CH501609A - Procédé pour la préparation d'époxydes oléfiniques - Google Patents

Procédé pour la préparation d'époxydes oléfiniques

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CH501609A
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Hermann Dr Buechi George
Wuest Hans
Hugo Dr Strickler
Guenther Dr Ohloff
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Firmenich & Cie
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Description


  
 



  Procédé pour la préparation d'époxydes oléfiniques
La présente invention concerne un procédé pour la préparation des époxydes d'ocimène (cis- ou trans-) de formule:
EMI1.1     

Ces monoépoxydes sont doués d'intéressantes propriétés organoleptiques. Ils sont particulièrement utiles pour ameliorer et renforcer la note de   tete    de compositions de parfums et il est avantageux de les utiliser dans des proportions allant de 0,5 à 3 % du poids total d'une composition de parfum. Ces chiffres ne constituent pas d'ailleurs des limies absolues, car lesdits époxydes peuvent également être utilisés en proportions situées en deçà ou   au-delà    desdites limites suivant l'effet recherche. Les époxydes dont il est question presentent l'avantage d'être stables en milieu alcalin.

  Ils peuvent également être utilisés comme inermédiaires dans la synthèse de   l'α-sinensal    conformément au brevet N  488642.



   Le procédé de l'invention est caractérisé en ce qu'on époxyde la double liaison diméthylée de l'ocimène cisou trans-.



   L'époxydation peut   etre      conduite    au moyen d'un   peracide    dans un solvant organique courant comme par exemple le   chlorure    de méthylène ou le trichloréthylène, de préférence en présence d'un agent faisant office de tampon, par exemple le sel d'un acide faible et d'une base forte tel l'acétate de soude. Comme   peracide    on peut employer les peracides organiques habituellement disponibles commercialement par exemple l'acide peracétique ou l'acide perbenzoique. La temperature à laquelle on peut effectuer l'époxydation n'est pas critique.



  Cependant, pour des raisons de commodité (vitesse de réaction et rendement convenables) on préfère opérer entre approximativement 0 et   500 C.    Il est avantageux mais pas indispensable que la solution à époxyder soit prealablement refroidie aux environs de 0O et qu'on ajoute l'agent époxydant à une vitesse convenable pour que la température du milieu réactionnel se sabilise aux alentours de la temperature ambiante sans qu'il soit nécessaire d'éloigner le dispositif réfrigéran.



   L'exemple qui   suit    dans lequel les températures figurent en degrés   centigrades,    illustre l'invention de manière détaillée.



   Exemple a) Epoxydation du trans-ocimène
On ajoute 204 g (1,5 mole) de trans-ocimène fraichement distillé et 150g   d'acetate    de soude anhydre dans 750 ml de   chlorure    de méthylène. On agite pendant 1 h à temperature ordinaire, puis refroidit à 00. On maintient le dispositif de refroidissement et, tout en agitant vigoureusement, on ajoute goutte à goutte une solution de 3 g d'acetate de soude dans 315 g (1,75 mole) d'acide peracétique à 42%, dont le débit est ajuste pour que la temperature du milieu réactionnel se maintienne entre 20 et 250. Dans ces conditions, apres 1 h l'addition est terminée; on maintient 4 h l'agitation en marche puis on essore l'acétate de soude et le rince soigneusement au chlorure de méthylène.

  On jette filtrat et liqueurs de rinçage dans l'eau glacée, on secoue vi   goureusement    et separe la phase organique qu'on lave une fois à l'eau (125 ml), deux fois (125 ml) avec une solution saturée de carbonate de soude et finalement à l'eau (125ml). Les fractions de lavage sont extraites chaque fois avec 250 ml de   chlorure    de methylene. Apres sechage sur CaCl2 et evaporation du solvant, on distille le residu et obtient 205 g (90 %) de rans-époxyocimène, Eb. 45-47 /0,1 Torr.  

 

  Analyse pour C10H16O: Calculé: C 78,89% H10,59% Trouvé: C 78,64% H10,40%   n20    = 1,4802;   d24     = 0,9082.



  b) Epoxydation du cis-ocimène
On époxyde le cis-ociméne avec un rendement de 90%, selon la méthode utilisée pour l'époxydation du trans-ocimène figurant au paragraphe précédent. Les constantes du cis-époxyocimène sont les suivantes:   d4     = 0,3996; n20 = 1,4721.

Claims (1)

  1. REVENDICATION
    Procèdè pour la fabrication des époxydes d'ocimène (cis- ou trans-) de formule EMI2.1 caractérisé en ce qu'on époxyde la double liaison diméthylée de l'ocimène cis-ou trans-.
    SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on effectue l'époxydation au moyen d'un peracide comme par exemple l'acide peracétique et qu'on opère en milieu tamponné.
    2. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'on opère à une température de 20 à 25 .
CH920469A 1967-12-14 1967-12-14 Procédé pour la préparation d'époxydes oléfiniques CH501609A (fr)

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US9187708B2 (en) * 2011-12-20 2015-11-17 Firmenich Sa Aldehyde as perfuming ingredient

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ES369912A1 (es) 1971-07-16
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