose égale à 1   Oio    seulement de la dose léthale, le dipyridamole exerce une action supérieure à celle du composé No 67 350 et à celle du composé No 6753 sur le débit des sinus veineux et une action voisine de celle du composé No 67 350 sur l'oxygénation, mais   l'on    sait que le dipyridamole présente l'inconvénient d'avoir des effets secondaires gênants en provoquant des maux de tête, des vertiges et des perturbations gastro-intestinales, alors que les composés   No    67 350 et No 6753 sont dépourvus de tels effets.



   En ce qui concerne le composé No   68 111,    il ressort du tableau I qu'aucun composé antérieurement connu ne présente une efficacité aussi grande pour une fraction aussi fai   ble      fn    5   O/o)    de la dose   léthale.   



   Il apparait donc que, administrés par voie intraveineuse,   les      c.)lnposés    No 67 350 et   No    68 111 sont de loin préférables aux composés de référence et ce, en particulier, du fait de leur faible toxicité.



   Si   l'on    se réfère maintenant au tableau   Il,    on constate que, hormis le dipyridamole, aucun des composés de référence n'a d'effet sur la circulation coronaire par voie intraduodénale.



   L'activité du dipyridamole est à peu près équivalente à celle du composé   No    67 350, pour une même dose d'administration, mais la toxicité du composé No 67 350 étant nettement inférieure à celle du dipyridamole, il est clair que le composé préparé selon l'invention est d'un intérêt plus grand que le composé de référence.



   Pour ce qui est du composé No 68 111, il ressort du tableau   II    que, administré à une dose d'administration infiniment plus faible, il a une activité sensiblement égale à celle du dipyridamole, lequel, en outre, est beaucoup plus toxique.



   La encore donc l'administration des composés No 67 350 et No   68 lit    procure des résultats qui ne peuvent être atteints avec les composés antérieurement connus ou qui. s'ils peuvent l'être, s'accompagnent d'une toxicité non négligeable.

 

   Il ressort enfin du tableau III qu'aucun des composes antérieurement connus n'exerce au niveau de la circulation périphérique une activité équivalente à celle des composés
No 67 350,   No    68 111 et No 6753 pour une dose d'administration correspondant à une fraction aussi faible   (0,020/o    ou   0,04 O/o)    de la dose léthale.



   L'administration des composés selon l'invention est donc, dans ce cas aussi, préférable à celle des composés antérieurement connus.



   Ces composés peuvent être administrés en thérapeutique humaine à des doses comprises entre 100 et 300 mg par jour. 



  
 



  The present invention relates to a new process for preparing the compounds of formula I:
EMI1.1
 where R denotes an ethoxy, pyrrolidino or isopropyl amino radical.



   The process according to the invention consists in reacting an acid anhydride of formula:
EMI1.2
 wherein Z is a 3,4,5-trimethoxy cinnamoyl group or an isobutyloxycarbonyl group on a compound of formula III:
EMI1.3
 where R has the same meaning as in formula (I).



   Various examples of implementation of the process according to the invention are given below.



  Example 1:
 (3 ', 4', 5 'trimethoxy) cinnamoyl-1-ethoxycarbonylmethyl-4-piperazine (Code No: 6753), prepared from the symmetrical anhydride of 3,4,5-trimethoxy cinnamoic acid.



   A mixture of 37.9 g (0 22 mole) of 1-ethoxycarbonylmethyl piperazine and 45.8 g (0.1 mole) of 3,4,5-trimethoxy cinnamol anhydride in 400 ml of tetrahydrofuran is brought to reflux for 5 hours. After evaporation, the residue is taken up in 200 ml of water. then bring the solution to a clearly basic pH using KoCO3. Extracted with ethyl acetate. After drying and concentration, until precipitation begins, the precipitate is frozen and filtered. 28 grams of crystals with a melting point of 99o C are thus obtained, with a yield of 71 O / o.



     Example 2:
   (1 rimethoxy-3 ', 4'.5') cinnamoyl - I pyrrolidinocarbonyl methyl-4-yl piperazine (code No: 67 350), prepared from symmetrical 3,4-trimethoxy acid anhydride , 5 cinnamoic.



