CH515972A - Disazo dyes without water solubilising - groups - Google Patents

Disazo dyes without water solubilising - groups

Info

Publication number
CH515972A
CH515972A CH1169A CH1169A CH515972A CH 515972 A CH515972 A CH 515972A CH 1169 A CH1169 A CH 1169A CH 1169 A CH1169 A CH 1169A CH 515972 A CH515972 A CH 515972A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
amino
parts
coupling
dyes
Prior art date
Application number
CH1169A
Other languages
German (de)
Inventor
Klaus Dr Artz
Visvanathan Dr Ramanathan
Peter Dr Moser
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Priority to CH1906470A priority Critical patent/CH515307A/en
Priority to CH1169A priority patent/CH515972A/en
Priority to US887727A priority patent/US3707532A/en
Priority to FR6944816A priority patent/FR2027710B1/fr
Priority to DE19691964917 priority patent/DE1964917A1/en
Priority to SU1393033A priority patent/SU371729A3/ru
Priority to GB63496/69A priority patent/GB1291100A/en
Priority to BE743991D priority patent/BE743991A/en
Priority to NL7000015A priority patent/NL7000015A/xx
Priority to BR215772/70A priority patent/BR7015772D0/en
Priority to ES375130A priority patent/ES375130A1/en
Publication of CH515972A publication Critical patent/CH515972A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02—Disazo dyes
    • C09B35/039—Disazo dyes characterised by the tetrazo component
    • C09B35/34—Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component being heterocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02—Disazo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Textile materials based on synthetics, esp. polyesters of acrylic fibres (when dyes are quaternised), are dyed with compds:- (D = opt. substituted benzene or coupling component residue; R = lower alkyl or H; B = coupler residue without water-solubilising groups). Prepn. is by coupling a diazonium or hydrazine deriv. of an azobenzothiazolyl-2-amine with H-B, or by diazotising an acylamino-benzothiazolyl-2-amine, coupling with HB, saponifying the acylamino, diazotising the aminogenic group and coupling with H-D. When B contains a suitable complexing o-substituent, Ni-modified propylene fibres can be dyed.

Description

  

  
 



  Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer, wertvoller, von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen freier Disazofarbstoffe der Formel
EMI1.1     
 worin D für einen gegebenenfalls substituierten Benzolrest oder den Rest einer Kupplungskomponente steht, und B der Rest einer von sauren wasserlöslichmachenden
Gruppen freien Kupplungskomponente ist, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Azobenz thiazolyl-2-amin der Formel
EMI1.2     
 worin D für den Rest eines substituierten Benzols oder den
Rest einer Kupplungskomponente steht, diazotiert und mit einer Kupplungskomponente H-B kuppelt.



   Bevorzugt sind die Farbstoffe der Formel
EMI1.3     
 worin D die gleiche Bedeutung wie oben hat, c ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine nieder molekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine Aryl-,
Arylmercapto- oder Aryloxygruppe oder ein Cyclo alkyl-, Cycloalkylmethyl- oder Benzylrest und d das gleiche oder ein Acylaminorest ist und   Ri    und R2 Wasserstoffatome oder gegebenenfalls sub stituierte Alkylreste sind.



   Besonders zu nennen sind die Farbstoffe der Formel
EMI1.4     
 worin D, c, d,   Rt    und R2 das gleiche wie oben bedeuten. Die Reste c und d sind Wasserstoffatome, Methyl-, Äthyl-, Methoxy-,   Athoxy-,    Phenylthio- oder Phenoxyreste.



   Die Gruppe c kann zusätzlich zu den oben genannten Gruppen auch ein Chlor- oder Bromatom, eine Trifluormethylgruppe, eine Alkylsulfonyl-, vorzugsweise eine Methylsulfonylgruppe und eine gegebenenfalls am Stickstoffatom alkylierte, vorzugsweise methylierte Acylaminogruppe bedeuten, in welcher der Acylrest der Rest einer organischen Monocarbonsäure, einer organischen Monosulfonsäure, wie Methan-, Äthan- oder p Toluolmonosulfonsäure, oder der Rest einer Carbaminsäure- oder eines Kohlensäuremonoesters oder Monoamids, wie Phenoxycarbonyl, Methoxycarbonyl und Aminocarbonyl ist.



      Die    Gruppen   Rt    und R2 können Wasserstoffatome oder niedere, d. h. 1 bis 4, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlen  stoffatome enthaltende Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- oder n-Butylgruppen sein, die in üblicher Weise substituiert sein können wie z. B.

  Benzyl-, ss-Phenäthyl-, halogenierte Alkylgruppen, wie ss-Chlor äthyl-,   ss,fi,ss-Trifluoräthyl-,      ss,y-Dichlorpropyl-,      ss-    äthyl-, Alkoxyalkyl-, wie   ss-Athoxyäthyl-    oder   d-Metho-    xybutyl-, Hydroxyalkyl-, wie ss-Hydroxyäthyl-, ss,y-Dihydroxypropyl-, Nitroalkyl-, wie ss-Nitroäthyl-, Carbalkoxy- wie ss-Carbo(methoxy-, äthoxy- oder propoxy) äthyl- (wobei die endständige Alkylgruppe in   w-Stellung    Cyano-, Carbalkoxy-, Acyloxy- und Aminogruppen tragen kann), ss- oder y-Carbo(methoxy- oder äthoxy)-propyl-,   Acylaminoalkyl-,    wie ss-(Acetyl- oder Formyl)aminoäthyl-, Acyloxyalkyl-, wie ss-Acetyloxyäthyl-, ss,y Diacetoxypropyl-,

   ss-(Alkyl- oder Aryl)-sulfonylalkylwie ss-Methansulfonyläthyl-,   ss- thansulfonyläthyl-,    ss- (p-Chlorbenzolsulfonyl)-äthyl-, Alkyl- oder Arylcarbamoyloxyalkyl-, wie ss-Methylcarbamyloxyäthyl- und ss Phenylcarbamyloxyäthyl-, Alkyloxycarbonyloxyalkyl-, wie   fl-(Methoxy-,    Äthoxy- oder Isopropyloxy)-carbonyloxyäthyl-, y-Acetamidopropyl-, ss-(p-Nitrophenoxy)-äthyl-, ss-(p-Hydroxyphenoxy)-äthyl-,   ss-(ss'-Acetyläthoxy-    carbonyl)-äthyl-, ss-[(ss'-Cyano-, Hydroxy-, Methoxy-, oder Acetoxy-)-äthoxycarbonyl]-äthyl-, Cyanalkoxyalkyl-, ss-Carboxyäthyl-, ss-Acetyläthyl-, y-Aminopropyl-,   ss-Diäthyl-aminoäthyl-,      ss-Cyanacetoxyäthyl-,    und ss   Benzoyl-ss- alkoxy-    oder phenoxy-benzoyl)-oxyäthyl Gruppen.



   Die Gruppen   Ri    und R2 enthalten im allgemeinen nicht mehr als 18 Kohlenstoffatome.



   Die erhaltenen Farbstoffe werden, wenn sie quaternisierbare Stickstoffatome enthalten, gegebenenfalls mit aklylierenden Mitteln behandelt.



   Die 6-Phenylazobenzthiazolyl-2-amine sind in an sich bekannter Weise dadurch zugänglich, dass man ein p-Aminoazobenzol in ortho-Stellung zur Aminogruppe rhodaniert und anschliessend zum   Benzthiazolyl-2-amin    kondensiert.



   Die p-Aminoazobenzole erhält man z. B. durch Kupplung von diazotierten Diazokomponenten der Ben   zolreihe    mit Anilin. Weiterhin sind 5- oder 6-Azobenzthiazolyl-2-amine auch durch selektive Diazotierung von 2,5- bzw. 2,6-Diamino-benzthiazol an der 5- oder 6 Aminogruppe mit Salzsäure und Alkalinitriten und Kupplung mit beliebigen Kupplungskomponenten erhältlich. Die 2-Aminogruppe am 5- bzw. 6-Azothiazolyl-2-amin kann anschliessend mit Nitrososchwefelsäure diazotiert werden.



   Geeignete Diazokomponenten mit Benzthiazolrest sind z. B. die Verbindungen der Formeln
EMI2.1     

EMI2.2     
 die durch anschliessende Rhodanierung und Ringschlussreaktion zu den Diazokomponenten der Formel
EMI2.3     
 führen, können sich von den folgenden Diazokomponenten D-NH2 ableiten: Aminobenzol,    1-Amino4-chlorbenzol, 1 -Amino-4-brombenzol,    1-Amino-4-methylbenzol,    1 -Amino-4-nitrobenzol, 1 -Amino4-cyanbenzol,    1 -Amino-2,5-dicyanbenzol, 1   -Amino-4-methylsulfonylbenzol,      1-Amino4-carbalkoxybenzol,    1 -Amino-2,4-dichlorbenzol, l-Amino-2,4-dibrombenzol, 1 -Amino-2-methyl-4-chlorbenzol,  l-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol,

   1-Amino-2-cyan-4-chlorbenzol,   1-Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol,    1   -Amino-2-carbomethoxy-4-nitrobenzol,    1-Amino-2-chlor-4-cyanbenzol, 1-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-brom-4-nitrobenzol,    1-Amino-2-chlor-4-carbäthoxybenzol, 1-Amino-2-chlor-4-methylsulfonylbenzol, 1-Amino-2-methylsulfonyl-4-chlorbenzol,    1-Amino-2,4-dinitro-6-methylsulfonylbenzol, 1-Amino-2,4-dinitro-6-(2'-hydroxyäthylsulfonyl)benzol, 1-Amino-2,4-dinitro-6-(2'-chloräthylsulfonyl)benzol,   1 sulfonyl-4-nitrobenzol,    1-Amino-2-methylsulfinyl-4-nitrobenzol, 1-Amino-2,4-dinitrobenzol,    1 -Amino-2,4-dicyanbenzol, 1-Amino-2-cyan-4-methylsulfonylbenzol, 1-Amino-2,6-dichlor-4-cyanbenzol, 1-Amino-2,6-dichlor-4-nitrobenzol, 1 -Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol,

   4-Amino-benzoesäure-cyclohexylester,      1-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol    und insbesondere 1-Amino-2-cyan-4-nitrobenzol, ferner   1-Aminobenzol-2-,      -3-    oder   -4-sulfonsäureamide,    wie das N-Methyl- oder N,N-Dimethyl- oder -Diäthylamid,   N,&gamma;-Isopropyloxypropyl-2-amino-naphthalin-6-    sulfonsäureamid,   N,&gamma;

  ;-Isopropyloxypropyl-1-aminobenzol-2-,    -3- oder  -4-sulfonsäureamid, N-Isopropyl-1-aminobenzol-2-,   -3-    oder -4-sulfonsäure amid,   N,y-Methoxypropyl-1-aminobenzol-2-,      -3-    oder  -4-sulfonsäurcamid, N,N-Bis-(ss-hydroxyäthyl)-1-aminobenzol-2-, -3- oder  -4-sulfonsäureamid, 1-Amino-4-chlorbenzol-2-sulfonsäureamid, und die N-substituierten Derivate   2-,    3- oder 4-Aminophenylsulfamat, 2-Amino-4-,   -5-    oder   -6-methylphenylsulfamat,    2-Amino-5-methoxy-phenylsulfamat,

   3-Amino-6-chlorphenylsulfamat,   3-Amino-2,6-dichlorphenylsulfamat,    4-Amino-2- oder -3-methoxyphenylsulfamat,   N,N-Dimethyl-2-aminophenylsulf amat, N,N-Di-n-butyl-2-aminophenylsulfamat,    N,N-Dimethyl-2-amino-4-chlorphenylsulfamat,   N,n-Propyl-3-aminophenylsulfamat,    N,N-Di-n-buty-3-aminophenylsulfamat,   0(3    -Aminophenyl)-N-morpholin-N-sulfonat, 0(3-Aminophenyl)-N-piperidin-sulfonat, N-Cyclohexyl-O-(3-aminophenyl)-sulfamat, N(N-Methylanilin)-O-(3-aminophenyl)sulfonat, N,N-Diäthyl-3-amino-6-methylphenyl-sulfamat, N-Äthylenimin-O-(4-aminophenyl)-sulfonat,   N,N-Dimethyl-4-aminophenylsulfamat,    O-(n-Propyl)-O(3-aminophenyl)sulfonat, O,ss-Chloräthyl-O-(2-aminophenyl)sulfonat, O-Benzyl-O-(3-aminophenyl)sulfonat und O-Äthyl-O-(4-amino-2,6-dimethyl-phenyl)sulfonat.



   4-Aminoazobenzole, die rhodaniert und zu Diazokomponenten   ringgeschlossen    werden können, sind z. B.



  4-Aminoazobenzol,   3,2'-Dimethyl-4-aminoazobenzol,    2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol,   4-Amino-2-nitroazobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol,    4'-Methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4'-methoxy-4-aminoazobenzol, 3,6,4'-Trimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-4-aminoazobenzol, 2'- oder   3'-Chlor-4-aminoazobenzol,      3-Nitro-4-amino-2',4'-dichlorazobenzol    und 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäureamid.



   Statt der oben genannten, von ionogenen, wasser   löslichmachenden    Gruppen freien Diazokomponenten können auch solche verwendet werden, welche faserreaktive Gruppen enthalten, wie   z. B.    s-Triazinylreste, die am Triazinring 1 oder 2 Chlor- oder Bromatome tragen, Pyrimidylreste, die ein oder zwei Chloratome bzw. eine oder   zwei    Arylsulfonyl- oder Alkansulfonylgruppen am Pyrimidinring tragen, Mono- oder   Bis-(&gamma;

  ;    Halogen-ss-hydroxypropyl)-aminogruppen, ss-Halogen äthylsulfamylreste, ss-Halogenäthoxygruppen, ss-Halogenäthylmercaptogruppen, 2-Chlor-benztihazolyl-6-azogruppen,   2-Chlorbenzthiazolyl-6-aminogruppen,      r-Halo-      gen-ss-hydroxy-propylsulfamylreste,    Chloracetylaminogruppen,   a,ss-Dibrompropionylgruppen,    Vinylsulfonylgruppen und 2,3-Epoxypropylgruppen.



   Geeignete   faserrekative    Diazokomponenten sind z.B. N,ss-Chloräthyl-3-chlor-4-amino-benzolsulfamid (Hydrochlorid), N,ss-Chloräthyl-4-aminobenzol-sulfamid (Hydrochlorid),   3-Brom-4-amino-w-chloracetophenon, N,&gamma;-Chlor-ss-hydroxypropyl-4-aminobenzol-sulfamid,    N,ss-Chloräthyl-1-amino-4-naphthylsulfonamid, N,ss-Chloräthyl-1-amino-3,5-dichlor-benzolsulfamid und   4-(&gamma;-Chlor-ss-hydroxy-propoxy)-anilin.   



   Als Kupplungskomponenten seien z. B. genannt: N,ss-Cyanäthyl-N-methyl-anilin, N,N-Bis(ss-cyanäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(dimethylaminoäthyl)anilin, N,N-Di-ss-hydroxyäthyl-anilin, N-Äthyl-N-(ss-trimethylammoniumäthyl)anilin, N-Äthyl-N-(ss-pyrimidiniumäthyl)anilin, 1-N-ss-Cyanäthyl-N-äthyl-amino-3-methylbenzol, N-Äthyl-N-(ss,m-pyridyläthyl)anilin, 1-N-ss-(Cyanäthyl-amino-3-methylbenzol,   1-N,N-Di-ss-hydroxyäthyl-amino-3-@hodanbenzol,    N-ss-Cyanäthyl-naphthasultam-(1,8), 1-N,N-Di-ss-cyanäthyl-3-methyl-aminobenzol, N,ss-Cyanäthyl-N,ss-hydroxyäthyl-aminobenzol, N-ss-Cyanäthyl-2-methyl-indol,   N,ss-Cyanäthyl-tetrahydrochinolin,    N-Phenyl-aminobenzol, 4-Hydroxy-1-methylchinolin-(2),   1 -Hydroxy-3-methylbenzol,    8-Hydroxychinolin,   3-Cyan-2,6-dihydroxy-4-methylpyridin, 

   1,3-Dioxybenzol,    2-Naphthylamin-5-sulfomethylamid, 1-Oxy-3-cyanmethylbenzol, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon und Acetessigester, sowie Aniline der Formel  
EMI4.1     

Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann der Stellung der betreffenden Aminogruppe entsprechend z. B. mit Hilfe von Mineralsäure und Natriumnitrit oder z. B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen.



   Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z. B. in neutralem bis saurem Milieu, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie z. B. Dimethylformamid, Pyridin, resp. dessen Salzen, vorgenommen werden.



   Die Kupplung erfolgt mit Vorteil auch unter Vereinigung der Komponenten in einer Mischdüse. Darunter ist eine Vorrichtung zu verstehen, bei welcher die zu vermischenden Flüssigkeiten auf verhältnismässig kleinem Raume miteinander vereinigt werden, wobei mindestens die eine Flüssigkeit, vorzugsweise unter erhöhtem Druck, durch eine Düse geführt wird. Die Mischdüse kann beispielsweise nach dem Prinzip der Wasserstrahlpumpe konstruiert sein und arbeiten, wobei die Zuführung der einen Flüssigkeit in der Mischdüse der Wasserzufuhr in der Wasserstrahlpumpe und die Zufuhr der anderen Flüssigkeit in die Mischdüse der Verbindung in dem zu evakuierenden Gefäss der Wasserstrahlpumpe entspricht, wobei diese letztere Flüssigkeitszufuhr gleichfalls unter erhöhtem Druck erfolgen kann.



   Zum raschen, gegebenenfalls kontinuierlichen Durchmischen auf kleinem Raum können jedoch auch andere Vorrichtungen dienen.



   Die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe, ihre Gemische untereinander und ihre Gemische mit anderen Azofarbstoffen eignen sich ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von Leder, Wolle, Seide und vor allem synthetischen Fasern, wie beispielsweise Acryl- oder Acrylnitrilfasern, Polyacrylnitrilfasern und Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril Blockmischpolymeren, Fasern aus Polyurethanen, basisch modifizierten Polyolefinen, wie Polypropylen, Cellulosetri- und   2t/2-acetat    und insbesondere Fasern aus Polyamiden, wie Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon 12 und aus aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Äthylenglykol oder 1,4-Dimethylcyclohexan,

   und Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Äthylenglykol.



   Zum Färben in wässerigen Flotten verwendet man die wasserunlöslichen Farbstoffe zweckmässig in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmässig, die zu verwendenden Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z. B. durch Vermahlen des Farbstoffes in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang erhalten werden.



   Zur Erreichung starker Färbungen auf Polyäthylenterephthalatfasern erweist es sich als zweckmässig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben, oder aber den Färbeprozess unter Druck bei Temperaturen über   100"    C, beispielsweise bei 1200 C, durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie o-Dichlorbenzol oder Diphenyl.



   Zur Thermofixierung des Farbstoffes wird das foulardierte Polyestergewebe, zweckmässig nach vorheriger Trocknung, z. B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über   100"    C, beispielsweise zwischen 180 und 2100 C, erhitzt.



   Die gemäss vorliegendem Verfahren erhaltenen Färbungen können einer Nachbehandlung unterworfen werden, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines   ionenfreien    Waschmittels.



   Anstatt durch Imprägnieren können gemäss vorliegendem Verfahren die angegebenen Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z. B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff enthält.



   Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige Färbungen und Drucke von guten Echtheiten.



   Man kann die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe auch zur   Spinnfärbung    von Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen verwenden. Das zu färbende Polymere wird zweckmässig in Form von Pulver, Körnern oder Schnitzeln, als fertige Spinnlösung oder im geschmolzenen Zustand mit dem Farbstoff gemischt, welcher im trockenen Zustand oder in Form einer Dispersion oder Lösung in einem gegebenenfalls flüchtigen Lösungsmittel eingebracht wird. Nach homogener Verteilung des Farbstoffes in der Lösung oder Schmelze des Polymeren wird das Gemisch in bekannter Weise durch Giessen, Verpressen oder Extrudieren zu Fasern, Garnen, Monofäden, Filmen usw. verarbeitet.



   In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
2,54 Teile 2-Amino-6-phenylazo-benzthiazol werden in 30 Teilen   850/oiger    Phosphorsäure bei 500 gelöst, auf   -10     bis   - 150    abgekühlt und 0,69 Teile Natriumnitrit eingestreut. Nach dreistündigem Rühren   bei - 10"    wird diese Diazoniumverbindung in eine vorbereitete Lösung von 2,43 Teilen N-Cyanäthoxyäthyl-N-cyanäthyl-anilin (gelöst in 50 Teilen Alkohol) bei   0     zufliessen gelassen und eine Stunde bei   0     gerührt. Nach Zugabe von 250 Teilen Eis wird weitere 60 Minuten gerührt, der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und säurefrei gewaschen. Der Rückstand wird in 20 Teilen Alkohol suspendiert, während einer Stunde am Rückfluss gekocht, filtriert und getrocknet.

  Man erhält in guter Aus   beute    den Farbstoff der Formel  
EMI5.1     


<tb>  <SEP> N
<tb> 43 <SEP> N=NS/CNH2 <SEP> -Kreso <SEP> grün
<tb>  <SEP> C <SEP> H <SEP> 10
<tb>  <SEP> 49
<tb>  <SEP> 15
<tb> 
PATENTANSPRUCH I
Verfahren zur Herstellung neuer von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen freier Azofarbstoffe der Formel
EMI5.2     
 worin D für einen gegebenenfalls substituierten Benzolrest oder den Rest einer Kupplungskomponente steht, und B der Rest einer von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen freien Kupplungskomponente ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Azobenzthiazolyl2-amin der Formel
EMI5.3     
 worin D für den Rest eines substituierten Benzols oder den Rest einer Kupplungskomponente steht, diazotiert und mit einer Kupplungskomponente H-B kuppelt.

 

   UNTERANSPRÜCHE
1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten der Formel
EMI5.4     
 ausgeht, worin c ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedermolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine Aryl-, Arylmercapto- oder Aryloxygruppe oder ein Cycloalkyl-, Cycloalkylmethyl- oder Benzylrest und d das gleiche oder ein Acylaminorest ist und   Rl    und   Rs    Wasserstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Alkylreste sind.



   2. Verfahren gemäss Unteranspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten der Formel
EMI5.5     
 ausgeht.



   PATENTANSPRUCH II
Verwendung von nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I hergestellten Verbindungen zur Herstellung quaternärer Verbindungen mit Farbstoffcharakter, dadurch gekennzeichnet, dass man sie mit quaternierenden Mitteln behandelt.  
EMI6.1     


<tb>



   <SEP> I <SEP> { <SEP> II <SEP> $ <SEP> III
<tb>  <SEP> I <SEP> I <SEP> II <SEP> III
<tb>  <SEP> 29 <SEP> ClN=NS/CNH2 <SEP> Acetylaceton <SEP> scharlach
<tb>  <SEP> 30 <SEP> 1? <SEP> 4-Hydroxycumarin <SEP> orange
<tb>  <SEP> N
<tb>  <SEP> 31 <SEP> 1 <SEP> bs <SEP> zu <SEP> N=N <SEP> zuBN=NNH2 <SEP> CH2, <SEP> I <SEP> 1-Butyl-4-hydroxy-,braun
<tb>  <SEP> 2-ehinolon
<tb>  <SEP> 32 <SEP> " <SEP> Isopropyl-3- <SEP> orange
<tb>  <SEP> methyl-5-pyra
<tb>  <SEP> zolon
<tb>  <SEP> 33 <SEP> ; <SEP> ,2-Diphenylpyra- <SEP> goldgelb
<tb>  <SEP> zolidin-3,5-dion
<tb>  <SEP> Cl <SEP> N
<tb>  <SEP> 34 <SEP> O <SEP> 4 <SEP> P <SEP> C-NH2 <SEP> Acetessigsäure- <SEP> orange
<tb>  <SEP> anilid
<tb>  <SEP> 35 <SEP> n <SEP> Dimedon
<tb>  <SEP> 36 <SEP> n <SEP> 1, <SEP> 3-Dimethylbar- <SEP> .
<tb>



  bitursäure
<tb>  <SEP> 37 <SEP> - <SEP> .. <SEP> R-Naphthol <SEP> grau
<tb>  <SEP> OCH
<tb>  <SEP> 38 <SEP> sCNH, <SEP> 1,3-Indandion <SEP> seharlach
<tb>  <SEP> I
<tb>  <SEP> 39 <SEP> .. <SEP> 5,6,7,8-Tetra- <SEP> olive
<tb>  <SEP> hydro-2-naphthol
<tb>  <SEP> 40 <SEP> ., <SEP> l-Phenyl-3-methyl <SEP> orange
<tb>  <SEP> 5-pyrazolon
<tb>  <SEP> N
<tb>  <SEP> 41 <SEP> N%NH <SEP> 4 <SEP> 4-Chlor-l-naph- <SEP> - <SEP> grau
<tb>  <SEP> thol <SEP> tbol
<tb>  <SEP> C4H9
<tb>  <SEP> 42 <SEP> 1-(4'-Chlorphenyl) <SEP> .

  <SEP> orange
<tb>  <SEP> 3-methyl-5-pyrazolon
<tb>   
EMI7.1     


<tb>  <SEP> III
<tb>  <SEP> 1 <SEP> II <SEP> ¸
<tb>  <SEP> N <SEP> 1
<tb>  <SEP> l <SEP> N <SEP> t <SEP> j <SEP> 7
<tb> 15 <SEP> FT <SEP> -C)-N=N--CX"
<tb> 15 <SEP> 2 <SEP> Acetylaceton <SEP> scharlach
<tb> 16 <SEP> 1 <SEP> 5-Chlor-l-naphthol.grau
<tb> 17 <SEP> n <SEP> B <SEP> -Naphthol <SEP> rotstichig
<tb>  <SEP> \\schwarz
<tb> 18 <SEP> O2NN=N/CNH2 <SEP> , <SEP> l-Butyl-3-methyl <SEP> orange
<tb>  <SEP> ri-pyrazolon
<tb> 19 <SEP> " <SEP> S <SEP> 2-.Phenylnaphthyl- <SEP> olive
<tb>  <SEP> amin
<tb> 20 <SEP> ..

  <SEP> 4-Cyclohexyl- <SEP> grun
<tb>  <SEP> N <SEP> | <SEP> phenol
<tb> 21 <SEP> NCN=N/CNH2 <SEP> 3-Aethylamino- <SEP> violett
<tb>  <SEP> s <SEP> phenol
<tb> 22 <SEP> - <SEP> 4., <SEP> 5-3)iph?nyl <SEP> scharlach
<tb>  <SEP> imidazol
<tb> 23 <SEP> , <SEP> 1-m-Toluyl-3- <SEP> orange
<tb>  <SEP> methyl-5-pyrazolon
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> 3
<tb> 24 <SEP> CH3N\%NH <SEP> 5, <SEP> CH <SEP> 5,8-Dichlor-l- <SEP> grau
<tb>  <SEP> i <SEP> 9 <SEP> N=N <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> naphthol
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 25 <SEP> a <SEP> 1, <SEP> 3-Indandi6n <SEP> scharlach
<tb> 26 <SEP> i <SEP> 4, <SEP> 5-Dianisyl
<tb>  <SEP> imidazol
<tb> 27 <SEP> C1- <SEP> 1 <SEP> 4-Aethoxy-l- <SEP> schwarz
<tb>  <SEP> naphthol
<tb> 28 <SEP> 1,

   <SEP> 4-fsppropyl
<tb> phenol <SEP> grun
<tb>    Tabelle V
EMI8.1     

  <SEP> ¯ <SEP> II <SEP> I <SEP> III
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> C-N <SEP> H2 <SEP> l-Phenyl-3-rnethyl- <SEP> orange
<tb>  <SEP> 5-pyrazolon
<tb>  <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 3-Dimethylaminophenol <SEP> rotviolett
<tb>  <SEP> 9 <SEP> 1 <SEP> Dimedon <SEP> orange
<tb>  <SEP> 4 <SEP> p-Kresol <SEP> grün
<tb>  <SEP> N
<tb>  <SEP> 5 <SEP> C--NH <SEP>  >  <SEP> N=;; <SEP> J <SEP> szC <SEP> Nl{2 <SEP> i <SEP> 5,6,7,8-Tetrahydro- <SEP> olive
<tb>  <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> -naphthol
<tb>  <SEP> 3 <SEP> Diathylamino <SEP> rotviolett
<tb>  <SEP> I <SEP> henol
<tb> 7 <SEP> 2, <SEP> 2,4-Dimethylphenol <SEP> grün
<tb>  <SEP> 8 <SEP> .. <SEP> Malonsäuredinitril <SEP> gelb
<tb>  <SEP> 9 <SEP> ,. <SEP> Indoxyl <SEP> orange
<tb>  <SEP> 10 <SEP> ..

  <SEP> 1,3-Dimethyl-5
<tb>  <SEP> pyrazolon
<tb>  <SEP> GK <SEP> H,C <SEP> N
<tb>  <SEP> 11 <SEP> N=N <SEP> u <SEP> S/ <SEP> 2 <SEP> 3-Hydroxy-4'-methyl- <SEP> violett
<tb>  <SEP> ; <SEP> iphe <SEP> nylamin
<tb>  <SEP> 12 <SEP> . <SEP> Hydrochinonniono- <SEP> olive
<tb>  <SEP> methyläther
<tb>  <SEP> 13 <SEP> ll <SEP> l-Phenyl-2-methyl- <SEP> goldgelb
<tb>  <SEP> pyrazolidin-3,5-dion
<tb>  <SEP> 14 <SEP> 1 <SEP> 1-Methyl-4-hydroxy- <SEP> braun
<tb>  <SEP> 2-chinolon
<tb>   
Beispiel 8
8,5 Teile 2-Amino-6-(2'-methyl)-phenylazo-4-methyl-benzthiazol werden in 75 Vol.-Teilen 850/oiger Phosphorsäure gelöst, auf -10 bis   - 15O    abgekühlt und 2,27 Teile Natriumnitrit eingestreut. Nach dreistündigem Rühren bei -10 bis   -15"    werden 2,27 Teile Harnstoff eingetragen und 15 Minuten gerührt.

  Die so erhaltene Diazoniumverbindung wird in eine Lösung von 4,32 Teilen   p-Naphthol    in 225 Vol.-Teilen Alkohol bei   0     zufliessen gelassen und gleichzeitig wird 15   O/o    Natriumhydroxydlösung zugetropft, so dass der pH Wert des Kupplungsgemisches 7 bis 8 bleibt. Das Gemisch wird 2 Stunden bei   0     gerührt, mit kaltem Wasser verdünnt, der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und salzfrei gewaschen. Man erhält den Farbstoff der Formel
EMI9.1     
 welcher nickelmodifizierte Polypropylenmaterialien in schwarzen Tönen mit guten Echtheiten färbt.



   Die oben verwendete Diazokomponente wird erhalten durch Umsetzung von 2',3-Dimethyl-4-aminoazobenzol in   Eisessig-Propionsäure(2: 1)lösung    mit Ammoniumrhodanid und anschliessendem Ringschluss in Gegenwart von Brom.



   Auf analoge Weise erhält man Farbstoffe, die nickelmodifiziertes Polypropylen in den angegebenen Nuancen färben, wenn man die Diazoniumverbindungen der in Spalte I genannten Amine mit den in Spalte II angegebenen Kupplungskomponenten kuppelt.  
EMI10.1     



 

  ¯¯¯¯ <SEP> ì <SEP> Nuance
<tb>  <SEP> -L  <SEP> C2H5\N <SEP> 7H3 <SEP> grünblau
<tb>  <SEP> 7 <SEP> CI)-N <SEP> N1 <SEP> Ol+M3
<tb>  <SEP> CM <SEP> CHOR <SEP> |
<tb>  <SEP> 21 <SEP> 2 <SEP> j3
<tb>  <SEP> OH3OCO <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 3
<tb>  <SEP> 8 <SEP> I1 <SEP> C2H5 <SEP> 1I
<tb>  <SEP> I
<tb>  <SEP> l <SEP> zue <SEP> If
<tb>  <SEP> CII <SEP> CM
<tb>  <SEP> 2 <SEP> 2N%m <SEP> -N <SEP> OH <SEP> -N <SEP> CM <SEP> grünblau
<tb>  <SEP> grünblau
<tb>  <SEP> CM <SEP> CHOR <SEP> -tHC
<tb>  <SEP> 2j <SEP> 2 <SEP> 3
<tb>  <SEP> CH,OCO <SEP> CH3
<tb>  <SEP> O?H4OH
<tb>  <SEP> 10 <SEP> Cl{ >  <SEP> C1 <SEP> 1.

  <SEP> blau
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> 11 <SEP> 02No <SEP> rt <SEP> blaugrün
<tb>  <SEP> 12 <SEP> CH,O-(-)
<tb>  <SEP> 1 <SEP> C2H5\N <SEP> 1I <SEP> rotstichig
<tb>  <SEP> HOC <SEP> 2· <SEP> blau
<tb>   
EMI11.1     
 Tabelle
EMI11.2     


<tb> D <SEP> B <SEP> li <SEP> Nuance
<tb>  <SEP> CH
<tb> C <SEP> H, <SEP> 
<tb>  <SEP> (r)-N <SEP> blau
<tb>  <SEP> CH2CH2ND
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> I
<tb>  <SEP> 2 <SEP> oN <SEP> C
<tb>  <SEP> I+H3
<tb>  <SEP> CR2CH2-N1H3
<tb>  <SEP> CM3
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> 3 <SEP> IO2N <SEP> 12 <SEP> 5 <SEP> CM <SEP> blaugrün
<tb>  <SEP> i+3
<tb>  <SEP> OH <SEP> CHOH <SEP> -N-OH
<tb>  <SEP> CH2 <SEP> I <SEP> LI <SEP> /
<tb>  <SEP> l <SEP> l <SEP> CH30CO <SEP> CM3
<tb>  <SEP> OH
<tb> 4 <SEP> .. <SEP> oN <SEP> ,.
<tb>



   <SEP> OH <SEP> CM <SEP> -N
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> 5 <SEP> CH,O-CI)- <SEP> 01+H3
<tb>  <SEP> OH <SEP> CHOR
<tb>  <SEP> 2j <SEP> 2-N1-0H3
<tb>  <SEP> CHDOCO <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 6 <SEP> 012H5
<tb>  <SEP> +
<tb>  <SEP> OH2OH2-N
<tb>   welcher Polyesterfasern, Celluloseacetat- und synthetische Polyamidfasern in scharlachroten Tönen mit guten Echtheiten färbt.



   Beispiel 7
23,1 Teile 4-Amino-4'-chlorazobenzol werden mit 18,7 Teilen warmer   950/obiger    Essigsäure gelöst, die Lösung auf 100 heruntergekühlt und mit einer Lösung von 20 Teilen Brom in 50 Teilen Eisessig zwischen 10 und   15     tropfenweise versetzt. Man lässt 2 Stunden nachrühren, heizt die über Nacht bei Raumtemperatur stehen gelassene Mischung auf   80"    auf und giesst sie unter Rühren in 500 Teile heisses Wasser. Man filtriert heiss; der Filtrationsrückstand wird verworfen, das Filtrat wird auf Raumtemperatur heruntergekühlt und mit Soda auf einen pH-Wert von 5 gestellt. Der Niederschlag wird abgenutscht, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 15,5 Teile 2-Amino-6-(p-chlorphenylazo)-benzthiazol erhalten.



   5,8 Teile dieser Verbindung werden in 10 Teilen   850/obiger    Phosphorsäure bei 50 bis   60     gelöst, die Lösung auf -10 bis   -15"    heruntergekühlt und anschliessend mit 1,38 Teilen Natriumnitrit versetzt. Nach dreistündigem Rühren   bei 100    wird diese Diazoniumsalzlösung in eine vorbereitete Lösung von 7,8 Teilen
EMI12.1     
 in 100 Teilen 2n-Salzsäure bei   0     einfliessen gelassen und eine Stunde bei   0     nachgerührt.

  Nach Zugabe von 250 Teilen Eis wird weitere 10 Minuten gerührt und, nach Abstumpfen der Lösung auf einen pH-Wert von 4 mit Natriumacetat durch Zugabe von NaCl und   ZnCle,    der Farbstoff der Formel
EMI12.2     


<tb>  <SEP> CH <SEP> 3CH
<tb>  <SEP> Cl < N=N{ < N9CN--N <SEP> 0j+H3 <SEP> ZnC13
<tb>  <SEP> CH2 <SEP> OHOH2-NCH3
<tb>  <SEP> 21 <SEP> 1
<tb>  <SEP> CH,-OC-O <SEP> CH
<tb> ausgefällt, <SEP> abgenutscht <SEP> und <SEP> getrocknet. <SEP> 3 <SEP> Nach <SEP> beendeter <SEP> lAsetzung <SEP> wird <SEP> das <SEP> Lösungsmittel <SEP> ab 
Der so erhaltene Farbstoff wird in Dimethylformamid mit Dimethylsulfat bei 100 bis   110     umgesetzt.



  destilliert, der Rückstand in heissem Wasser aufgenommen, filtriert und das Farbstoffsalz mit NaCl und   ZnCln    ausgefällt. Der erhaltene Farbstoff der Formel
EMI12.3     


<tb>  <SEP> INCH3 <SEP> C2H5
<tb>  <SEP> OlN=NNs)\ON=NNl <SEP> CR3 <SEP> 2 <SEP> ZnOl
<tb>  <SEP> 1+ <SEP> IN <SEP> CH, <SEP> 3
<tb>  <SEP> CH <SEP> -CH-CH <SEP> -N-CH,
<tb>  <SEP> 2j <SEP> 2j <SEP> 3
<tb>  <SEP> CR3-OOO <SEP> Polyacrylnitnlfasern <SEP> OH
<tb> färbt <SEP> Polyacrylnitrilfasern <SEP> in <SEP> grünblauen <SEP> Tönen <SEP> mit <SEP> gU- <SEP> 3 <SEP> Die <SEP> folgende <SEP> Zuszmmenstellung <SEP> enthält <SEP> einige <SEP> ana  ten allgemeinen Echtheitseigenschaften. log hergestellte Farbstoffe mit den auf Polyacrylnitrilfasern erhaltenen Ausfärbungen.  



   Färbeb.eispiel:
Man geht mit 10 Teilen Nylon-6,6-Tricot-Gewebe ( Helanca ) bei   30     in ein Färbebad ein, das in 400 Vol.-Teilen Wasser 0,2 Teile 800/oige Essigsäure und 2 Teile einer   50/obigen    wässerigen Dispersion der gemäss Beispiel 3 erhaltenen Verbindung enthält und einen pH Wert von 4 bis 5 aufweist. Im Verlaufe von 45 Minuten wird auf Siedetemperatur erhitzt und dann 30 Minuten lang kochend gefärbt. Anschliessend wird durch Zugabe von Soda auf einen pH-Wert von 12 gestellt und weitere 30 Minuten gekocht. Hierauf wird das Textilmaterial gut mit Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine brillante blaustichig rote Färbung mit einem hohen Anteil an nicht extrahierbarem Farbstoff.



   Die verwendete Farbstoffdispersion wird erhalten, indem 20 Teile Farbstoff mit 140 Teilen Wasser und 40 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium vermahlen werden.



   Beispiel 4
4,08 Teile 2-Amino-6-(4'-N-cyanäthyl-N-acetoxy äthyl-aminophenylazo)-benzthiazol (hergestellt durch Monodiazotierung von 2,6-Diaminobenzthiazol in verdünnter Salzsäure und Kupplung mit N-Cyanäthyl N-äthoxyäthylanilin) werden in 30 Teilen 850/oiger Phosphorsäure bei 500 gelöst, auf -10 bis   -15     abgekühlt und 0,69 Teile Natriumnitrit eingestreut. Nach dreistündigem Rühren bei   -10"    wird diese Diazoniumverbindung in eine vorbereitete Lösung von 1,74 Teilen   1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon    (gelöst in 200 Teilen Alkohol) bei   0     zufliessen gelassen und eine Stunde bei   0     gerührt. Nach Zugabe von 250 Teilen Eis wird weitere 60 Minuten gerührt, der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und säurefrei gewaschen.

  Man erhält in guter Ausbeute den Farbstoff der Formel
EMI13.1     
 welcher Polyesterfasern, Celluloseacetatfasern und Polyamidfasern in scharlachroten Tönen mit guten Echtheiten färbt.



   Beispiel 5
3,2 Teile 2-Amino-6-(2'-hydroxynaphthylazo(-benzthiazol (hergestellt durch Monodiazotierung von 2,6-Diaminobenzthiazol in verdünnter Salzsäure und Kupplung auf   p-Naphthol)    werden in 30 Teilen 850/oiger Phosphorsäure bei   50     gelöst, auf -10 bis   - 15"    abgekühlt und 0,69 Teile Natriumnitrit eingestreut. Nach dreistündigem Rühren bei   -10     wird diese Diazoniumverbindung in eine vorbereitete Lösung von 2,43 Teilen N-Cyanäthoxyäthyl-N-cyanäthyl-anilin (gelöst in 50 Teilen Alkohol) bei   0     zufliessen gelassen und eine Stunde bei   0     gerührt. Nach Zugabe von 250 Teilen Eis wird weitere 60 Minuten gerührt, der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und säurefrei gewaschen.

  Man erhält in guter Ausbeute den Farbstoff der Formel
EMI13.2     
 welcher Polyesterfasern, Celluloseacetatfasern und synthetische Polyamidfasern in roten Tönen mit guten Echtheiten färbt.

 

   Beispiel6
2,94 Teile 2-Amino-6-(2'-methylindolylazo)-benzthiazol (hergestellt durch Monodiazotierung von 2,6 Diaminobenzthiazol in verdünnter Salzsäure und Kupplung auf 2-Methylindol) werden in 30 Teilen 850/oiger Phosphorsäure bei   50     gelöst, auf -10 bis   -15"    abgekühlt und 0,69 Teile Natriumnitrit eingestreut. Nach dreistündigem Rühren bei   - 100    wird diese Diazoniumverbindung in eine vorbereitete Lösung von 2,43 Teilen N-Cyanäthoxyäthyl-N-cyanäthyl-anilin (gelöst in 50 Teilen Alkohol) bei   0     zufliessen gelassen und eine Stunde bei   0     gerührt. Nach Zugabe von 250 Teilen Eis wird weitere 60 Minuten gerührt, der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und säurefrei gewaschen.

  Man erhält in guter Ausbeute den Farbstoff der Formel
EMI13.3     
     Tabelle III   
EMI14.1     


<tb>  <SEP> -C <SEP> f <SEP> 
<tb>  <SEP> Q? <SEP> w <SEP> O <SEP> ç
<tb>  <SEP> D <SEP> 1 <SEP> Y <SEP> R1 <SEP> 9 <SEP> o <SEP> Nuance
<tb>  <SEP> o <SEP> a > 
<tb>  <SEP> ii <SEP> N=N- <SEP> -H <SEP> | <SEP> -C2H4OCOCH3 <SEP> H <SEP> 2H40C0CH3 <SEP> p <SEP> h
<tb>  <SEP> 1 <SEP> Cl
<tb>  <SEP> n <SEP> m <SEP> -H <SEP> N·\N <SEP> -0 <SEP> 2H4 <SEP> CN <SEP> -C2H4CN <SEP> blaurot
<tb>  <SEP> x <SEP> x
<tb>  <SEP> u <SEP> u <SEP> M
<tb>  <SEP> o <SEP> o <SEP> i
<tb>  <SEP> N <SEP> OCH3
<tb>  <SEP> cu <SEP> cu <SEP> cu <SEP>  < u <SEP> X
<tb>  <SEP> 3 <SEP> Y <SEP> R <SEP> kk <SEP> o <SEP> -N}OCH=C2 <SEP> -C2H <SEP> -C2H40C00H3 <SEP> violett
<tb>  <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> I <SEP> I <SEP> Xo
<tb>  <SEP> 2F2
<tb>  <SEP> cl
<tb> m <SEP> m <SEP> m <SEP> M
<tb>  <SEP> 0 

   <SEP> O <SEP> X
<tb>  <SEP> U <SEP> R <SEP> u <SEP> u
<tb>  <SEP> 1 <SEP> ç <SEP> ç <SEP> 0C2H40C2H5 <SEP> -c2R5 <SEP> -C2·NCtH3 <SEP> + <SEP> uE <SEP> Ln
<tb>  <SEP> p( <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> W <SEP> X
<tb>  <SEP> U <SEP> CV <SEP> U <SEP> U <SEP> (V <SEP> cV
<tb>  <SEP> 5 <SEP> ? <SEP> T <SEP> Y <SEP> T
<tb>  <SEP> N <SEP> (U <SEP> V\
<tb>  <SEP> MX <SEP> Pr <SEP> X
<tb>  <SEP> 6 <SEP> . <SEP> U <SEP> a"
<tb>  <SEP> 25 <SEP> OOOH2Cl
<tb>  <SEP> R
<tb>  <SEP> y <SEP> Q <SEP> VeS
<tb>  <SEP> H <SEP> Ct <SEP> n <SEP> w <SEP> U) <SEP> ±
<tb>   
Beispiel 3
2,9 Teile 2-Amino-6-(4'-nitrophenylazo)-benzthiazol werden in 70 Teilen 850/oiger Phosphorsäure bei   50     gelöst, auf -10 bis   - 150    abgekühlt und 0,69 Teile Natriumnitrit eingestreut.

  Nach fünfstündigem Rühren    bei - 100 wird diese Diazoniumverbindung in eine vor-    bereitete Lösung von 5,0 Teilen 3-Dibrompropionylamino-N,N-diacetoxyäthylanilin (gelöst in 130 Teilen Methanol) bei   0     zufliessen gelassen und eine Stunde bei   0     gerührt. Nach Zugabe von 250 Teilen Eis wird weitere 60 Minuten gerührt, der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und säurefrei gewaschen. Man erhält in guter Ausbeute den Farbstoff der Formel
EMI15.1     
 welcher Polyesterfasern, Celluloseacetatfasern und Polyamidfasern in blaustichig roten Tönen mit guten Echtheiten färbt.



   Das oben beschriebene 2-Amino-6-(4'-nitrophenylazo)-benzthiazol wurde durch Rhodanierung von 4 Amino-4'-nitroazobenzol mit Ammoniumrhodanid in Eisessig und anschliessendem Ringschluss zum Benzthiazol durch Einwirkung von Brom hergestellt.



  Die in der nachfolgenden Tabelle angeführten Farb
EMI15.2     


<tb> stoffe <SEP> der <SEP> Formel
<tb>  <SEP> x
<tb>  <SEP> y
<tb>  werden nach den Angaben dieses Beispiels durch Diazotierung und Kupplung hergestellt. In Färbung und Druck auf Polyesterfasern, Celluloseacetatfasern und Polyamidfasern erhält man die in der letzten Kolonne angegebenen Nuancen.  



  Tabelle II
EMI16.1     


<tb>  <SEP> I <SEP> II <SEP> III
<tb>  <SEP>    1 <SEP> I2-Amino-6-phenylazo-    <SEP> 2-Phenylindol
<tb>  <SEP> benzthiazol
<tb>  <SEP> 2 <SEP> 2-Amino-3-methyl-6- <SEP>    . <SEP>     <SEP> 1,2-Dimethylindol
<tb>  <SEP>    (2'-methylphenylazo)-    <SEP> 
<tb>  <SEP> benzthiazol
<tb>  <SEP> 3 <SEP>    '2-Amino-3-methoxy-6- <SEP>     <SEP>    l-Methyl-2-phenyl-    <SEP> " <SEP> 
<tb>  <SEP> phenylazo-benzthiazol <SEP> indol
<tb>  <SEP> 4 <SEP> 2-Amino-6-phenylazo- <SEP> 2,5-Dimethylindol <SEP> "
<tb>  <SEP> benzthiazol
<tb>  <SEP> 5 <SEP> n <SEP> 2-Methyl-5-chlor
<tb>  <SEP> indol
<tb>  <SEP> 6 <SEP> " <SEP> 2-Methyl-5-fluor- <SEP> "
<tb>  <SEP> indol
<tb>  <SEP> 7 <SEP> " <SEP> 2 <SEP>    -Me <SEP> thyl <SEP> -7-chlor-    <SEP> n
<tb>  

   <SEP> indol
<tb>  <SEP> 8 <SEP>    II <SEP>     <SEP> 2 <SEP> -Methyl-5-brom- <SEP> - <SEP>     <SEP> fl    <SEP> 
<tb>  <SEP> indol
<tb>  <SEP> 9 <SEP> n <SEP> 2,5-Dimethylindol <SEP> 1'
<tb> 10 <SEP> " <SEP> N,ss-Cyanäthyl-1,2,3,- <SEP> "
<tb>   1,2,3,4-tetrah@dr@-   
<tb>  <SEP> chinolin
<tb> 11 <SEP> " <SEP> N,ss-Hydroxyäthyl- <SEP> "
<tb>  <SEP> 2,2,4-trimethyl
<tb>  <SEP> 1,2,3,4-tetrahydro
<tb>  <SEP> chinolin
<tb> 12 <SEP>    1I <SEP>     <SEP>    N,ss,&gamma;-Dihydroxypro- <SEP>     <SEP> 
<tb>  <SEP> pyl-5-acetyl-benzo
<tb>  <SEP> morpholin
<tb>   
Färbevorschrift:

  :
1 Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes wird mit 2 Teilen einer 500/oigen wässerigen Lösung des Natriumsalzes der Dinaphthylmethandisulfonsäure nass vermahlen und getrocknet
Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer 100/oigen wässerigen Lösung des. Natriumsalzes der N   Benzyl-,-heptadecyl-benzimidazoldisulfonsäure    verrührt und 4 Teile einer 400/oigen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.



   In dieses Bad geht man bei   50     mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur innert einer halben Stunde auf 120 bis   1300    und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur.



   Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine kräftige rote Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit.



   Beispiel 2
3,34 Teile 2-Amino-6-(2'-chlor-4'-nitrophenylazo)benzthiazol werden in 70 Teilen 850/oiger Phosphorsäure bei 500 gelöst, auf - 10 bis   - 15"    abgekühlt und 0,69 Teile Natriumnitrit eingestreut. Nach dreistündigem Rühren bei   -100    wird diese Diazoniumverbindung in eine vorbereitete Lösung von 1,3 Teilen 2-Methylindol (gelöst in 150 Teilen Methanol) bei   0     zufliessen gelassen und eine Stunde bei   0     gerührt. Nach Zugabe von 250 Teilen Eis wird weitere 60 Minuten gerührt, der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und säurefrei gewaschen. Man erhält in guter Ausbeute den Farbstoff der Formel
EMI17.1     
 welcher Polyesterfasern, Celluloseacetatfasern und Polyamidfasern in scharlachroten Tönen mit guten Echtheiten färbt.

 

   Das oben beschriebene   2Amino-6- (2'-chlor-4'-ni-    trophenylazo)-benzthiazol wurde hergestellt durch Rhodanierung von 4-Amino-2'-chlor-4'-nitroazobenzol mit Ammoniumrhodanid in Eis essig und anschliessendem Ringschluss zum Benzthiazol durch Einwirkung von Brom.



   Die in der nachfolgenden Tabelle in der Kolonne I angeführten Amine werden nach den Angaben dieses Beispiels diazotiert und mit den in Kolonne III angegebenen Kupplungskomponenten gekuppelt und ergeben Farbstoffe, welche Polyesterfasern in der in Kolonne III angegebenen Nuance färben.  
EMI18.1     


<tb>



   <SEP> u <SEP> td <SEP> u <SEP> W <SEP> u <SEP> M <SEP>  
<tb>  <SEP> A <SEP> o <SEP> &commat; <SEP> co
<tb>  <SEP> t <SEP> o
<tb> 28 <SEP> CH3S <SEP> O2N=NS/ <SEP> - <SEP> -H <SEP> -C2H40CH3 <SEP> -CH2NO2 <SEP> blaurot
<tb> 29 <SEP> 1? <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -C2H4CN <SEP> -C2H4O2 <SEP> 1I
<tb>  <SEP> - <SEP> t
<tb> 30 <SEP> N <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -02114 <SEP> CÖCH3 <SEP> -CH3 <SEP> rubin
<tb> 31 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -02H4NHC <SEP> -02H4 <SEP> ON <SEP> rot
<tb> 32 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -02H4 <SEP> Cl <SEP> -0 <SEP> 2H4 <SEP> Cl
<tb> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> b <SEP> b <SEP> 1
<tb>  <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> W <SEP> X <SEP> r4
<tb>  <SEP> U1 <SEP> n <SEP> P <SEP> P <SEP> P <SEP> P <SEP> P
<tb>  <SEP> zl <SEP> O
<tb> Q <SEP> 1? <SEP> -H <SEP> -CR3 <SEP> -0 <SEP> H <SEP> -O <SEP> H <SEP> OOOH
<tb>  <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> 4
<tb>  <SEP> O <SEP> l 

   <SEP> l
<tb>  <SEP> 1 <SEP> b <SEP> b <SEP> Q <SEP> ss <SEP> b <SEP> b <SEP> { <SEP> 0
<tb>  <SEP> N <SEP> N <SEP> N <SEP> M <SEP> N <SEP> 21
<tb>  <SEP> 2 <SEP> 43 <SEP> rm <SEP> N <SEP> t <SEP> N
<tb>  <SEP> Q <SEP> Q <SEP> Q <SEP> Q <SEP> O
<tb>  <SEP> N
<tb>  <SEP> : <SEP> = <SEP> ¯ <SEP> O <SEP> 2 <SEP> H <SEP> t
<tb>   
EMI19.1     


<tb>  <SEP> z <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> Nnce
<tb>  <SEP> U <SEP> o <SEP> r <SEP> o <SEP>   <SEP> i <SEP> z <SEP>  >  <SEP> 9
<tb>  <SEP> tç <SEP> wn <SEP> n <SEP> Ç
<tb> Izi <SEP> OJ <SEP> -NHOOCH=OH <SEP> m <SEP> -02H4ON <SEP> o <SEP> rot
<tb>  <SEP> X <SEP> rt <SEP> X <SEP> O <SEP> N
<tb>  <SEP> OH <SEP> o
<tb>  <SEP> u <SEP> u <SEP> u <SEP> u <SEP> u
<tb>  <SEP> m:

  <SEP> 1
<tb> 20 <SEP> 4$3N=Nf)O" <SEP> T <SEP> T <SEP> -02H4CN <SEP> 1 <SEP> 1
<tb>  <SEP> 1 <SEP> -- <SEP> ------------------------------------- <SEP> -----
<tb> h
<tb>  <SEP> z <SEP> t <SEP> VO <SEP> V <SEP> z
<tb>  <SEP> U <SEP> U <SEP> U <SEP> i <SEP> LZi
<tb> 22 <SEP>  < 1 <SEP> m <SEP> v <SEP> v <SEP>   <SEP> m <SEP> m <SEP>  <  <SEP> N <SEP> N
<tb>  <SEP> v <SEP> gv <SEP> T <SEP> T <SEP> T <SEP> I'
<tb> 23 <SEP> -H <SEP> N 2OHCHS2OH)HH33 <SEP> -OH3 <SEP> -OH3 <SEP> violett'
<tb>  <SEP> XX
<tb>  <SEP> U\ <SEP> CT
<tb> Z <SEP> -0CH3 <SEP> -CR3 <SEP> -OH3 <SEP> V <SEP> Ln
<tb>  <SEP> O <SEP> n <SEP> v <SEP> m <SEP> o
<tb>  <SEP> U <SEP> rl <SEP> k <SEP> OC\IMU
<tb> 25 <SEP> T <SEP> T <SEP> T <SEP> -C <SEP> H <SEP> f <SEP> H <SEP> OCH
<tb>  <SEP> I <SEP> 4 <SEP> 9 <SEP> 243 <SEP> ?1
<tb> ;

  ;------ <SEP> ----------------------------------  <SEP> 1 <SEP> M <SEP> M
<tb> 27 <SEP> T <SEP> T <SEP> TV <SEP> T <SEP> ,  <SEP> ON <SEP> -CH2OH2 <SEP> f
<tb>  <SEP> 0m <SEP> 0 <SEP> H <SEP> cx <SEP> n <SEP> ç <SEP> ut <SEP> ± <SEP>  > 
<tb>  <SEP> H <SEP> CQ <SEP> CM <SEP> Ct <SEP> CM <SEP> N <SEP> (M <SEP> N <SEP> N
<tb>   
EMI20.1     


<tb> 1 <SEP> D <SEP> - <SEP> -- <SEP> -- <SEP> - <SEP> 1 <SEP> R1 <SEP> Nuane
<tb> a, <SEP> -p <SEP> o <SEP> w <SEP> 21 <SEP> e
<tb> u <SEP> I <SEP> a >  <SEP> d <SEP> k <SEP> a, <SEP> d <SEP> a,
<tb> F:

  <SEP> ri <SEP> 0 <SEP> +3" <SEP> =1(
<tb>  <SEP> o <SEP> P <SEP> Id <SEP> rl <SEP> d <SEP> -P <SEP> O
<tb>  <SEP> rl <SEP> rl <SEP> rl <SEP> O <SEP> -P <SEP> - <SEP> O <SEP> r( <SEP> O
<tb> 11 <SEP> 0 <SEP> jÄ- <SEP> -OCH3 <SEP> -0 <SEP> H <SEP> OCOCR <SEP> 243 <SEP> violett
<tb>  <SEP> M <SEP> Ln
<tb>  <SEP> X <SEP> X <SEP> C
<tb>  <SEP> U <SEP> cu <SEP> X
<tb>  <SEP> O <SEP> U <SEP> M
<tb>  <SEP> U <SEP> 5z, <SEP> O <SEP> M <SEP> U
<tb>  <SEP> cu <SEP> O <SEP> U <SEP> U <SEP> O <SEP> X <SEP> O
<tb>  <SEP> Xt <SEP> U <SEP> U <SEP> U
<tb> Y <SEP> µ <SEP> -H24 <SEP> 3 <SEP> T <SEP> -;2{;OOH <SEP> rubin
<tb>  <SEP> CNN-N <SEP> I <SEP> . <SEP> .. <SEP> .
<tb>



   <SEP> I
<tb> 14 <SEP> x <SEP> rc <SEP> $ > 
<tb>  <SEP> PN <SEP> v <SEP> n
<tb>  <SEP> u <SEP> o <SEP> c\ <SEP> u
<tb>  <SEP> o <SEP> o <SEP> x <SEP> o
<tb> v <SEP> -CC2H5 <SEP> -N}IC0C?I3 <SEP> -02H4 <SEP> OQOOO <SEP> 2H5 <SEP> C3 <SEP> V <SEP> 0C0002H5 <SEP> stichig
<tb>  <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> o
<tb> CW <SEP> blau
<tb>  <SEP> X <SEP> X <SEP> X
<tb>  <SEP> 1 <SEP> I <SEP> I <SEP> I <SEP> I <SEP> I <SEP> I
<tb> 16 <SEP> N=N <SEP> S/C <SEP> -H <SEP> -0H2 <SEP> -C2H4OCH3 <SEP> -0 <SEP> 2H4OCH3 <SEP> rot
<tb> 17 <SEP> -0CH3 <SEP> -02H4 <SEP> OOOO3H7 <SEP> -02H4 <SEP> 0000 <SEP> 3H7 <SEP> violett
<tb>  <SEP> Cl
<tb> 9 <SEP> T <SEP> T <SEP> 7 <SEP> N <SEP> &commat;

  <SEP> N
<tb>  <SEP> mn <SEP> o <SEP> Qn
<tb>   <SEP>   <SEP> T <SEP> tT <SEP> V <SEP> T <SEP> T <SEP> T <SEP>  
<tb> R <SEP> i <SEP> Ï
<tb>  <SEP> H <SEP> cq <SEP> n <SEP> v <SEP> uo <SEP> vo <SEP> F <SEP> O
<tb>      Tabelle I   
EMI21.1     


<tb>  <SEP> M
<tb>  <SEP> a >  <SEP> -p
<tb>  <SEP> u <SEP> P <SEP> o
<tb>  <SEP> j <SEP> o <SEP> m <SEP> r( <SEP> -P
<tb>  <SEP> ru <SEP> rl <SEP> 0 <SEP> fS
<tb>  <SEP> J
<tb>  <SEP> z <SEP> , <SEP> O <SEP> o <SEP> m <SEP> a, <SEP> d
<tb>  <SEP> zl <SEP> 'rl <SEP> rl <SEP> = <SEP> = <SEP> FS <SEP> ri
<tb>  <SEP> 4 <SEP> I <SEP> P <SEP> h <SEP>   <SEP> P <SEP> k <SEP> OCH
<tb> 1 <SEP> benzthiazol <SEP> -H, <SEP> -NHCOOCH3 <SEP> -C2H4CN <SEP> 243 <SEP> {vfte)t
<tb> n
<tb>  <SEP> X
<tb>  <SEP> 3 <SEP> lt <SEP> E;

  <SEP> V <SEP> m
<tb>  <SEP> u <SEP> u <SEP> u <SEP> X <SEP> 'k <SEP> zi
<tb>  <SEP> 0 <SEP> O <SEP> U <SEP> O <SEP> O <SEP> U <SEP> U <SEP> U
<tb> 4 <SEP> lt <SEP> -OCY3 <SEP> -NHCOCH2CH3 <SEP> -C2U4OOOCH3 <SEP> -02H4OCOOH3 <SEP> blau
<tb>  <SEP> u <SEP> I <SEP> U <SEP> U <SEP> I <SEP> x <SEP> u <SEP> y <SEP> I
<tb> ¯U-----l¯--- <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 
<tb>



   <SEP> u <SEP> M
<tb>  <SEP> X
<tb> 6 <SEP> O2NN=N%'7, <SEP> VN <SEP> -NHSO2 <SEP> x, <SEP> oo <SEP> 1l
<tb>  <SEP> rlXtft <SEP> c
<tb>  <SEP> crl <SEP> cu <SEP> X <SEP> X <SEP> a <SEP> X
<tb>  <SEP> u <SEP> CV <SEP> CU <SEP> cV <SEP> cU
<tb> 7 <SEP> lt <SEP> T <SEP> t <SEP> T <SEP> T <SEP> T <SEP> T <SEP> -H
<tb> 8 <SEP> lt <SEP> . <SEP> -NUCOCH3 <SEP> -02H4CN <SEP> -02H4CN <SEP> blautichi
<tb>  <SEP> rot
<tb> V <SEP> tl <SEP> t <SEP> Q <SEP> O <SEP> -C2H4CN <SEP> violett
<tb>  <SEP> u <SEP> X
<tb> s <SEP> O2NN=N 7, <SEP> s <SEP> T <SEP> -C2H4CN <SEP> rubin
<tb>  <SEP> Cl <SEP> Cl
<tb>  <SEP> o <SEP> ? <SEP> 0
<tb>  <SEP> r1 <SEP> C <SEP> U <SEP> f <SEP> 9¯ < 
<tb>  <SEP> Q
<tb>  <SEP> I <SEP> ao <SEP> N <SEP> O
<tb>  <SEP> CM <SEP> .n <SEP> ,0
<tb>  <SEP> o
<tb>   
EMI22.1     
 welcher Polyesterfasern in roten Tönen mit guten Echtheiten färbt.

 

   Das oben beschriebene 2-Amino-6-phenylazo-benzthazol wurde hergestellt durch Rhodanierung von p Aminobenzol mit Ammoniumrhodanid in Eisessig und anschliessendem Ringschluss zum Benzthiazol durch Einwirkung von Brom.



   Die in der nachfolgenden Tabelle   I    angefphrten Farbstoffe der Formel
EMI22.2     
 werden nach den Angaben dieses Beispiels durch Diazotierung und Kupplung hergestellt. In Färbungen und Drucken auf Polyesterfasern erhält man die angegeben nen Nuancen.

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   



  
 



  Process for the preparation of disazo dyes
The present invention relates to a process for the preparation of new, valuable disazo dyes of the formula which are free from acidic water-solubilizing groups
EMI1.1
 where D is an optionally substituted benzene radical or the radical of a coupling component, and B the radical of one of acidic water-solubilizing agents
Group-free coupling component, which is characterized in that one azobenz thiazolyl-2-amine of the formula
EMI1.2
 wherein D is the radical of a substituted benzene or the
Remainder of a coupling component is, diazotized and couples with a coupling component H-B.



   The dyes of the formula are preferred
EMI1.3
 where D has the same meaning as above, c is a hydrogen atom, a halogen atom, a low molecular weight alkyl or alkoxy group, an aryl,
Arylmercapto or aryloxy group or a cycloalkyl, cycloalkylmethyl or benzyl radical and d is the same or an acylamino radical and R 1 and R 2 are hydrogen atoms or optionally substituted alkyl radicals.



   Particular mention should be made of the dyes of the formula
EMI1.4
 wherein D, c, d, Rt and R2 are the same as above. The radicals c and d are hydrogen atoms, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, phenylthio or phenoxy radicals.



   In addition to the groups mentioned above, group c can also mean a chlorine or bromine atom, a trifluoromethyl group, an alkylsulfonyl, preferably a methylsulfonyl group and an optionally alkylated, preferably methylated, acylamino group in which the acyl radical is the radical of an organic monocarboxylic acid, a organic monosulphonic acid, such as methane, ethane or p toluene monosulphonic acid, or the residue of a carbamic acid or carbonic acid monoester or monoamide, such as phenoxycarbonyl, methoxycarbonyl and aminocarbonyl.



      The groups Rt and R2 can be hydrogen atoms or lower, i.e. H. 1 to 4, preferably 2 to 4 carbon atoms containing alkyl groups, such as methyl, ethyl, n-propyl or n-butyl groups, which can be substituted in the usual way such. B.

  Benzyl, ss-phenethyl, halogenated alkyl groups, such as ss-chloroethyl, ss, fi, ss-trifluoroethyl, ss, y-dichloropropyl, ss- ethyl, alkoxyalkyl, such as ss-ethoxyäthyl or d- Metho- xybutyl, hydroxyalkyl, such as ss-hydroxyethyl, ss, y-dihydroxypropyl, nitroalkyl, such as ss-nitroethyl, carbalkoxy such as ss-carbo (methoxy, ethoxy or propoxy) ethyl (where the terminal alkyl group in w-position can carry cyano, carbalkoxy, acyloxy and amino groups), ss- or y-carbo (methoxy or ethoxy) propyl, acylaminoalkyl, such as ss- (acetyl or formyl) aminoethyl , Acyloxyalkyl, such as ss-acetyloxyethyl, ss, y diacetoxypropyl,

   ss- (alkyl or aryl) -sulfonylalkyl as ss-methanesulfonylethyl-, ss- thanesulfonylethyl-, ss- (p-chlorobenzenesulfonyl) -ethyl-, alkyl- or arylcarbamoyloxyalkyl- such as ss-methylcarbamyloxyäthyl-, ss-phenylcarbamyloxyethyl-, ss-phenylcarbamyloxyethyl such as fl- (methoxy-, ethoxy- or isopropyloxy) -carbonyloxyäthyl-, y-acetamidopropyl-, ss- (p-nitrophenoxy) -ethyl-, ss- (p-hydroxyphenoxy) -ethyl-, ss- (ss'-acetylethoxy - carbonyl) ethyl, ss - [(ss'-cyano, hydroxy, methoxy, or acetoxy) - ethoxycarbonyl] ethyl, cyanoalkoxyalkyl, ss-carboxyethyl, ss-acetylethyl, y-aminopropyl -, ß-diethyl-aminoethyl, ß-cyanoacetoxyethyl, and ß-benzoyl-ß-alkoxy or phenoxy-benzoyl) -oxyethyl groups.



   The groups Ri and R2 generally contain no more than 18 carbon atoms.



   The dyes obtained are, if they contain quaternizable nitrogen atoms, treated with alkylating agents, if appropriate.



   The 6-phenylazobenzothiazolyl-2-amines can be obtained in a manner known per se by rhodanating a p-aminoazobenzene in the ortho position to the amino group and then condensing it to the benzothiazolyl-2-amine.



   The p-aminoazobenzenes are obtained z. B. by coupling diazotized diazo components of the benzene series with aniline. Furthermore, 5- or 6-azobenzothiazolyl-2-amines can also be obtained by selective diazotization of 2,5- or 2,6-diamino-benzothiazole on the 5- or 6-amino group with hydrochloric acid and alkali metal nitrites and coupling with any coupling components. The 2-amino group on the 5- or 6-azothiazolyl-2-amine can then be diazotized with nitrososulfuric acid.



   Suitable diazo components with benzothiazole radical are z. B. the compounds of the formulas
EMI2.1

EMI2.2
 the subsequent rhodanation and ring closure reaction to the diazo components of the formula
EMI2.3
 can be derived from the following diazo components D-NH2: aminobenzene, 1-amino-4-chlorobenzene, 1-amino-4-bromobenzene, 1-amino-4-methylbenzene, 1-amino-4-nitrobenzene, 1-amino-4-cyanobenzene , 1-amino-2,5-dicyanobenzene, 1-amino-4-methylsulfonylbenzene, 1-amino-4-carbalkoxybenzene, 1-amino-2,4-dichlorobenzene, 1-amino-2,4-dibromobenzene, 1-amino-2 -methyl-4-chlorobenzene, l-amino-2-trifluoromethyl-4-chlorobenzene,

   1-amino-2-cyano-4-chlorobenzene, 1-amino-2-carbomethoxy-4-chlorobenzene, 1-amino-2-carbomethoxy-4-nitrobenzene, 1-amino-2-chloro-4-cyanobenzene, 1- Amino-2-chloro-4-nitrobenzene, 1-amino-2-bromo-4-nitrobenzene, 1-amino-2-chloro-4-carbethoxybenzene, 1-amino-2-chloro-4-methylsulfonylbenzene, 1-amino 2-methylsulfonyl-4-chlorobenzene, 1-amino-2,4-dinitro-6-methylsulfonylbenzene, 1-amino-2,4-dinitro-6- (2'-hydroxyethylsulfonyl) benzene, 1-amino-2,4- dinitro-6- (2'-chloroethylsulfonyl) benzene, 1-sulfonyl-4-nitrobenzene, 1-amino-2-methylsulfinyl-4-nitrobenzene, 1-amino-2,4-dinitrobenzene, 1-amino-2,4-dicyanobenzene , 1-amino-2-cyano-4-methylsulfonylbenzene, 1-amino-2,6-dichloro-4-cyanobenzene, 1-amino-2,6-dichloro-4-nitrobenzene, 1-amino-2,4-dicyan -6-chlorobenzene,

   4-Amino-benzoic acid cyclohexyl ester, 1-amino-2,4-dinitro-6-chlorobenzene and in particular 1-amino-2-cyano-4-nitrobenzene, also 1-aminobenzene-2-, -3- or -4- sulfonic acid amides, such as the N-methyl- or N, N-dimethyl- or -diethylamide, N, γ-isopropyloxypropyl-2-amino-naphthalene-6-sulfonic acid amide, N, γ;

  -Isopropyloxypropyl-1-aminobenzene-2-, -3- or -4-sulfonic acid amide, N-isopropyl-1-aminobenzene-2-, -3- or -4-sulfonic acid amide, N, γ-methoxypropyl-1-aminobenzene -2-, -3- or -4-sulfonic acid amide, N, N-bis- (β-hydroxyethyl) -1-aminobenzene-2-, -3- or -4-sulfonic acid amide, 1-amino-4-chlorobenzene-2 sulfonic acid amide, and the N-substituted derivatives 2-, 3- or 4-aminophenylsulfamate, 2-amino-4-, -5- or -6-methylphenylsulfamate, 2-amino-5-methoxyphenylsulfamate,

   3-amino-6-chlorophenylsulfamate, 3-amino-2,6-dichlorophenylsulfamate, 4-amino-2- or -3-methoxyphenylsulfamate, N, N-dimethyl-2-aminophenylsulfamate, N, N-di-n-butyl -2-aminophenylsulfamate, N, N-dimethyl-2-amino-4-chlorophenylsulfamate, N, n-propyl-3-aminophenylsulfamate, N, N-di-n-buty-3-aminophenylsulfamate, 0 (3-aminophenyl) - N-morpholine-N-sulfonate, 0 (3-aminophenyl) -N-piperidine-sulfonate, N-cyclohexyl-O- (3-aminophenyl) -sulfamate, N (N-methylaniline) -O- (3-aminophenyl) sulfonate , N, N-diethyl-3-amino-6-methylphenyl-sulfamate, N-ethyleneimine-O- (4-aminophenyl) -sulfonate, N, N-dimethyl-4-aminophenyl-sulfamate, O- (n-propyl) -O (3-aminophenyl) sulfonate, O, ss-chloroethyl-O- (2-aminophenyl) sulfonate, O-benzyl-O- (3-aminophenyl) sulfonate and O-ethyl-O- (4-amino-2,6- dimethyl-phenyl) sulfonate.



   4-Aminoazobenzenes, which can be rhodanized and ring-closed to form diazo components, are e.g. B.



  4-aminoazobenzene, 3,2'-dimethyl-4-aminoazobenzene, 2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzene, 4-amino-2-nitroazobenzene, 2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzene, 4'-methoxy 4-aminoazobenzene, 2-methyl-4'-methoxy-4-aminoazobenzene, 3,6,4'-trimethoxy-4-aminoazobenzene, 4'-chloro-4-aminoazobenzene, 2'- or 3'-chloro-4- aminoazobenzene, 3-nitro-4-amino-2 ', 4'-dichloroazobenzene and 4-aminoazobenzene-4'-sulfonic acid amide.



   Instead of the above-mentioned diazo components which are free of ionogenic, water-solubilizing groups, those which contain fiber-reactive groups, such as. B. s-Triazinyl radicals which carry 1 or 2 chlorine or bromine atoms on the triazine ring, pyrimidyl radicals which carry one or two chlorine atoms or one or two arylsulphonyl or alkanesulphonyl groups on the pyrimidine ring, mono- or bis- (γ;

  ; Halogen-ss-hydroxypropyl) amino groups, ß-halo ethylsulfamyl groups, ß-haloethoxy groups, ß-haloethyl mercapto groups, 2-chloro-benzthazolyl-6-azo groups, 2-chlorobenzothiazolyl-6-amino groups, r-halo-ss-hydroxy propylsulfamyl groups, chloroacetylamino groups, a, ss-dibromopropionyl groups, vinylsulfonyl groups and 2,3-epoxypropyl groups.



   Suitable fiber-reactive diazo components are e.g. N, ß-chloroethyl-3-chloro-4-aminobenzenesulfamide (hydrochloride), N, ß-chloroethyl-4-aminobenzene-sulfamide (hydrochloride), 3-bromo-4-amino-w-chloroacetophenone, N, γ; -Chloro-ß-hydroxypropyl-4-aminobenzene-sulfamide, N, ß-chloroethyl-1-amino-4-naphthylsulfonamide, N, ß-chloroethyl-1-amino-3,5-dichloro-benzenesulfamide and 4 - (γ; -Chlor-ss-hydroxy-propoxy) -aniline.



   As coupling components are z. B. named: N, ss-cyanoethyl-N-methyl-aniline, N, N-bis (ss-cyanoethyl) -aniline, N-ethyl-N- (dimethylaminoethyl) aniline, N, N-di-ss-hydroxyäthyl- aniline, N-ethyl-N- (ss-trimethylammoniumethyl) aniline, N-ethyl-N- (ss-pyrimidiniumethyl) aniline, 1-N-ss-cyanoethyl-N-ethyl-amino-3-methylbenzene, N-ethyl N- (ss, m-pyridylethyl) aniline, 1-N-ss- (cyanoethyl-amino-3-methylbenzene, 1-N, N-di-ss-hydroxyethyl-amino-3- @ hodanbenzene, N-ss-cyanoethyl -naphthasultam- (1,8), 1-N, N-di-ß-cyanoethyl-3-methyl-aminobenzene, N, ß-cyanoethyl-N, ß-hydroxyethyl-aminobenzene, N-ß-cyanoethyl-2-methyl -indole, N, ß-cyanoethyl-tetrahydroquinoline, N-phenyl-aminobenzene, 4-hydroxy-1-methylquinoline- (2), 1-hydroxy-3-methylbenzene, 8-hydroxyquinoline, 3-cyano-2,6-dihydroxy -4-methylpyridine,

   1,3-Dioxybenzene, 2-naphthylamine-5-sulfomethylamide, 1-oxy-3-cyanomethylbenzene, 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone and acetoacetate, and anilines of the formula
EMI4.1

The diazotization of the diazo components mentioned can correspond to the position of the amino group in question, for. B. with the help of mineral acid and sodium nitrite or z. B. with a solution of nitrosylsulfuric acid in concentrated sulfuric acid.



   The coupling can also be carried out in a manner known per se, e.g. B. in a neutral to acidic medium, optionally in the presence of sodium acetate or similar, the coupling rate influencing buffer substances or catalysts, such as. B. dimethylformamide, pyridine, respectively. its salts, are made.



   The coupling is also advantageously carried out by combining the components in a mixing nozzle. This is to be understood as a device in which the liquids to be mixed are combined with one another in a relatively small space, with at least one liquid being passed through a nozzle, preferably under increased pressure. The mixing nozzle can, for example, be constructed and work according to the principle of the water jet pump, whereby the supply of one liquid in the mixing nozzle corresponds to the water supply in the water jet pump and the supply of the other liquid to the mixing nozzle corresponds to the connection in the vessel to be evacuated of the water jet pump the latter liquid supply can also take place under increased pressure.



   However, other devices can also be used for rapid, possibly continuous mixing in a small space.



   The new water-insoluble dyes, their mixtures with one another and their mixtures with other azo dyes are excellent for dyeing and printing leather, wool, silk and, above all, synthetic fibers, such as acrylic or acrylonitrile fibers, polyacrylonitrile fibers and copolymers made from acrylonitrile and other vinyl compounds, such as Acrylic esters, acrylamides, vinyl pyridine, vinyl chloride or vinylidene chloride, copolymers of dicyanoethylene and vinyl acetate, as well as acrylonitrile block copolymers, fibers made of polyurethanes, base-modified polyolefins such as polypropylene, cellulose tri- and 2t / 2-acetate and in particular fibers made of polyamides such as nylon-6 , Nylon-6,6 or nylon 12 and from aromatic polyesters such as those made from terephthalic acid and ethylene glycol or 1,4-dimethylcyclohexane,

   and copolymers of terephthalic and isophthalic acid and ethylene glycol.



   For dyeing in aqueous liquors, the water-insoluble dyes are expediently used in finely divided form and dyed with the addition of dispersants, such as sulphite cellulose waste liquor or synthetic detergents, or a combination of different wetting and dispersing agents. As a rule, it is expedient to convert the dyes to be used into a dye preparation which contains a dispersing agent and finely divided dye in such a form that a fine dispersion is formed when the dye preparations are diluted with water. Such dye preparations can in a known manner, for. B. obtained by grinding the dye in dry or wet form with or without the addition of dispersants during the grinding process.



   To achieve strong dyeings on polyethylene terephthalate fibers, it has been found to be expedient to add a swelling agent to the dyebath, or to carry out the dyeing process under pressure at temperatures above 100 ° C., for example at 1200 C. Suitable swelling agents are aromatic carboxylic acids, for example salicylic acid, phenols, such as o- or p-oxydiphenyl, aromatic halogen compounds such as o-dichlorobenzene or diphenyl.



   To heat-set the dye, the padded polyester fabric, expediently after previous drying, for. B. in a warm air stream to temperatures of over 100 "C, for example between 180 and 2100 C, heated.



   The dyeings obtained according to the present process can be subjected to an aftertreatment, for example by heating with an aqueous solution of an ion-free detergent.



   Instead of by impregnation, the specified dyes can also be applied by printing according to the present process. For this purpose one uses z. B. a printing ink which contains the finely dispersed dye in addition to the auxiliaries customary in printing, such as wetting agents and thickeners.



   The present process gives strong dyeings and prints with good fastness properties.



   The new water-insoluble dyes can also be used for spin dyeing polyamides, polyesters and polyolefins. The polymer to be colored is expediently mixed in the form of powder, grains or chips, as a finished spinning solution or in the molten state with the dye, which is introduced in the dry state or in the form of a dispersion or solution in an optionally volatile solvent. After homogeneous distribution of the dye in the solution or melt of the polymer, the mixture is processed into fibers, yarns, monofilaments, films, etc. in a known manner by casting, pressing or extruding.



   In the following examples, unless otherwise stated, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius.



   example 1
2.54 parts of 2-amino-6-phenylazo-benzothiazole are dissolved in 30 parts of 850% phosphoric acid at 500, cooled to -10 to -150 and 0.69 parts of sodium nitrite are sprinkled in. After stirring for three hours at -10 ", this diazonium compound is allowed to flow into a prepared solution of 2.43 parts of N-cyanoethoxyethyl-N-cyanoethyl-aniline (dissolved in 50 parts of alcohol) at 0 and stirred for one hour at 0. After adding 250 Parts of ice are stirred for a further 60 minutes, the dyestuff which has precipitated out is filtered off and washed free of acid. The residue is suspended in 20 parts of alcohol, refluxed for one hour, filtered and dried.

  The dye of the formula is obtained in good yield
EMI5.1


<tb> <SEP> N
<tb> 43 <SEP> N = NS / CNH2 <SEP> -Kreso <SEP> green
<tb> <SEP> C <SEP> H <SEP> 10
<tb> <SEP> 49
<tb> <SEP> 15
<tb>
PATENT CLAIM I
Process for the preparation of new azo dyes of the formula, free of acidic, water-solubilizing groups
EMI5.2
 where D is an optionally substituted benzene radical or the radical of a coupling component, and B is the radical of a coupling component free of acidic, water-solubilizing groups, characterized in that an azobenzothiazolyl2-amine of the formula
EMI5.3
 wherein D stands for the remainder of a substituted benzene or the remainder of a coupling component, is diazotized and couples with a coupling component H-B.

 

   SUBCLAIMS
1. The method according to claim I, characterized in that coupling components of the formula
EMI5.4
 where c is a hydrogen or halogen atom, a low molecular weight alkyl or alkoxy group, an aryl, aryl mercapto or aryloxy group or a cycloalkyl, cycloalkylmethyl or benzyl radical and d is the same or an acylamino radical and Rl and Rs are hydrogen atoms or optionally substituted Are alkyl radicals.



   2. The method according to dependent claim I, characterized in that coupling components of the formula
EMI5.5
 goes out.



   PATENT CLAIM II
Use of compounds prepared by the process according to claim I for the preparation of quaternary compounds with dye character, characterized in that they are treated with quaternizing agents.
EMI6.1


<tb>



   <SEP> I <SEP> {<SEP> II <SEP> $ <SEP> III
<tb> <SEP> I <SEP> I <SEP> II <SEP> III
<tb> <SEP> 29 <SEP> ClN = NS / CNH2 <SEP> Acetylacetone <SEP> scarlet
<tb> <SEP> 30 <SEP> 1? <SEP> 4-hydroxycoumarin <SEP> orange
<tb> <SEP> N
<tb> <SEP> 31 <SEP> 1 <SEP> bs <SEP> to <SEP> N = N <SEP> toBN = NNH2 <SEP> CH2, <SEP> I <SEP> 1-butyl-4-hydroxy -,brown
<tb> <SEP> 2-ehinolone
<tb> <SEP> 32 <SEP> "<SEP> isopropyl-3- <SEP> orange
<tb> <SEP> methyl-5-pyra
<tb> <SEP> zolon
<tb> <SEP> 33 <SEP>; <SEP>, 2-Diphenylpyra- <SEP> golden yellow
<tb> <SEP> zolidine-3,5-dione
<tb> <SEP> Cl <SEP> N
<tb> <SEP> 34 <SEP> O <SEP> 4 <SEP> P <SEP> C-NH2 <SEP> Acetoacetic acid- <SEP> orange
<tb> <SEP> anilide
<tb> <SEP> 35 <SEP> n <SEP> Dimedon
<tb> <SEP> 36 <SEP> n <SEP> 1, <SEP> 3-dimethylbar- <SEP>.
<tb>



  bituric acid
<tb> <SEP> 37 <SEP> - <SEP> .. <SEP> R-naphthol <SEP> gray
<tb> <SEP> OCH
<tb> <SEP> 38 <SEP> sCNH, <SEP> 1,3-indandione <SEP> seharlach
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> 39 <SEP> .. <SEP> 5,6,7,8-Tetra- <SEP> olive
<tb> <SEP> hydro-2-naphthol
<tb> <SEP> 40 <SEP>., <SEP> l-phenyl-3-methyl <SEP> orange
<tb> <SEP> 5-pyrazolone
<tb> <SEP> N
<tb> <SEP> 41 <SEP> N% NH <SEP> 4 <SEP> 4-chloro-l-naph- <SEP> - <SEP> gray
<tb> <SEP> thol <SEP> tbol
<tb> <SEP> C4H9
<tb> <SEP> 42 <SEP> 1- (4'-chlorophenyl) <SEP>.

  <SEP> orange
<tb> <SEP> 3-methyl-5-pyrazolone
<tb>
EMI7.1


<tb> <SEP> III
<tb> <SEP> 1 <SEP> II <SEP> ¸
<tb> <SEP> N <SEP> 1
<tb> <SEP> l <SEP> N <SEP> t <SEP> j <SEP> 7
<tb> 15 <SEP> FT <SEP> -C) -N = N - CX "
<tb> 15 <SEP> 2 <SEP> acetylacetone <SEP> scarlet
<tb> 16 <SEP> 1 <SEP> 5-chloro-l-naphthol.grey
<tb> 17 <SEP> n <SEP> B <SEP> -Naphthol <SEP> reddish
<tb> <SEP> \\ black
<tb> 18 <SEP> O2NN = N / CNH2 <SEP>, <SEP> l-butyl-3-methyl <SEP> orange
<tb> <SEP> ri-pyrazolone
<tb> 19 <SEP> "<SEP> S <SEP> 2-.Phenylnaphthyl- <SEP> olive
<tb> <SEP> amine
<tb> 20 <SEP> ..

  <SEP> 4-Cyclohexyl- <SEP> green
<tb> <SEP> N <SEP> | <SEP> phenol
<tb> 21 <SEP> NCN = N / CNH2 <SEP> 3-ethylamino- <SEP> violet
<tb> <SEP> s <SEP> phenol
<tb> 22 <SEP> - <SEP> 4th, <SEP> 5-3) iph? nyl <SEP> scarlet
<tb> <SEP> imidazole
<tb> 23 <SEP>, <SEP> 1-m-Toluyl-3- <SEP> orange
<tb> <SEP> methyl-5-pyrazolone
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> 3
<tb> 24 <SEP> CH3N \% NH <SEP> 5, <SEP> CH <SEP> 5,8-dichloro-l- <SEP> gray
<tb> <SEP> i <SEP> 9 <SEP> N = N <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> naphthol
<tb> <SEP> CH3
<tb> 25 <SEP> a <SEP> 1, <SEP> 3-Indandi6n <SEP> scarlet
<tb> 26 <SEP> i <SEP> 4, <SEP> 5-dianisyl
<tb> <SEP> imidazole
<tb> 27 <SEP> C1- <SEP> 1 <SEP> 4-Aethoxy-l- <SEP> black
<tb> <SEP> naphthol
<tb> 28 <SEP> 1,

   <SEP> 4-fsppropyl
<tb> phenol <SEP> green
<tb> Table V
EMI8.1

  <SEP> ¯ <SEP> II <SEP> I <SEP> III
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> C-N <SEP> H2 <SEP> 1-phenyl-3-methyl- <SEP> orange
<tb> <SEP> 5-pyrazolone
<tb> <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 3-dimethylaminophenol <SEP> red-violet
<tb> <SEP> 9 <SEP> 1 <SEP> Dimedon <SEP> orange
<tb> <SEP> 4 <SEP> p-cresol <SEP> green
<tb> <SEP> N
<tb> <SEP> 5 <SEP> C - NH <SEP>> <SEP> N = ;; <SEP> J <SEP> szC <SEP> Nl {2 <SEP> i <SEP> 5,6,7,8-Tetrahydro- <SEP> olive
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> -naphthol
<tb> <SEP> 3 <SEP> Diethylamino <SEP> red-violet
<tb> <SEP> I <SEP> henol
<tb> 7 <SEP> 2, <SEP> 2,4-dimethylphenol <SEP> green
<tb> <SEP> 8 <SEP> .. <SEP> Malononitrile <SEP> yellow
<tb> <SEP> 9 <SEP>,. <SEP> Indoxyl <SEP> orange
<tb> <SEP> 10 <SEP> ..

  <SEP> 1,3-dimethyl-5
<tb> <SEP> pyrazolone
<tb> <SEP> GK <SEP> H, C <SEP> N
<tb> <SEP> 11 <SEP> N = N <SEP> u <SEP> S / <SEP> 2 <SEP> 3-hydroxy-4'-methyl- <SEP> violet
<tb> <SEP>; <SEP> iphe <SEP> nylamine
<tb> <SEP> 12 <SEP>. <SEP> hydroquinone iono- <SEP> olive
<tb> <SEP> methyl ether
<tb> <SEP> 13 <SEP> ll <SEP> l-phenyl-2-methyl- <SEP> golden yellow
<tb> <SEP> pyrazolidine-3,5-dione
<tb> <SEP> 14 <SEP> 1 <SEP> 1-methyl-4-hydroxy- <SEP> brown
<tb> <SEP> 2-quinolone
<tb>
Example 8
8.5 parts of 2-amino-6- (2'-methyl) -phenylazo-4-methyl-benzothiazole are dissolved in 75 parts by volume of 850% phosphoric acid, cooled to -10 to -15O and 2.27 parts of sodium nitrite interspersed. After stirring for three hours at -10 to -15 ", 2.27 parts of urea are introduced and the mixture is stirred for 15 minutes.

  The diazonium compound obtained in this way is allowed to flow into a solution of 4.32 parts of p-naphthol in 225 parts by volume of alcohol at 0 and at the same time 15% sodium hydroxide solution is added dropwise so that the pH of the coupling mixture remains 7 to 8. The mixture is stirred for 2 hours at 0, diluted with cold water, the precipitated dye is filtered off and washed salt-free. The dye of the formula is obtained
EMI9.1
 which dyes nickel-modified polypropylene materials in black shades with good fastness properties.



   The diazo component used above is obtained by reacting 2 ', 3-dimethyl-4-aminoazobenzene in glacial acetic-propionic acid (2: 1) solution with ammonium rhodanide and then ring closure in the presence of bromine.



   In an analogous manner, dyes are obtained which color nickel-modified polypropylene in the specified shades if the diazonium compounds of the amines specified in column I are coupled with the coupling components specified in column II.
EMI10.1



 

  ¯¯¯¯ <SEP> ì <SEP> nuance
<tb> <SEP> -L <SEP> C2H5 \ N <SEP> 7H3 <SEP> green-blue
<tb> <SEP> 7 <SEP> CI) -N <SEP> N1 <SEP> Ol + M3
<tb> <SEP> CM <SEP> CHORUS <SEP> |
<tb> <SEP> 21 <SEP> 2 <SEP> j3
<tb> <SEP> OH3OCO <SEP> CH3
<tb> <SEP> 3
<tb> <SEP> 8 <SEP> I1 <SEP> C2H5 <SEP> 1I
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> l <SEP> zue <SEP> If
<tb> <SEP> CII <SEP> CM
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2N% m <SEP> -N <SEP> OH <SEP> -N <SEP> CM <SEP> green-blue
<tb> <SEP> green-blue
<tb> <SEP> CM <SEP> CHORUS <SEP> -tHC
<tb> <SEP> 2j <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> <SEP> CH, OCO <SEP> CH3
<tb> <SEP> O? H4OH
<tb> <SEP> 10 <SEP> Cl {> <SEP> C1 <SEP> 1.

  <SEP> blue
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> 11 <SEP> 02No <SEP> rt <SEP> blue-green
<tb> <SEP> 12 <SEP> CH, O - (-)
<tb> <SEP> 1 <SEP> C2H5 \ N <SEP> 1I <SEP> reddish
<tb> <SEP> HOC <SEP> 2 <SEP> blue
<tb>
EMI11.1
 table
EMI11.2


<tb> D <SEP> B <SEP> li <SEP> nuance
<tb> <SEP> CH
<tb> C <SEP> H, <SEP>
<tb> <SEP> (r) -N <SEP> blue
<tb> <SEP> CH2CH2ND
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> 2 <SEP> oN <SEP> C
<tb> <SEP> I + H3
<tb> <SEP> CR2CH2-N1H3
<tb> <SEP> CM3
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> 3 <SEP> IO2N <SEP> 12 <SEP> 5 <SEP> CM <SEP> blue-green
<tb> <SEP> i + 3
<tb> <SEP> OH <SEP> CHOH <SEP> -N-OH
<tb> <SEP> CH2 <SEP> I <SEP> LI <SEP> /
<tb> <SEP> l <SEP> l <SEP> CH30CO <SEP> CM3
<tb> <SEP> OH
<tb> 4 <SEP> .. <SEP> oN <SEP>,.
<tb>



   <SEP> OH <SEP> CM <SEP> -N
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> 5 <SEP> CH, O-CI) - <SEP> 01 + H3
<tb> <SEP> OH <SEP> CHORUS
<tb> <SEP> 2j <SEP> 2-N1-0H3
<tb> <SEP> CHDOCO <SEP> CH3
<tb> <SEP> 6 <SEP> 012H5
<tb> <SEP> +
<tb> <SEP> OH2OH2-N
<tb> which dyes polyester fibers, cellulose acetate and synthetic polyamide fibers in scarlet shades with good fastness properties.



   Example 7
23.1 parts of 4-amino-4'-chlorazobenzene are dissolved in 18.7 parts of warm 950 / above acetic acid, the solution is cooled down to 100 and a solution of 20 parts of bromine in 50 parts of glacial acetic acid between 10 and 15 is added dropwise. The mixture is left to stir for 2 hours, the mixture, left to stand overnight at room temperature, is heated to 80 "and poured into 500 parts of hot water while stirring. It is filtered while hot; the filtration residue is discarded, the filtrate is cooled down to room temperature and made with soda The pH is adjusted to 5. The precipitate is filtered off with suction, washed with water and dried, giving 15.5 parts of 2-amino-6- (p-chlorophenylazo) benzothiazole.



   5.8 parts of this compound are dissolved in 10 parts of 850 / above phosphoric acid at 50 to 60, the solution is cooled down to -10 to -15 "and then 1.38 parts of sodium nitrite are added. After three hours of stirring at 100, this diazonium salt solution is converted into a prepared solution of 7.8 parts
EMI12.1
 in 100 parts of 2N hydrochloric acid allowed to flow in at 0 and stirred at 0 for one hour.

  After adding 250 parts of ice, the mixture is stirred for a further 10 minutes and, after the solution has been blunted to pH 4 with sodium acetate by adding NaCl and ZnCle, the dye of the formula
EMI12.2


<tb> <SEP> CH <SEP> 3CH
<tb> <SEP> Cl <N = N {<N9CN - N <SEP> 0j + H3 <SEP> ZnC13
<tb> <SEP> CH2 <SEP> OHOH2-NCH3
<tb> <SEP> 21 <SEP> 1
<tb> <SEP> CH, -OC-O <SEP> CH
<tb> precipitated, <SEP> sucked off <SEP> and <SEP> dried. <SEP> 3 <SEP> After <SEP> is completed <SEP> <SEP>, <SEP> the <SEP> solvent <SEP> is removed
The dye thus obtained is reacted with dimethyl sulfate at 100 to 110 in dimethylformamide.



  distilled, the residue taken up in hot water, filtered and the dye salt precipitated with NaCl and ZnCln. The obtained dye of the formula
EMI12.3


<tb> <SEP> INCH3 <SEP> C2H5
<tb> <SEP> OlN = NNs) \ ON = NNl <SEP> CR3 <SEP> 2 <SEP> ZnOl
<tb> <SEP> 1+ <SEP> IN <SEP> CH, <SEP> 3
<tb> <SEP> CH <SEP> -CH-CH <SEP> -N-CH,
<tb> <SEP> 2j <SEP> 2j <SEP> 3
<tb> <SEP> CR3-OOO <SEP> polyacrylonite fibers <SEP> OH
<tb> colors <SEP> polyacrylonitrile fibers <SEP> in <SEP> green-blue <SEP> tones <SEP> with <SEP> gU- <SEP> 3 <SEP> The <SEP> the following <SEP> combination <SEP> contains < SEP> some <SEP> ana th general authenticity properties. log produced dyes with the colorations obtained on polyacrylonitrile fibers.



   Dyeing example:
10 parts of nylon 6,6 tricot fabric (Helanca) are placed in a dyebath at 30, which is dissolved in 400 parts by volume of water, 0.2 parts of 800% acetic acid and 2 parts of a 50% aqueous dispersion of the above contains compound obtained according to Example 3 and has a pH of 4 to 5. It is heated to boiling temperature in the course of 45 minutes and then colored at the boil for 30 minutes. The pH is then adjusted to 12 by adding soda and the mixture is boiled for a further 30 minutes. The textile material is then rinsed well with water and dried. A brilliant bluish red coloration with a high proportion of non-extractable dye is obtained.



   The dye dispersion used is obtained by grinding 20 parts of dye with 140 parts of water and 40 parts of sodium dinaphthylmethanedisulphonic acid.



   Example 4
4.08 parts of 2-amino-6- (4'-N-cyanoethyl-N-acetoxy-ethyl-aminophenylazo) -benzthiazole (produced by monodiazotization of 2,6-diaminobenzothiazole in dilute hydrochloric acid and coupling with N-cyanoethyl N-ethoxyethylaniline) are dissolved in 30 parts of 850% phosphoric acid at 500, cooled to -10 to -15 and 0.69 parts of sodium nitrite sprinkled. After stirring for three hours at -10 ", this diazonium compound is allowed to flow into a prepared solution of 1.74 parts of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone (dissolved in 200 parts of alcohol) at 0 and stirred for one hour at 0. After addition 250 parts of ice are stirred for a further 60 minutes, the dyestuff which has precipitated out is filtered off and washed free of acid.

  The dye of the formula is obtained in good yield
EMI13.1
 which dyes polyester fibers, cellulose acetate fibers and polyamide fibers in scarlet shades with good fastness properties.



   Example 5
3.2 parts of 2-amino-6- (2'-hydroxynaphthylazo (-benzthiazole (produced by monodiazotization of 2,6-diaminobenzothiazole in dilute hydrochloric acid and coupling to p-naphthol) are dissolved in 30 parts of 850% phosphoric acid at 50, Cooled to -10 to -15 "and sprinkled with 0.69 parts of sodium nitrite. After stirring for three hours at -10, this diazonium compound is dissolved in a prepared solution of 2.43 parts of N-cyanoethoxyethyl-N-cyanoethyl-aniline (dissolved in 50 parts of alcohol) allowed to flow in at 0 and stirred for one hour at 0. After addition of 250 parts of ice, the mixture is stirred for a further 60 minutes, the dyestuff which has precipitated out is filtered off and washed free of acid.

  The dye of the formula is obtained in good yield
EMI13.2
 which dyes polyester fibers, cellulose acetate fibers and synthetic polyamide fibers in red shades with good fastness properties.

 

   Example6
2.94 parts of 2-amino-6- (2'-methylindolylazo) -benzthiazole (prepared by monodiazotization of 2,6 diaminobenzothiazole in dilute hydrochloric acid and coupling to 2-methylindole) are dissolved in 30 parts of 850% phosphoric acid at 50% -10 to -15 "cooled and 0.69 parts of sodium nitrite sprinkled in. After stirring for three hours at -100, this diazonium compound is added to a prepared solution of 2.43 parts of N-cyanoethoxyethyl-N-cyanoethyl-aniline (dissolved in 50 parts of alcohol) 0 allowed to flow in and stirred for one hour at 0. After adding 250 parts of ice, stirring is continued for 60 minutes, the dyestuff which has precipitated out is filtered off and washed acid-free.

  The dye of the formula is obtained in good yield
EMI13.3
     Table III
EMI14.1


<tb> <SEP> -C <SEP> f <SEP>
<tb> <SEP> Q? <SEP> w <SEP> O <SEP> ç
<tb> <SEP> D <SEP> 1 <SEP> Y <SEP> R1 <SEP> 9 <SEP> o <SEP> Nuance
<tb> <SEP> o <SEP> a>
<tb> <SEP> ii <SEP> N = N- <SEP> -H <SEP> | <SEP> -C2H4OCOCH3 <SEP> H <SEP> 2H40C0CH3 <SEP> p <SEP> h
<tb> <SEP> 1 <SEP> Cl
<tb> <SEP> n <SEP> m <SEP> -H <SEP> N · \ N <SEP> -0 <SEP> 2H4 <SEP> CN <SEP> -C2H4CN <SEP> blue-red
<tb> <SEP> x <SEP> x
<tb> <SEP> u <SEP> u <SEP> M
<tb> <SEP> o <SEP> o <SEP> i
<tb> <SEP> N <SEP> OCH3
<tb> <SEP> cu <SEP> cu <SEP> cu <SEP> <u <SEP> X
<tb> <SEP> 3 <SEP> Y <SEP> R <SEP> kk <SEP> o <SEP> -N} OCH = C2 <SEP> -C2H <SEP> -C2H40C00H3 <SEP> violet
<tb> <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> I <SEP> I <SEP> Xo
<tb> <SEP> 2F2
<tb> <SEP> cl
<tb> m <SEP> m <SEP> m <SEP> M
<tb> <SEP> 0

   <SEP> O <SEP> X
<tb> <SEP> U <SEP> R <SEP> u <SEP> u
<tb> <SEP> 1 <SEP> ç <SEP> ç <SEP> 0C2H40C2H5 <SEP> -c2R5 <SEP> -C2 · NCtH3 <SEP> + <SEP> uE <SEP> Ln
<tb> <SEP> p (<SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> W <SEP> X
<tb> <SEP> U <SEP> CV <SEP> U <SEP> U <SEP> (V <SEP> cV
<tb> <SEP> 5 <SEP>? <SEP> T <SEP> Y <SEP> T
<tb> <SEP> N <SEP> (U <SEP> V \
<tb> <SEP> MX <SEP> Pr <SEP> X
<tb> <SEP> 6 <SEP>. <SEP> U <SEP> a "
<tb> <SEP> 25 <SEP> OOOH2Cl
<tb> <SEP> R
<tb> <SEP> y <SEP> Q <SEP> VeS
<tb> <SEP> H <SEP> Ct <SEP> n <SEP> w <SEP> U) <SEP> ±
<tb>
Example 3
2.9 parts of 2-amino-6- (4'-nitrophenylazo) -benzthiazole are dissolved in 70 parts of 850% phosphoric acid at 50%, cooled to -10 to -150 and 0.69 part of sodium nitrite is sprinkled in.

  After stirring at -100 for five hours, this diazonium compound is allowed to flow into a prepared solution of 5.0 parts of 3-dibromopropionylamino-N, N-diacetoxyethylaniline (dissolved in 130 parts of methanol) at 0 and stirred at 0 for one hour. After adding 250 parts of ice, the mixture is stirred for a further 60 minutes, the precipitated dye is filtered off and washed free of acid. The dye of the formula is obtained in good yield
EMI15.1
 which dyes polyester fibers, cellulose acetate fibers and polyamide fibers in bluish red shades with good fastness properties.



   The 2-amino-6- (4'-nitrophenylazo) -benzthiazole described above was produced by rhodanation of 4-amino-4'-nitroazobenzene with ammonium thiocyanate in glacial acetic acid and subsequent ring closure to benzothiazole by the action of bromine.



  The color listed in the table below
EMI15.2


<tb> substances <SEP> of the <SEP> formula
<tb> <SEP> x
<tb> <SEP> y
<tb> are produced according to the information in this example by diazotization and coupling. In dyeing and printing on polyester fibers, cellulose acetate fibers and polyamide fibers, the nuances given in the last column are obtained.



  Table II
EMI16.1


<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> III
<tb> <SEP> 1 <SEP> I2-amino-6-phenylazo- <SEP> 2-phenylindole
<tb> <SEP> benzthiazole
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2-amino-3-methyl-6- <SEP>. <SEP> <SEP> 1,2-dimethylindole
<tb> <SEP> (2'-methylphenylazo) - <SEP>
<tb> <SEP> benzthiazole
<tb> <SEP> 3 <SEP> '2-amino-3-methoxy-6- <SEP> <SEP> l-methyl-2-phenyl- <SEP> "<SEP>
<tb> <SEP> phenylazo-benzothiazole <SEP> indole
<tb> <SEP> 4 <SEP> 2-amino-6-phenylazo- <SEP> 2,5-dimethylindole <SEP> "
<tb> <SEP> benzthiazole
<tb> <SEP> 5 <SEP> n <SEP> 2-methyl-5-chlorine
<tb> <SEP> indole
<tb> <SEP> 6 <SEP> "<SEP> 2-methyl-5-fluoro- <SEP>"
<tb> <SEP> indole
<tb> <SEP> 7 <SEP> "<SEP> 2 <SEP> -Me <SEP> thyl <SEP> -7-chloro- <SEP> n
<tb>

   <SEP> indole
<tb> <SEP> 8 <SEP> II <SEP> <SEP> 2 <SEP> -Methyl-5-bromo- <SEP> - <SEP> <SEP> fl <SEP>
<tb> <SEP> indole
<tb> <SEP> 9 <SEP> n <SEP> 2,5-dimethylindole <SEP> 1 '
<tb> 10 <SEP> "<SEP> N, ss-cyanoethyl-1,2,3, - <SEP>"
<tb> 1,2,3,4-tetrah @ dr @ -
<tb> <SEP> quinoline
<tb> 11 <SEP> "<SEP> N, ss-hydroxyethyl- <SEP>"
<tb> <SEP> 2,2,4-trimethyl
<tb> <SEP> 1,2,3,4-tetrahydro
<tb> <SEP> quinoline
<tb> 12 <SEP> 1I <SEP> <SEP> N, ss, γ-dihydroxypro- <SEP> <SEP>
<tb> <SEP> pyl-5-acetyl-benzo
<tb> <SEP> morpholine
<tb>
Dyeing instructions:

  :
1 part of the dye obtained according to Example 1 is wet-ground with 2 parts of a 500% aqueous solution of the sodium salt of dinaphthylmethanedisulfonic acid and dried
This dye preparation is stirred up with 40 parts of a 100% aqueous solution of the sodium salt of N benzyl -, - heptadecyl-benzimidazole disulphonic acid, and 4 parts of a 400% acetic acid solution are added. A dyebath of 4000 parts is prepared from it by diluting it with water.



   100 parts of a purified polyester fiber material are added to this bath at 50, the temperature is increased to 120 to 1300 over the course of half an hour and dyeing is carried out in a closed vessel at this temperature for one hour.



   It is then rinsed well. A strong red coloration of excellent lightfastness and sublimation fastness is obtained.



   Example 2
3.34 parts of 2-amino-6- (2'-chloro-4'-nitrophenylazo) benzthiazole are dissolved in 70 parts of 850% phosphoric acid at 500%, cooled to -10 to -15 "and 0.69 part of sodium nitrite is sprinkled in. After stirring for three hours at -100, this diazonium compound is allowed to flow into a prepared solution of 1.3 parts of 2-methylindole (dissolved in 150 parts of methanol) at 0 and stirred for one hour at 0. After adding 250 parts of ice, stirring is continued for 60 minutes , the precipitated dye is filtered off and washed free of acid, giving the dye of the formula in good yield
EMI17.1
 which dyes polyester fibers, cellulose acetate fibers and polyamide fibers in scarlet shades with good fastness properties.

 

   The 2Amino-6- (2'-chloro-4'-nitrophenylazo) -benzthiazole described above was prepared by rhodanation of 4-amino-2'-chloro-4'-nitroazobenzene with ammonium thiocyanate in glacial acetic acid and subsequent ring closure to give benzothiazole by exposure to bromine.



   The amines listed in the table below in column I are diazotized according to the information in this example and coupled with the coupling components indicated in column III and give dyes which dye polyester fibers in the shade indicated in column III.
EMI18.1


<tb>



   <SEP> u <SEP> td <SEP> u <SEP> W <SEP> u <SEP> M <SEP>
<tb> <SEP> A <SEP> o <SEP> &commat; <SEP> co
<tb> <SEP> t <SEP> o
<tb> 28 <SEP> CH3S <SEP> O2N = NS / <SEP> - <SEP> -H <SEP> -C2H40CH3 <SEP> -CH2NO2 <SEP> blue-red
<tb> 29 <SEP> 1? <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -C2H4CN <SEP> -C2H4O2 <SEP> 1I
<tb> <SEP> - <SEP> t
<tb> 30 <SEP> N <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -02114 <SEP> CÖCH3 <SEP> -CH3 <SEP> ruby
<tb> 31 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -02H4NHC <SEP> -02H4 <SEP> ON <SEP> red
<tb> 32 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -02H4 <SEP> Cl <SEP> -0 <SEP> 2H4 <SEP> Cl
<tb> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> b <SEP> b <SEP> 1
<tb> <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> W <SEP> X <SEP> r4
<tb> <SEP> U1 <SEP> n <SEP> P <SEP> P <SEP> P <SEP> P <SEP> P
<tb> <SEP> zl <SEP> O
<tb> Q <SEP> 1? <SEP> -H <SEP> -CR3 <SEP> -0 <SEP> H <SEP> -O <SEP> H <SEP> OOOH
<tb> <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> 4
<tb> <SEP> O <SEP> l

   <SEP> l
<tb> <SEP> 1 <SEP> b <SEP> b <SEP> Q <SEP> ss <SEP> b <SEP> b <SEP> {<SEP> 0
<tb> <SEP> N <SEP> N <SEP> N <SEP> M <SEP> N <SEP> 21
<tb> <SEP> 2 <SEP> 43 <SEP> rm <SEP> N <SEP> t <SEP> N
<tb> <SEP> Q <SEP> Q <SEP> Q <SEP> Q <SEP> O
<tb> <SEP> N
<tb> <SEP>: <SEP> = <SEP> ¯ <SEP> O <SEP> 2 <SEP> H <SEP> t
<tb>
EMI19.1


<tb> <SEP> z <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> Nnce
<tb> <SEP> U <SEP> o <SEP> r <SEP> o <SEP> <SEP> i <SEP> z <SEP>> <SEP> 9
<tb> <SEP> tç <SEP> wn <SEP> n <SEP> Ç
<tb> Izi <SEP> OJ <SEP> -NHOOCH = OH <SEP> m <SEP> -02H4ON <SEP> o <SEP> red
<tb> <SEP> X <SEP> rt <SEP> X <SEP> O <SEP> N
<tb> <SEP> OH <SEP> o
<tb> <SEP> u <SEP> u <SEP> u <SEP> u <SEP> u
<tb> <SEP> m:

  <SEP> 1
<tb> 20 <SEP> 4 $ 3N = Nf) O "<SEP> T <SEP> T <SEP> -02H4CN <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> <SEP> 1 <SEP> - <SEP> ----------------------------------- - <SEP> -----
<tb> h
<tb> <SEP> z <SEP> t <SEP> VO <SEP> V <SEP> z
<tb> <SEP> U <SEP> U <SEP> U <SEP> i <SEP> LZi
<tb> 22 <SEP> <1 <SEP> m <SEP> v <SEP> v <SEP> <SEP> m <SEP> m <SEP> <<SEP> N <SEP> N
<tb> <SEP> v <SEP> gv <SEP> T <SEP> T <SEP> T <SEP> I '
<tb> 23 <SEP> -H <SEP> N 2OHCHS2OH) HH33 <SEP> -OH3 <SEP> -OH3 <SEP> violet '
<tb> <SEP> XX
<tb> <SEP> U \ <SEP> CT
<tb> Z <SEP> -0CH3 <SEP> -CR3 <SEP> -OH3 <SEP> V <SEP> Ln
<tb> <SEP> O <SEP> n <SEP> v <SEP> m <SEP> o
<tb> <SEP> U <SEP> rl <SEP> k <SEP> OC \ IMU
<tb> 25 <SEP> T <SEP> T <SEP> T <SEP> -C <SEP> H <SEP> f <SEP> H <SEP> OCH
<tb> <SEP> I <SEP> 4 <SEP> 9 <SEP> 243 <SEP>? 1
<tb>;

  ; ------ <SEP> ---------------------------------- <SEP> 1 <SEP > M <SEP> M
<tb> 27 <SEP> T <SEP> T <SEP> TV <SEP> T <SEP>, <SEP> ON <SEP> -CH2OH2 <SEP> f
<tb> <SEP> 0m <SEP> 0 <SEP> H <SEP> cx <SEP> n <SEP> ç <SEP> ut <SEP> ± <SEP>>
<tb> <SEP> H <SEP> CQ <SEP> CM <SEP> Ct <SEP> CM <SEP> N <SEP> (M <SEP> N <SEP> N
<tb>
EMI20.1


<tb> 1 <SEP> D <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1 <SEP> R1 <SEP> Nuane
<tb> a, <SEP> -p <SEP> o <SEP> w <SEP> 21 <SEP> e
<tb> u <SEP> I <SEP> a> <SEP> d <SEP> k <SEP> a, <SEP> d <SEP> a,
<tb> F:

  <SEP> ri <SEP> 0 <SEP> +3 "<SEP> = 1 (
<tb> <SEP> o <SEP> P <SEP> Id <SEP> rl <SEP> d <SEP> -P <SEP> O
<tb> <SEP> rl <SEP> rl <SEP> rl <SEP> O <SEP> -P <SEP> - <SEP> O <SEP> r (<SEP> O
<tb> 11 <SEP> 0 <SEP> yÄ- <SEP> -OCH3 <SEP> -0 <SEP> H <SEP> OCOCR <SEP> 243 <SEP> violet
<tb> <SEP> M <SEP> Ln
<tb> <SEP> X <SEP> X <SEP> C
<tb> <SEP> U <SEP> cu <SEP> X
<tb> <SEP> O <SEP> U <SEP> M
<tb> <SEP> U <SEP> 5z, <SEP> O <SEP> M <SEP> U
<tb> <SEP> cu <SEP> O <SEP> U <SEP> U <SEP> O <SEP> X <SEP> O
<tb> <SEP> Xt <SEP> U <SEP> U <SEP> U
<tb> Y <SEP> µ <SEP> -H24 <SEP> 3 <SEP> T <SEP> -; 2 {; OOH <SEP> ruby
<tb> <SEP> CNN-N <SEP> I <SEP>. <SEP> .. <SEP>.
<tb>



   <SEP> I
<tb> 14 <SEP> x <SEP> rc <SEP> $>
<tb> <SEP> PN <SEP> v <SEP> n
<tb> <SEP> u <SEP> o <SEP> c \ <SEP> u
<tb> <SEP> o <SEP> o <SEP> x <SEP> o
<tb> v <SEP> -CC2H5 <SEP> -N} IC0C? I3 <SEP> -02H4 <SEP> OQOOO <SEP> 2H5 <SEP> C3 <SEP> V <SEP> 0C0002H5 <SEP> key
<tb> <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> o
<tb> CW <SEP> blue
<tb> <SEP> X <SEP> X <SEP> X
<tb> <SEP> 1 <SEP> I <SEP> I <SEP> I <SEP> I <SEP> I <SEP> I
<tb> 16 <SEP> N = N <SEP> S / C <SEP> -H <SEP> -0H2 <SEP> -C2H4OCH3 <SEP> -0 <SEP> 2H4OCH3 <SEP> red
<tb> 17 <SEP> -0CH3 <SEP> -02H4 <SEP> OOOO3H7 <SEP> -02H4 <SEP> 0000 <SEP> 3H7 <SEP> violet
<tb> <SEP> Cl
<tb> 9 <SEP> T <SEP> T <SEP> 7 <SEP> N <SEP> &commat;

  <SEP> N
<tb> <SEP> mn <SEP> o <SEP> Qn
<tb> <SEP> <SEP> T <SEP> tT <SEP> V <SEP> T <SEP> T <SEP> T <SEP>
<tb> R <SEP> i <SEP> Ï
<tb> <SEP> H <SEP> cq <SEP> n <SEP> v <SEP> uo <SEP> vo <SEP> F <SEP> O
<tb> Table I
EMI21.1


<tb> <SEP> M
<tb> <SEP> a> <SEP> -p
<tb> <SEP> u <SEP> P <SEP> o
<tb> <SEP> j <SEP> o <SEP> m <SEP> r (<SEP> -P
<tb> <SEP> ru <SEP> rl <SEP> 0 <SEP> fS
<tb> <SEP> J
<tb> <SEP> z <SEP>, <SEP> O <SEP> o <SEP> m <SEP> a, <SEP> d
<tb> <SEP> zl <SEP> 'rl <SEP> rl <SEP> = <SEP> = <SEP> FS <SEP> ri
<tb> <SEP> 4 <SEP> I <SEP> P <SEP> h <SEP> <SEP> P <SEP> k <SEP> OCH
<tb> 1 <SEP> benzthiazol <SEP> -H, <SEP> -NHCOOCH3 <SEP> -C2H4CN <SEP> 243 <SEP> {vfte) t
<tb> n
<tb> <SEP> X
<tb> <SEP> 3 <SEP> lt <SEP> E;

  <SEP> V <SEP> m
<tb> <SEP> u <SEP> u <SEP> u <SEP> X <SEP> 'k <SEP> zi
<tb> <SEP> 0 <SEP> O <SEP> U <SEP> O <SEP> O <SEP> U <SEP> U <SEP> U
<tb> 4 <SEP> as per <SEP> -OCY3 <SEP> -NHCOCH2CH3 <SEP> -C2U4OOOCH3 <SEP> -02H4OCOOH3 <SEP> blue
<tb> <SEP> u <SEP> I <SEP> U <SEP> U <SEP> I <SEP> x <SEP> u <SEP> y <SEP> I
<tb> ¯U ----- l¯ --- <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>
<tb>



   <SEP> u <SEP> M
<tb> <SEP> X
<tb> 6 <SEP> O2NN = N% '7, <SEP> VN <SEP> -NHSO2 <SEP> x, <SEP> oo <SEP> 1l
<tb> <SEP> rlXtft <SEP> c
<tb> <SEP> crl <SEP> cu <SEP> X <SEP> X <SEP> a <SEP> X
<tb> <SEP> u <SEP> CV <SEP> CU <SEP> cV <SEP> cU
<tb> 7 <SEP> lt <SEP> T <SEP> t <SEP> T <SEP> T <SEP> T <SEP> T <SEP> -H
<tb> 8 <SEP> according to <SEP>. <SEP> -NUCOCH3 <SEP> -02H4CN <SEP> -02H4CN <SEP> blue color
<tb> <SEP> red
<tb> V <SEP> tl <SEP> t <SEP> Q <SEP> O <SEP> -C2H4CN <SEP> violet
<tb> <SEP> u <SEP> X
<tb> s <SEP> O2NN = N 7, <SEP> s <SEP> T <SEP> -C2H4CN <SEP> ruby
<tb> <SEP> Cl <SEP> Cl
<tb> <SEP> o <SEP>? <SEP> 0
<tb> <SEP> r1 <SEP> C <SEP> U <SEP> f <SEP> 9¯ <
<tb> <SEP> Q
<tb> <SEP> I <SEP> ao <SEP> N <SEP> O
<tb> <SEP> CM <SEP> .n <SEP>, 0
<tb> <SEP> o
<tb>
EMI22.1
 which dyes polyester fibers in red shades with good fastness properties.

 

   The above-described 2-amino-6-phenylazo-benzthazole was prepared by rhodanation of p-aminobenzene with ammonium rhodanide in glacial acetic acid and subsequent ring closure to benzothiazole by the action of bromine.



   The dyes of the formula listed in Table I below
EMI22.2
 are prepared according to the information in this example by diazotization and coupling. The specified nuances are obtained in dyeing and printing on polyester fibers.

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.

Claims (1)

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. EMI22.1 welcher Polyesterfasern in roten Tönen mit guten Echtheiten färbt. ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **. EMI22.1 which dyes polyester fibers in red shades with good fastness properties. Das oben beschriebene 2-Amino-6-phenylazo-benzthazol wurde hergestellt durch Rhodanierung von p Aminobenzol mit Ammoniumrhodanid in Eisessig und anschliessendem Ringschluss zum Benzthiazol durch Einwirkung von Brom. The above-described 2-amino-6-phenylazo-benzthazole was prepared by rhodanation of p-aminobenzene with ammonium rhodanide in glacial acetic acid and subsequent ring closure to benzothiazole by the action of bromine. Die in der nachfolgenden Tabelle I angefphrten Farbstoffe der Formel EMI22.2 werden nach den Angaben dieses Beispiels durch Diazotierung und Kupplung hergestellt. In Färbungen und Drucken auf Polyesterfasern erhält man die angegeben nen Nuancen. The dyes of the formula listed in Table I below EMI22.2 are prepared according to the information in this example by diazotization and coupling. The specified nuances are obtained in dyeing and printing on polyester fibers.
CH1169A 1969-01-03 1969-01-03 Disazo dyes without water solubilising - groups CH515972A (en)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1906470A CH515307A (en) 1969-01-03 1969-01-03 Disazo dyes without water solubilising - groups
CH1169A CH515972A (en) 1969-01-03 1969-01-03 Disazo dyes without water solubilising - groups
US887727A US3707532A (en) 1969-01-03 1969-12-23 Azo dyestuffs containing a benzthiazolyl group
FR6944816A FR2027710B1 (en) 1969-01-03 1969-12-24
DE19691964917 DE1964917A1 (en) 1969-01-03 1969-12-24 Disazo dyes, process for their preparation and their use
SU1393033A SU371729A3 (en) 1969-01-03 1969-12-30
GB63496/69A GB1291100A (en) 1969-01-03 1969-12-31 Disazo dyestuffs and processes for their manufacture and use
BE743991D BE743991A (en) 1969-01-03 1970-01-02 DISAZOIC COLORANTS, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR USE
NL7000015A NL7000015A (en) 1969-01-03 1970-01-02
BR215772/70A BR7015772D0 (en) 1969-01-03 1970-01-02 PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF NEW AZO DYES
ES375130A ES375130A1 (en) 1969-01-03 1970-01-02 Procedure for the preparation of new azoic colors (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1169A CH515972A (en) 1969-01-03 1969-01-03 Disazo dyes without water solubilising - groups

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH515972A true CH515972A (en) 1971-11-30

Family

ID=4177377

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH1169A CH515972A (en) 1969-01-03 1969-01-03 Disazo dyes without water solubilising - groups
CH1906470A CH515307A (en) 1969-01-03 1969-01-03 Disazo dyes without water solubilising - groups

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH1906470A CH515307A (en) 1969-01-03 1969-01-03 Disazo dyes without water solubilising - groups

Country Status (2)

Country Link
CH (2) CH515972A (en)
SU (1) SU371729A3 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH653358A5 (en) * 1982-09-23 1985-12-31 Ciba Geigy Ag CATIONIC DISAZO CONNECTIONS.

Also Published As

Publication number Publication date
SU371729A3 (en) 1973-02-22
CH515307A (en) 1971-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1644177C3 (en) Process for the preparation of sulfonic acid group-free monoazo dyes
US4101541A (en) 3-Cyano-1,2,4-thiadiazolyl-5-czo dyestuffs
DE2054697C3 (en) Basic azo dyes free from sulfonic acid groups, process for their preparation and their use
DE2514581B2 (en) MONO AND BISAZODISPERSION COLORS
DE2416003A1 (en) COLORS FOR SYNTHETIC TEXTILE MATERIAL THEIR MANUFACTURE AND USE
DE1644328A1 (en) Process for the preparation of monoazo dyes
DE2004488A1 (en) Water-soluble azo dyes for wool and poly-amide fibres
EP0278910B1 (en) Heavy metal complex dyestuffs, their preparation and their use
DE2006131C3 (en) Mono- and disazo dyes, processes for their production and their use for dyeing and printing acrylic, nylon or polypropylene fibers, as well as fibers containing ester groups
CH538528A (en) Dyestuffs for natural and synthetic fibres
DE2460238A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF AZO DYES AND THEIR APPLICATION
US2576037A (en) Sulfonyl fluorides of amino azo dyestuffs
DE1644112A1 (en) New basic monoazo dyes and processes for their preparation
DE2520816B2 (en) Methine dyes
DE1964917A1 (en) Disazo dyes, process for their preparation and their use
DE2154942B2 (en) Fiber-reactive monoazo dyes, processes for their production and their use for dyeing or printing native or regenerated cellulose fibers, natural or synthetic polyamide fibers or polyurethane fibers
DE1644135A1 (en) New, water-insoluble azo dyes and processes for their production
DE2531445A1 (en) HYDRO-SOLUBLE AZO DYES
CH515972A (en) Disazo dyes without water solubilising - groups
DE2236299A1 (en) AZO CONNECTIONS, THEIR PRODUCTION AND USE
DE2001705A1 (en) Azo dyes and process for their preparation
DE2013791A1 (en) Yellow basic hydrazone dyes for polyacry-lonitrile etc
DE2033253A1 (en) Dyes. Process for their production and their application
DE2103612C3 (en) Water-insoluble azo dyes
DE1769046A1 (en) New basic azo dyes and processes for their production

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased