CH512933A - Asymmetric oxalic acid diarylamides as uv protectors - Google Patents

Asymmetric oxalic acid diarylamides as uv protectors

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CH512933A
CH512933A CH168066A CH168066A CH512933A CH 512933 A CH512933 A CH 512933A CH 168066 A CH168066 A CH 168066A CH 168066 A CH168066 A CH 168066A CH 512933 A CH512933 A CH 512933A
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Hans-Rudolf Dr Biland
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Abstract

The use of asymmetric oxalic acid diarylamides of formula:- (in which R1 and R2 are C1-18 alkyl gps. opt. substd. with Cl, -OH, C1-4 alkoxy gps., -CO2H gps., -CN gps., carboxylic amides or C1-12 alkyl carboxylates, or by C3-4 alkenyl gpds., (Cl/OH-substd.) benzyl gps. an acyl gp. of up to 18C or by (Cl /C1-4 alkyl-substd.) benzoyl gp., R3 and R4 are C1-12 alkyl gps., a halogen, alkyl halide, -SO3H, ph- or C1-4 alkylphenyl or R3 and/or R4 form a condensed 6-membered atom. ring, m and n are 1 or 2, p and q are 1-3 with proviso that each of the ring systems bound via the -NH have not more than three substituents, that the sum m + (n-1) is 1 or 2 and that the substituents are such as so make (I) asymmetric) as UV stabilisers for poly(alpha-alkenes), PVC or mixts. of unsatd. polyesters with polymerisable vinyl monomers in amt. 0.01-10 wt.%.

Description

  

  
 



  Verwendung von asymmetrischen Oxalsäure-diaryl-amiden als Ultraviolettschutzmittel für organische Materialien ausserhalb der Textilindustrie
Die Erfindung betrifft die Verwendung von neuen asymmetrischen Oxalsäure-diarylamiden als Ultraviolett Schutzmittel für organische Materialien ausserhalb der Textilindustrie.



   Die erfindungsgemäss zu verwendenden, neuen   asym    metrischen Oxalsäure-diarylamide entsprechen der Formel
EMI1.1     
 worin R1 und R2 eine 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, welche mit Cl-, HO-, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxylgruppen, Carbonsäureamidgruppen oder Carbonsäurealkylestergruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, eine 3 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls mit Cl- und Methylgruppen substituierte Benzylgruppe, eine aliphatische bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltende Acylgruppe, eine gegebenenfalls mit Chlor oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppe substituierte Benzoylgruppe darstellen,   R    und R4 eine 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Halogenalkylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe,

   eine   Phenyl    gruppe oder eine Phenylalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil darstellen oder jeweils zwei o-ständige Reste   Rs    und/oder R4 zusammen einen ankondensierten sechsgliedrigen aromatischen Kohlenstoffring bilden und worin m und n gleich 1 oder 2 und q gleich 1, 2 oder 3 sind, wobei jedes der beiden Ring systeme neben der Bildung über die -NH-Gruppe höchstens drei Substituenten enthält und die Summe m+(n-l) die Werte 1 oder 2 aufweist. Dies bedeutet, dass die Substituenten   R1O-,      RzO-,      Rs    und R4 nach Art, Zahl oder Position so beschaffen sein sollen, dass ein asymmetrisches Molekül vorliegt.

  In dieser wie auch den nachfolgenden Formeln sind die Index-Symbole n, m, p und q (bzw. r, s, t und u) so zu verstehen, dass im Falle der Bedeutung 0 anstelle des bezeichneten Restes jeweils ein Wasserstoffatom steht. Unter dem Begriff  aliphatische, bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltende Acylgruppe  sollen sowohl gesättigte als auch ungesättigte Acylgruppen, also z. B. die Acylgruppe, verstanden werden.



   Von grösserer praktischer Bedeutung sind innerhalb des Rahmens der vorstehenden Formel solche Verbindungen, die der Formel
EMI1.2     
 entsprechen,  worin R1 und   R,    eine 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, welche mit   C1-,    HO-, Alkoxygruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Carboxylgruppen, Carbonsäure amidgruppen oder   Carbonsäurealkylestergrappen    mit 1-12 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, eine 3-4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls mit Cl- und Methylgruppen substituierte Benzylgruppe,

   eine aliphatische bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltende   Acylgruppe,    eine gegebenenfalls mit Chlor oder einer 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppe substituierte Benzoylgruppe darstellen,   R5    und   R4    eine 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine   Halogenalkyl-    gruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Phenylgruppe oder eine Phenylalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatome im Alkylteil darstellt oder jeweils zwei o-ständige Reste   R2    und/oder   R    zusammen einen ankondensierten sechsgliedrigen aromatischen Kohlenstoffring bilden und wobei r, s, t, u für 0 oder 1 stehen und die Summe (r+s) 1 oder 2 beträgt.



   Bevorzugte Bedeutung besitzen neue asymmetrische Oxalsäure-diarylamide der Formel
EMI2.1     
 worin   R.,    und   R6    eine 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, welche mit Cl-Atomen, OH-Gruppen oder 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoxygruppen substituiert sein kann, eine gegebenenfalls mit Cl- oder Methylgruppen substituierte Benzylgruppe, eine Carbomethoxy- oder Carboäthoxyalkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der   Alkylgtuppierung    eine 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende aliphatische Acylgruppe oder eine Benzoylgruppe, welche Chlor oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe tragen kann, darstellen,   R7    eine 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, Chlor oder eine Phenyl gruppe darstellt und wobei r,

   s und t für 0 oder 1 sehen und die Summe   (r+ s)    1 oder 2 beträgt.



   Als weitere Verbindungsgruppen von   vonviegender    praktischer Bedeutung seien die nachfolgend aufgeführten hervorgehoben: a) Verbindungen der Formel
EMI2.2     
 worin R'1 eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe darstellt, R'2 eine 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, die einen Substituenten der Reihe Halogen, Alkoxy (1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltend, Nitril, Carboxyl, Carbonsäureamid oder Carbonsäureester (1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltend) enthält, eine Allylgruppe, eine Benzylgruppe, eine aliphatische Acylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Benzoylrest darstellt, R'4 Wasserstoff, eine 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkoxygruppe, eine Phenylgruppe oder Halogen und R'j Wasserstoff,

   eine Phenylgruppe oder eine 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder Phenylalkylgruppe, darstellt.



   b) Verbindungen der Formel
EMI2.3     
 worin   R',    für Wasserstoff, Halogen oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe steht und   R'2,    R'4 und   RoÏ    die gleiche wie unter Formel (4) angegebene Bedeutung besitzen.



   c) Verbindungen der Formel
EMI2.4     
 worin R'1 eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe,   R'ffi    eine 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen die Halogen oder Carbalkoxygruppen enthält, eine Benzylgruppe oder eine aliphatische, 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Acylgruppe darstellt und R"5 für Wasserstoff, Halogen oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe steht.



   d) Verbindungen der Formel
EMI2.5     
 worin die Symbole R"2 and   R     die gleiche wie unter Formel (6) angegebene Bedeutung haben.  



  e) Verbindungen der Formel
EMI3.1     
 worin R'1 eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe darstellt und R"4 eine Alkyl(gruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe oder eine aliphatische oder aromatische Acylgruppe mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen bedeutet.



   Spezifisch interessante Varianten der erfindungsgemässen Verbindungen können durch die nachstehenden Formeln wiedergegeben werden:
Asymmetrische Oxalsäure-diarylamide der Formel
EMI3.2     
 worin R8 eine 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine 3 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkenylgruppe, eine 2 bis 12 Kohlenstoffatome   enthalt    tende Acylgruppe. oder eine Benzylgruppe darstellt,   Rs    die Bedeutung von -O-R8 haben kann sowie ferner   ein    Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe darstellt, und   Rto    eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe bedeutet.



   Asymmetrische   Oxallsäure-diarylamide    der Formel
EMI3.3     
 worin   Rg    eine 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine 3 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkenylgruppe, eine 2 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Arylgruppe oder eine Benzylgruppe darstellt.



   Asymmetrische Oxalsäure-diarylamide der Formel
EMI3.4     
 worin R11 eine 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, oder eine Phenylgruppe darstellt.



   Aus der grossen Zahl von Verbindungen gemäss vorstehenden Formeln seien zum Beispiel die folgenden Verbindungen herausgegriffen:
EMI3.5     
  
EMI4.1     

Die im vorstehenden beschriebenen asymmetrischen Oxalsäurediarylamide sind in Analogie zu an sich   he-    kannten Verfahren zugängig. Man kann sie herstellen, indem analog an sich bekannten Methoden Oxalsäure, deren Halbester oder symmetrische sowie asymmetrische Diester mit primären aromatischen Aminen in äquimolekularer Menge in erster Stufe halbseitig amidiert werden. Nachfolgend wird die primär erhaltene Amid Säure bzw. der Amidester durch Umsetzung mit einem weiteren, vom zuerst verwendeten primären aromatischen Amin unterschiedlichen Amin in das Diamid überführt.



  In beiden Reaktionsstufen kann man in der Schmelze oder in Gegenwart von gegenüber den Reaktionspartnern inerten organischen Lösungsmitteln arbeiten, wobei sich die Temperaturen nach der Natur des Reaktionsmediums richten. Normalerweise kondensiert man in erster Stufe zwischen 50 und 2000 C, während in zweiter Stufe um 50 bis   1003    C höhere Temperaturen, d. h. Temperaturen zwischen 150 und   25.00    C, zweckmässig sind. Bei Arbeiten in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln empfiehlt sich eine Kondensation bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches unter azeotroper Entfernung des abzuspaltenden Alkohols bzw. Wassers. Freie Hydroxylgruppen werden anschliessend veräthert oder verestert nach an sich bekannten Methoden.

  Geeignete inerte Lösungsmittel sind beispielsweise Benzol, Toluol, Chlorbenzol, ferner auch vor allem solche mit einem oberhalb etwa   1400C    liegenden Siedepunkt wie etwa Di- und Trichlorbenzol, mehrwertige Alkohole oder deren Äther wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol,   Triäthylenglykol,    Glycerin,   Diäthyienglykoldiäthyläther,    hochsiedende Kohlenwasserstoffe wie p-Cymol und andere mehr. Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung von asymmetrischen Oxalsäure-diarylamiden gemäss Formel (1) besteht darin, dass man die Carboxylgruppen oder Carboxylatgruppen der Oxalsäure bzw. deren Halbester oder Diester mit primären aromatischen Aminen in Gegenwart von wasserfreier Borsäure (in der Schmelze oder in Gegenwart inerter Lösungsmittel) in Mengen von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf Oxalsäure bzw. Ester umsetzt.



   Die zweite Reaktionsstufe des vorliegenden Verfahrens besteht somit für den Fall der Verbindungen gemäss Formel (1) darin, dass man Oxalsäure-Derivate der Formel
EMI4.2     
 mit Aminen der Formel
EMI4.3     
 worin R1,   Rs,    R4, m, n, p, q die oben angegebene Bedeutung haben, A1 für eine Hydroxylgruppe, ein Halogen atom oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe -O-Benzyl oder   -O-Pheny     steht, und Z für ein Wasserstoffatom oder die oben angegebene Bedeutung für R2 steht, bei Temperaturen von 50 bis 2500 C kondensiert und freie Hydroxylgruppen durch anschliessende Verätherung oder Acylierung verschliesst.



   Die bevorzugte Ausführungsform des Herstellungsverfahrens für Verbindungen der allgemeinen Formel (1) besteht dann nach obigen Dariegungen darin, dass man   Oxalsäurederivate    der Formel
EMI5.1     
 mit Aminen der Formel
EMI5.2     
 worin R1,   Rs,    R4, Z, m, n, p und q die vorstehend angegebene Bedeutung haben und   Aa    für eine 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkoxygruppe steht, in der Schmelze oder in einem gegenüber den Reaktionspartnern inerten Lösungsmittel in Gegenwart von wasserfreier Borsäure bei Temperaturen von 100 bis   2500C    kondensiert und freie Hydroxylgruppen anschliessend durch Verätherung oder Acylierung verschliesst.



   Hierbei werden zweckmässig 0,1 bis 5 Gewichtsprozent wasserfreier Borsäure, gerechnet auf   Oxalsäure-    derivat, verwendet und Reaktionstemperaturen zwischen 150 und   2000C    eingehalten.



   Für das vorliegende Verfahren können - immer im Rahmen der Forderungen gemäss Formel (1) -   beispiels-    weise die folgenden Amine zur Bildung jeweils einer der beiden Amidgruppierungen herangezogen werden:
Anilin,   2-Chloranilin,    4-Chloranilin, 3-Chloranilin,    2,4-Dichloranilin,      3,4-Dichloraniiin   
2,4,6-Trichloranilin und die entsprechenden Brom aniline,
2-Fluoranilin,   3 -Fluoranilin,    4-Fluoranilin
2-Jodanilin, 4-Jodanilin    3,5-Dijodani,En   
2-Methyl-, 3-Methyl- oder 4-Methylanilin,
2,4-Dimethylanilin,   2,5 -Dimethylanilin       2,

   öDiäthylanilin   
2-Methyl-5   -isopropylanilin       2-Methoxy-,      3 -Methoxy-    oder   4-Methoxyanilin   
2,4-Dimethoxy- und 2,5-Dimethoxyanilin    2,5-Diäthoxyanilm   
4-Butoxyanilin    3 Triflnormethylanilin   
3,   5-bis-Trifluormethylanilin   
4-Nitro-, 2-Nitro- und 3-Nitroanilin,
3-Hydroxy- oder 4-Hydroxy-anilin
2-Aminodiphenyl m-Aminoacetanilid,   paminoacetanaid   
3-Aminobenzoesäure, 4-Aminobenzoesäure und deren Amide
Anthranilsäure und deren Methyl- und Äthylester    p-Aroino-N,N-dimethylanilin   
4-Aminomethylbenzoat und   -äthylbenzo at   
Methanilsäure, Sulfanilsäure,

   Metanilamid,
Sulfanilamid    4-Hydroxy-3 ,5-ditert.-butylanilin       4-Hydroxy-3 ¯5-dichloranilin   
4,5-Dichlorsulfanilsäure    2-Methoxy-5-methylanilin       4-Methyl-3 -chloranllin       2-Clhlor-4-triflluormethylanilin   
2,4-Dimethoxy-5-chloranilin    2,4-Dimethyl-6-nitroanilin.   



   Als in Betracht kommende Naphthylamine seien genannt: a-Naphthylamin,    ,B-Naphthylamin   
Sulfonsäuren der Naphthylamine wie
1 -Naphthylamin-4-sulfonsäure
1 -Naphthylamin-5   sulfonsäure   
1   -Naphthylamin-8-sulfonsäure   
2-Naphthylamin- 1   -sulfonsäure       2-Naphthylamin-5 -sulfons äure       2-Naphthylamin-4, 8-disulfonsäure       2-Naphthylamin-6, 8-disulfonsäure   
8-Hydroxy-1 -naphthylamin-4-sulfonsäure
8   -Hydroxy-2-naphthylamin-6-sulfonsäure   
8-Hydroxy- 1 -naphthylamin-4,6-disulfonsäure    8-Hydroxy-1-naphthylamin-3    ,6-disulfonsäure    8-Hydroxy-2-naphthylamin-3 , 6-disulfonsäure   
Hydroxy-amine,

   bei deren eine zum Amidstickstoff in ortho-Position erscheinende Hydroxylgruppe anschliessend noch veräthert werden muss:    2-Hydroxyanilìin   
2-Hydroxy-5 -phenylanilin    2-Hydroxy-4-phenylanilin   
2-Hydroxy-5 -methylanilin    2-Hydroxy-5 -chloranilin   
2-Hydroxy-5-isooctylanilin
2-Hydroxy-5-dodecylanilin
2-Hydroxy-4-methoxyanilin
2,4-Dihydroxyanilin
1 -Hydroxy-2-naphthylamin
2-Hydroxy-   1-naphthylamin.   



   Mit Hilfe der obenstehend unter Formel (1) und den nachfolgenden Formeln beschriebenen Verbindungen können im Prinzip alte solchen organischen   Mate    rialien ausserhalb der Textilindustrie stabilisiert und geschützt werden, die durch den Einfluss ultravioletter Strahlen in irgendeiner Form geschädigt oder zerstört werden. Solche Schädigungen durch Einwirkung der gleichen Ursache, nämlich Ultraviolettstrahlung, können sehr verschiedenartige Auswirkungen haben, beispielsweise Farbänderung, Änderung der mechanischen Eigenschaften (Brüchigkeit, Rissigkeit, Reissfestigkeit, Biegefestigkeit, Abriebfestigkeit, Elastizität, Alterung), Einleitung unerwünschter chemischer Reaktionen (Zersetzung von   empfindiichen    chemischen Substanzen, z. B.



   Medikamenten, photochemisch induzierte Umlagerungen, Oxydation usw. (beispielsweise von ungesättigten Fettsäuren enthaltenden Ölen), Auslösung von Verbren   nungserscheinungen    und Reizungen (z. B. bei menschlicher Haut) u.a.m. Von bevorzugter Bedeutung ist die   Anwendung der oben definierten Oxalsäurederivate zum Schutze von Polykondensationsprodukten und Polyadditionsproduktes gegen Ultraviolettinwirkung. Darüber hinaus zeigt eine ganze Reihe der oben definierten Verbindungen neben der besagten Ultraviolett-Schutzwirkung auch einen Stabilisierungseffekt gegenüber Sauerstoff- und Hitzeeinwirkung sowie antistatische Eigenschaften.



   Die zu schützenden - wie oben definierten - organischen Materialien können in den verschiedensten Verarbeitungszuständen und Aggregatzuständen vorliegen während ihr gemeinsames Merkmal in einer   Empfindaiich    keit gegenüber Ultraviolettstrahlung besteht.



   Als niedrigmolekulare oder höhermolekulare Substanzen, für die das erfindungsgemässe Verfahren zum Schützen bzw. Stabilisieren in Betracht kommen, seien beispielsweise - ohne Begrenzung hierauf - genannt: Organische Naturstoffe wie sie für pharmazeutische Zwecke verwendet werden (Medikamente),   UV-empfind-    liche Farbstoffe, Verbindungen, die als Nahrungsmittel oder in Nahrungsmitteln durch Belichtung zersetzt werden (ungesättigte Fettsäuren in Ölen) usw.



   Als hochmolekulare organische Substanzen seien beispielsweise genannt:
1. Synthetische organische hochmolekulare Materialien wie: a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine polymerisierbare   Kohll'enstoff-Kohlenstoff-Doppel-    bildung enthaltender organischer Verbindungen, d. h.



  deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodukte wie beispielsweise Vernetzungs-, Pfropfungs- oder Abbauprodukte, Polymerisat-Verschnitte, Modifizierungsprodukte durch Abwandlung reaktiver Gruppierungen im Polymermolekül,   usw.,    wie z. B. Polymerisate auf Basis von   a,fl-ungesättigten    Carbonsäuren (z. B. Acrylate, Acrylamide, Acrylnitril), von Olefin-Kohlenwasserstoffen wie z. B.   a-Olefinen    Äthylen, Propylen oder Dienen, d.h. also auch Kautschuke und kautschukähnliche Polymerisate (auch sog.



  ABS-Polymerisate), Polymerisate auf Basis von Vinylund Vinyliden-Verbindungen (z. B. Styrol, Vinylester, Vinylchlorid, Vinylalkohol), von halogenierten Kohlenwasserstoffen, von ungesättigten Aldehyden und Ketonen, Allylverbindungen usw.



   b) andere Polymerisationsprodukte wie z.B. durch Ringöffnung erhältlich, z. B. Polyamide vom   Polyzapro;    lactam-Typ, ferner Formaldehyd-Polymerisate oder Polymere, die sowohl über Polyaddition als auch Polykondensation erhältlich sind, wie Polyäther, Polythio äther, Polyacetale, Thioplaste.



   c)   Poiykondensationsprodukte    oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationspro dukte sowie Produkte der Nachbehandlung, wofür beispielsweise genannt seien: Polyester  [ gesättigte (z. B. Polyäthylenterephthalat) oder ungesättigte (z. B.   Maleins äure-Dialkohol-Polykonden-    sate sowie deren Vernetzungsprodukte mit anpolymerisierbaren Vinylmonomeren), unverzweigte sowie verzweigte (auch auf Basis höherwertiger Alkohole, wie z. B.



     Alkydharze)j,    Polyamide (z. B. Hexamethylendiaminadipat), Maleinatharze, Melaminharze, Phenolharze (z. B.



  Novolake), Anilinharze, Furanharze, Carbamidharze, bzw. auch deren Vorkondensate und analog gebaute Produkte, Polycarbonate, Silikonharze und andere.



   d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt und unvernetzt), Epoxydharze.



   II. Halbsynthetische organische Materialien wie z. B.



  Celluloseester, bzw. Mischester (Acetat, Propionat), Nitrocellulose, Celluloseäther, regenerierte Cellulose (Viskose,   Kupferammoniak-Cellulose)    oder deren Nachbehandlungsprodukte oder Casein-Kunststoffe.



   III. Natürliche organische Materialien animalischen oder vegetabilischen Ursprungs, beispielsweise auf Basis von Cellulose oder Proteinen wie Bast, Jute, Hanf, Felle und Haare, Leder, Holzmassen in feiner Verteilung, Naturharze (wie Kolophonium, insbesondere Lackharze), Gelatine, Leime, ferner Kautschuk, Guttapercha, Balata, sowie deren   Nachbehandlungs    und Modifizierungsprodukte, Abbauprodukte, durch Abwandlung reaktionsfähiger Gruppen erhältliche Produkte.



   Die in Betracht kommenden organischen Materialien, insbesondere Kunststoffe der Klasse der Polymerisate des Vinylchlorids und Propylens, gesättigte und ungesättigte Polyester, Cellulosen und Polyamide, können in den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) und Aggregatzuständen vorliegen. Sie können einmal in Form der verschiedenartigsten geformten Gebilde   vorliegen,    d. h.



  also z. B. vorwiegend dreidimensional ausgedehnte Körper wie Profile, Behälter oder verschiedenartigste Werkstücke, Schnitzel oder Granulate, Schaumstoffe; vorwiegend zweidimensional ausgedehnte Körper wie Filme, Folien, Lacke, Imprägnierungen und Beschichtungen oder vorwiegend eindimensional ausgebildete Körper wie Fäden, Fasern, Flocken, Borsten, Drähte. Die besagten Materialien können anderseits auch in   zunge    formten Zuständen in den verschiedenartigsten homogenen und inhomogenen Verteilungsformen und Aggregatzuständen vorliegen, z. B. als Pulver, Lösungen, normale und umgekehrte Emulsionen   (Cremen),    Dispersionen, Latices., Sole, Gele, Kitte, Wachse, Kleb- und Spachtelmassen usw.



   Fasermaterialien können in den verschiedensten nicht-textilen Verarbeitungsformen vorliegen, z. B. als Endlosfäden, Faservliese, Filze, Watten, Beflockungs Gebilde oder als Papiere, Pappen usw.



   Die neuen Stabilisatoren können beispielsweise auch wie folgt eingesetzt werden: a) In kosmetischen Präparaten, wie Parfüms, gefärbten und ungefärbten Seifen und Badezusätzen, Hautund   Gesichtscremen,    Pudern,   Repellnnts    und insbeson   edlere    Sonnenschutzölen und   -crèmen;    b) In Mischungen mit sogenannten    Carrieren ,    Antioxydantien, anderen Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren oder chemischen Bleichmitteln; c) In Mischung mit Vernetzern; d) In Kombination mit Waschmitteln, wobei die Waschmittel und Stabilisatoren den zu benützenden Waschbädern auch getrennt zugefügt werden können; e) In Gelatine-Schichten für photographische Zwecke;

   f) In Kombination mit polymeren Trägermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations- oder Polyadditionsprodukten), in welche die   Stabilisatorzn    gegebenenfalls neben anderen Substanzen in gelöster oder dispergierter Form eingelagert sind, z. B. bei   Beschichtungs-    oder Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen,   Emullsionen)    für Vliese, Papier, Leder;  g) Als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um deren Alterungsgeschwindigkeit herabzusetzen, z. B. als Zusatz zu Leimen, Klebemitteln, Anstrichstoffen usw.



   Die erfindungsgemäss zu verwendenden neuen Stabilisierungsmittel werden vorzugsweise den Materialien vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt. So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen, Folien, Bändern oder Formkörpern der Pressmasse oder Spritzgussmasse beifügen oder vor dem Verspinnen in der Spinnmasse lösen, dispergieren oder anderweitig fein verteilen. Die Schutzmittel können auch den Ausgangssubstanzen, Reaktionsgemischen oder Zwischenprodukten zur Herstellung voll- oder   halbsyn    thetischer organischer Materialien vor oder während der chemischen Umsetzung zugesetzt werden, z.B. bei Polykondensationen (also auch Vorkondensaten), bei Polymerisationen (also auch Propolymeren) oder bei   Polyadditionen.   



   Eine wichtige anwendungstechnische Variante für die erfindungsgemäss zu verwendenden Stabilisierungsmittel besteht darin, dass diese Stoffe einer Schutzschicht einverleibt werden, welche das dahinter befindliche Material schützen. Dies kann in der Form geschehen, dass die   Ultraviolett-Absorber    auf die Oberflächenschicht (eines Filmes, eines mehrdimensionalen Formkörpers) aufgebracht werden. Man kann dies beispielsweise nach einer Art Färbeverfahren erreichen oder die Wirksubstanz in einen Polymerisat- (Polykondensat-, Polyaddukt-) Film einbetten gemäss an sich bekannten Oberflächenbeschichtungsmethoden für polymere Substanzen, oder man kann die Wirksubstanz in gelöster Form vermittels eines geeigneten Lösungsmittels in die Oberflächenschicht eindiffundieren oder einquellen lassen.

  Eine andere wichtige Variante besteht darin, dass der Ultraviolettabsorber in ein selbsttragendes im wesentlichen zweidimensionales Trägermaterial eingebettet wird, z. B.



  eine Folie oder eine Gefässwandung, um damit von der dahinterliegenden Substanz Ultraviolettstrahlung abzuhalten (Beispiele: Schaufenster, Filme,   Klarsichtpak-    kungen, Flaschen).



   Es ist aus Vorstehendem selbstverständlich, dass neben dem Schutz des Substrates oder der Trägersubstanz welches den Ultraviolettabsorber enthält, gleichzeitig auch der Schutz von anderen Begleitstoffen des Substrates erreicht wird, beispielsweise Farbstoffen, Antioxydantien, Desinfektionszusätzen, Antistatika und anderen Appreturen, Weichmachern und Füllmitteln.



   Je nach der Art der zu schützenden oder zu stabilisierenden Substanz, nach deren Empfindlichkeit oder der anwendungstechnischen Form des Schützens und Stabilisierens kann die erforderliche Menge an   Stabil¯    sator innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise zwischen etwa 0,01 und 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die zu schützende Substratmenge. Für die meisten praktischen Belange genügen indessen Mengen von etwa 0,05 bis   2 %.   



   Oft ist es zweckmässig, die oben erwähnten Lichtschutzmittel in Kombination mit sterisch gehinderten Phenolen, Estern der Thiodiproprionsäure oder organischen Phosphorverbindungen einzusetzen.



   Die in den nachfolgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen genannten Teile und Prozente stellen immer Gewichtsteile und Gewichtsprozente dar, soweit nicht anders angegeben. Herstellungsvorschrift A
22,3 Teile der Verbindung der Formel
EMI7.1     
 (hergestellt durch Kondensation des Oxalsäurediesters   H C20CO-COOC2H3    mit p-Anisidin in wasserfreiem Medium in Gegenwart katalytischer Mengen wasserfreier Borsäure bei Temperaturen zwischen 110 und 1150 C) werden mit 10,9 Teilen 2-Amino-l-phenol und 0,5 Teilen Borsäure während 2 Stunden bei 175 bis   1800 C    verrührt, wobei der entstehende Alkohol fortwährend abdestilliert wird. Man löst dann die Schmelze in Dimethylformamid und versetzt die Lösung bei   2 < )0    C mit Wasser.

  Das Produkt der Formel
EMI7.2     
 scheidet sich dabei in Form beinahe farbloser Kristalle ab. Ausbeute etwa 26 Teile. Ein dreimal aus Chlorbenzol umkristallisiertes Analysenprodukt schmilzt bei 213 bis   2140 C    und zeigt folgende Daten:
C15H1404N2 ber.: C 62,93; H 4,93; N 9,79 gef.: C 63,09; H 5,04; N 9,86
2,9 Teile der Verbindung der Formel (23) werden in einer Mischung von 10 Teilen Aceton und 0,4 Teilen Natriumhydroxyd in 10 Teilen Wasser gelöst. Man fügt noch 0,1 Teil Soda zu und tropft dann bei 200C während 5 Minuten 1,4 Teile Dimethylsulfat zu. Anschliessend wird 4 Stunden bei 450 C weitergerührt, mit Methanol versetzt, auf   0     C gekühlt und das Produkt der Formel
EMI7.3     
 genutscht. Ausbeute: etwa 2,5 Teile.



   Ein zweimal aus Benzol umkristallisiertes Analysenprodukt schmilzt bei 160 bis 1610 C und zeigt folgende Daten:    C16H16O4N2    ber.: C 63,99; H 5,37; N 9,33 gef.: C 63,98; H 5,43; N 9,31 Herstellungsvorschrift B
5,8 Teile der Verbindung der Formel (23) werden in 20 Teilen Dimethylsulfoxyd und 0,8 Teilen Natriumhydroxyd gelöst. Man versetzt hierauf die Lösung bei 200 C mit 6,7 Teilen n-Octadecylbromid, steigert die Temperatur während einer halben Stunde auf 450 C und rührt 4 Stunden bei der gleichen Temperatur weiter.



  Jetzt versetzt man den Kristallbrei mit Methanol und nutscht das Produkt der Formel  
EMI8.1     
 das in Form farbloser Kristalle vorliegt.



   Ausbeute: etwa 10 Teile.



   Ein zweimal aus Hexan umkristallisiertes Analysenprodukt schmilzt bei 90,5 bis 91,50 C und zeigt folgende Daten:    C33Ho004N2    ber.: C 73,56; H 9,35; N 5,20 gef.: C 73,81; H 9,46; N 5,25 Herstellungsvorschrift C
9 Teile der Verbindung der Formel
EMI8.2     
 (in analoger Weise wie die Verbindung (23) in Herstellungsvorschrift A hergestellt) werden in 40 Teilen Dichlorbenzol zusammen mit 5,4 Teilen Capryloylchlorid für 2 Stunden auf 1200 C und für   1/9    Stunde auf   140p    C gehoben. Das Gemisch geht dabei in Lösung. Dann kühlt man auf 800 C, gibt 50 Teile heissen Äthylalkohol dazu, kühlt und   nutscht    den Niederschlag ab.

  Das mit Alkohol gewaschene und bei 600 C im Vakuum getrocknete Produkt (11,5 Teile) der Formel
EMI8.3     
 schmilzt nach Umkristallisation aus Chlorbenzol-Alkohol bei 219 bis 2210 C und weist folgende Analysendaten auf:    C24HnoO N2    ber.: C 67,58; H 7,09; N 6,57 gef.: C 67,65; H 6,98; N 6,64
Die in den nachfolgenden Tabellen aufgeführten Verbindungen wurden auf gleiche oder analoge Weise hergestellt. In diesen Tabellen bedeuten:
Spalte I: Formelnummer
Spalte II: Definition der Verbindung
Spalte III: Schmelzpunkt in     C    (unkorrigiert)
Spalte IV: Analysendaten C H N  (erste Zeile berechnet; zweite Zeile ge funden)
Zu Verbindung Nr. 50 in Tabelle Xs ist zu bemerken, dass der   C1¯7Ha-Rest    ein Gemisch verschieden verzweigter Isomeren darstellt (aus Tetramerisierung von 4 Propylenmolekülen).



   Anmerkung: In den Tabellen   X     bis   Xle,      X21,      X2s,       X24    und   X2j    sind rechts neben der all gemeinen Grundformel Schmelzpunkt und Analysendaten der als Zwischen produkt verwendeten Ausgangsverbin dung (X = H) aufgeführt.
EMI8.4     

EMI8.5     


<tb>



   <SEP> I <SEP> II <SEP> (X=) <SEP> III <SEP> IV
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 29. <SEP> HM#C <SEP> H3 <SEP> 196-197 <SEP> 68,44 <SEP> 6,08 <SEP> 9,39
<tb>  <SEP> 68,31 <SEP> 6,06 <SEP> 9,53
<tb>  <SEP> CHa
<tb> 30. <SEP> CH3 <SEP> 191-192 <SEP> 68,44 <SEP> 6,08 <SEP> 9,39
<tb>  <SEP> K <SEP> 68,56 <SEP> 5,94 <SEP> 9,43
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> C1
<tb> 31. <SEP> /= <SEP> #\ <SEP> 233-234 <SEP> 53,12 <SEP> 3,57 <SEP> 8,26
<tb>  <SEP> 53,09 <SEP> 3,47 <SEP> 8,26
<tb>  <SEP> C1
<tb>    Fortsetzung X1
EMI9.1     


<tb>  <SEP> I <SEP> II <SEP> (X=) <SEP> III <SEP> IV
<tb>  <SEP> CF3
<tb> 32. <SEP> ¯ <SEP> \ <SEP> 198-199 <SEP> 51,90 <SEP> 3,48 <SEP> 7,50
<tb>  <SEP> 51,91 <SEP> 3,26 <SEP> 7,39
<tb>  <SEP> C1
<tb>  <SEP> CF3
<tb> 33. <SEP> 9 <SEP> 182-183 <SEP> 50,26 <SEP> 2,98 <SEP> 6,90
<tb>  <SEP> 50,82 <SEP> 2,79 <SEP> 7,04
<tb>  <SEP> CF3
<tb> 34.

  <SEP> \ <SEP> 198-199 <SEP> 71,24 <SEP> 5,03 <SEP> 8,75
<tb>  <SEP> 71,32 <SEP> 4,92 <SEP> 8,67
<tb>  <SEP> 166-167 <SEP> 60,29 <SEP> 4,74 <SEP> 8,79
<tb>  <SEP> 60,14 <SEP> 4,48 <SEP> 8,88
<tb>  <SEP> C1
<tb>   36. <SEP> \ <SEP> 194-195 <SEP> 67,59 <SEP> 5,67 <SEP> 9,85
<tb>  <SEP> 36.   
<tb>



   <SEP> CH3
<tb>    X2   
EMI9.2     
 I II (X2=) III IV 38. -CH3   230-231    67,59 5,67 9,85
67,40 5,42 9,83 39. -Br 280-281 51,60 3,75 8,02
51,69 3,86 7,98 40.   -Cl    267-268 59,12 4,30 9,19
59,28 4,28 9,11 41. ¯N(CH3)2 243-244 65,16 6,11 13,41
64,90 6,03 12,82
X3
EMI9.3     


<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb>  <SEP> OC2Hs <SEP> OC2H5
<tb> 42. <SEP> NH-CO-CO-NH- <SEP> 122-123 <SEP> 64,50 <SEP> 6,50 <SEP> 7,52
<tb>  <SEP> 64,50 <SEP> 6,37 <SEP> 7,72
<tb>  <SEP> OC2Hs
<tb>  <SEP> OCH3 <SEP> CH3
<tb> 43. <SEP> CH30--NH-CO-CO-NH-C <SEP> 157-158 <SEP> 65,84 <SEP> 6,14 <SEP> 8,53
<tb>  <SEP> 66,09 <SEP> 6,24 <SEP> 8,72
<tb>  <SEP> CH5
<tb>    Fortsetzung X3
EMI10.1     


<tb>  <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb>  <SEP> OCH3 <SEP> C(CH3)3
<tb> 44.

  <SEP> CHsO-#/NH-CGCO-N# <SEP> 110-111 <SEP> 69,39 <SEP> 8,32 <SEP> 5,78
<tb>  <SEP> 69,49 <SEP> 8,20 <SEP> 5,87
<tb>  <SEP> OC8H17
<tb>  <SEP> OCH3 <SEP> C(CH3)3
<tb> 45. <SEP> CHSO-/eI-NH-CO-CO-NH-5 <SEP> 184185 <SEP> 65,27 <SEP> 6,78 <SEP> 7,25
<tb>  <SEP>  <  <SEP> ) <SEP> 65,16 <SEP> 6,88 <SEP> 7,33
<tb>  <SEP> LOCHS
<tb> 46. <SEP> H5C20 <SEP>  < NH¯COZO¯NH¯/¯ <SEP> 147-148 <SEP> 73,31 <SEP> 5,59 <SEP> 7,77
<tb>  <SEP> 73,16 <SEP> 73,165,51 <SEP> 7,94
<tb> 47. <SEP> HSC2O-\'NH-CO-CO-NH-\/CH2 <SEP> 222-223 <SEP> 69,92 <SEP> 7,09 <SEP> 8,14
<tb>  <SEP> 1 <SEP> 70,12 <SEP> 7,12 <SEP> 8,33
<tb>  <SEP> CH2
<tb>  <SEP> CH2
<tb>    <SEP> CH3
<tb>  <SEP> CH3   
<tb> 48. <SEP> H5C2O\#-NH-COCO-NH-\CHs <SEP> 267-268 <SEP> 63,15 <SEP> 5,30 <SEP> 8,18
<tb>  <SEP> 1 <SEP> 62,90 <SEP> 5,33 <SEP> 8,27
<tb>  <SEP> COOH
<tb> 49.

  <SEP> H5CsOff#/-NH-CO-CO-NH-\/-C1#H25 <SEP> 129-138 <SEP> 74,30 <SEP> 8,91 <SEP> 6,19
<tb>  <SEP> 74,36 <SEP> 8,69 <SEP> 6,25
<tb>  X4
EMI10.2     

EMI10.3     


<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb>  <SEP> OCH3
<tb> 51. <SEP> ##OCH8 <SEP> 174-175 <SEP> 61,81 <SEP> 5,49 <SEP> 8,48
<tb>  <SEP> 62,09 <SEP> 5,34 <SEP> 8,48
<tb>  <SEP> O¯CH2CH2C1
<tb> 52. <SEP> C <SEP> 190-191 <SEP> 59,59 <SEP> 5,28 <SEP> 7,72
<tb>  <SEP> 59,28 <SEP> 5,01 <SEP> 7,71
<tb>  <SEP> LOCHS
<tb> 12. <SEP> ¯) <SEP> \ <SEP> 173-174 <SEP> 67,39 <SEP> 6,79 <SEP> 7,86
<tb>  <SEP> 67,17 <SEP> 6,90 <SEP> 7,94
<tb>  <SEP> C(CH3)3
<tb>  <SEP> OC8Hz
<tb> 53. <SEP> /L\ <SEP> 93-94 <SEP> 71,33 <SEP> 8,43 <SEP> 6,16
<tb>  <SEP> 71,59 <SEP> 8,44 <SEP> 6,25
<tb>  <SEP> C(CH3)3
<tb>    Fortsetzung X4
EMI11.1     


<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb>  <SEP> O <SEP> C8H17
<tb> 54.

  <SEP> {; <SEP> 92-93 <SEP> 69,32 <SEP> 7,59 <SEP> 7,03
<tb>  <SEP> 69,43 <SEP> 7,72 <SEP> 7,13
<tb>  <SEP> OCHs
<tb> 55. <SEP> zu <SEP> 187-188 <SEP> 70,20 <SEP> 5,36 <SEP> 7,44
<tb>  <SEP> 70,43 <SEP> 5,49 <SEP> 7,44
<tb>  <SEP> OCsH17
<tb> 16. <SEP> G <SEP> 144-146 <SEP> 73,39 <SEP> 7,22 <SEP> 5,90
<tb>  <SEP> I- <SEP> 73,79 <SEP> 7,25 <SEP> 5,90
<tb>  <SEP> i¸C$-CHsCHsCHs <SEP> 73,797,25 <SEP> 5,90
<tb>  <SEP> O-CO-CH2CH2CH3
<tb> 56.

  <SEP>  <  <SEP> j <SEP> 135-137 <SEP> 69,43 <SEP> 5,59 <SEP> 6,48
<tb>  <SEP> 69,49 <SEP> 5,58 <SEP> 6,55
<tb>  X5
EMI11.2     
    X5--H:    236-237 56,17 4,09 8,73
56,17 4,02 8,67 I II III IV 58.   -CH3    169-170 57,41 4,52 8,37
57,34 4,38 8,43 59. ¯CH2CH2CH2Cl 130-131 54,42 4,57 7,05
54,52 4,48 7,04 60. -(CH2)16-CH3 92-93 69,15 8,62 4,89
69,20 8,67 5,01
EMI11.3     
 I II (X6=) III IV 62. -CH3 188-189 70,20 5,36 7,44
70,04 5,11 7,63 63.   -C8H1#    145-146 73,39 7,22 5,90
73,45 7,29 5,81  
Fortsetzung X6 I II (X6=) III IV 64. ¯CH2¯COOC2H5 193-194 66,90 5,39 6,24
66,91 5,35 6,23 65. ¯CH2CH2CH2¯Cl 160-161 65,68 5,28 6,38
65,26 5,42 6,47 X8
EMI12.1     
   X8=H:    226-228 69,32 7,59 7,03
69,15 7,36 7,16
EMI12.2     


<tb> I <SEP> II <SEP> (mg=) <SEP> III <SEP> IV
<tb> 14.

  <SEP> -CO-CH3 <SEP> 154-155 <SEP> 68,16 <SEP> 7,32 <SEP> 6,36
<tb>  <SEP> 68,23 <SEP> 7,20 <SEP> 6,43
<tb> 67. <SEP> -CO-(CH2)lo-CH3 <SEP> 56-57 <SEP> 72,13 <SEP> 9,34 <SEP> 4,81
<tb>  <SEP> 72,55 <SEP> 9,05 <SEP> 4,92
<tb> 68. <SEP> -CH3 <SEP> 152-154 <SEP> 69,88 <SEP> 7,82 <SEP> 6,79
<tb>  <SEP> 70,02 <SEP> 7,76 <SEP> 6,74
<tb> 69. <SEP> -(CHr)7-CH3 <SEP> 86-88 <SEP> 72,90 <SEP> 9,08 <SEP> 5,49
<tb>  <SEP> 72,54 <SEP> 8,86 <SEP> 5,70
<tb> 70. <SEP> -CH#CH=CH2 <SEP> 116-118 <SEP> 71,20 <SEP> 7,82 <SEP> 6,39
<tb>  <SEP> 71,44 <SEP> 7,80 <SEP> 6,46
<tb>    <SEP> 104-106 <SEP> 73,69 <SEP> 7,43 <SEP> 5,73
<tb> 71. <SEP> ¯CAHr <SEP> g <SEP> 73,48 <SEP> 7,55 <SEP> 5,70   
<tb>  X9
EMI12.3     
 Xg=H: 229-230 63,99 5,37 9,30
64,05 5,51 9,19
EMI12.4     


<tb> I <SEP> ll(X9-) <SEP> III <SEP> IV
<tb> 73.

  <SEP> -CH3 <SEP> 155-156 <SEP> 64,95 <SEP> 5,77 <SEP> 8,91
<tb>  <SEP> 64,97 <SEP> 5,82 <SEP> 9,01
<tb> 74. <SEP> -CO-CH=CH2 <SEP> 150-151 <SEP> 64,40 <SEP> 5,10 <SEP> 7,90
<tb>  <SEP> 64,06 <SEP> 5,12 <SEP> 7,87
<tb> 75. <SEP> -C5H17 <SEP> 9495 <SEP> 69,88 <SEP> 7,82 <SEP> 6,79
<tb>  <SEP> 69,83 <SEP> 7,55 <SEP> 6,76
<tb> 76. <SEP> -CHBCHnCH2CI <SEP> 139-140 <SEP> 60,56 <SEP> 5,62 <SEP> 7,43
<tb>  <SEP> 60,70 <SEP> 5,56 <SEP> 7,61
<tb>   77. <SEP> -CH#i <SEP> zu <SEP> 166-167 <SEP> 70,75 <SEP> 5,68 <SEP> 7,18
<tb>  <SEP> 70,81 <SEP> XH2¯ < 70,815,71 <SEP> 7,39   
<tb> 78. <SEP> -CH#COOC2Ha <SEP> 152-153 <SEP> 62,16 <SEP> 5,74 <SEP> 7,25
<tb>  <SEP> 62,28 <SEP> 5,72 <SEP> 7,51
<tb>    Fortsetzung X9
EMI13.1     


<tb> I <SEP> II <SEP> (es=) <SEP> III <SEP> IV
<tb> 79.

  <SEP> -CO-CHs <SEP> 147-148 <SEP> 63,15 <SEP> 5,30 <SEP> 8,18
<tb>  <SEP> 63,89 <SEP> 5,84 <SEP> 8,10
<tb> 80. <SEP> -CH#COOH <SEP> 193-194 <SEP> 60,33 <SEP> 5,06 <SEP> 7,82
<tb>  <SEP> 60,37 <SEP> 5,11 <SEP> 7,77
<tb> 81. <SEP> ¯CH2¯CONHç <SEP> 252-253 <SEP> 65,54 <SEP> 5,50 <SEP> 9,97
<tb>  <SEP> 65,62 <SEP> 5,31 <SEP> 9,66
<tb> 82. <SEP> -CH#COOC12Hs5 <SEP> 115-116 <SEP> 68,41 <SEP> 8,04 <SEP> 5,32
<tb>  <SEP> 68,19 <SEP> 7,79 <SEP> 5,33
<tb> 83. <SEP> ¯CGO <SEP> 167-168 <SEP> 68,30 <SEP> 4,99 <SEP> 6,93
<tb>  <SEP> 68,21 <SEP> 5,13 <SEP> 6,96
<tb> 84. <SEP> -CO <SEP> 7· <SEP> Cl <SEP> 205-206 <SEP> 62,95 <SEP> 4,36 <SEP> 6,38
<tb>  <SEP> 62,92 <SEP> 4,41 <SEP> 6,53
<tb> 85. <SEP> ¯Cç¯C(CH3)3 <SEP> 182-183 <SEP> 70,42 <SEP> 6,13 <SEP> 6,08
<tb>  <SEP> 70,06 <SEP> 6,45 <SEP> 6,36
<tb> 86.

   <SEP> -CO-NH-C4H9 <SEP> 161-162 <SEP> 63,14 <SEP> 6,31 <SEP> 10,52
<tb>  <SEP> 63,19 <SEP> 6,21 <SEP> 10,36
<tb>    xto   
EMI13.2     

Xlo=H: 226-227 67,39 6,79 7,86
67,19 6,74 7,91 I II   (Xlo=)    III IV 88. -CH3 161-162 68,09 7,07 7,56
68,03 6,94 7,82 89.   -C4H9    124-125 69,88 7,82 6,79
70,05 7,93 6,62 90. -C8H17 90-91   71,76    8,60 5,98
71,71 8,71 6,05 91. -C12H25 94-95 73,24 9,22 5,34
73,29 9,18 5,54 92. -C18H87 98-99 74,95 9,93 4,60
75,25 10,10 4,87 93.   -CO-CH=CHs    151-152 67,30 6,39 6,83
67,47 6,43 6,97 X11
EMI13.3     
   X11=H:    267-268 70,20 5,36 7,44
70,12 5,47 7,32   Fortsetzung X11
EMI14.1     


<tb>  <SEP> I <SEP> II <SEP> (Xll=) <SEP> III <SEP> IV
<tb>  <SEP> 95.

  <SEP> -CHs <SEP> 186-187 <SEP> 70,75 <SEP> 5,68 <SEP> 7,18
<tb>  <SEP> 71,00 <SEP> 5,82 <SEP> 7,11
<tb>  <SEP> 96. <SEP> ¯CaHg <SEP> 181-182 <SEP> 72,20 <SEP> 6,53 <SEP> 6,48
<tb>  <SEP> 72,23 <SEP> 6,70 <SEP> 6,66
<tb>  <SEP> 97. <SEP> ¯C8H1, <SEP> 158-159 <SEP> 73,74 <SEP> 7,43 <SEP> 5,73
<tb>  <SEP> 73,96 <SEP> 7,44 <SEP> 5,77
<tb>  <SEP> 98. <SEP> -C12H#j <SEP> 150-151 <SEP> 74,96 <SEP> 8,14 <SEP> 5,14
<tb>  <SEP> 75,33 <SEP> 8,21 <SEP> 5,02
<tb>  <SEP> 99. <SEP> -C18H57 <SEP> 135-136 <SEP> 76,39 <SEP> 8,98 <SEP> 4,46
<tb>  <SEP> 76,55 <SEP> 9,02 <SEP> 4,46
<tb>   100. <SEP> CH <SEP> 185-186 <SEP> 74,66 <SEP> 5,62 <SEP> 6,01
<tb>  <SEP> 74,46 <SEP> ¯cm¯474,465,59 <SEP> 6,05   
<tb> 101. <SEP> -CH#COOC2H5 <SEP> 198-199 <SEP> 67,52 <SEP> 5,67 <SEP> 6,06
<tb>  <SEP> 67,43 <SEP> 5,61 <SEP> 6,13
<tb> 102.

  <SEP> -CO-CTH3 <SEP> 201-202 <SEP> 68,89 <SEP> 5,30 <SEP> 6,70
<tb>  <SEP> 68,86 <SEP> 5,53 <SEP> 6,96
<tb>  X12
EMI14.2     

X12=H: 211-213 71,75 6,26 6,69
71,54 6,09 6,89
I II (X12=) III IV 104. -C2H5 155-156 72,62 6,77 6,27
72,53 6,65 6,35 105.   -C8H17    88-89 74,68 7,98 5,28
74,49 7,94 5,40
X18
EMI14.3     
   x1i=H:    261-262 65,62 4,72 10,93
65,64 4,82 11,13
EMI14.4     


<tb>  <SEP> I <SEP> II <SEP> (als=) <SEP> III <SEP> IV
<tb> 107. <SEP> -CHs <SEP> 170-171 <SEP> 66,65 <SEP> 5,22 <SEP> 10,37
<tb>  <SEP> 66,69 <SEP> 5,33 <SEP> 10,16
<tb> 108. <SEP> -CH2CHiCH2CI <SEP> 91-92 <SEP> 61,36 <SEP> 5,15 <SEP> 8,42
<tb>  <SEP> 61,30 <SEP> 5,24 <SEP> 8,64
<tb> 109.

  <SEP> -CsH17 <SEP> 86-87 <SEP> 71,71 <SEP> 7,66 <SEP> 7,60
<tb>  <SEP> 71,95 <SEP> 7,64 <SEP> 7,58
<tb>   110 <SEP> CI+ <SEP> 167-168 <SEP> 72,82 <SEP> 5,24 <SEP> 8,09
<tb>  <SEP> 73,15 <SEP> ¯cm=73,155,25 <SEP> 7,91   
<tb>      X14   
EMI15.1     
 X14=H: 201-202 69,21 6,45 8,97
68,99 6,36 9,00
EMI15.2     


<tb>  <SEP> I <SEP> II <SEP> (X14=) <SEP> III <SEP> IV
<tb> 112. <SEP> -CH3 <SEP> 132-133 <SEP> 69,92 <SEP> 6,79 <SEP> 8,58
<tb>  <SEP> 69,94 <SEP> 6,86 <SEP> 8,85
<tb> 113. <SEP> -CHlCH2CH2Cl <SEP> 96-97 <SEP> 64,86 <SEP> 6,48 <SEP> 7,20
<tb>  <SEP> 64,98 <SEP> 6,24 <SEP> 7,21
<tb> 114. <SEP> -CsH17 <SEP> 99-100 <SEP> 73,55 <SEP> 8,55 <SEP> 6,60
<tb>  <SEP> 73,79 <SEP> 8,69 <SEP> 6,36
<tb>   115.

  <SEP> -CH <SEP> / <SEP> \ <SEP> 182-183 <SEP> 74,60 <SEP> 6,51 <SEP> 6,96
<tb>  <SEP> 74,75 <SEP> ¯CH74,756,58 <SEP> 7,03   
<tb> 116. <SEP> -C1#H2.5 <SEP> 76-77 <SEP> 74,96 <SEP> 9,23 <SEP> 5,83
<tb>  <SEP> 75,15 <SEP> 9,40 <SEP> 5,92
<tb> 117. <SEP> -CO-CH5 <SEP> 181-182 <SEP> 67,78 <SEP> 6,26 <SEP> 7,91
<tb>  <SEP> 67,98 <SEP> 6,25 <SEP> 7,95
<tb>  xl5
EMI15.3     

I II (X15=) III IV 119. -CH3 189-190 72,82 5,24 8,09
72,55 5,26 8,02 120. ¯CH2¯COOC2H5 182-183 68,89 5,30 6,70
68,93 5,34   6,76    121. -C18H37 114-115 78,04 8,96 4,79
78,29 8,93 4,74 X16
EMI15.4     
    Xr6=H:

  :    228-229 69,92 6,79 8,58
69,71 6,49 8,58
I II (X16=) III IV 123. -CHs 169-170 70,56 7,11 8,23
70,81 7,32 8,12 124.   -CH2CH2CllC1    114-115 65,58 6,75 6,95
65,69 6,73 7,23   Fortsetzung   X16   
EMI16.1     


<tb>  <SEP> I <SEP> II <SEP> (mio=) <SEP> III <SEP> IV
<tb> 125. <SEP> -C8H17 <SEP> 92-93 <SEP> 73,94 <SEP> 8,73 <SEP> 6,35
<tb>  <SEP> 73,98 <SEP> 8,96 <SEP> 6,38
<tb> 126.

  <SEP> C <SEP> 171-172 <SEP> 74,97 <SEP> 6,78 <SEP> 6,73
<tb> 75,04 <SEP> ¯CHHO <SEP> 75,04 <SEP> 7,00 <SEP> 6,50
<tb>    X17   
EMI16.2     

X17=H: 221-222 66,65 5,22 10,37
66,70 5,27 10,26
I II (X17=) III IV 128. -CH3 165-166 67,59 5,67 9,85
67,89 5,87 9,81 129. -C4H9 103-104 69,92 6,79 8,57
69,78 6,79 8,32 130. -C8H7 95-96 72,22 7,91 7,32
72,52 7,89 7,55
X18
EMI16.3     
    Xts=H:    246-247 57,84 3,81 9,64
58,00 3,84 9,67
I II (X18=) III IV 132. -CH3 212-213 59,12 4,30 9,19
59,31 4,33 9,22 133. -C2H5 187-189 60,29 4,74 8,79
60,04 4,97 8,99 134.   -C4H9    116-117 62,34 5,52 8,08
62,42 5,51 8,02 135.   -C8H17    94-95 65,58   6,75    6,95
65,61 6,63 7,09 xl9
EMI16.4     

EMI16.5     


<tb>  <SEP> I <SEP> II <SEP> (X19=) <SEP> III <SEP> w
<tb>  <SEP> OCHs
<tb> 137.

  <SEP> pOCHs <SEP> 189-190 <SEP> 57,41 <SEP> 4,52 <SEP> 8,37
<tb>  <SEP> 57,42 <SEP> 4,29 <SEP> 8,33
<tb>  <SEP> OC8H,7
<tb> 147-148 <SEP> 70,21 <SEP> 6,52 <SEP> 5,85
<tb>  <SEP> 69,90 <SEP> -69,9016,48 <SEP> 5,98
<tb>    Fortsetzung X22
EMI17.1     


<tb>  <SEP> I <SEP> II <SEP> (X22=) <SEP> III <SEP> IV
<tb>  <SEP> OC5H17
<tb> 151. <SEP> 7 <SEP> zu <SEP> 119-120 <SEP> 71,33 <SEP> 8,43 <SEP> 6,16
<tb>  <SEP> tl <SEP> 71,21 <SEP> 8,39 <SEP> 6,42
<tb>  <SEP> C(CHs)3
<tb>  <SEP> OC8H17
<tb> 152. <SEP> 7· <SEP> 117-118 <SEP> 69,32 <SEP> 7,59 <SEP> 7,03
<tb>  <SEP> 69,59 <SEP> 7,31 <SEP> 7,18
<tb>  <SEP> OCH2CH2CH2-C1
<tb> 153. <SEP> ¯ < \ <SEP> 146-147 <SEP> 59,59 <SEP> 5,28 <SEP> 7,72
<tb>  <SEP> 59,94 <SEP> 5,17 <SEP> 7,81
<tb>  <SEP> O-C11#7·
<tb> 154. <SEP> 189-190 <SEP> 70,20 <SEP> 5,36 <SEP> 7,44
<tb>  <SEP> 70,25 <SEP> 5,46 <SEP> 7,37
<tb>  <SEP> O¯CH2¯COOC2H5
<tb> 155.

  <SEP> 7· <SEP> 155-156 <SEP> 61,28 <SEP> 5,41 <SEP> 7,52
<tb>  <SEP> 61,06 <SEP> 5,39 <SEP> 7,66
<tb>  <SEP> O-CO-CHs
<tb>  <SEP> I
<tb> 156. <SEP> 4 <SEP> A <SEP> 139-140 <SEP> 62,19 <SEP> 4,91 <SEP> 8,53
<tb>  <SEP> 61,93 <SEP> 5,01 <SEP> 8,76
<tb>    X23   
EMI17.2     
    X23=H: 203-204    72,28 4,85 8,43
72,08 4,69 8,27
I II   (X2s=)    III IV 158. -CH3 145-146 72,82 5,24 8,09
72,58 5,32 8,04 159.   -C8H17    105-106 75,65 7,26 6,30
75,58 7,40 6,41 160. ¯CH2CH2CH2Cl 148-149 67,56 5,18 6,85
67,89 5,32 6,65
X24
EMI17.3     
   Fortsetzung X19
EMI18.1     


<tb>  <SEP> I <SEP> II <SEP> (X19=) <SEP> III <SEP> IV
<tb>  <SEP> OCH3
<tb> 139. <SEP> +\ <SEP> 172-173 <SEP> 63,24 <SEP> 5,87 <SEP> 7,76
<tb>  <SEP> 62,69 <SEP> 5,80 <SEP> 7,71
<tb>  <SEP> C(CH3)3
<tb>  <SEP> O <SEP> C8H17
<tb> 140.

  <SEP> + <SEP> 116-117 <SEP> 68,03 <SEP> 7,69 <SEP> 6,10
<tb>  <SEP> 68,17 <SEP> 7,70 <SEP> 5,89
<tb>  <SEP> C(CH3)3
<tb>  X20
EMI18.2     


<tb>  <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb>  <SEP> OC2H5
<tb> 141. <SEP> NC-;-NH-Co-Co-NH-# <SEP> 217-218 <SEP> 66,01 <SEP> 4,89 <SEP> 13,59
<tb>  <SEP> 65,98 <SEP> 4,91 <SEP> 13,65
<tb>  <SEP> OCH3
<tb> 142. <SEP> 7 <SEP> \ <SEP> 7· <SEP> NH-CO-CO-NH# <SEP> \ <SEP> 188-189 <SEP> 74,60 <SEP> 6,51 <SEP> 6,96
<tb>  <SEP> 74,55 <SEP> 6,65 <SEP> 6,97
<tb>  <SEP> C(CH3)3
<tb>  X21
EMI18.3     

EMI18.4     


<tb>  <SEP> I <SEP> II <SEP> (X21=) <SEP> III <SEP> IV
<tb> 144. <SEP> -CH3 <SEP> 209-210 <SEP> 57,41 <SEP> 4,52 <SEP> 8,37
<tb>  <SEP> 57,39 <SEP> 4,49 <SEP> 8,44
<tb> 145. <SEP> -C & 17 <SEP> 91-92 <SEP> 63,81 <SEP> 6,75 <SEP> 6,47
<tb>  <SEP> 64,10 <SEP> 6,76 <SEP> 6,49
<tb> 146.

   <SEP> -CHnCH2CH2-C1 <SEP> 146-147 <SEP> 54,42 <SEP> 4,57 <SEP> 7,05
<tb>  <SEP> 54,32 <SEP> 4,76 <SEP> 7,00
<tb>   147. <SEP> ¯CHrO <SEP> 176-177 <SEP> 64,31 <SEP> 4,66 <SEP> 6,82
<tb>  <SEP> -Cff## <SEP> 64,68 <SEP> 4,51 <SEP> 6,79   
<tb> 148. <SEP> -CH-COOC,-H, <SEP> 161-162 <SEP> 56,10 <SEP> 4,71 <SEP> 6,89
<tb>  <SEP> 56,28 <SEP> 4,65 <SEP> 6,87
<tb> 149.

  <SEP> ¯CO¯CH3 <SEP> 167-168 <SEP> 56,29 <SEP> 4,17 <SEP> 7,72
<tb>  <SEP> 56,33 <SEP> 4,13 <SEP> 7,81
<tb>  X22
EMI18.5     
  
Fortsetzung X24
X24=H: 227-228 74,20 6,27 7,21
73,63 6,34 7,24
I II   (X24=)    III IV 162.   -CH3    190-191 74,60 6,51 6,96
74,70 6,56 7,16   163. -C8H,7    149-150 76,76 8,05 5,60
76,48 8,09 5,75 164.   -CH2-CH2-CH2-C1    168-169 69,74 6,29 6,02
69,65 6,04 6,16 165.   -CO-CHs      166167    72,54 6,09 6,51
72,35 6,16 6,35 166.   -CH2-COOC2H5    157-158 70,86 6,37 5,90
70,77 6,38 6,20    Xzj   
EMI19.1     
 X25=H: 280-282 63,99 5,37 9,33
63,95 5,34 9,06
EMI19.2     


<tb>  <SEP> I <SEP> II <SEP> (X2s=) <SEP> III <SEP> IV
<tb>   168.

  <SEP> -CO-7· <SEP> 270-272 <SEP> 68,30 <SEP> 4,99 <SEP> 6,93
<tb>  <SEP> 68,21 <SEP> ¯CO¯w68,214,88 <SEP> 6,94
<tb> 169. <SEP> CO7·CCH <SEP> 281-282 <SEP> 70,42 <SEP> 6,13 <SEP> 6,08
<tb>  <SEP> 70,60 <SEP> ¯CO¯ < ¯C(CH3)370,606,10 <SEP> 6,25   
<tb> 170. <SEP> -CO-NH-CH2CH2CH2CH3 <SEP> 272-275 <SEP> 63,14 <SEP> 6,31 <SEP> 10,52
<tb>  <SEP> 63,40 <SEP> 6,03 <SEP> 10,31
<tb> 171. <SEP> -CH3 <SEP> 229-230 <SEP> 64,95 <SEP> 5,77 <SEP> 8,91
<tb>  <SEP> 64,72 <SEP> 5,54 <SEP> 9,04
<tb> 172. <SEP> -C4H9 <SEP> 228-229 <SEP> 67,39 <SEP> 6,79 <SEP> 7,86
<tb>  <SEP> 67,54 <SEP> 6,63 <SEP> 7,94
<tb> 173. <SEP> -C8H17 <SEP> 205-206 <SEP> 69,88 <SEP> 7,82 <SEP> 6,79
<tb>  <SEP> 69,71 <SEP> 7,52 <SEP> 6,84
<tb> 174. <SEP> -C1#H25 <SEP> 202-203 <SEP> 71,76 <SEP> 8,60 <SEP> 5,98
<tb>  <SEP> 71,70 <SEP> 8,50 <SEP> 6,05
<tb> 175. <SEP> 245-246 <SEP> 70,75 <SEP> 5,68 <SEP> 7,18
<tb>  <SEP> 175.

  <SEP> ¯CH <SEP> 70,62 <SEP> 5,59 <SEP> 7,26
<tb> 176. <SEP> -CH#CH=CHs <SEP> 243-244 <SEP> 67,04 <SEP> 5,92 <SEP> 8,23
<tb>  <SEP> 66,91 <SEP> 5,67 <SEP> 8,12
<tb> 
Anwendungsbeispiele
In den nachfolgenden Anwendungsbeispielen wurden jeweils typische Vertreter für jeweilige Untergruppen von Verbindungen gemäss Erfindung verwendet Prinzipiell sind alle der in der vorangegangenen Beschreibung erwähnten Verbindungen sowie deren   Äqui-    valente in gleicher Weise geeignet, wobei lediglich die Löslichkeit der in Frage kommenden Verbindungen in dem anzuwendenden Substrat zu berücksichtigen bzw.



  im Handversuch zu ermitteln ist. Gegebenenfalls zu beachten ist schliesslich noch der Umstand, dass das Absorptionsmaximum der einzuarbeitenden Verbindung durch die Substituenten im aromatischen Rest beeinflusst wird.



   Beispiel I
Es wird ein Acetylcellulosefilm von etwa 50   it    Dicke durch Ausgiessen einer 10 % igen acetonischen Acetylcelluloselösung, welche   1 %    [berechnet auf Acetylcellulose] der Verbindung gemäss Formel (51) enthält, hergestellt. Nach dem Trocknen erhält man folgende Werte für die prozentuale Lichtdurchlässigkeit:  
Wellenlänge   Lichtdurchlässigkeit   in % in   mlc    unbelichtet (100 Stunden F#adeometer)
260 bis 340 0 0
350 3 3
360 10 10
370 30 30
380 55 55
Analog verhalten sich z.B. die Verbindungen der Formeln (39), (73), (85), (88), (107), (137) oder (144).



   Beispiel 2
Eine Paste aus 100 Teilen Polyvinylchlorid, 59 Volumteilen Dioctylphthalat und 0,2 Teilen der Verbindung der Formel (24) wird auf dem Kalander bei 145 bis 1500 C zu einer Folie von etwa 0,5 mm ausgewalzt.



  Die so gewonnene Polyvinylchloridfolie absorbiert im Ultraviolettbereich von 280 bis 360   nyl.   



   Anstelle der Verbindung der Formel (24) kann auch beispielsweise eine der Verbindungen der Formeln (42),  (43), (54), (59), (73), (88), (104), (112), (144), (158) und (169) verwendet werden.



   Beispiel 3
Eine Mischung aus 100 Teilen Polyäthylen und 0,2 Teilen der Verbindung der Formel (52) wird auf dem Kalander bei 130 bis 1400 C zu einer Folie ausgewalzt und bei 1500 C gepresst.



   Die so erhaltene Polyäthylenfolie ist praktisch undurchlässig für ultraviolettes Licht im Bereich von 280 bis 350   zum   
Anstelle der Verbindung der Formel (52) kann auch beispielsweise eine der Verbindungen der Formeln (45), (54), (82), (97), (108), (125), (145) oder (159) verwendet werden.



   Beispiel 4
Eine Mischung von 100 Teilen Polypropylen und 0,2 Teilen einer der Verbindungen der Formeln (12), (63), (75), (104), (116), (125), (135), (140), (145), (146) oder (160) wird auf dem Kalander bei   1700 C    zu einem Fell verarbeitet. Dieses wird bei 230 bis 2400 C und einem maximalen Druck von 40 kg/cm2 zu einer Platte von 1 mm gepresst.



   Die so erhaltenen Platten sind für ultraviolettes Licht im Bereich von 280 bis 360   nyc    praktisch undurchlässig.



  Ähnlich verhalten sich auch andere in der Tabelle aufgeführten Verbindungen.



   Beispiel 5
0,2 Teile der Verbindung der Formel (24) werden in 1,8 Teilen Monostyrol gelöst und mit 0,5 Teilen einer   Kobaltnaphthenat-Monostyrollösung    (enthaltend   1 M    Kobalt) versetzt. Hierauf werden 40 Teile eines ungesättigten Polyesterharzes auf Phthalsäure-Malein   säure-Äthylenglykol-Basis    in Monostyrol zugegeben und das Ganze während 10 Minuten verrührt. Nach Zutropfen von 1,7 Teilen einer Katalysatorlösung (Methyl¯ äthylketonperoxyd in Dimethylphthalat) wird die gut vermischte, luftfreie Masse zwischen zwei Glasplatten ausgegossen. Nach etwa 20 Minuten ist die 1 mm dicke Polyesterplatte so weit erstarrt, dass sie aus der Form genommen werden kann.

  Sie ist für UV-Licht im Bereich von 280 bis 350   m,¯    undurchlässig und zeigt nach 1000 Stunden Belichtung im Xenotest keine Vergilbung.



   Anstelle der Verbindung der Formel (24) kann beispielsweise auch eine der Verbindungen der Formeln (14), (64), (78), (95), (101), (112), (123), (147) oder (162) verwendet werden.



   Beispiel 6
25 g destilliertes Monostyrol werden in einer geschlossenen Flasche im Wärmeschrank bei 900 C während 2 Tagen vorpolymerisiert. In die viskose Masse werden sodann 0,25 g einer Verbindung der Formeln (49), (56), (59), (70), (93), (114), (156) oder (163) sowie 0,025 g Benzoylperoxyd langsam dazugerührt. Die Mischung wird darauf in eine quaderförmige Form aus Aluminiumfolie gegossen und während 1 Tag auf 700 C gehalten. Nach dem vollständigen Erstarren und Erkalten der Masse wird die Form auseinandergebrochen. Der so erhaltene Block wird anschliessend in einer hydraulischen Presse bei einer Temperatur von   1380 C    und einem Druck von 150   kg/cm    zu einer Platte von 1 mm Dicke ausgepresst.



   Die so hergestellten Polystyrolplatten sind für UV Licht im Bereiche von 280 bis 360   mjc    undurchlässig. Sie sind vollkommen farblos. Beim Belichten im Fadeometer kann man eine deutliche Verbesserung der Lichtstabilität beobachten, indem Polystyrolplatten, welche Verbindungen der obengenannten Formeln enthalten, bei einer Belichtung von 200 Stunden keine Vergilbung aufweisen, während Platten ohne diese Zusätze bereits vergilbt sind.



  Ähnlich verhalten sich auch andere in der Tabelle aufgeführten Verbindungen.



   Beispiel 7
In 40 g Nitro-Klarlack (25 % ig) werden 0,1 g einer Verbindung der Formeln (23), (65), (67), (78), (92), (117), (128), (145), (160) oder (169) aufgelöst. Der Lack wird dann auf Ahornholzplatten mit einem Beschichtungsrakel gleichmässig aufgetragen und ist nach kurzer Zeit vollkommen trocken. Durch den Zusatz von vorgenannten Ultraviolett-Absorber zum Lack wird die Farbnuance des Holzes nicht verändert. Die helle Farbnuance des lackierten Holzes wird auch beim Belichten unter einer UV-Lampe nach mehreren Tagen nicht verändert, sofern der Lack die obigen Verbindungen in einer Konzentration von etwa 1 % enthält. Unbehandeltes Holz dunkelt unter den gegebenen Belichtungsbedingungen schon nach wenigen Tagen nach.



   Zu ähnlichen Resultaten kommt man bei Verwendung von Acrylharz- oder   Alkyd-Melarninharz-Lacken    und anderen in der Tabelle aufgeführten Verbindungen.



   Beispiel 8
8 g Toluylen - 2,4 - diisocyanat/Toluylen   - 2,6- di-iso-    cyanat-Mischung (65:35) und 20 g eines schwach-verzweigten Polyesters aus Adipinsäure, Diäthylenglykol und Triol (Hydroxylzahl = 60) werden etwa 15 Sekunden lang zusammengerührt. Dann gibt man 2 ml einer Katalysatormischung (bestehend aus 6 ml eines tertiären Amins, 3 ml Dispergiermittel, 3 ml eines Stabilisators und 2 ml Wasser), sowie 0,28 g einer Verbindung der Formeln (45), (52), (69), (79), (86), (90), (123), (144) oder (159) dazu und rührt kurz um. Es bildet sich ein Schaumvlies, das nach 30 Minuten in ein Wasserbad gelegt wird. Nach weiteren 30 Minuten wird es mit Wasser gut durchgewaschen und bei Raumtemperatur getrocknet.  



   Der Zusatz eines der obengenannten UV-Absorber erhöht die Beständigkeit beim Belichten in der Xenotestapparatur. Obige Absorber sind auch in zahlreichen anderen Polyurethanen, welche auf dem Isocyanat Polyadditionsverfahren beruhen, gut einarbeitbar.



   Ähnlich verhalten sich auch andere in der Tabelle aufgeführten Verbindungen.



   Beispiel 9
10000 Teile eines aus Caprolactam in bekannter Weise hergestellten Polyamids in Schnitzelform werden mit 30 Teilen der Verbindungen der Formeln (49), (101), (120) oder (144) in einem Rollgefäss während 12 Stunden gemischt. Die so behandelten Schnitzel werden in einem auf 3000 C beheizten Kessel, nach Verdrängung des Luftsauerstoffs durch überhitzten Wasserdampf, geschmolzen und während einer halben Stunde gerührt.



  Die Schmelze wird hierauf unter Stickstoff von 5 atü durch eine Spinndüse ausgepresst und das derart gesponnene, abgekühlte Filament auf eine Spinnspule aufgewickelt, wodurch gleichzeitig eine Verstreckung erfolgt.



   Durch den Zusatz obiger Verbindungen wird der beim Belichten im Fadeometer hervorgerufene und durch Messung der relativen Viskosität in konz. Schwefelsäure bestimmte Abbau der Makromoleküle wesentlich zurückgedämmt.



   Ähnlich verhalten sich auch andere in der Tabelle aufgeführten Verbindungen.



   Beispiel 10
In 10 g reinem Olivenöl werden 0,3 g der Verbindung der Formel (25) gelöst. Die Lösung erfolgt rasch und ohne Erwärmen. Eine 50   u    dicke Schicht dieser Lösung absorbiert das   Licht    bis zu 340   m#    vollständig.



   Desgleichen lassen sich auch andere fettartige Öle und Cremen, oder Emulsionen, die zu kosmetischen Zwecken Verwendung finden, zur Lösung der obigen oder weiteren Verbindungen wie z.B. (49), (75), (91), (114) oder (125) heranziehen.



   Beispiel 11
12 g Polyacrylnitril werden in 88 g Dimethylformamid unter Rühren bis zur vollständigen Lösung eingestreut. Dann gibt man 0,1 g der sich sofort auflösenden Verbindung beispielsweise der Formel (24) dazu. Die viskose Masse wird sodann auf eine gereinigte Glasplatte aufgetragen und mit einem Filmziehstab ausgestrichen.



   Während 20 Minuten wird nun im Vakuum-Trockenschrank bei 1200 C und einem Vakuum von 150 mm Hg getrocknet. Es entsteht eine Folie von etwa 0,05 mm Dicke, die von der Glasunterlage leicht abgelöst werden kann. Die so erhaltene Folie ist vollkommen farblos und absorbiert UV-Licht bis zu einer Wellenlänge von 350   m,u    praktisch vollständig, während eine Folie ohne obige Verbindung der Formel (24) mindestens   80 S    des UV-Lichtes durchlässt. Im übrigen eignen sich auch die bei Polystyrol erwähnten Verbindungen zur Einarbeitung in Polyacrylnitril. 



  
 



  Use of asymmetric oxalic acid diaryl amides as ultraviolet protection agents for organic materials outside the textile industry
The invention relates to the use of new asymmetric oxalic acid diarylamides as ultraviolet protective agents for organic materials outside the textile industry.



   The novel asymmetrical oxalic acid diarylamides to be used according to the invention correspond to the formula
EMI1.1
 wherein R1 and R2 an alkyl group containing 1 to 18 carbon atoms, which can be substituted with Cl, HO, alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms, carboxyl groups, carboxamide groups or carboxylic acid alkyl ester groups with 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group containing 3 to 4 carbon atoms, a Benzyl group optionally substituted with Cl and methyl groups, an aliphatic acyl group containing up to 18 carbon atoms, a benzoyl group optionally substituted with chlorine or an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms, R and R4 an alkyl group containing 1 to 12 carbon atoms, a halogen atom, a haloalkyl group , a sulfonic acid group,

   represent a phenyl group or a phenylalkyl group with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part or in each case two o-position radicals Rs and / or R4 together form a fused six-membered aromatic carbon ring and in which m and n are 1 or 2 and q are 1, 2 or 3 are, each of the two ring systems in addition to the formation via the -NH group contains a maximum of three substituents and the sum m + (nl) has the values 1 or 2. This means that the nature, number or position of the substituents R1O-, RzO-, Rs and R4 should be such that an asymmetric molecule is present.

  In this and the following formulas, the index symbols n, m, p and q (or r, s, t and u) are to be understood in such a way that in the case of the meaning 0 there is a hydrogen atom instead of the radical indicated. The term aliphatic acyl group containing up to 18 carbon atoms is intended to include both saturated and unsaturated acyl groups, e.g. The acyl group.



   Of greater practical importance within the framework of the above formula are those compounds which have the formula
EMI1.2
 in which R1 and R, an alkyl group containing 1 to 18 carbon atoms, which can be substituted with C1, HO, alkoxy groups with 1-4 carbon atoms, carboxyl groups, carboxylic acid amide groups or carboxylic acid alkyl ester groups with 1-12 carbon atoms, a 3-4 carbon atoms containing alkenyl group, a benzyl group optionally substituted with Cl and methyl groups,

   an aliphatic acyl group containing up to 18 carbon atoms, a benzoyl group optionally substituted with chlorine or an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms, R5 and R4 an alkyl group containing 1 to 12 carbon atoms, a halogen atom, a haloalkyl group, a sulfonic acid group, a phenyl group or represents a phenylalkyl group with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part or in each case two o-position radicals R2 and / or R together form a fused six-membered aromatic carbon ring and where r, s, t, u stand for 0 or 1 and the sum (r + s ) Is 1 or 2.



   New asymmetric oxalic acid diarylamides of the formula are preferred
EMI2.1
 wherein R., and R6 is an alkyl group containing 1 to 18 carbon atoms which can be substituted with Cl atoms, OH groups or alkoxy groups containing 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group optionally substituted with Cl or methyl groups, a carbomethoxy or carboethoxyalkyl group with 1 to 6 carbon atoms in the alkyl grouping represents an aliphatic acyl group containing 1 to 12 carbon atoms or a benzoyl group which can carry chlorine or an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms, R7 is an alkyl group containing 1 to 12 carbon atoms, chlorine or a phenyl group and where r,

   See s and t for 0 or 1 and the sum (r + s) is 1 or 2.



   The following groups of compounds of predominant practical importance should be emphasized: a) Compounds of the formula
EMI2.2
 wherein R'1 is an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms, R'2 is an alkyl group containing 1 to 18 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which has a substituent from the series halogen, alkoxy (containing 1 to 4 carbon atoms, nitrile, carboxyl , Carboxylic acid amide or carboxylic acid ester (containing 1 to 18 carbon atoms), an allyl group, a benzyl group, an aliphatic acyl group having 1 to 12 carbon atoms or a benzoyl radical, R'4 is hydrogen, an alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms containing alkoxy group, a phenyl group or halogen and R'j hydrogen,

   represents a phenyl group or an alkyl group containing 1 to 12 carbon atoms or a phenylalkyl group.



   b) compounds of the formula
EMI2.3
 wherein R 'represents hydrogen, halogen or an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms and R'2, R'4 and RoÏ have the same meaning as given under formula (4).



   c) compounds of the formula
EMI2.4
 wherein R'1 is an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms, R'ffi is an alkyl group containing 1 to 8 carbon atoms, an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms which contains halogen or carbalkoxy groups, a benzyl group or an aliphatic acyl group containing 1 to 6 carbon atoms and R "5 represents hydrogen, halogen or an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms.



   d) compounds of the formula
EMI2.5
 wherein the symbols R "2 and R have the same meaning as given under formula (6).



  e) compounds of the formula
EMI3.1
 where R'1 is an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms and R "4 is an alkyl group with 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group with at most 4 carbon atoms, a benzyl group or an aliphatic or aromatic acyl group with up to 12 carbon atoms.



   Specifically interesting variants of the compounds according to the invention can be represented by the following formulas:
Asymmetric oxalic acid diarylamides of the formula
EMI3.2
 wherein R8 is an alkyl group containing 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group containing 3 to 4 carbon atoms, an acyl group containing 2 to 12 carbon atoms. or represents a benzyl group, Rs can have the meaning of -O-R8 and also represents a hydrogen atom, a chlorine atom, an alkyl group having at most 12 carbon atoms or a phenyl group, and Rto denotes an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms.



   Asymmetric oxallic acid diarylamides of the formula
EMI3.3
 wherein Rg represents an alkyl group containing 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group containing 3 to 4 carbon atoms, an aryl group containing 2 to 12 carbon atoms, or a benzyl group.



   Asymmetric oxalic acid diarylamides of the formula
EMI3.4
 wherein R11 represents an alkyl group containing 1 to 12 carbon atoms, a hydrogen atom, a chlorine atom, or a phenyl group.



   The following compounds, for example, are selected from the large number of compounds according to the above formulas:
EMI3.5
  
EMI4.1

The asymmetrical oxalic acid diarylamides described above are accessible in analogy to processes known per se. They can be prepared by analogously to methods known per se, oxalic acid, its half-esters or symmetrical and asymmetrical diesters with primary aromatic amines in an equimolecular amount in the first stage being amidated on one side. The amide acid or amide ester obtained primarily is then converted into the diamide by reaction with a further amine different from the primary aromatic amine used first.



  In both reaction stages, one can work in the melt or in the presence of organic solvents which are inert towards the reactants, the temperatures depending on the nature of the reaction medium. Normally, the first stage condenses between 50 and 2000 C, while the second stage is 50 to 1003 C higher temperatures, i.e. H. Temperatures between 150 and 25.00 C are appropriate. When working in the presence of inert solvents, condensation at the boiling point of the reaction mixture with azeotropic removal of the alcohol or water to be split off is recommended. Free hydroxyl groups are then etherified or esterified by methods known per se.

  Suitable inert solvents are, for example, benzene, toluene, chlorobenzene, and also especially those with a boiling point above about 1400C such as di- and trichlorobenzene, polyhydric alcohols or their ethers such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerol, diethylene glycol diethyl ether, high-boiling hydrocarbons -Cymol and others more. A preferred process for the preparation of asymmetrical oxalic acid diarylamides according to formula (1) consists in that the carboxyl groups or carboxylate groups of oxalic acid or its half-esters or diesters with primary aromatic amines in the presence of anhydrous boric acid (in the melt or in the presence of inert solvents ) in amounts of 0.1 to 5 percent by weight, based on oxalic acid or ester.



   In the case of the compounds according to formula (1), the second reaction stage of the present process thus consists in using oxalic acid derivatives of the formula
EMI4.2
 with amines of the formula
EMI4.3
 where R1, Rs, R4, m, n, p, q have the meaning given above, A1 stands for a hydroxyl group, a halogen atom or an alkoxy group with 1 to 12 carbon atoms, a group -O-benzyl or -O-pheny, and Z stands for a hydrogen atom or the meaning given above for R2, condenses at temperatures from 50 to 2500 C and closes free hydroxyl groups by subsequent etherification or acylation.



   The preferred embodiment of the production process for compounds of the general formula (1) then, according to the above statements, consists in using oxalic acid derivatives of the formula
EMI5.1
 with amines of the formula
EMI5.2
 where R1, Rs, R4, Z, m, n, p and q have the meaning given above and Aa is an alkoxy group containing 1 to 12 carbon atoms, in the melt or in a solvent inert to the reactants in the presence of anhydrous boric acid Temperatures of 100 to 2500C condensed and free hydroxyl groups then closed by etherification or acylation.



   It is advisable to use 0.1 to 5 percent by weight of anhydrous boric acid, calculated on the oxalic acid derivative, and maintain reaction temperatures between 150 and 2000C.



   For the present process - always within the framework of the requirements according to formula (1) -, for example, the following amines can be used to form one of the two amide groups:
Aniline, 2-chloroaniline, 4-chloroaniline, 3-chloroaniline, 2,4-dichloroaniline, 3,4-dichloroaniline
2,4,6-trichloroaniline and the corresponding bromo aniline,
2-fluoroaniline, 3-fluoroaniline, 4-fluoroaniline
2-iodoaniline, 4-iodoaniline 3,5-Dijodani, En
2-methyl-, 3-methyl- or 4-methylaniline,
2,4-dimethylaniline, 2,5-dimethylaniline 2,

   δ diethylaniline
2-methyl-5-isopropylaniline, 2-methoxy-, 3-methoxy- or 4-methoxyaniline
2,4-dimethoxy and 2,5-dimethoxyaniline 2,5-diethoxyanilm
4-butoxyaniline 3 triflnormethylaniline
3, 5-bis-trifluoromethylaniline
4-nitro, 2-nitro and 3-nitroaniline,
3-hydroxy- or 4-hydroxy-aniline
2-aminodiphenyl m-aminoacetanilide, paminoacetanaid
3-aminobenzoic acid, 4-aminobenzoic acid and their amides
Anthranilic acid and its methyl and ethyl esters p-aroino-N, N-dimethylaniline
4-aminomethyl benzoate and ethyl benzo at
Methanilic acid, sulfanilic acid,

   Metanilamide,
Sulfanilamide 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylaniline 4-hydroxy-3 ¯5-dichloroaniline
4,5-dichlorosulfanilic acid, 2-methoxy-5-methylaniline, 4-methyl-3-chloroaniline, 2-chloro-4-trifluoromethylaniline
2,4-dimethoxy-5-chloroaniline 2,4-dimethyl-6-nitroaniline.



   Suitable naphthylamines are: a-naphthylamine,, B-naphthylamine
Sulfonic acids of naphthylamines such as
1-naphthylamine-4-sulfonic acid
1-naphthylamine-5 sulfonic acid
1-naphthylamine-8-sulfonic acid
2-naphthylamine-1-sulfonic acid, 2-naphthylamine-5-sulfonic acid, 2-naphthylamine-4, 8-disulfonic acid, 2-naphthylamine-6, 8-disulfonic acid
8-hydroxy-1-naphthylamine-4-sulfonic acid
8-Hydroxy-2-naphthylamine-6-sulfonic acid
8-hydroxy-1-naphthylamine-4,6-disulfonic acid 8-hydroxy-1-naphthylamine-3,6-disulfonic acid 8-hydroxy-2-naphthylamine-3,6-disulfonic acid
Hydroxy-amines,

   where one of the hydroxyl groups appearing in ortho position to the amide nitrogen has to be subsequently etherified: 2-hydroxyaniline
2-hydroxy-5-phenylaniline 2-hydroxy-4-phenylaniline
2-hydroxy-5-methylaniline 2-hydroxy-5-chloroaniline
2-hydroxy-5-isooctylaniline
2-hydroxy-5-dodecylaniline
2-hydroxy-4-methoxyaniline
2,4-dihydroxyaniline
1-hydroxy-2-naphthylamine
2-hydroxy-1-naphthylamine.



   With the help of the compounds described above under formula (1) and the following formulas, it is possible in principle to stabilize and protect old organic materials outside the textile industry that are damaged or destroyed in any way by the influence of ultraviolet rays. Such damage caused by the same cause, namely ultraviolet radiation, can have very different effects, for example color change, change in mechanical properties (brittleness, cracks, tear strength, flexural strength, abrasion resistance, elasticity, aging), initiation of undesired chemical reactions (decomposition of sensitive chemical substances , e.g.



   Medicines, photochemically induced rearrangements, oxidation, etc. (for example of oils containing unsaturated fatty acids), triggering of burns and irritations (e.g. in human skin) and much more. The use of the above-defined oxalic acid derivatives for protecting polycondensation products and polyaddition products from the action of ultraviolet is of preferred importance. In addition, a number of the compounds defined above show, in addition to the said ultraviolet protective effect, a stabilizing effect against the effects of oxygen and heat, as well as antistatic properties.



   The organic materials to be protected - as defined above - can exist in the most varied of processing states and states of aggregation, while their common feature is a sensitivity to ultraviolet radiation.



   Low molecular weight or higher molecular weight substances for which the inventive method for protecting or stabilizing come into consideration include, without limitation, organic natural substances such as those used for pharmaceutical purposes (drugs), UV-sensitive dyes, compounds that are decomposed as food or in food by exposure to light (unsaturated fatty acids in oils), etc.



   Examples of high molecular weight organic substances are:
1. Synthetic organic high molecular weight materials such as: a) Polymerization products based on at least one polymerizable carbon-carbon double formation containing organic compounds, d. H.



  their homo- or copolymers and their aftertreatment products such as crosslinking, grafting or degradation products, polymer blends, modification products by modifying reactive groups in the polymer molecule, etc., such as. B. polymers based on a, fl-unsaturated carboxylic acids (z. B. acrylates, acrylamides, acrylonitrile), olefin hydrocarbons such. Alpha-olefins, ethylene, propylene or dienes, i.e. including rubbers and rubber-like polymers (also known as



  ABS polymers), polymers based on vinyl and vinylidene compounds (e.g. styrene, vinyl esters, vinyl chloride, vinyl alcohol), halogenated hydrocarbons, unsaturated aldehydes and ketones, allyl compounds, etc.



   b) other polymerization products such as e.g. available through ring opening, e.g. B. Polyamides from Polyzapro; lactam type, furthermore formaldehyde polymers or polymers which are obtainable both via polyaddition and polycondensation, such as polyethers, polythio ethers, polyacetals, thioplasts.



   c) Polycondensation products or precondensates based on bifunctional or polyfunctional compounds with condensable groups, their homo- and mixed condensation products and post-treatment products, for which examples include: polyesters [saturated (e.g., polyethylene terephthalate) or unsaturated (e.g., maleic) acid-dialcohol polycondensates and their crosslinking products with polymerizable vinyl monomers), unbranched and branched (also based on higher alcohols, such as



     Alkyd resins) j, polyamides (e.g. hexamethylene diamine adipate), maleinate resins, melamine resins, phenolic resins (e.g.



  Novolaks), aniline resins, furan resins, carbamide resins, and also their precondensates and similarly built products, polycarbonates, silicone resins and others.



   d) Polyaddition products such as polyurethanes (crosslinked and uncrosslinked), epoxy resins.



   II. Semi-synthetic organic materials such as. B.



  Cellulose esters or mixed esters (acetate, propionate), nitrocellulose, cellulose ether, regenerated cellulose (viscose, copper ammonia cellulose) or their aftertreatment products or casein plastics.



   III. Natural organic materials of animal or vegetable origin, for example based on cellulose or proteins such as raffia, jute, hemp, skins and hair, leather, wood masses in fine distribution, natural resins (such as rosin, especially varnish resins), gelatine, glues, also rubber, gutta-percha , Balata, as well as their aftertreatment and modification products, degradation products, products obtainable by modifying reactive groups.



   The organic materials that can be considered, in particular plastics from the class of polymers of vinyl chloride and propylene, saturated and unsaturated polyesters, celluloses and polyamides, can be in a wide variety of processing states (raw materials, semi-finished products or finished products) and aggregate states. They can be in the form of the most varied of shaped structures, i. H.



  so z. B. predominantly three-dimensionally extended bodies such as profiles, containers or a wide variety of workpieces, chips or granulates, foams; predominantly two-dimensionally expanded bodies such as films, foils, lacquers, impregnations and coatings or predominantly one-dimensionally formed bodies such as threads, fibers, flakes, bristles, wires. Said materials can, on the other hand, also be in tongue-shaped states in a wide variety of homogeneous and inhomogeneous distribution forms and states of aggregation, e.g. B. as powder, solutions, normal and reverse emulsions (creams), dispersions, latices., Sols, gels, putties, waxes, adhesives and fillers, etc.



   Fiber materials can be in a wide variety of non-textile processing forms, e.g. B. as continuous threads, nonwovens, felts, wadding, flocking structures or as papers, cardboard, etc.



   The new stabilizers can also be used, for example, as follows: a) In cosmetic preparations, such as perfumes, colored and uncolored soaps and bath additives, skin and face creams, powders, repellants and, in particular, finer sun protection oils and creams; b) In mixtures with so-called carriers, antioxidants, other light stabilizers, heat stabilizers or chemical bleaching agents; c) In a mixture with crosslinkers; d) In combination with detergents, the detergents and stabilizers also being able to be added separately to the washing baths to be used; e) In gelatine layers for photographic purposes;

   f) In combination with polymeric carrier materials (polymerization, polycondensation or polyaddition products), in which the stabilizers are embedded in dissolved or dispersed form, if appropriate, along with other substances, e.g. B. with coating or binding agents (solutions, dispersions, emulsions) for nonwovens, paper, leather; g) As additives to a wide variety of industrial products to reduce their aging rate, e.g. B. as an additive to glues, adhesives, paints, etc.



   The new stabilizers to be used according to the invention are preferably added to or incorporated into the materials before or during their shaping. For example, they can be added to the molding compound or injection molding compound in the production of films, foils, tapes or moldings, or they can be dissolved, dispersed or otherwise finely distributed in the spinning compound before spinning. The protective agents can also be added to the starting substances, reaction mixtures or intermediate products for the production of fully or semi-synthetic organic materials before or during the chemical reaction, e.g. in polycondensations (including precondensates), in polymerizations (including propolymers) or in polyadditions.



   An important application variant for the stabilizers to be used according to the invention is that these substances are incorporated into a protective layer which protects the material located behind them. This can be done in such a way that the ultraviolet absorber is applied to the surface layer (a film, a multi-dimensional molded body). This can be achieved, for example, by a type of dyeing process or the active substance can be embedded in a polymer (polycondensate, polyadduct) film according to known surface coating methods for polymeric substances, or the active substance can be diffused into the surface layer in dissolved form using a suitable solvent or let it swell.

  Another important variant consists in that the ultraviolet absorber is embedded in a self-supporting, essentially two-dimensional carrier material, e.g. B.



  a foil or a wall of a vessel to keep ultraviolet radiation away from the substance behind (examples: shop windows, films, transparent packs, bottles).



   From the above, it goes without saying that in addition to protecting the substrate or the carrier substance which contains the ultraviolet absorber, the protection of other substances accompanying the substrate is also achieved at the same time, for example dyes, antioxidants, disinfectants, antistatic agents and other finishes, plasticizers and fillers.



   Depending on the nature of the substance to be protected or stabilized, its sensitivity or the application-related form of protection and stabilization, the amount of stabilizer required can vary within wide limits, for example between about 0.01 and 10 percent by weight, based on the protective amount of substrate. For most practical purposes, however, amounts of about 0.05 to 2% are sufficient.



   It is often expedient to use the above-mentioned light stabilizers in combination with sterically hindered phenols, esters of thiodiproprionic acid or organic phosphorus compounds.



   The parts and percentages mentioned in the following production instructions and examples always represent parts by weight and percentages by weight, unless stated otherwise. Manufacturing instruction A
22.3 parts of the compound of formula
EMI7.1
 (produced by condensation of the oxalic acid diester H C20CO-COOC2H3 with p-anisidine in an anhydrous medium in the presence of catalytic amounts of anhydrous boric acid at temperatures between 110 and 1150 C), 10.9 parts of 2-amino-1-phenol and 0.5 parts of boric acid stirred for 2 hours at 175 to 1800 C, the alcohol formed is continuously distilled off. The melt is then dissolved in dimethylformamide and water is added to the solution at 2 ° C.

  The product of the formula
EMI7.2
 It separates out in the form of almost colorless crystals. Yield about 26 parts. An analysis product recrystallized three times from chlorobenzene melts at 213 to 2140 C and shows the following data:
C15H1404N2 calcd .: C 62.93; H 4.93; N 9.79 Measured values: C 63.09; H 5.04; N 9.86
2.9 parts of the compound of formula (23) are dissolved in a mixture of 10 parts of acetone and 0.4 part of sodium hydroxide in 10 parts of water. A further 0.1 part of soda is added and 1.4 parts of dimethyl sulfate are then added dropwise at 20 ° C. over 5 minutes. The mixture is then stirred for a further 4 hours at 450 C, mixed with methanol, cooled to 0 C and the product of the formula
EMI7.3
 sucked. Yield: about 2.5 parts.



   An analysis product recrystallized twice from benzene melts at 160 to 1610 C and shows the following data: C16H16O4N2 calc .: C 63.99; H 5.37; N 9.33 Measured values: C 63.98; H 5.43; N 9.31 manufacturing instruction B
5.8 parts of the compound of formula (23) are dissolved in 20 parts of dimethyl sulfoxide and 0.8 parts of sodium hydroxide. 6.7 parts of n-octadecyl bromide are then added to the solution at 200.degree. C., the temperature is increased to 450.degree. C. over the course of half an hour and stirring is continued for 4 hours at the same temperature.



  Now methanol is added to the crystal pulp and the product of the formula is sucked off
EMI8.1
 which is in the form of colorless crystals.



   Yield: about 10 parts.



   An analysis product recrystallized twice from hexane melts at 90.5 to 91.50 C and shows the following data: C33Ho004N2 calc .: C 73.56; H 9.35; N 5.20 Measured values: C 73.81; H 9.46; N 5.25 manufacturing instruction C
9 parts of the compound of formula
EMI8.2
 (prepared in a manner analogous to compound (23) in Preparation A) are raised in 40 parts of dichlorobenzene together with 5.4 parts of capryloyl chloride to 1200 ° C. for 2 hours and to 140 ° C. for 1/9 hour. The mixture goes into solution. It is then cooled to 800 ° C., 50 parts of hot ethyl alcohol are added, the mixture is cooled and the precipitate is filtered off with suction.

  The product (11.5 parts) of the formula, washed with alcohol and dried in vacuo at 600 ° C.
EMI8.3
 after recrystallization from chlorobenzene alcohol melts at 219 to 2210 C and shows the following analytical data: C24HnoO N2 calc .: C 67.58; H 7.09; N 6.57 Measured values: C 67.65; H 6.98; N 6.64
The compounds listed in the tables below were prepared in the same or analogous manner. In these tables:
Column I: formula number
Column II: Definition of the connection
Column III: melting point in C (uncorrected)
Column IV: Analysis data C H N (first row calculated; second row found)
Regarding compound no. 50 in Table Xs, it should be noted that the C1¯7Ha radical is a mixture of differently branched isomers (from tetramerization of 4 propylene molecules).



   Note: Tables X to Xle, X21, X2s, X24 and X2j list the melting point and analysis data of the starting compound used as an intermediate (X = H) to the right of the general formula.
EMI8.4

EMI8.5


<tb>



   <SEP> I <SEP> II <SEP> (X =) <SEP> III <SEP> IV
<tb> <SEP> CH3
<tb> 29. <SEP> HM # C <SEP> H3 <SEP> 196-197 <SEP> 68.44 <SEP> 6.08 <SEP> 9.39
<tb> <SEP> 68.31 <SEP> 6.06 <SEP> 9.53
<tb> <SEP> CHa
<tb> 30. <SEP> CH3 <SEP> 191-192 <SEP> 68.44 <SEP> 6.08 <SEP> 9.39
<tb> <SEP> K <SEP> 68.56 <SEP> 5.94 <SEP> 9.43
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> C1
<tb> 31. <SEP> / = <SEP> # \ <SEP> 233-234 <SEP> 53.12 <SEP> 3.57 <SEP> 8.26
<tb> <SEP> 53.09 <SEP> 3.47 <SEP> 8.26
<tb> <SEP> C1
<tb> Continuation X1
EMI9.1


<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> (X =) <SEP> III <SEP> IV
<tb> <SEP> CF3
<tb> 32. <SEP> ¯ <SEP> \ <SEP> 198-199 <SEP> 51.90 <SEP> 3.48 <SEP> 7.50
<tb> <SEP> 51.91 <SEP> 3.26 <SEP> 7.39
<tb> <SEP> C1
<tb> <SEP> CF3
<tb> 33. <SEP> 9 <SEP> 182-183 <SEP> 50.26 <SEP> 2.98 <SEP> 6.90
<tb> <SEP> 50.82 <SEP> 2.79 <SEP> 7.04
<tb> <SEP> CF3
<tb> 34.

  <SEP> \ <SEP> 198-199 <SEP> 71.24 <SEP> 5.03 <SEP> 8.75
<tb> <SEP> 71.32 <SEP> 4.92 <SEP> 8.67
<tb> <SEP> 166-167 <SEP> 60.29 <SEP> 4.74 <SEP> 8.79
<tb> <SEP> 60.14 <SEP> 4.48 <SEP> 8.88
<tb> <SEP> C1
<tb> 36. <SEP> \ <SEP> 194-195 <SEP> 67.59 <SEP> 5.67 <SEP> 9.85
<tb> <SEP> 36.
<tb>



   <SEP> CH3
<tb> X2
EMI9.2
 I II (X2 =) III IV 38. -CH3 230-231 67.59 5.67 9.85
67.40 5.42 9.83 39. -Br 280-281 51.60 3.75 8.02
51.69 3.86 7.98 40. -Cl 267-268 59.12 4.30 9.19
59.28 4.28 9.11 41. ¯N (CH3) 2 243-244 65.16 6.11 13.41
64.90 6.03 12.82
X3
EMI9.3


<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> <SEP> OC2Hs <SEP> OC2H5
<tb> 42. <SEP> NH-CO-CO-NH- <SEP> 122-123 <SEP> 64.50 <SEP> 6.50 <SEP> 7.52
<tb> <SEP> 64.50 <SEP> 6.37 <SEP> 7.72
<tb> <SEP> OC2Hs
<tb> <SEP> OCH3 <SEP> CH3
<tb> 43. <SEP> CH30 - NH-CO-CO-NH-C <SEP> 157-158 <SEP> 65.84 <SEP> 6.14 <SEP> 8.53
<tb> <SEP> 66.09 <SEP> 6.24 <SEP> 8.72
<tb> <SEP> CH5
<tb> Continuation X3
EMI10.1


<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> <SEP> OCH3 <SEP> C (CH3) 3
<tb> 44.

  <SEP> CHsO - # / NH-CGCO-N # <SEP> 110-111 <SEP> 69.39 <SEP> 8.32 <SEP> 5.78
<tb> <SEP> 69.49 <SEP> 8.20 <SEP> 5.87
<tb> <SEP> OC8H17
<tb> <SEP> OCH3 <SEP> C (CH3) 3
<tb> 45. <SEP> CHSO- / eI-NH-CO-CO-NH-5 <SEP> 184185 <SEP> 65.27 <SEP> 6.78 <SEP> 7.25
<tb> <SEP> <<SEP>) <SEP> 65.16 <SEP> 6.88 <SEP> 7.33
<tb> <SEP> HOLES
<tb> 46. <SEP> H5C20 <SEP> <NH¯COZO¯NH¯ / ¯ <SEP> 147-148 <SEP> 73.31 <SEP> 5.59 <SEP> 7.77
<tb> <SEP> 73.16 <SEP> 73.165.51 <SEP> 7.94
<tb> 47. <SEP> HSC2O - \ 'NH-CO-CO-NH - \ / CH2 <SEP> 222-223 <SEP> 69.92 <SEP> 7.09 <SEP> 8.14
<tb> <SEP> 1 <SEP> 70.12 <SEP> 7.12 <SEP> 8.33
<tb> <SEP> CH2
<tb> <SEP> CH2
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> 48. <SEP> H5C2O \ # - NH-COCO-NH- \ CHs <SEP> 267-268 <SEP> 63.15 <SEP> 5.30 <SEP> 8.18
<tb> <SEP> 1 <SEP> 62.90 <SEP> 5.33 <SEP> 8.27
<tb> <SEP> COOH
<tb> 49.

  <SEP> H5CsOff # / - NH-CO-CO-NH - \ / - C1 # H25 <SEP> 129-138 <SEP> 74.30 <SEP> 8.91 <SEP> 6.19
<tb> <SEP> 74.36 <SEP> 8.69 <SEP> 6.25
<tb> X4
EMI10.2

EMI10.3


<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> <SEP> OCH3
<tb> 51. <SEP> ## OCH8 <SEP> 174-175 <SEP> 61.81 <SEP> 5.49 <SEP> 8.48
<tb> <SEP> 62.09 <SEP> 5.34 <SEP> 8.48
<tb> <SEP> O¯CH2CH2C1
<tb> 52. <SEP> C <SEP> 190-191 <SEP> 59.59 <SEP> 5.28 <SEP> 7.72
<tb> <SEP> 59.28 <SEP> 5.01 <SEP> 7.71
<tb> <SEP> HOLES
<tb> 12. <SEP> ¯) <SEP> \ <SEP> 173-174 <SEP> 67.39 <SEP> 6.79 <SEP> 7.86
<tb> <SEP> 67.17 <SEP> 6.90 <SEP> 7.94
<tb> <SEP> C (CH3) 3
<tb> <SEP> OC8Hz
<tb> 53. <SEP> / L \ <SEP> 93-94 <SEP> 71.33 <SEP> 8.43 <SEP> 6.16
<tb> <SEP> 71.59 <SEP> 8.44 <SEP> 6.25
<tb> <SEP> C (CH3) 3
<tb> Continuation X4
EMI11.1


<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> <SEP> O <SEP> C8H17
<tb> 54.

  <SEP> {; <SEP> 92-93 <SEP> 69.32 <SEP> 7.59 <SEP> 7.03
<tb> <SEP> 69.43 <SEP> 7.72 <SEP> 7.13
<tb> <SEP> OCHs
<tb> 55. <SEP> to <SEP> 187-188 <SEP> 70.20 <SEP> 5.36 <SEP> 7.44
<tb> <SEP> 70.43 <SEP> 5.49 <SEP> 7.44
<tb> <SEP> OCsH17
<tb> 16. <SEP> G <SEP> 144-146 <SEP> 73.39 <SEP> 7.22 <SEP> 5.90
<tb> <SEP> I- <SEP> 73.79 <SEP> 7.25 <SEP> 5.90
<tb> <SEP> i¸C $ -CHsCHsCHs <SEP> 73,797.25 <SEP> 5.90
<tb> <SEP> O-CO-CH2CH2CH3
<tb> 56.

  <SEP> <<SEP> j <SEP> 135-137 <SEP> 69.43 <SEP> 5.59 <SEP> 6.48
<tb> <SEP> 69.49 <SEP> 5.58 <SEP> 6.55
<tb> X5
EMI11.2
    X5-H: 236-237 56.17 4.09 8.73
56.17 4.02 8.67 I II III IV 58. -CH3 169-170 57.41 4.52 8.37
57.34 4.38 8.43 59. ¯CH2CH2CH2Cl 130-131 54.42 4.57 7.05
54.52 4.48 7.04 60. - (CH2) 16-CH3 92-93 69.15 8.62 4.89
69.20 8.67 5.01
EMI11.3
 I II (X6 =) III IV 62. -CH3 188-189 70.20 5.36 7.44
70.04 5.11 7.63 63. -C8H1 # 145-146 73.39 7.22 5.90
73.45 7.29 5.81
Continuation X6 I II (X6 =) III IV 64.¯CH2¯COOC2H5 193-194 66.90 5.39 6.24
66.91 5.35 6.23 65. ¯CH2CH2CH2¯Cl 160-161 65.68 5.28 6.38
65.26 5.42 6.47 X8
EMI12.1
   X8 = H: 226-228 69.32 7.59 7.03
69.15 7.36 7.16
EMI12.2


<tb> I <SEP> II <SEP> (mg =) <SEP> III <SEP> IV
<tb> 14.

  <SEP> -CO-CH3 <SEP> 154-155 <SEP> 68.16 <SEP> 7.32 <SEP> 6.36
<tb> <SEP> 68.23 <SEP> 7.20 <SEP> 6.43
<tb> 67. <SEP> -CO- (CH2) lo-CH3 <SEP> 56-57 <SEP> 72.13 <SEP> 9.34 <SEP> 4.81
<tb> <SEP> 72.55 <SEP> 9.05 <SEP> 4.92
<tb> 68. <SEP> -CH3 <SEP> 152-154 <SEP> 69.88 <SEP> 7.82 <SEP> 6.79
<tb> <SEP> 70.02 <SEP> 7.76 <SEP> 6.74
<tb> 69. <SEP> - (CHr) 7-CH3 <SEP> 86-88 <SEP> 72.90 <SEP> 9.08 <SEP> 5.49
<tb> <SEP> 72.54 <SEP> 8.86 <SEP> 5.70
<tb> 70. <SEP> -CH # CH = CH2 <SEP> 116-118 <SEP> 71.20 <SEP> 7.82 <SEP> 6.39
<tb> <SEP> 71.44 <SEP> 7.80 <SEP> 6.46
<tb> <SEP> 104-106 <SEP> 73.69 <SEP> 7.43 <SEP> 5.73
<tb> 71. <SEP> ¯CAHr <SEP> g <SEP> 73.48 <SEP> 7.55 <SEP> 5.70
<tb> X9
EMI12.3
 Xg = H: 229-230 63.99 5.37 9.30
64.05 5.51 9.19
EMI12.4


<tb> I <SEP> ll (X9-) <SEP> III <SEP> IV
<tb> 73.

  <SEP> -CH3 <SEP> 155-156 <SEP> 64.95 <SEP> 5.77 <SEP> 8.91
<tb> <SEP> 64.97 <SEP> 5.82 <SEP> 9.01
<tb> 74. <SEP> -CO-CH = CH2 <SEP> 150-151 <SEP> 64.40 <SEP> 5.10 <SEP> 7.90
<tb> <SEP> 64.06 <SEP> 5.12 <SEP> 7.87
<tb> 75. <SEP> -C5H17 <SEP> 9495 <SEP> 69.88 <SEP> 7.82 <SEP> 6.79
<tb> <SEP> 69.83 <SEP> 7.55 <SEP> 6.76
<tb> 76. <SEP> -CHBCHnCH2CI <SEP> 139-140 <SEP> 60.56 <SEP> 5.62 <SEP> 7.43
<tb> <SEP> 60.70 <SEP> 5.56 <SEP> 7.61
<tb> 77. <SEP> -CH # i <SEP> to <SEP> 166-167 <SEP> 70.75 <SEP> 5.68 <SEP> 7.18
<tb> <SEP> 70.81 <SEP> XH2¯ <70.815.71 <SEP> 7.39
<tb> 78. <SEP> -CH # COOC2Ha <SEP> 152-153 <SEP> 62.16 <SEP> 5.74 <SEP> 7.25
<tb> <SEP> 62.28 <SEP> 5.72 <SEP> 7.51
<tb> Continuation X9
EMI13.1


<tb> I <SEP> II <SEP> (es =) <SEP> III <SEP> IV
<tb> 79.

  <SEP> -CO-CHs <SEP> 147-148 <SEP> 63.15 <SEP> 5.30 <SEP> 8.18
<tb> <SEP> 63.89 <SEP> 5.84 <SEP> 8.10
<tb> 80. <SEP> -CH # COOH <SEP> 193-194 <SEP> 60.33 <SEP> 5.06 <SEP> 7.82
<tb> <SEP> 60.37 <SEP> 5.11 <SEP> 7.77
<tb> 81. <SEP> ¯CH2¯CONHç <SEP> 252-253 <SEP> 65.54 <SEP> 5.50 <SEP> 9.97
<tb> <SEP> 65.62 <SEP> 5.31 <SEP> 9.66
<tb> 82. <SEP> -CH # COOC12Hs5 <SEP> 115-116 <SEP> 68.41 <SEP> 8.04 <SEP> 5.32
<tb> <SEP> 68.19 <SEP> 7.79 <SEP> 5.33
<tb> 83. <SEP> ¯CGO <SEP> 167-168 <SEP> 68.30 <SEP> 4.99 <SEP> 6.93
<tb> <SEP> 68.21 <SEP> 5.13 <SEP> 6.96
<tb> 84. <SEP> -CO <SEP> 7 · <SEP> Cl <SEP> 205-206 <SEP> 62.95 <SEP> 4.36 <SEP> 6.38
<tb> <SEP> 62.92 <SEP> 4.41 <SEP> 6.53
<tb> 85. <SEP> ¯Cç¯C (CH3) 3 <SEP> 182-183 <SEP> 70.42 <SEP> 6.13 <SEP> 6.08
<tb> <SEP> 70.06 <SEP> 6.45 <SEP> 6.36
<tb> 86.

   <SEP> -CO-NH-C4H9 <SEP> 161-162 <SEP> 63.14 <SEP> 6.31 <SEP> 10.52
<tb> <SEP> 63.19 <SEP> 6.21 <SEP> 10.36
<tb> xto
EMI13.2

Xlo = H: 226-227 67.39 6.79 7.86
67.19 6.74 7.91 I II (Xlo =) III IV 88. -CH3 161-162 68.09 7.07 7.56
68.03 6.94 7.82 89. -C4H9 124-125 69.88 7.82 6.79
70.05 7.93 6.62 90. -C8H17 90-91 71.76 8.60 5.98
71.71 8.71 6.05 91. -C12H25 94-95 73.24 9.22 5.34
73.29 9.18 5.54 92. -C18H87 98-99 74.95 9.93 4.60
75.25 10.10 4.87 93. -CO-CH = CHs 151-152 67.30 6.39 6.83
67.47 6.43 6.97 X11
EMI13.3
   X11 = H: 267-268 70.20 5.36 7.44
70.12 5.47 7.32 Continuation X11
EMI14.1


<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> (Xll =) <SEP> III <SEP> IV
<tb> <SEP> 95.

  <SEP> -CHs <SEP> 186-187 <SEP> 70.75 <SEP> 5.68 <SEP> 7.18
<tb> <SEP> 71.00 <SEP> 5.82 <SEP> 7.11
<tb> <SEP> 96. <SEP> ¯CaHg <SEP> 181-182 <SEP> 72.20 <SEP> 6.53 <SEP> 6.48
<tb> <SEP> 72.23 <SEP> 6.70 <SEP> 6.66
<tb> <SEP> 97. <SEP> ¯C8H1, <SEP> 158-159 <SEP> 73.74 <SEP> 7.43 <SEP> 5.73
<tb> <SEP> 73.96 <SEP> 7.44 <SEP> 5.77
<tb> <SEP> 98. <SEP> -C12H # j <SEP> 150-151 <SEP> 74.96 <SEP> 8.14 <SEP> 5.14
<tb> <SEP> 75.33 <SEP> 8.21 <SEP> 5.02
<tb> <SEP> 99. <SEP> -C18H57 <SEP> 135-136 <SEP> 76.39 <SEP> 8.98 <SEP> 4.46
<tb> <SEP> 76.55 <SEP> 9.02 <SEP> 4.46
<tb> 100. <SEP> CH <SEP> 185-186 <SEP> 74.66 <SEP> 5.62 <SEP> 6.01
<tb> <SEP> 74.46 <SEP> ¯cm¯474.465.59 <SEP> 6.05
<tb> 101. <SEP> -CH # COOC2H5 <SEP> 198-199 <SEP> 67.52 <SEP> 5.67 <SEP> 6.06
<tb> <SEP> 67.43 <SEP> 5.61 <SEP> 6.13
<tb> 102.

  <SEP> -CO-CTH3 <SEP> 201-202 <SEP> 68.89 <SEP> 5.30 <SEP> 6.70
<tb> <SEP> 68.86 <SEP> 5.53 <SEP> 6.96
<tb> X12
EMI14.2

X12 = H: 211-213 71.75 6.26 6.69
71.54 6.09 6.89
I II (X12 =) III IV 104. -C2H5 155-156 72.62 6.77 6.27
72.53 6.65 6.35 105. -C8H17 88-89 74.68 7.98 5.28
74.49 7.94 5.40
X18
EMI14.3
   x1i = H: 261-262 65.62 4.72 10.93
65.64 4.82 11.13
EMI14.4


<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> (als =) <SEP> III <SEP> IV
<tb> 107. <SEP> -CHs <SEP> 170-171 <SEP> 66.65 <SEP> 5.22 <SEP> 10.37
<tb> <SEP> 66.69 <SEP> 5.33 <SEP> 10.16
<tb> 108. <SEP> -CH2CHiCH2CI <SEP> 91-92 <SEP> 61.36 <SEP> 5.15 <SEP> 8.42
<tb> <SEP> 61.30 <SEP> 5.24 <SEP> 8.64
<tb> 109.

  <SEP> -CsH17 <SEP> 86-87 <SEP> 71.71 <SEP> 7.66 <SEP> 7.60
<tb> <SEP> 71.95 <SEP> 7.64 <SEP> 7.58
<tb> 110 <SEP> CI + <SEP> 167-168 <SEP> 72.82 <SEP> 5.24 <SEP> 8.09
<tb> <SEP> 73.15 <SEP> ¯cm = 73.155.25 <SEP> 7.91
<tb> X14
EMI15.1
 X14 = H: 201-202 69.21 6.45 8.97
68.99 6.36 9.00
EMI15.2


<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> (X14 =) <SEP> III <SEP> IV
<tb> 112. <SEP> -CH3 <SEP> 132-133 <SEP> 69.92 <SEP> 6.79 <SEP> 8.58
<tb> <SEP> 69.94 <SEP> 6.86 <SEP> 8.85
<tb> 113. <SEP> -CHlCH2CH2Cl <SEP> 96-97 <SEP> 64.86 <SEP> 6.48 <SEP> 7.20
<tb> <SEP> 64.98 <SEP> 6.24 <SEP> 7.21
<tb> 114. <SEP> -CsH17 <SEP> 99-100 <SEP> 73.55 <SEP> 8.55 <SEP> 6.60
<tb> <SEP> 73.79 <SEP> 8.69 <SEP> 6.36
<tb> 115.

  <SEP> -CH <SEP> / <SEP> \ <SEP> 182-183 <SEP> 74.60 <SEP> 6.51 <SEP> 6.96
<tb> <SEP> 74.75 <SEP> ¯CH74,756.58 <SEP> 7.03
<tb> 116. <SEP> -C1 # H2.5 <SEP> 76-77 <SEP> 74.96 <SEP> 9.23 <SEP> 5.83
<tb> <SEP> 75.15 <SEP> 9.40 <SEP> 5.92
<tb> 117. <SEP> -CO-CH5 <SEP> 181-182 <SEP> 67.78 <SEP> 6.26 <SEP> 7.91
<tb> <SEP> 67.98 <SEP> 6.25 <SEP> 7.95
<tb> xl5
EMI15.3

I II (X15 =) III IV 119. -CH3 189-190 72.82 5.24 8.09
72.55 5.26 8.02 120. ¯CH2¯COOC2H5 182-183 68.89 5.30 6.70
68.93 5.34 6.76 121. -C18H37 114-115 78.04 8.96 4.79
78.29 8.93 4.74 X16
EMI15.4
    Xr6 = H:

  : 228-229 69.92 6.79 8.58
69.71 6.49 8.58
I II (X16 =) III IV 123. -CHs 169-170 70.56 7.11 8.23
70.81 7.32 8.12 124. -CH2CH2CllC1 114-115 65.58 6.75 6.95
65.69 6.73 7.23 Continuation X16
EMI16.1


<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> (mio =) <SEP> III <SEP> IV
<tb> 125. <SEP> -C8H17 <SEP> 92-93 <SEP> 73.94 <SEP> 8.73 <SEP> 6.35
<tb> <SEP> 73.98 <SEP> 8.96 <SEP> 6.38
<tb> 126.

  <SEP> C <SEP> 171-172 <SEP> 74.97 <SEP> 6.78 <SEP> 6.73
<tb> 75.04 <SEP> ¯CHHO <SEP> 75.04 <SEP> 7.00 <SEP> 6.50
<tb> X17
EMI16.2

X17 = H: 221-222 66.65 5.22 10.37
66.70 5.27 10.26
I II (X17 =) III IV 128. -CH3 165-166 67.59 5.67 9.85
67.89 5.87 9.81 129. -C4H9 103-104 69.92 6.79 8.57
69.78 6.79 8.32 130. -C8H7 95-96 72.22 7.91 7.32
72.52 7.89 7.55
X18
EMI16.3
    Xts = H: 246-247 57.84 3.81 9.64
58.00 3.84 9.67
I II (X18 =) III IV 132. -CH3 212-213 59.12 4.30 9.19
59.31 4.33 9.22 133. -C2H5 187-189 60.29 4.74 8.79
60.04 4.97 8.99 134. -C4H9 116-117 62.34 5.52 8.08
62.42 5.51 8.02 135. -C8H17 94-95 65.58 6.75 6.95
65.61 6.63 7.09 xl9
EMI16.4

EMI16.5


<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> (X19 =) <SEP> III <SEP> w
<tb> <SEP> OCHs
<tb> 137.

  <SEP> pOCHs <SEP> 189-190 <SEP> 57.41 <SEP> 4.52 <SEP> 8.37
<tb> <SEP> 57.42 <SEP> 4.29 <SEP> 8.33
<tb> <SEP> OC8H, 7
<tb> 147-148 <SEP> 70.21 <SEP> 6.52 <SEP> 5.85
<tb> <SEP> 69.90 <SEP> -69.9016.48 <SEP> 5.98
<tb> Continuation of X22
EMI17.1


<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> (X22 =) <SEP> III <SEP> IV
<tb> <SEP> OC5H17
<tb> 151. <SEP> 7 <SEP> to <SEP> 119-120 <SEP> 71.33 <SEP> 8.43 <SEP> 6.16
<tb> <SEP> tl <SEP> 71.21 <SEP> 8.39 <SEP> 6.42
<tb> <SEP> C (CHs) 3
<tb> <SEP> OC8H17
<tb> 152. <SEP> 7 · <SEP> 117-118 <SEP> 69.32 <SEP> 7.59 <SEP> 7.03
<tb> <SEP> 69.59 <SEP> 7.31 <SEP> 7.18
<tb> <SEP> OCH2CH2CH2-C1
<tb> 153. <SEP> ¯ <\ <SEP> 146-147 <SEP> 59.59 <SEP> 5.28 <SEP> 7.72
<tb> <SEP> 59.94 <SEP> 5.17 <SEP> 7.81
<tb> <SEP> O-C11 # 7
<tb> 154. <SEP> 189-190 <SEP> 70.20 <SEP> 5.36 <SEP> 7.44
<tb> <SEP> 70.25 <SEP> 5.46 <SEP> 7.37
<tb> <SEP> O¯CH2¯COOC2H5
<tb> 155.

  <SEP> 7 · <SEP> 155-156 <SEP> 61.28 <SEP> 5.41 <SEP> 7.52
<tb> <SEP> 61.06 <SEP> 5.39 <SEP> 7.66
<tb> <SEP> O-CO-CHs
<tb> <SEP> I
<tb> 156. <SEP> 4 <SEP> A <SEP> 139-140 <SEP> 62.19 <SEP> 4.91 <SEP> 8.53
<tb> <SEP> 61.93 <SEP> 5.01 <SEP> 8.76
<tb> X23
EMI17.2
    X23 = H: 203-204 72.28 4.85 8.43
72.08 4.69 8.27
I II (X2s =) III IV 158. -CH3 145-146 72.82 5.24 8.09
72.58 5.32 8.04 159. -C8H17 105-106 75.65 7.26 6.30
75.58 7.40 6.41 160. ¯CH2CH2CH2Cl 148-149 67.56 5.18 6.85
67.89 5.32 6.65
X24
EMI17.3
   Continuation of X19
EMI18.1


<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> (X19 =) <SEP> III <SEP> IV
<tb> <SEP> OCH3
<tb> 139. <SEP> + \ <SEP> 172-173 <SEP> 63.24 <SEP> 5.87 <SEP> 7.76
<tb> <SEP> 62.69 <SEP> 5.80 <SEP> 7.71
<tb> <SEP> C (CH3) 3
<tb> <SEP> O <SEP> C8H17
<tb> 140.

  <SEP> + <SEP> 116-117 <SEP> 68.03 <SEP> 7.69 <SEP> 6.10
<tb> <SEP> 68.17 <SEP> 7.70 <SEP> 5.89
<tb> <SEP> C (CH3) 3
<tb> X20
EMI18.2


<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> <SEP> OC2H5
<tb> 141. <SEP> NC -; - NH-Co-Co-NH- # <SEP> 217-218 <SEP> 66.01 <SEP> 4.89 <SEP> 13.59
<tb> <SEP> 65.98 <SEP> 4.91 <SEP> 13.65
<tb> <SEP> OCH3
<tb> 142. <SEP> 7 <SEP> \ <SEP> 7 <SEP> NH-CO-CO-NH # <SEP> \ <SEP> 188-189 <SEP> 74.60 <SEP> 6, 51 <SEP> 6.96
<tb> <SEP> 74.55 <SEP> 6.65 <SEP> 6.97
<tb> <SEP> C (CH3) 3
<tb> X21
EMI18.3

EMI18.4


<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> (X21 =) <SEP> III <SEP> IV
<tb> 144. <SEP> -CH3 <SEP> 209-210 <SEP> 57.41 <SEP> 4.52 <SEP> 8.37
<tb> <SEP> 57.39 <SEP> 4.49 <SEP> 8.44
<tb> 145. <SEP> -C & 17 <SEP> 91-92 <SEP> 63.81 <SEP> 6.75 <SEP> 6.47
<tb> <SEP> 64.10 <SEP> 6.76 <SEP> 6.49
<tb> 146.

   <SEP> -CHnCH2CH2-C1 <SEP> 146-147 <SEP> 54.42 <SEP> 4.57 <SEP> 7.05
<tb> <SEP> 54.32 <SEP> 4.76 <SEP> 7.00
<tb> 147. <SEP> ¯CHrO <SEP> 176-177 <SEP> 64.31 <SEP> 4.66 <SEP> 6.82
<tb> <SEP> -Cff ## <SEP> 64.68 <SEP> 4.51 <SEP> 6.79
<tb> 148. <SEP> -CH-COOC, -H, <SEP> 161-162 <SEP> 56.10 <SEP> 4.71 <SEP> 6.89
<tb> <SEP> 56.28 <SEP> 4.65 <SEP> 6.87
<tb> 149.

  <SEP> ¯CO¯CH3 <SEP> 167-168 <SEP> 56.29 <SEP> 4.17 <SEP> 7.72
<tb> <SEP> 56.33 <SEP> 4.13 <SEP> 7.81
<tb> X22
EMI18.5
  
Continuation of X24
X24 = H: 227-228 74.20 6.27 7.21
73.63 6.34 7.24
I II (X24 =) III IV 162. -CH3 190-191 74.60 6.51 6.96
74.70 6.56 7.16 163. -C8H, 7 149-150 76.76 8.05 5.60
76.48 8.09 5.75 164. -CH2-CH2-CH2-C1 168-169 69.74 6.29 6.02
69.65 6.04 6.16 165. -CO-CHs 166167 72.54 6.09 6.51
72.35 6.16 6.35 166. -CH2-COOC2H5 157-158 70.86 6.37 5.90
70.77 6.38 6.20 Xzj
EMI19.1
 X25 = H: 280-282 63.99 5.37 9.33
63.95 5.34 9.06
EMI19.2


<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> (X2s =) <SEP> III <SEP> IV
<tb> 168.

  <SEP> -CO-7 <SEP> 270-272 <SEP> 68.30 <SEP> 4.99 <SEP> 6.93
<tb> <SEP> 68.21 <SEP> ¯CO¯w68.214.88 <SEP> 6.94
<tb> 169. <SEP> CO7 · CCH <SEP> 281-282 <SEP> 70.42 <SEP> 6.13 <SEP> 6.08
<tb> <SEP> 70.60 <SEP> ¯CO¯ <¯C (CH3) 370.606.10 <SEP> 6.25
<tb> 170. <SEP> -CO-NH-CH2CH2CH2CH3 <SEP> 272-275 <SEP> 63.14 <SEP> 6.31 <SEP> 10.52
<tb> <SEP> 63.40 <SEP> 6.03 <SEP> 10.31
<tb> 171. <SEP> -CH3 <SEP> 229-230 <SEP> 64.95 <SEP> 5.77 <SEP> 8.91
<tb> <SEP> 64.72 <SEP> 5.54 <SEP> 9.04
<tb> 172. <SEP> -C4H9 <SEP> 228-229 <SEP> 67.39 <SEP> 6.79 <SEP> 7.86
<tb> <SEP> 67.54 <SEP> 6.63 <SEP> 7.94
<tb> 173. <SEP> -C8H17 <SEP> 205-206 <SEP> 69.88 <SEP> 7.82 <SEP> 6.79
<tb> <SEP> 69.71 <SEP> 7.52 <SEP> 6.84
<tb> 174. <SEP> -C1 # H25 <SEP> 202-203 <SEP> 71.76 <SEP> 8.60 <SEP> 5.98
<tb> <SEP> 71.70 <SEP> 8.50 <SEP> 6.05
<tb> 175. <SEP> 245-246 <SEP> 70.75 <SEP> 5.68 <SEP> 7.18
<tb> <SEP> 175.

  <SEP> ¯CH <SEP> 70.62 <SEP> 5.59 <SEP> 7.26
<tb> 176. <SEP> -CH # CH = CHs <SEP> 243-244 <SEP> 67.04 <SEP> 5.92 <SEP> 8.23
<tb> <SEP> 66.91 <SEP> 5.67 <SEP> 8.12
<tb>
Application examples
In the following application examples, typical representatives for respective subgroups of compounds according to the invention were used. In principle, all of the compounds mentioned in the preceding description and their equivalents are equally suitable, only the solubility of the compounds in question in the substrate to be used being relevant consider or



  can be determined in a manual test. Finally, the fact that the absorption maximum of the compound to be incorporated is influenced by the substituents in the aromatic radical must also be taken into account.



   Example I.
An acetyl cellulose film about 50 μm thick is produced by pouring out a 10% strength acetyl cellulose solution which contains 1% [calculated on acetyl cellulose] of the compound according to formula (51). After drying, the following values are obtained for the percentage of light transmission:
Wavelength light transmission in% in mlc unexposed (100 hours F # adeometer)
260 to 340 0 0
350 3 3
360 10 10
370 30 30
380 55 55
Similarly behave e.g. the compounds of formulas (39), (73), (85), (88), (107), (137) or (144).



   Example 2
A paste of 100 parts of polyvinyl chloride, 59 parts by volume of dioctyl phthalate and 0.2 parts of the compound of the formula (24) is rolled out on the calender at 145 to 1500 ° C. to form a film of about 0.5 mm.



  The polyvinyl chloride film obtained in this way absorbs in the ultraviolet range from 280 to 360 nyl.



   Instead of the compound of the formula (24), for example one of the compounds of the formulas (42), (43), (54), (59), (73), (88), (104), (112), (144 ), (158) and (169) can be used.



   Example 3
A mixture of 100 parts of polyethylene and 0.2 parts of the compound of formula (52) is rolled out on the calender at 130 to 1400 C to form a film and pressed at 1500 C.



   The polyethylene film thus obtained is practically impermeable to ultraviolet light in the range from 280 to 350 μm
Instead of the compound of the formula (52), it is also possible, for example, to use one of the compounds of the formulas (45), (54), (82), (97), (108), (125), (145) or (159).



   Example 4
A mixture of 100 parts of polypropylene and 0.2 part of one of the compounds of the formulas (12), (63), (75), (104), (116), (125), (135), (140), (145 ), (146) or (160) is processed into a skin on the calender at 1700 C. This is pressed into a sheet of 1 mm at 230 to 2400 C and a maximum pressure of 40 kg / cm2.



   The plates thus obtained are practically opaque to ultraviolet light in the range from 280 to 360 nyc.



  Other compounds listed in the table behave similarly.



   Example 5
0.2 part of the compound of the formula (24) is dissolved in 1.8 parts of monostyrene, and 0.5 part of a cobalt naphthenate monostyrene solution (containing 1 M cobalt) is added. 40 parts of an unsaturated polyester resin based on phthalic acid-maleic acid-ethylene glycol in monostyrene are then added and the whole is stirred for 10 minutes. After 1.7 parts of a catalyst solution (methyl ethyl ketone peroxide in dimethyl phthalate) have been added dropwise, the well-mixed, air-free mass is poured out between two glass plates. After about 20 minutes, the 1 mm thick polyester plate has solidified to such an extent that it can be removed from the mold.

  It is impermeable to UV light in the range from 280 to 350 m ¯ and shows no yellowing after 1000 hours of exposure in the Xenotest.



   Instead of the compound of the formula (24), one of the compounds of the formulas (14), (64), (78), (95), (101), (112), (123), (147) or (162 ) be used.



   Example 6
25 g of distilled monostyrene are prepolymerized in a closed bottle in a heating cabinet at 900 C for 2 days. 0.25 g of a compound of the formulas (49), (56), (59), (70), (93), (114), (156) or (163) and 0.025 g of benzoyl peroxide are slowly added to the viscous mass added. The mixture is then poured into a cuboid form made of aluminum foil and kept at 700 ° C. for 1 day. After the mass has completely solidified and cooled, the shape is broken apart. The block obtained in this way is then pressed in a hydraulic press at a temperature of 1380 ° C. and a pressure of 150 kg / cm to form a plate 1 mm thick.



   The polystyrene plates produced in this way are impermeable to UV light in the range from 280 to 360 mjc. They are completely colorless. When exposing in the fadeometer, a clear improvement in the light stability can be observed in that polystyrene plates containing compounds of the above formulas show no yellowing after exposure for 200 hours, while plates without these additives are already yellowed.



  Other compounds listed in the table behave similarly.



   Example 7
In 40 g nitro clear lacquer (25%) 0.1 g of a compound of the formulas (23), (65), (67), (78), (92), (117), (128), (145 ), (160) or (169) resolved. The paint is then evenly applied to maple wood panels with a coating squeegee and is completely dry after a short time. The addition of the aforementioned ultraviolet absorber to the paint does not change the shade of the wood. The light shade of the lacquered wood is not changed even when exposed to a UV lamp after several days, provided the lacquer contains the above compounds in a concentration of about 1%. Untreated wood darkens after a few days under the given exposure conditions.



   Similar results are obtained when using acrylic resin or alkyd melamine resin varnishes and other compounds listed in the table.



   Example 8
8 g of toluene-2,4-diisocyanate / toluene-2,6-di-isocyanate mixture (65:35) and 20 g of a weakly branched polyester made from adipic acid, diethylene glycol and triol (hydroxyl number = 60) are about 15 Stirred together for seconds. Then 2 ml of a catalyst mixture (consisting of 6 ml of a tertiary amine, 3 ml of dispersant, 3 ml of a stabilizer and 2 ml of water) and 0.28 g of a compound of the formulas (45), (52), (69) are added , (79), (86), (90), (123), (144) or (159) and stir briefly. A foam fleece forms, which is placed in a water bath after 30 minutes. After a further 30 minutes, it is washed thoroughly with water and dried at room temperature.



   The addition of one of the above-mentioned UV absorbers increases the resistance during exposure in the xenotest apparatus. The above absorbers can also be easily incorporated into numerous other polyurethanes which are based on the isocyanate polyaddition process.



   Other compounds listed in the table behave similarly.



   Example 9
10,000 parts of a polyamide in the form of chips produced from caprolactam in a known manner are mixed with 30 parts of the compounds of the formulas (49), (101), (120) or (144) in a roller vessel for 12 hours. The chips treated in this way are melted in a kettle heated to 3000 C after the atmospheric oxygen has been displaced by superheated steam and stirred for half an hour.



  The melt is then pressed out through a spinneret under nitrogen at 5 atmospheres and the filament spun and cooled in this way is wound onto a spinning bobbin, whereby drawing takes place at the same time.



   By adding the above compounds, the exposure caused by exposure in the fadeometer and measured by measuring the relative viscosity in conc. Sulfuric acid, certain degradation of the macromolecules is significantly reduced.



   Other compounds listed in the table behave similarly.



   Example 10
0.3 g of the compound of the formula (25) are dissolved in 10 g of pure olive oil. The solution occurs quickly and without heating. A 50 µ thick layer of this solution completely absorbs the light up to 340 m #.



   Likewise, other fatty oils and creams, or emulsions which are used for cosmetic purposes, can be used to dissolve the above or other compounds, e.g. Use (49), (75), (91), (114) or (125).



   Example 11
12 g of polyacrylonitrile are sprinkled into 88 g of dimethylformamide with stirring until they are completely dissolved. Then 0.1 g of the instantly dissolving compound, for example of the formula (24), is added. The viscous mass is then applied to a cleaned glass plate and spread with a film drawing rod.



   It is then dried in a vacuum drying cabinet at 1200 ° C. and a vacuum of 150 mm Hg for 20 minutes. The result is a film about 0.05 mm thick, which can be easily removed from the glass base. The film obtained in this way is completely colorless and absorbs UV light up to a wavelength of 350 m, practically completely, while a film without the above compound of the formula (24) allows at least 80 S of the UV light to pass through. In addition, the compounds mentioned for polystyrene are also suitable for incorporation into polyacrylonitrile.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH PATENT CLAIM Verwendung von neuen asymmetrischen Oxalsäurediarylamiden als Ultraviolett-Schutzmittel für organische Materialien ausserhalb der Textilindustrie, welche der Formel EMI21.1 entsprechen, worin R1 und R2 eine 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, welche mit C1-, HO-, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxylgruppen, Carbamylgruppen oder Alkoxycarbonylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, eine 3 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls mit Cl- und/oder Methylgruppen substituierte Benzylgruppe, eine aliphatische bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltende Acylgruppe, Use of new asymmetrical oxalic acid diarylamides as ultraviolet protective agents for organic materials outside the textile industry, which have the formula EMI21.1 where R1 and R2 are an alkyl group containing 1 to 18 carbon atoms, which can be substituted with C1, HO, alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms, carboxyl groups, carbamyl groups or alkoxycarbonyl groups with 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group containing 3 to 4 carbon atoms , a benzyl group optionally substituted with Cl and / or methyl groups, an aliphatic acyl group containing up to 18 carbon atoms, eine gegebenenfalls mit Chlor oder einer 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppe substituierte Benzoylgruppe darstellen, Rl und R4 eine 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Halogenalkylgruppe, eine Sulfogruppe, eine Phenylgruppe oder eine Phenylalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil darstellt oder jeweils zwei o-ständige Reste R5 und/oder R4 zusammen einen ankondensierten sechsgliedrigen aromatischen Koh- lenstoffring bilden und worin m und n gleich 1 oder 2 und p und q gleich 1, 2 oder 3 sind, wobei jedes der beiden Ringsysteme neben der Bindung über die -NH Gruppe höchstens zwei Substituenten enthält und die Summe m + (n-l) die Werte 1 oder 2 aufweist. a benzoyl group optionally substituted with chlorine or an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms, Rl and R4 represent an alkyl group containing 1 to 12 carbon atoms, a halogen atom, a haloalkyl group, a sulfo group, a phenyl group or a phenylalkyl group having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part or in each case two o-position radicals R5 and / or R4 together form a fused six-membered aromatic carbon ring and in which m and n are 1 or 2 and p and q are 1, 2 or 3, each of the two ring systems being above the bond the -NH group contains at most two substituents and the sum m + (nl) has the values 1 or 2. UNTERANSPRÜCHE 1. Verwendung gemäss Patentanspruch von neuen asymmetrischen Oxalsäure-diarylamiden der Formel EMI21.2 worin R, und R2 eine 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, welche mit C1-, HO-, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxylgruppen, Carbamylgruppen oder Alkoxycarbonylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, eine 3 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls mit C1- und Methylgruppen substituierte Benzylgruppe, eine aliphatische bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltende Acylgruppe, eine gegebenenfalls mit Chlor oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppe substituierte Benzoylgruppe darstellen, R5 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben und r, s, t, SUBCLAIMS 1. Use according to claim of new asymmetric oxalic acid diarylamides of the formula EMI21.2 wherein R, and R2 an alkyl group containing 1 to 18 carbon atoms, which can be substituted with C1, HO, alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms, carboxyl groups, carbamyl groups or alkoxycarbonyl groups with 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group containing 3 to 4 carbon atoms, a benzyl group optionally substituted by C1 and methyl groups, an aliphatic acyl group containing up to 18 carbon atoms, a benzoyl group optionally substituted by chlorine or an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms, R5 and R4 have the meanings given above and r, s, t, u für 0 oder 1 stehen und die Summe (r+s) 1 oder 2 beträgt. u are 0 or 1 and the sum (r + s) is 1 or 2. 2. Verwendung gemäss Patentanspruch von neuen asymmetrischen Oxalsäure-diarylamiden der Formel EMI22.1 worin R, und RF eine 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, welche mit Cl-Atomen, OH-Gruppen oder 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoxygruppen substituiert sein kann, eine gegebenenfalls mit Cl- oder Methylgruppen substituierte Benzylgruppe, eine Carbomethoxy- oder Carboäthoxy-alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppierung, eine 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende aliphatische Acylgruppe oder eine Benzoylgruppe, welche Chlor oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe tragen kann, darstellen, R7 eine 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, Chlor oder eine Phenylgruppe darstellt und wobei r, 2. Use according to claim of new asymmetric oxalic acid diarylamides of the formula EMI22.1 wherein R, and RF an alkyl group containing 1 to 18 carbon atoms, which can be substituted with Cl atoms, OH groups or alkoxy groups containing 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group optionally substituted with Cl or methyl groups, a carbomethoxy or carboethoxyalkyl group with 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group, an aliphatic acyl group containing 1 to 12 carbon atoms or a benzoyl group which can carry chlorine or an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms, R7 is an alkyl group containing 1 to 12 carbon atoms, chlorine or a phenyl group and where r, s und t für 0 oder 1 stehen und die Summe (r+s) 1 oder 2 beträgt. s and t are 0 or 1 and the sum (r + s) is 1 or 2. 3. Verwendung gemäss Patentanspruch von neuen asymmetrischen Oxalsäure-diarylamiden der Formel EMI22.2 worin R5 eine 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine 3 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkenylgruppe, eine 2 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Acylgruppe oder eine Benzylgruppe darstellt, R9 die Bedeutung von -O-R5 haben kann sowie ferner ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe darstellt, und Rlo eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe bedeutet. 3. Use according to claim of new asymmetric oxalic acid diarylamides of the formula EMI22.2 wherein R5 is an alkyl group containing 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group containing 3 to 4 carbon atoms, an acyl group containing 2 to 12 carbon atoms or a benzyl group, R9 can have the meaning of -O-R5 and also a hydrogen atom, a chlorine atom, an alkyl group having at most 12 carbon atoms or a phenyl group, and Rlo is an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms. 4. Verwendung gemäss Patentanspruch von neuen asymmetrischen Oxalsäure-diarylamiden der Formel EMI22.3 worin R5 eine 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine 3 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkenylgruppe, eine 2 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Acylgruppe oder eine Benzylgruppe darstellt. 4. Use according to claim of new asymmetric oxalic acid diarylamides of the formula EMI22.3 wherein R5 represents an alkyl group containing 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group containing 3 to 4 carbon atoms, an acyl group containing 2 to 12 carbon atoms, or a benzyl group. 5. Verwendung gemäss Patentanspruch von neuen asymmetrischen Oxalsäure-diarylamiden der Formel EMI22.4 worin R11 eine 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder eine Phenylgruppe darstellt. 5. Use according to claim of new asymmetric oxalic acid diarylamides of the formula EMI22.4 wherein R11 represents an alkyl group containing 1 to 12 carbon atoms, a hydrogen atom, a chlorine atom or a phenyl group.
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