   A mixture of 43 g (0.22 mole) of pyrrolidinocarbonylmethyl-1 piperazine and 45.8 g (0.1 mole) of trimethoxy cinnamo; ic anhydride in 400 ml of tetrahydrofuran is brought to reflux for 5 hours. After filtration, the solution is concentrated and recrystallized from 100 ml of ethyl acetate.



   There is thus obtained, with a yield of 69 oit. 29 g of crystals of melting point: 135 C.



  Example 3:
 (3 ', 4', 5 'trimethoxy) cinnamoyl-1 propylaminocarbonyl-4-methyl-piperazine (of N> code: 68 111).



   This compound can be prepared from the symmetrical anhydride of 3,4,5-trimethoxy cinnamoic acid by the method described in Example 2.



   In this way, with a yield of 610 / e, 25 g of crystals with a melting point of 175 (> C.



  Example 4:
   (3 ', 4', 5 'trimethoxy) 1-cinnamoyl-4-ethoxycarbonylmethylpiperazine (Code No: 6753).



   This compound can be prepared from the mixed anhydride of trimethoxy-3,4,5 cinnamoic acid and isobutyl chloroformate.



   To a solution of 23.8 g (0.1 mol) of trimethoxy-3, 4.5 cinnamoic acid in 300 ml of anhydrous acetone and in the presence of 10.1 g (0.1 mol) of triethylamine, is added to -10oC and in 15mn 13.6g (0.1 mol) of isobutyl chloroformate. After contact at -10 ° C. for 30 minutes, one adds, still at this temperature. 100 ml of an acetone solution of 34.5 g (0.2 mol) of ethoxycarbonylmethyl-1 piperazine. Contact is maintained at 200 ° C. for 9 hours. The triethylamine hydrochloride formed is filtered off and the solution concentrated. The crystals produced are crystallized from ethyl acetate.



   Is obtained by this process, with a yield of 71 Oio, 28 g of crystals of melting point: 99o C.



  Example 5:
 (3 ', 4', 5 'trimethoxy) 1-cinnamoyl-pyrrolidinocarbonylmethyl-4-piperazine (Code No: 67,350).



   This compound is prepared from the mixed anhydride of 3,4,5-trimethoxy cinnamoic acid and isobutyl chloroformate.



   To an acetone solution of 23.8 g (0.1 mole) of 3,4,5-trimethoxy cinnamoic acid and in the presence of 10.1 g (0 1 mole) of triethylamine, one adds at - 10O C and in 15 min 13.6 g (0.1 mol) of isobutyl chloroformate. After contact for 30 min at −10 ° C., 39.4 g (0.2 mole) of 1-pyrrolidinocarbonylmethyl-piperazine in solution in 100 ml of acetone are added.



   After contact for 8 hours at 200 ° C., the triethylamine hydrochloride formed is filtered off, and the acetone is evaporated off. The residue is taken up in 200 ml of water and extracted with ethyl acetate. After drying, evaporated until the start of crystallization and ice. The crystals produced are filtered.



   Thus obtaining, with a yield of 55 O / o, 23 g of crystals with a melting point: 1350 C.



  Example 6:
 (3 ', 4', 5 'trimethoxy) cinnamoyl-1 isopropylaminocarbon-ylmethyl-4 piperazine (Code No: 68 111).



   This compound is prepared from the mixed anhydride of 3,4,5-trimethoxy cinnamoic acid and isobutyl chloroformate. according to the process described in Example 5.



   We thus obtain, with a yield of 61 / o. 25 g of melting point: 1750 C.



   The compounds prepared according to the invention mainly exert vasodilator properties at the level of the coronary circulation and of the peripheral circulation.



   They were compared with compounds well known for their activity in the same pharmacological field, namely: - butyl-2 hydrochloride [(2-diethylamino-ethoxy) -4 '
 3 ', 5' diiodo benzoyl] -3 benzofuran. said hydrochloride
 amiodarone.



     - 1 1- [4,4-di (fluorophenyl) butyl] -4 - [(2,6-dimethylanilino-
 carbonylmethyl) methyl] piperazine, called lidoflazine.



     2,2 ', 2' ', 2' '' - (4,8-dipiperidinopyrimidino [5,4-d] pyr
 imidine-2,6-diyldinitrilo) tetraethanol, known as dipyridamole.



     - [[3- [2- (diethylamino) ethyl] -4- acid ethyl ester
 methyl-2-oxo-2H-1-benzopyran-7-yl] oxy] acetic, called ch rom omar.



     - N- (3,3 -diphenylpropyl) -a-methylphenethylamine, called
 prenylamine.



   a) Intravenous use.



  - 6,7-dimethoxy-1-veratrylisoquinoline, known as papaverine,
 and - 2-ethyl-3-benzofuranyl-4-hydroxy-3,5-diiodophenyl ce
 tone, called benziodarone.



   1. - Vasodilator properties at the level of the coronary circulation.



   Compounds No 67 350, No 68 111 and No 6753 increase coronary flow and oxygenation of coronary venous blood, which translates to a reduction in the extraction of oxygen by the myocardium both intravenously and intraduodenally .



   The results obtained with these compounds and with four of the aforementioned reference compounds are listed in the following table I which also indicates the lethal dose 50 o by the intravenous route (LD 50: i.v.) of said compounds.



   Table I
EMI2.1


<tb> <SEP> Action <SEP> at <SEP> level <SEP> of the <SEP> venous <SEP> <SEP> coronary sinus
<tb> <SEP> of the <SEP> dog <SEP> anesthetized
<tb> <SEP> DL <SEP> 50 <SEP> i.v. <SEP> Dose <SEP> Dose <SEP> administered <SEP> Action <SEP> Action
<tb> <SEP> Product <SEP> mouse <SEP> administered <SEP> Dose <SEP> lethal <SEP> on <SEP> the <SEP> flow <SEP> on <SEP> oxygenation
<tb> 67350 <SEP> 617 <SEP> mg / kg <SEP> 23 <SEP> mg / kg <SEP> 3/100 <SEP> + <SEP> 60 / o <SEP> + <SEP> 120 <SEP >% <SEP>
<tb> 68111 <SEP> 475 <SEP> mg / kg <SEP> 2.5 <SEP> mg! kg <SEP> 0.5 / 100 <SEP> + <SEP> 125 <SEP>% <SEP> + <SEP > llO0 / o <SEP>
<tb> 6753 <SEP> 300 <SEP> mg / kg <SEP> 25 <SEP> mg / kg <SEP> 8/100 <SEP> + <SEP> <RTI

    ID = 2.17> 700 / o <SEP>
<tb> Amiodarone <SEP> 180 <SEP> mg / kg <SEP> 10 <SEP> mg / kg <SEP> 5/100 <SEP> + <SEP> 400 / o <SEP> + <SEP> 55 <SEP > oxo <SEP>
<tb> Lidoflazine <SEP> 25 <SEP> mg / kg <SEP> 1.5 <SEP> mg / kg <SEP> 6/100 <SEP> + <SEP> 55 <SEP> 0 / o <SEP> + <SEP > 100 <SEP>% <SEP>
<tb> Dipyridamole <SEP> 150 <SEP> mg / kg <SEP> 1.5 <SEP> mg / kg <SEP> 1/100 <SEP> + <SEP> 110 <SEP>% <SEP> + <SEP > 100 <SEP>% <SEP>
<tb> Chromomar <SEP> 30 <SEP> mg / kg <SEP> 5 <SEP> mg / kg <SEP> 16/100 <SEP> + <SEP> 120 <SEP> O / o <SEP> + <SEP > 75 <SEP> 0 / o <SEP>
<tb>
 b) Intraduodenal route.



   The results obtained with compounds No 67 350 and No 68 111 and with four of the aforementioned reference compounds are shown in Table II below.

 

   Table It
EMI2.2


<tb> <SEP> Action <SEP> on <SEP> the <SEP> circulation <SEP> coronary
<tb> <SEP> of the <SEP> dog <SEP> anesthetized
<tb> <SEP> Product
<tb> <SEP> Dose <SEP> Action <SEP> on <SEP> the <SEP> flow <SEP> Action <SEP> on <SEP> oxygenation
<tb> 67350 <SEP> 50 <SEP> mg / kg <SEP> + <SEP> 55 <SEP> O / o <SEP> + <SEP> 100 / o <SEP>
<tb> 68111 <SEP> 3.5 <SEP> mg / kg <SEP> + <SEP> 55 <SEP>% <SEP> + <SEP> 1000 / o
<tb> Amiodarone <SEP> 50 <SEP> mg / kg <SEP> inactive <SEP> inactive
<tb> Lidoflazine <SEP> 20 <SEP> mg / kg <SEP> inactive <SEP> inactive
<tb> Dipyridamole <SEP> 50 <SEP> mg / kg <SEP> + <SEP> 45 <SEP> O / o <SEP> + <SEP> 100 <SEP>% <SEP>
<tb> Prenylamine <SEP> 50 <SEP> mg / kg <SEP> inactive <SEP> inactive
<tb>
 2. - Vasodilator properties at the level of the peripheral circulation.



   These properties have been studied by the intraarterial route at the level of the femoral artery in anesthetized dogs.



   The results obtained with compounds No 67 350, No 68 111 and No 6753 and with three of the aforementioned reference compounds are listed in the following Table III.



   Table 111
EMI3.1


<tb> <SEP> Action <SEP> on <SEP> the <SEP> flow <SEP> femoral
<tb> <SEP> Dose <SEP> administered
<tb> <SEP> Product <SEP> DL <SEP> 50 <SEP> i.v. <SEP> Dose <SEP> administered <SEP> Dose <SEP> lethal <SEP> Effect
<tb> 67350 <SEP> 617 <SEP> mg / kg <SEP> 125g / kg <SEP> 0.02 / 100 <SEP> + <SEP> 50 <SEP> O / o <SEP>
<tb> 68111 <SEP> 475mg / kg <SEP> lOOpzg / kg <SEP> 0.02 / 100 <SEP> + <SEP> 65 <SEP> O / o <SEP>
<tb> 6753 <SEP> 300 <SEP> mg / kg <SEP> 125! eg / kg <SEP> 0.04 / 100 <SEP> + <SEP> 50 <SEP> oxo <SEP>
<tb> Papaverine <SEP> 43 <SEP> mg / kg <SEP> 2501g / kg <SEP> 0.57 / 100 <SEP> + <SEP> 50 <SEP>% <SEP>
<tb> Benziodarone <SEP> 72 <SEP> mg / kg <SEP> 250 <SEP> llg / kg <SEP>

   0.34 / 100 <SEP> + <SEP> 40 <SEP> O / o <SEP>
<tb> Dipyridamole <SEP> 150 <SEP> mg / kg <SEP> 125 <SEP> Fg / kg <SEP> 0.08 / 100 <SEP> + <SEP> 70 <SEP> oxo <SEP>
<tb>
   It emerges from Table I that the compound NO 67 350 administered at a dose equal to 3 0 0 of the lethal dose exerts an action on the flow rate of the coronary venous sinus and on the oxygenation which is substantially equivalent to that obtained following l administration of a dose equal to 6 O / o of the lethal dose of lidoflazine and that compound No. 6753 shows an activity of the order of that of said lidoflazine.

  It is true that, at a dose equal to only 1 Oio of the lethal dose, dipyridamole exerts an action greater than that of compound No. 67,350 and that of compound No. 6753 on the flow of the venous sinuses and an action similar to that. of compound No. 67,350 on oxygenation, but it is known that dipyridamole has the disadvantage of having annoying side effects by causing headaches, dizziness and gastrointestinal disturbances, whereas compounds No. 67 350 and No 6753 are devoid of such effects.



   With regard to compound No. 68 111, it emerges from Table I that no previously known compound exhibits such high efficacy for such a low fraction (5 O / o) of the lethal dose.



   It therefore appears that, administered intravenously, c.) Lnposed Nos. 67 350 and No. 68 111 are far preferable to the reference compounds and this, in particular, because of their low toxicity.



   If we now refer to Table II, we see that, apart from dipyridamole, none of the reference compounds has an effect on the coronary circulation by the intraduodenal route.



   The activity of dipyridamole is roughly equivalent to that of compound No. 67,350, for the same administration dose, but the toxicity of compound No. 67,350 being markedly lower than that of dipyridamole, it is clear that the compound prepared according to the invention is of greater interest than the reference compound.



   With regard to compound No. 68 111, it appears from Table II that, administered at an infinitely lower administration dose, it has an activity substantially equal to that of dipyridamole, which, moreover, is much more toxic.



   Again, therefore, the administration of compounds No. 67,350 and No. 68 gives results which cannot be achieved with the previously known compounds or which. if they can be, are accompanied by a non-negligible toxicity.

 

   Finally, it emerges from Table III that none of the previously known compounds exerts in the peripheral circulation an activity equivalent to that of the compounds
No 67 350, No 68 111 and No 6753 for an administration dose corresponding to such a small fraction (0.020 / o or 0.04 O / o) of the lethal dose.



   The administration of the compounds according to the invention is therefore, in this case also, preferable to that of the previously known compounds.



   These compounds can be administered in human therapy at doses of between 100 and 300 mg per day.

 

Claims (1)

REVENDICATION CLAIM Procédé de préparation des composés de formule I: EMI3.2 où R représente l'un des radicaux éthoxy, pyrrolidino ou isopropylamino, par réaction d'un anhydride de l'acide tri. Process for preparing the compounds of formula I: EMI3.2 where R represents one of the ethoxy, pyrrolidino or isopropylamino radicals, by reaction of an anhydride of tri acid. méthoxy-3,4,5 cinnamoique de formule II: EMI4.1 dans laquelle Z est un groupe triméthoxy-3,4,5 cinnamoyle ou un groupe isobutyloxycarbonyle, sur une pipérazine substituée de formule III: EMI4.2 où R a la même signification que dans la formule (I). 3,4,5-methoxy cinnamon of formula II: EMI4.1 wherein Z is a 3,4,5-trimethoxy cinnamoyl group or an isobutyloxycarbonyl group, on a substituted piperazine of formula III: EMI4.2 where R has the same meaning as in formula (I).
CH799272A 1972-05-30 1972-05-30 Trimethoxycinnamoyl-piperazines - with vasodilatory activity CH543520A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH799272A CH543520A (en) 1972-05-30 1972-05-30 Trimethoxycinnamoyl-piperazines - with vasodilatory activity

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH799272A CH543520A (en) 1972-05-30 1972-05-30 Trimethoxycinnamoyl-piperazines - with vasodilatory activity

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH543520A true CH543520A (en) 1973-10-31

Family

ID=4333487

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH799272A CH543520A (en) 1972-05-30 1972-05-30 Trimethoxycinnamoyl-piperazines - with vasodilatory activity

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH543520A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2460942A1 (en) * 1979-07-12 1981-01-30 Delalande Sa N-Tri:methoxy:cinnamoyl:piperazinyl:acetyl-4-amino-butyric acid (salt) - useful as vasodilators for treating peripheral, coronary and cerebral circulatory insufficiency
FR2516510A1 (en) * 1981-11-19 1983-05-20 Hokuriku Pharmaceutical SUBSTITUTED (TRIMETHOXY-3,4,5-CINNAMOYL) -1-AMINOCARBONYLETHYL-4-PIPERAZINE DERIVATIVES USEFUL IN PHARMACY AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2460942A1 (en) * 1979-07-12 1981-01-30 Delalande Sa N-Tri:methoxy:cinnamoyl:piperazinyl:acetyl-4-amino-butyric acid (salt) - useful as vasodilators for treating peripheral, coronary and cerebral circulatory insufficiency
FR2516510A1 (en) * 1981-11-19 1983-05-20 Hokuriku Pharmaceutical SUBSTITUTED (TRIMETHOXY-3,4,5-CINNAMOYL) -1-AMINOCARBONYLETHYL-4-PIPERAZINE DERIVATIVES USEFUL IN PHARMACY AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION
EP0083712A1 (en) * 1981-11-19 1983-07-20 Hokuriku Pharmaceutical Co.,Ltd 1-(3,4,5-Trimethoxycinnamoyl)-4-aminocarbonylethyl-substituted piperazine derivatives and a process for the preparation thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0040591B1 (en) Pyridoxine derivatives, process for their preparation and their therapeutical use
FR2694004A1 (en) 3- (Hydroxybenzylidenyl) -indolin-2-ones and 3- (hydroxybenzylidenyl) -indolin-2-thiones, methods for their preparation, and pharmaceutical compositions containing them.
EP0054442B1 (en) Thienopyridinone derivatives, process for their preparation and their therapeutical use
EP0556872A1 (en) Use of 2,2-dimethyl chromene derivatives for the treatment of asthma
EP0452204B1 (en) 3-Aminochromane derivatives, procedure for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
CH543520A (en) Trimethoxycinnamoyl-piperazines - with vasodilatory activity
EP0259206B1 (en) Derivatives of 1,4-dihydropyridine, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
FR2893616A1 (en) New 3-benzoylindolizine compounds are inhibitors of alpha and beta adrenergic receptors and cardiac ion channels useful for treating cardiovascular disease, e.g. angina and hypertension
EP1113014B1 (en) Linear or cyclic ureas, a process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
FR2547822A1 (en) SUBSTITUTED ACYLPIPERAZINOQUINAZOLINES USEFUL AS MEDICAMENTS AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION
EP1061081B1 (en) 7-Oxo-2,3,7,14-tetrahydro-1H-benzo[b]pyrano[3,2-h]acridine carboxylate derivatives, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
BE897035A (en) 1-4-DIHYDROPYRIDINES AND PHARMACEUTICAL COMPOSITION CONTAINING THEM
CH543519A (en) Trimethoxycinnamoyl - piperazines - with vasodilatory activity
EP0079411B1 (en) Indoloquinolizine derivatives, process for their preparation and their therapeutic use
EP0294258A1 (en) Hydrazine derivatives, process for obtaining them and pharmaceutical composition containing them
CA1030962A (en) 2-aminomethyl benzimidazole derivatives, their preparation and medical application
JPS5859977A (en) Novel n-acylsydnoneimine derivative and its preparation
FR2756825A1 (en) NEW DERIVATIVES [3H] -BENZOXAZOLE-2-THIONES AND [3H] - BENZOTHIAZOLE-2-THIONES SUBSTITUTES, THEIR PREPARATION PROCESS AND THE PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS CONTAINING THEM
FR2534913A1 (en) ACID (2,6-DIMETHYL DIETHOXYCARBONYL-3,5-DIHYDRO-1,4-PYRIDINE CARBOXAMIDO-4) GLUTARIC AND ITS DISODIUM SALT, PROCESS FOR PREPARING THEM AND THEIR THERAPEUTIC USE
EP0645375A1 (en) Use of benzene-sulfonyl-indole derivatives for the preparation of a medicament
WO1989012634A1 (en) [(aryl-4-piperazinyl-1)-2 ethoxy]-3 p-cymene, the ortho, meta and para derivatives mono- or disubstituted on the phenyl nucleus of said product, process for preparing said derivatives, and drugs containing said compounds as active ingredients
CA1223877A (en) Carbostyriloximinopropanolamines useful as drugs and process for their preparation
FR2509730A1 (en) NOVEL O-HALOGENES AND O-SUBSTITUTED HETEROCYCLE PHENOLS, PROCESS FOR THE PREPARATION THEREOF, MEDICAMENTS CONTAINING SAME, ESPECIALLY ANTI-HYPERTENISERS, AND NOVEL SYNTHETIC INTERMEDIATES
LU83775A1 (en) NAPHTYRIDINE DERIVATIVES, THEIR PREPARATION AND THEIR THERAPEUTIC APPLICATION
EP0015817A1 (en) Piperidine derivatives, process for their preparation and their use in therapeutical compositions

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased