Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffpigmente
Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen Azofarbstoffpigmenten der Formel
EMI1.1
gelangt, worin Ri einen Arylenrest, insbesondere einen
Phenylenrest, bedeutet, in welchem die Sulfonamid gruppe in o-Stellung zur Azogruppe steht, R2 einen Aryl-, Aralkyl-oder einen heterocyclischen Rest, R3 einen Naphthalinrest, in wehchem die Azo-, Hydroxyund Carbonsäuregruppe in 1,2,3-Stellung stehen, und R4 einen Arylrest bedeutet, wenn man ein Thiatriazindioxyd der Formel
EMI1.2
mit einem 2, 3-Hydroxynaphthoesäurearylamid erhitzt.
Als Ausgangsstoffe verwendet man vorzugsweise 2-Phenyl-1, 2, 3, 4-benzthiatriazindioxyde der Formel
EMI1.3
worin V, W, Xi und Y1 Wasserstoff-oder Halogen atome, Alkyl-, Trifluormethy ;, Alkoxy-, Phenoxy-,
Cyan-, Nitro-, Carbalkoxy-, Acylamino-oder gege benenfalls durch Alkyl-oder Phenylreste substituierte
Carbamid-oder Sulfonsäureamidgruppen und Zi ein
Wasserstoff-oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe bedeuten.
Solche Verbindungen erhält man nach bekanntem
Verfahren durch Diazotieren der entsprechenden o-Aminobenzolsulfonsäurearylamide unter gleichzeitigem
Ringschluss zum Thiatriazin-dioxyd. Als Beispiele seien die folgenden Verbindungen genannt : 2-Aminobenzolsulfonsäureanilid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-2'-chloranilid,
2-Aminohenzolsulfonsäure-3'-chloranilid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-4'-chloranilid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-2', 5'-dichloranilid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-2', 4'-dichloranilid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-2', 4', 5'-trichloranilid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-2',4'6'-trichloranilid, 2-Aminobenzolsulfonsäure-2'-methylanilid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-3'-methylanilid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-4'-methylanilid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-2', 4'-dimethylanilid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-2'-äthylanilid, 2-AminobenzoÅasulfonsäure-3'-trifluormethylanilid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-3', 5'-bis-trifluor- methylanilid, 2-Aminobenzolsulfonsäure-2'-chlor-5'-trifluor- methylanilid, 2-Aminobenzolsulfonsäure-2'-methoxyanilid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-3'-methoxyanilid,
2-Aminobenzolsulfönsäure-4'-methoxyanilid, 2-Aminobenzolsulfonsäure-3'-cyananilid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-3'-carbomethoxyanilid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-4'-carbäthoxyanilid, 2-Aminobenzolsulfonsäure4'-acetylamino-anilid, 2-Aminobenzolsulfonsäure-4'-benzoylamino-anilid, 2-Amino-5-chlorbenzolsulfonsäure-anilid, 2-Amino-4-chlorbenzolsulfonsäure-anilid, 2-Amino-5-chlorbenzolsulfonsäure-2'-chloranilid,
2-Amino-6-chlorbenzolsulfonsäure-2'-chloranilid,
2-Amino-3, 5dichlorbenzolsulfonsäure-anilid,
2-Amino-4, 6-dichlorbenzolsulfonsäure-anilid,
2-Amino-5-brombenzolsulfonsäure-anilid,
2-Amino-4-methylbenzolsulfonsäure-anilid,
2-Amino-6-methylbenzolsulfonsäure-anilid,
2-Amino-4-methoxybenzolsulfonsäure-anilid, 2-Amino-5-nitrobenzolsulfonsaure-anilid,
2-Amino-4-trifluormethylbenzolsulfonsäure-anilid, 2-Amino-4-carbomethoxybenzolsulfonsäure-anilid,
2-Amino-4-carbäthoxybenzolsulfonsäure-anilid,
2-Amino-4-carbamidobenzolsulfonsäure-anilid,
2-Amino-4-carbomethylamidobenzolsulfonsäure anilid, 2-Aminobenzolsulfonsäure-α
-naphthylamid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-ss-naphthylamid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-benzylamid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-eanthrachinonylamid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-ss-anthrachinonylamid,
2-Aminobenzolsulfonsaure-2'-benzthiazolylanilid,
2-Aminobenzolsulfonsäure-2'-pyridylamid.
Aus der Reihe der Arylide polycyclischer Aminocarbonsäuren seien die folgenden genannt :
1-Aminonaphythalin-2-sulfonsäureanilid,
1-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäureanilid.
Als Azokomponenten kommen insbesondere solche der Formel
EMI2.1
in Betracht, worin R4 eine Alkylgruppe, einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-oder Carbalkoxygruppen substituierten Benzolrest, eine Alkoxy-, Amin-, Alkylamino- oder eine gegebenenfalls im Phenylrest substituierte Phenylaminogruppe, X und Y Wasserstoff-oder Halogenatome, Alkyl, oder Alkoxygruppen bedeuten.
Solche Verbindungen kann man erhalten durch Kondensation des Chlorides der 2, 3-Hydroxynaphthoesäure mit einem Amin der Formel
EMI2.2
worin X, Y und R4 die angegebene Bedeutung haben, alsa beispielsweise mit den folgenden Aminen : 4-Formylamino-anilin,
4-Acetylamino-anilin,
4-Propionylamino-anilin,
4-Butyrylamino-anilin,
4-Chloracetylamino-anilin,
4-Trichloracetylamino-anilin,
4-Phenoxyacetylamino-anilin, 4-Crotonylamino-anilin,
4-Benzoylamino-anilin,
4-Cinnamoylamino-anilin, 4-Benzoylamino-2, 5-dichlor-anilin,
4-Carbomethoxyamino-anilin,
4-Benzoylamino-2, 5-dimethyl-anilin,
2-Methyl-4-acetylamino-anilin, 2-Chlor-5-methyl¯4-benzoylaminotanilin,
2-Chlor-4-acetylamino-anilin, 2-Chlor-5-methoxy-4wbenzoylamino-anilin,
2-Methoxy-4-acetylamino-anilin,
2, 5-Dimethoxy-4-benzoylamino-anilin,
2, 5-Dimethyl-4-acetylamino-anilin,
2, 5-Dichlor-4- (4'-chlorbenzoylamino)-anilin,
2, 5-Dimethyl-4-formylamino-anilin,
2, 5-Dimethyl-4-(4'-chlorbenzoylamino)-anilin,
2, 5-Dimethyl-4-cinnamoylamino-anilin,
2, 5-Dichlor-4- in,
2, 5-Dimethyl-4-nicotinylamino-anilin,
2, 5-Dimethyl-4-(2',4'-dichlorbenzoylamino)-anilin,
2, 5-Dimethyl-4-thiophen-1'-carbonylamino-anilin,
2, 5-Dichlor-4- (4'-methylbenzoylamino)-anilin,
2, 5-Dimethyl-4-carbäthoxyamino-anilin,
3-Chlor-4-benzoylamino-anilin,
2, 5-Dichlor-4-acetylamino-anilin,
2, 5-Dichlor-4-cinnamoylamino-anilin,
2,
5-Diäthoxy-4-acetylamino-anil'in,
2, 5-Dimethoxy-4-acetylamino-anilin, 2-Chlor-5-methyl-4-acetylamino-anilin,
2-Chlor-5-methoxy-4-acetylamino-anilin,
4-Aminophenylharnstoff,
N-Methyl-N'-4-aminophenylharnstoff,
N-Dimethyl-N'-4-aminophenylharnstoff.
Ebenfalls von Interesse sind Azokomponenten der Formel
EMI2.3
worin Vt und WI Wasserstoff-oder Halogenatome, Alkoxy-, Phenoxy-oder Alkylgruppen, X2 und Y2 Wasserstoff-oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Tri fluormethyl-oder Carbalkoxygruppen, Z2 ein Wasser- stoff-oder Halogenatom bedeuten.
Solche Arylide erhält man durch Kondensation des entsprechenden 2, 3-Hydroxynaphthosesäurechlorides mit einem Amin der Formel
EMI2.4
wirin V1 und W1 Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkoxy-, Phenoxy- oder Alkylgruppen, X2 und Y2 Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Triflurmethyl- oder Carbalkoyxgruppen, Z2 ein Wasserstoff-oder Halogenatom bedeuten.
Als Beispiele seien folgende Amine genannt :
3-Aminobenzoesäure-anilid, 3-Aminobenzoesäure-4'-chloranilid,
3-Aminobenzoesäure4'-methoxyanilid,
3-Aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid, 3-Amino-4-chlorbenzoesäure-anilid,
3-Amino-4-chlorbenzoesäure-4'-chloranilid
3-Amino-4-chlorbenzoesäure-3'-trifluromethylanilid, 3-Amino-4-chlorbenzoesaure-2', 5'-dichloranilid,
3-Amino-4-methylbenzoesäure-anilid,
3-Amino-4-methoxybenzoesäure-anilid,
3-Amino-4-äthoxybenzoesäure-anilid, 3-Amino-4-phenoxybenzoes äure-anilid,
3-Amino-4-carbomethoxybenzoesäure-anilid,
3-Amino 4, 6-dichlorbenzoesäure-anilid,
4-Aminobenzoesäure-anilid,
4-Aminobenzoesäure-4'-chloranilid,
4-Aminobenzoesaure-4'-methylanilid,
4-Aminobenzoesäure-4'-methoxyanilid,
4-Aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid,
4-Aminobenzoesäure-2',4'-dichloranilid, 4-Aminobenzoesäur2', 5'-dichloranilid,
4-Aminobenzoesäure-2', 4', 5'-trichloranilid,
4-Aminobenzoesaure-3', 5'-bis-trifluormethylanilid,
4-Aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethyl- anilid,
4-Aminobenzoesäure-2, 5'-dimethylanilid, 3-Methyl-4-aminobenzoesäure-anilid,
3-Methyl-4-aminobenzoesäure-4'-chloranilid,
3-Methyl-4-aminobenzoesäure-2', 4'-dichloranilid, 3-Methyl-4-aminobenzoesäure-2', 5'-dichloranilid,
3-Methyl-4-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluor- methylanilid,
4-Aminodiphenyl-4'-carbonsäureamid,
4-Aminodiphenyl-4'-carbonsäuremethylamid,
4-Aminodiphenyl-4'-carbonsäureanilid, 4-Aminodiphenyl-4'-carbonsäure-4"-chloranilid,
4-Aminodiphenyl-4'-carbonsäure-2",
5"-dichlor- anilid,
4-Aminodipheyl-4'-carbonsäure-2",5"-dimethyl anilid,
4-Aminodiphenylharnstoff,
4-Amino-4'-chlor-diphenylharnstoff,
4-Amino-4'-methyl-diphenylharnstoff,
4-Amino-4'-methoxy-diphenylharnstoff,
4-Amino-2'-methyl-diphenylharnstoff,
4-Amino-2, 5-dimethyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-2, 5-dimethyl-4'-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2, 5, 4'-trimethyl-diphenylharnstoff,
4-Amino-2,5-dichlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2, 5, 4'-trichlor-diphenylharnstoff,
4-Amino-2-methyl-5-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2-methoxy-5-chlor-diphenylharnstoff,
4-Amino-4'-carbomethoxy-diphenylharnstoff.
Von besonderem Interesse sind auch Azokomponen- ten der Formel
EMI3.1
worin A einen Arylenrest, insbesondere einen Phenylenrest der Formel
EMI3.2
worin X und Y Wasserstoff-oder Halogenatome, Alkyl Alkoxy-, Cyan-oder Trifluormethylgruppen bedeuten., oder einen Rest der Formel
EMI3.3
bedeutet, worin die V2 Wasserstoff-oder Halogenatome, Alkyl-oder Alkoxygruppen bedeuten.
Die erwähnten Azokomponenten erhält man durch Kondensation von 2, 3-Hydroxynaphthoesäurechloird mit einem Arylendiamin, beispielsweise p-Phenylendiamin,
2, 5-Dimethyl-1, 4-phenylendiamin,
2-Chlor-1,4-phenylendiamin,
2, 5-Dichlor-1, 4-phenylendiamin, 2-Chlor-5-methoxy-1, 4-phenylendiamin,
2, 5-Dimethoxy-1, 4-phenylendiamin,
Benzidin,
3, 3'-Dichlorbenzidin,
3, 3'-Dimethylbenzidin,
3, 3'-Dimethoxybenzidin, im Molverhältnis 2 : 1.
Die erwähnten Dinaphthole sind mitdenThiatriazindioxyden im Molverhältnis 1 : 2 umzusetzen.
Gemäss vorliegendem Verfahren sind die eingangs definierten Thiatriazindioxyde mit den erwähnten. 2, 3 Hydroxynaphthoesäureaiylamiden zu erhitzen, wobei unter Aufspaltung des Triazinonringes eine Kupplung zum entsprechenden Azofarbstoff stattfindet. Diese Umsetzung findet zweckmässig in einem hochsiedenden inerten, organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Naphthalin, α-Chloranphthalin, Chinolin oder N-Methylpyrrolidon bei Temperaturen zwischen 100 und 250 C statt. Die Farbstoffe fallen in kristalliner Form aus und können durch Abfiltrieren in reiner Form isoliert werden.
Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden können, z. B. in feinverteilter Form zum Farben von Kunstseide und Viskose oder Cellulose äthern und-estern oder von Superpolyamiden bzw.
Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lack bildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z. B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Prä- paraten oder Laminierplatten verwenden.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
2, 59 Teile der durch Diazotierung von 2-Amino benzolsulfonsäure-anilid erhaltenen gelben cyclischen Diazokomponente werden mit 4, 51 Teilen 2, 5-Dichlor- 1- (2'-hydroxy-3'-naphthoyl)-amino-4-benzoylaminabenzol in 100 Teilen o-Dichlorbenzol verrührt und in 1 Stunde auf 140 bis 150 erwärmt. Die Farbstoffbildung setzt schon bei 40 bis 50 ein, und nach 2stiindigem Rühren bei 150 hat sich das Pigment vollständig abgeschieden. Man lässt nun auf 100 abküblen, filtriert und wäscht mit heissem o-Dichlorbenzol, bis das Filtrat nur noch schwach gefärbt ist, dann wäscht man mit kaltem Methanol und zum Schluss mit heissem Wasser und trocknet dann im Vakuum bei 90-100 .
Der erhaltene Farbstoff der Formel
EMI4.1
stellt ein rotes Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist und welches Kunststoffe, wie Polyvinylchlorid oder Lacke, in gelbstichig roten Tönen von sehr guter Licht-, Migrationsund Uberlackierechtheit färbt.
Zu ähnlichen Farbstoffen gelangt man, wenn man nach den Angaben dieses Beispiels die Diazoverbindungen der Amine der Kolonne I mit den Kupplungskomponenten der Kolonne II erhitzt. Die Kolonne III bezeichnet den Farbton caner mit dem erhaltenen Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie.
Diazosulfonamid des mAmins Kupplungskomponente Nuance einer 0,2%
Färbung in PVC
1 2-Aminobenzol-l-sulfoanilid 1-(2'-Oxy-naphthoxylamino)-4-benzoylamino- Orange benzol
2 1-(2'-Oxy-naphthoylamino)-3-methyl-4-benzoyl- Ro amino-benzol
3 l- (2'-0xy-3'-naphtboylamino)-2, 5-dimethyl- Rot
4- (4'-chlorbenzoyl)-amino-benzol
4 4-Chlor-3- (2'-oxy-3'-naphthoylamino)-benzoe- Scharlach säure-2"-chlor-5"-carbomethoxy-phenylamid
5 :
4-Chlor-3 (2'-oxy-3'-naphthoylamino)-5- (2"- Orange chlor-5trifluonnethyl)-phenylamid
6 2-Methoxy-4-(2'-oxy-3'-naphthoylamino)- Rotbraum S-chl'or-diphenylharnstoff
7 4-Chlor-3- (2'-oxy-3'-naphthoylamino)-benzoe- Scharlach säure-2"-chlor-5"-trifluormethylphenylamid
8 4-Methyl-3-(2'-oxy-3'-naphthoylamino)-benzoe- gelbstichiges Rot säure-3"-trifluormethylamid
9 4-Methoxy-3-(2'-oxy-3'-naphthoylamino)-Rot benzoesaure-phenylabud 10 2-Aminobenzol-l-sulfonsäure-4'-chlor-1- (2'-Oxy-3'-naphthoylamino)-4-benzoylamino- Orange anilid benzol 11 2-Aminobenzol-1-sulfonsäure-2',
5'- Orange dichloranilid 12 2-Aminobenzol-1-sulfonsäure-2'-methyl- Scharlach anilid 13 2-Aminobenzol-1-sulfonsäure-2', 5'- Scharlach dimethylanilid 14 2-Amino-4-chlorbenzol-l-sulfonsäure-1- (2'-Oxy-3'-naphthoylamino)-2-methyl-5-chlor- Rot anilid 4-benzoylamino-benzol 15 2-Amino-5-chlorbenzol-1-sulfonsäure- Rot
2'-methylanilid 16 2-Amino-4,5-dichlor-1-sulfonsäure- Rot
4'-methylanilid 17 2-Amino-4, 6-dichlor-1-sulfonsäure- :
> blaustichiges Rot 2', 4'-dimethylanilid 18 2-Amino-5-brombenzol-1-sulfonsäure-1-(2'-Oxy-3'-naphthoyl'amino)-4-(4"-chlor-gelbstichiges Rot phenylanilid benzoylamino)-benzol 19 2-Amino-4-chlor-5-methylbenzol-1-(2'-Oxy-3'-naphthoylamino)-4'-benzoylamino-Rot 1-suIfonsäure-phenylamid benzol Nuance einer 0, 2%
Diazosulfonamid des Amins Kupplungskomponente
Färbung in PVC 20 2-Amino-4-chlor-5-acetylaminobenzol-l- (2'-Oxy-3'-naphthoylamino)
-4-benzoylamino- Rot sulfonsäureanilid benzol 21 2-Amino-4-chlor-5-benzoylaminobenzol-p Rot sulfonsäureanilid 22 2-Amino-4-methyl-5-acetylaminobenzol blaustichiges Rot l-sulfonsäureanilid 23 2-Amino-4-methoxy-5-acetylamino-o blaustichiges Rot benzol-l-sulfonsäureanilid 24 2-Amino-4-carboxyamido-benzolsulfon-2, 3-Oxynaphthoesäure-anilid Orange säureanilid 25 2-Amino-4-carboxyamido-benzolsulfon-2, 3-Oxynaphthoesäure-2'-methylanilid Scharlach säureanilid 26 2, 3-0xynaphthoesäure-4'-methoxyanilid Rot 27 2, 3-Oxynaphthoesäure-2', 5'-dimethoxy-4'-Rot chloranilid 28 2, 3-Oxynaphthoesäure-2',
4'-dimethoxy-4'-Rot chloranilid 29 2-Amino-4-N-methylcarboxyamido- > Rot benzolsulfonsäure 30 2-Amino-4-carboxyanilidobenzol-2, 3-Oxynaphthoesäureanilid Scharlach sulfonsäureanilid 31 1-(2'-Oxy-3'-naphthoylamino)-4-benzoylamino-Orange benzol 32 2-Amino-4-sulfamidobenzol-sulfonsäure- Orange anilid 33 2-Aminobenzol-1, 4-disulfonsäure- o Orange dianilid
Beispiel 2
5, 3 Teile der durch Diazotierung von 2-Amino benzol-ulfonsäure-cyclohexylamid erhaltenen cyclischen Diazokomponente werden mit 4, 76 Teilen 1, 4-Bis-(2' oxy-3-naphthoylamino)-2,
5-dimethylbenzol in 100 Teilen o-Dichlorbenzol verrührt und in 1 Stunde auf 150 bis 153 erwärmt. Die Farbstoffbildung setzt schon bei 50 bis 60 ein, und nach 3stündigem Rühren bei 150 bis 165 ist das Pigment vollständig abgeschieden. Man lässt auf 120 abkühlen, filtriert und wäscht mit o-Dichlorbenzol von 120 bis das Filtrat praktisch farblos abläuft, dann wäscht man mit kaltem Methanol und zum Schluss mit heissem Wasser.
Nach dem Trocknen bei 95-100 im Vakuum erhält man etwa 9, 5 Teile eines braunen lockeren Pigmentpulvers der Formel
EMI5.1
Dieses Pigment ist in den gebräuchlichen Lösungs- mitteln schwer bis unlöslich und färbt Kunststoffe wie Polyvinylchlorid oder Lacke in rotbraunen Tönen von ausgezeichneter Migrations-und Uberlackierechtheit.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Pigmente aufgeführt, die erhalten werden, wenn man nach den Angaben dieses Beispiels die Diazoverbindungen des Amins der Kolonne I mit den Kupplungskomponenten der Kolonne II erhitzt. Die Kolonne III bezeichnet den Farbton einer mit dem erhaltenen Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolic.
I II III
1 2-Aminobenzolsulfonsäureanilid 1, 4-Bis-(2'-oxy-naphthoylamino)-benzol Rot
2 l, 4-Bis- (2'-oxy-3'-naphthoylamino)-2'-chlor- Rot benzol
3 2-Aminobenzolsulfonsäure-2'-chloranilid Rot
4 1, 4-Bis-(2'-oxy-3'-naphthoylamino-2",5"- Rot dichlorbenzol
5 4,4'-Bis-(2"-oxy-3"-naphthoxyamino)-diphenyl blaustichiges Rot
6 5-Chlor-2-aminobenzolsulfonsäureanilid 1, 4-Bis-(2'-oxy-3'-naphthoylamino)-benzol gelbstichiges Rot
7 1, 4-Bis-(2'-oxy-3'-naphthoylamino)-2",5"- Rotbraum dimethylbenzol
8 5-Trifluormethyl-2-aminobenzol-sulfon-1, 4-Bis-(2'-oxy-3'-naiphthoylamino)-benzol Scharlach säureanilid
9 1, 4-Bis-(2'-oxy-3'-naphthoylamino)-2", 5"-Rot dichlorbenzol 10 4,
4'-Bis- (2"-oxy-3"-naphthoylamino)-diphenyl Rot 11 2-Aminobenzol-4-carboxyamido-sulfon-1, 4-Bis- (2'-oxy-3'-naphthoylamino)-benzol Scharlach säureanilid 12 2-Aminobenzol-4-cairboxyanilido-sulfon- Scharlach säureanilid 13 2-Anunobenzol-4-carbomethoxy-su!fon- säureanilid gelbstichiges Rot 14 2-Amino-4-nitrobenzol-sulfonsäureaniIid p Orange 15 1, 4-Bis-(2'-oxy-3'-naphthoylamino)-2"-chlor-Rot 4"-methoxy-benzol 16 1, 4-Bis-(2'-oxy-3'-naphthoylamino)-2", 5"-Braun dimethoxy-benzol
Beispiel 3
30, 75 Teile der cyclischen Diazoverbindung, die durch Diazotierung von 2-Amino-4-chlorbenzolsulfo 4'-methylanilid erhalten. wird,
werden mit 26, 3 Teilen 2, 3-Oxynaphthoesäure-anilid in 500 Teilen Äthylenglykol-monomethyläther suspendiert und unter Rühren auf 100 erwärmt. Die Kupplung setzt schon bei gelindem Erwärmen ein, und nach 2stündigem Rühren bei 120 ist die Abscheidung des Farbstoffes vollständig.
Man lässt auf 100 abkühlen, filtriert und wäscht mit Äthylenglykolmonomethyläther von 100 und dann mit heissem Wasser nach. Nach dem Trocknen erhält man etwa 55 Teile des roten kristallinen Farbstoffes der Formel
EMI6.1
Dieses Pigment eignet sich, in feine Verteilung gebracht, vorzüglich zum Färben in der Masse, z. B.
Papier, Viskose usw. Die erhaltenen Färbungen weisen eine vorzügliche Sublimierechtheit auf.
I II III 1 o-Aminobenzol-sulfonsäureanilid 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäureanilid Orange
2 2-Oxynaphthalin-3-carbonsliure-2-chloranilid Scharlach 3 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure-2'-methoxyanilid Orange
4 p 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure-4-methoxyanilid Scharlach
5 s-2-0xynaphthalin-3-carbonsäure-a-naphthylamid gelbstichiges Rot
6 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure-ss-naphthylamid Rot
7 2-Oxy-3-naphthoylaminopyren Rot
8 2-Amino-5-chlorbenzol-sulfonsäureanilid 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäureanilid Orange
9 2-Oxynaphthalin-3-carbons.
ure-2'-methylanilid Orange 10 2-Amino-5-chlorbenzol-sulfonsäure- Orange
4'-chloranilid 11 2-Amino-5-chlorbenzol-sulfonsäure- Orange 2', 5'-dichloranilid 12 2-Amino-5-chlorbenzol-sulfon-3'-trifluor- Orange methylanilid
Process for the production of new azo dye pigments
It has been found that new valuable azo dye pigments of the formula
EMI1.1
arrives, wherein Ri is an arylene radical, especially one
Phenylene radical, in which the sulfonamide group is in the o-position to the azo group, R2 is an aryl, aralkyl or heterocyclic radical, R3 is a naphthalene radical in which the azo, hydroxy and carboxylic acid groups are in the 1,2,3-position , and R4 is an aryl radical when using a thiatriazine dioxide of the formula
EMI1.2
heated with a 2, 3-hydroxynaphthoic acid arylamide.
The starting materials used are preferably 2-phenyl-1, 2, 3, 4-benzthiatriazine dioxides of the formula
EMI1.3
wherein V, W, Xi and Y1 are hydrogen or halogen atoms, alkyl, trifluoromethyl;, alkoxy, phenoxy,
Cyano, nitro, carbalkoxy, acylamino or optionally substituted by alkyl or phenyl radicals
Carbamide or sulfonic acid amide groups and Zi
Mean hydrogen or halogen atom or an alkyl group.
Such compounds are obtained according to the known
Process by diazotizing the corresponding o-aminobenzenesulfonic acid arylamides at the same time
Ring closure to the thiatriazine dioxide. The following compounds may be mentioned as examples: 2-aminobenzenesulfonic acid anilide,
2-aminobenzenesulfonic acid-2'-chloroanilide,
2-aminohenzenesulphonic acid 3'-chloroanilide,
2-aminobenzenesulfonic acid 4'-chloroanilide,
2-aminobenzenesulfonic acid-2 ', 5'-dichloroanilide,
2-aminobenzenesulfonic acid-2 ', 4'-dichloroanilide,
2-aminobenzenesulfonic acid-2 ', 4', 5'-trichloroanilide,
2-aminobenzenesulfonic acid-2 ', 4'6'-trichloroanilide, 2-aminobenzenesulfonic acid-2'-methylanilide,
2-aminobenzenesulfonic acid-3'-methylanilide,
2-aminobenzenesulfonic acid-4'-methylanilide,
2-aminobenzenesulfonic acid-2 ', 4'-dimethylanilide,
2-aminobenzenesulfonic acid-2'-ethylanilide, 2-aminobenzo-sulfonic acid-3'-trifluoromethylanilide,
2-aminobenzenesulfonic acid-3 ', 5'-bis-trifluoromethylanilide, 2-aminobenzenesulfonic acid-2'-chloro-5'-trifluoromethylanilide, 2-aminobenzenesulfonic acid-2'-methoxyanilide,
2-aminobenzenesulfonic acid 3'-methoxyanilide,
2-aminobenzenesulfonic acid-4'-methoxyanilide, 2-aminobenzenesulfonic acid-3'-cyananilide,
2-aminobenzenesulfonic acid-3'-carbomethoxyanilide,
2-aminobenzenesulfonic acid-4'-carbethoxyanilide, 2-aminobenzenesulfonic acid, 4'-acetylamino-anilide, 2-aminobenzenesulfonic acid-4'-benzoylamino-anilide, 2-amino-5-chlorobenzenesulfonic acid-anilide, 2-amino-4-chlorobenzenesulfonic acid -Amino-5-chlorobenzenesulfonic acid-2'-chloroanilide,
2-amino-6-chlorobenzenesulfonic acid-2'-chloroanilide,
2-Amino-3, 5-dichlorobenzenesulfonic acid anilide,
2-Amino-4, 6-dichlorobenzenesulfonic acid anilide,
2-amino-5-bromobenzenesulphonic acid anilide,
2-amino-4-methylbenzenesulfonic acid anilide,
2-amino-6-methylbenzenesulfonic acid anilide,
2-Amino-4-methoxybenzenesulfonic acid anilide, 2-Amino-5-nitrobenzenesulfonic acid anilide,
2-Amino-4-trifluoromethylbenzenesulfonic acid anilide, 2-Amino-4-carbomethoxybenzenesulfonic acid anilide,
2-Amino-4-carbethoxybenzenesulfonic acid anilide,
2-amino-4-carbamidobenzenesulfonic acid anilide,
2-amino-4-carbomethylamidobenzenesulfonic acid anilide, 2-aminobenzenesulfonic acid-?
-naphthylamide,
2-aminobenzenesulfonic acid-s-naphthylamide,
2-aminobenzenesulfonic acid benzylamide,
2-aminobenzenesulfonic acid anthraquinonylamide,
2-aminobenzenesulfonic acid-s-anthraquinonylamide,
2-aminobenzenesulfonic acid-2'-benzthiazolylanilide,
2-aminobenzenesulfonic acid-2'-pyridylamide.
From the series of arylides of polycyclic aminocarboxylic acids the following may be mentioned:
1-aminonaphythalin-2-sulfonic acid anilide,
1-Aminoanthraquinone-2-sulfonic acid anilide.
Azo components in particular are those of the formula
EMI2.1
in which R4 is an alkyl group, a benzene radical optionally substituted by halogen atoms, alkyl, alkoxy or carbalkoxy groups, an alkoxy, amine, alkylamino or a phenylamino group optionally substituted in the phenyl radical, X and Y hydrogen or halogen atoms, alkyl, or alkoxy groups.
Such compounds can be obtained by condensation of the chloride of 2,3-hydroxynaphthoic acid with an amine of the formula
EMI2.2
wherein X, Y and R4 have the meaning given, alsa for example with the following amines: 4-formylamino-aniline,
4-acetylamino-aniline,
4-propionylamino-aniline,
4-butyrylamino-aniline,
4-chloroacetylamino-aniline,
4-trichloroacetylamino-aniline,
4-phenoxyacetylamino-aniline, 4-crotonylamino-aniline,
4-benzoylamino-aniline,
4-cinnamoylamino-aniline, 4-benzoylamino-2, 5-dichloro-aniline,
4-carbomethoxyamino-aniline,
4-benzoylamino-2, 5-dimethyl-aniline,
2-methyl-4-acetylamino-aniline, 2-chloro-5-methyl¯4-benzoylaminotaniline,
2-chloro-4-acetylamino-aniline, 2-chloro-5-methoxy-4wbenzoylamino-aniline,
2-methoxy-4-acetylamino-aniline,
2, 5-dimethoxy-4-benzoylamino-aniline,
2, 5-dimethyl-4-acetylamino-aniline,
2,5-dichloro-4- (4'-chlorobenzoylamino) aniline,
2, 5-dimethyl-4-formylamino-aniline,
2,5-dimethyl-4- (4'-chlorobenzoylamino) aniline,
2, 5-dimethyl-4-cinnamoylamino-aniline,
2, 5-dichloro-4- in,
2, 5-dimethyl-4-nicotinylamino-aniline,
2, 5-dimethyl-4- (2 ', 4'-dichlorobenzoylamino) aniline,
2, 5-dimethyl-4-thiophene-1'-carbonylamino-aniline,
2,5-dichloro-4- (4'-methylbenzoylamino) aniline,
2, 5-dimethyl-4-carbethoxyamino-aniline,
3-chloro-4-benzoylamino-aniline,
2, 5-dichloro-4-acetylamino-aniline,
2, 5-dichloro-4-cinnamoylamino-aniline,
2,
5-diethoxy-4-acetylamino-anil'ine,
2, 5-Dimethoxy-4-acetylamino-aniline, 2-chloro-5-methyl-4-acetylamino-aniline,
2-chloro-5-methoxy-4-acetylamino-aniline,
4-aminophenylurea,
N-methyl-N'-4-aminophenylurea,
N-dimethyl-N'-4-aminophenylurea.
Azo components of the formula are also of interest
EMI2.3
where Vt and WI denote hydrogen or halogen atoms, alkoxy, phenoxy or alkyl groups, X2 and Y2 denote hydrogen or halogen atoms, alkyl, alkoxy, trifluoromethyl or carbalkoxy groups, and Z2 denote a hydrogen or halogen atom.
Such arylides are obtained by condensation of the corresponding 2,3-hydroxynaphthose acid chloride with an amine of the formula
EMI2.4
we in V1 and W1 hydrogen or halogen atoms, alkoxy, phenoxy or alkyl groups, X2 and Y2 hydrogen or halogen atoms, alkyl, alkoxy, trifluoromethyl or carbalkoxy groups, Z2 a hydrogen or halogen atom.
The following amines are examples:
3-aminobenzoic acid anilide, 3-aminobenzoic acid-4'-chloroanilide,
3-aminobenzoic acid 4'-methoxyanilide,
3-aminobenzoic acid-3'-trifluoromethylanilide, 3-amino-4-chlorobenzoic acid-anilide,
3-Amino-4-chlorobenzoic acid-4'-chloroanilide
3-amino-4-chlorobenzoic acid-3'-trifluromethylanilide, 3-amino-4-chlorobenzoic acid-2 ', 5'-dichloroanilide,
3-amino-4-methylbenzoic acid anilide,
3-amino-4-methoxybenzoic acid anilide,
3-Amino-4-ethoxybenzoic acid anilide, 3-Amino-4-phenoxybenzoic acid anilide,
3-amino-4-carbomethoxybenzoic acid anilide,
3-amino 4, 6-dichlorobenzoic acid anilide,
4-aminobenzoic acid anilide,
4-aminobenzoic acid-4'-chloranilide,
4-aminobenzoic acid-4'-methylanilide,
4-aminobenzoic acid-4'-methoxyanilide,
4-aminobenzoic acid-3'-trifluoromethylanilide,
4-aminobenzoic acid-2 ', 4'-dichloroanilide, 4-aminobenzoic acid 2', 5'-dichloroanilide,
4-aminobenzoic acid-2 ', 4', 5'-trichloroanilide,
4-aminobenzoic acid-3 ', 5'-bis-trifluoromethylanilide,
4-aminobenzoic acid-2'-chloro-5'-trifluoromethyl anilide,
4-aminobenzoic acid-2, 5'-dimethylanilide, 3-methyl-4-aminobenzoic acid-anilide,
3-methyl-4-aminobenzoic acid-4'-chloroanilide,
3-methyl-4-aminobenzoic acid-2 ', 4'-dichloroanilide, 3-methyl-4-aminobenzoic acid-2', 5'-dichloroanilide,
3-methyl-4-aminobenzoic acid-2'-chloro-5'-trifluoromethylanilide,
4-aminodiphenyl-4'-carboxamide,
4-aminodiphenyl-4'-carboxylic acid methylamide,
4-aminodiphenyl-4'-carboxylic acid anilide, 4-aminodiphenyl-4'-carboxylic acid-4 "-chloroanilide,
4-aminodiphenyl-4'-carboxylic acid-2 ",
5 "dichloro anilide,
4-aminodipheyl-4'-carboxylic acid-2 ", 5" -dimethyl anilide,
4-aminodiphenylurea,
4-amino-4'-chloro-diphenylurea,
4-amino-4'-methyl-diphenylurea,
4-amino-4'-methoxy-diphenylurea,
4-amino-2'-methyl-diphenylurea,
4-amino-2, 5-dimethyl-diphenylurea, 4-amino-2, 5-dimethyl-4'-chloro-diphenylurea, 4-amino-2, 5, 4'-trimethyl-diphenylurea,
4-amino-2,5-dichloro-diphenylurea, 4-amino-2, 5, 4'-trichloro-diphenylurea,
4-Amino-2-methyl-5-chloro-diphenylurea, 4-Amino-2-methoxy-5-chloro-diphenylurea,
4-amino-4'-carbomethoxy-diphenylurea.
Azo components of the formula are also of particular interest
EMI3.1
wherein A is an arylene radical, in particular a phenylene radical of the formula
EMI3.2
wherein X and Y are hydrogen or halogen atoms, alkyl, alkoxy, cyano or trifluoromethyl groups, or a radical of the formula
EMI3.3
denotes in which the V2 denotes hydrogen or halogen atoms, alkyl or alkoxy groups.
The azo components mentioned are obtained by condensation of 2,3-hydroxynaphthoic acid chloride with an arylenediamine, for example p-phenylenediamine,
2, 5-dimethyl-1, 4-phenylenediamine,
2-chloro-1,4-phenylenediamine,
2, 5-dichloro-1, 4-phenylenediamine, 2-chloro-5-methoxy-1, 4-phenylenediamine,
2, 5-dimethoxy-1, 4-phenylenediamine,
Benzidine,
3, 3'-dichlorobenzidine,
3, 3'-dimethylbenzidine,
3,3'-Dimethoxybenzidine, in a molar ratio of 2: 1.
The dinaphthols mentioned are to be reacted with thiatriazine dioxides in a molar ratio of 1: 2.
According to the present process, the thiatriazine dioxides defined at the outset are the same as those mentioned. 2, 3 Hydroxynaphthoesäureaiylamiden to heat, with splitting of the triazinone ring takes place a coupling to the corresponding azo dye. This reaction conveniently takes place in a high-boiling, inert organic solvent, for example chlorobenzene, o-dichlorobenzene, nitrobenzene, naphthalene, α-chlorophthaline, quinoline or N-methylpyrrolidone at temperatures between 100 and 250.degree. The dyes precipitate in crystalline form and can be isolated in pure form by filtering off.
The new dyes are valuable pigments which can be used for a wide variety of pigment applications, e.g. B. in finely divided form for coloring artificial silk and viscose or cellulose ethers and esters or superpolyamides or
Super-polyurethanes or polyesters in the spinning mass and for the production of colored lacquers or lacquer formers, solutions or products made from acetyl cellulose, nitrocellulose, natural resins or synthetic resins such as polymerization resins or condensation resins, e.g. B. aminoplasts, alkyd resins, phenoplasts, polyolefins, such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polyacrylonitrile, rubber, casein, silicone and silicone resins. They can also be used advantageously in the production of colored pencils, cosmetic preparations or laminating plates.
In the following examples, unless stated otherwise, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.
example 1
2.59 parts of the yellow cyclic diazo component obtained by diazotization of 2-aminobenzenesulfonic acid anilide are mixed with 4.51 parts of 2.5-dichloro-1- (2'-hydroxy-3'-naphthoyl) -amino-4-benzoylaminabenzene in 100 parts of o-dichlorobenzene were stirred and heated to 140 to 150 in 1 hour. The dye begins to form at 40 to 50, and after stirring for 2 hours at 150 the pigment has completely separated out. It is now allowed to cool to 100, filtered and washed with hot o-dichlorobenzene until the filtrate is only slightly colored, then washed with cold methanol and finally with hot water and then dried in vacuo at 90-100.
The obtained dye of the formula
EMI4.1
is a red pigment which is sparingly or insoluble in the usual solvents and which colors plastics such as polyvinyl chloride or paints in yellowish red shades with very good fastness to light, migration and overcoating.
Similar dyes are obtained if the diazo compounds of the amines in column I are heated with the coupling components in column II as described in this example. The column III denotes the color shade caner with the resulting pigment colored polyvinyl chloride film.
Diazosulfonamid des mAmins coupling component shade of 0.2%
Coloring in PVC
1 2-aminobenzene-1-sulfoanilide 1- (2'-oxy-naphthoxylamino) -4-benzoylamino-orange benzene
2 1- (2'-Oxy-naphthoylamino) -3-methyl-4-benzoyl-roamino-benzene
3 1- (2'-oxy-3'-naphthobylamino) -2, 5-dimethyl red
4- (4'-chlorobenzoyl) -amino-benzene
4 4-Chloro-3- (2'-oxy-3'-naphthoylamino) -benzoic-scarlet acid-2 "-chloro-5" -carbomethoxy-phenylamide
5:
4-chloro-3 (2'-oxy-3'-naphthoylamino) -5- (2 "- orange chloro-5-trifluoro-methyl) -phenylamide
6 2-Methoxy-4- (2'-oxy-3'-naphthoylamino) - redbraum S-chloro-diphenylurea
7 4-Chloro-3- (2'-oxy-3'-naphthoylamino) -benzoic-scarlet acid-2 "-chloro-5" -trifluoromethylphenylamide
8 4-Methyl-3- (2'-oxy-3'-naphthoylamino) -benzoe- yellowish red acid-3 "-trifluoromethylamide
9 4-methoxy-3- (2'-oxy-3'-naphthoylamino) -red benzoic acid-phenylabud 10 2-aminobenzene-l-sulfonic acid-4'-chloro-1- (2'-oxy-3'-naphthoylamino) -4-benzoylamino- Orange anilide benzene 11 2-aminobenzene-1-sulfonic acid-2 ',
5'- Orange dichloroanilide 12 2-aminobenzene-1-sulfonic acid-2'-methyl- scarlet anilide 13 2-aminobenzene-1-sulfonic acid-2 ', 5'-scarlet dimethylanilide 14 2-amino-4-chlorobenzene-1-sulfonic acid -1- (2'-Oxy-3'-naphthoylamino) -2-methyl-5-chloro-red anilide 4-benzoylamino-benzene 15 2-amino-5-chlorobenzene-1-sulfonic acid-red
2'-methylanilide 16 2-amino-4,5-dichloro-1-sulfonic acid red
4'-methylanilide 17 2-amino-4, 6-dichloro-1-sulfonic acid:
> bluish red 2 ', 4'-dimethylanilide 18 2-amino-5-bromobenzene-1-sulfonic acid-1- (2'-oxy-3'-naphthoyl'amino) -4- (4 "-chloro-yellowish red phenylanilide benzoylamino) -benzene 19 2-Amino-4-chloro-5-methylbenzene-1- (2'-Oxy-3'-naphthoylamino) -4'-benzoylamino-Red 1-sulfonic acid-phenylamide benzene shade of 0.2%
Diazosulfonamide of the amine coupling component
Coloring in PVC 20 2-Amino-4-chloro-5-acetylaminobenzene-1- (2'-Oxy-3'-naphthoylamino)
-4-benzoylamino red sulfonic acid anilide benzene 21 2-amino-4-chloro-5-benzoylaminobenzene-p red sulfonic acid anilide 22 2-amino-4-methyl-5-acetylaminobenzene bluish red l-sulfonic acid anilide 23 2-amino-4-methoxy- 5-acetylamino-o bluish red benzene-l-sulfonic acid anilide 24 2-amino-4-carboxyamido-benzenesulfone-2, 3-oxynaphthoic acid anilide Orange acid anilide 25 2-amino-4-carboxyamido-benzenesulfone-2, 3-oxynaphthoic acid-2 '-methylanilide scarlet anilide 26 2, 3-oxynaphthoic acid-4'-methoxyanilide red 27 2, 3-oxynaphthoic acid-2', 5'-dimethoxy-4'-red chloranilide 28 2, 3-oxynaphthoic acid-2 ',
4'-dimethoxy-4'-red chloranilide 29 2-amino-4-N-methylcarboxyamido-> red benzenesulfonic acid 30 2-amino-4-carboxyanilidobenzene-2, 3-oxynaphthoic anilide scarlet sulfonic anilide 31 1- (2'-oxy-3 '-naphthoylamino) -4-benzoylamino-orange benzene 32 2-amino-4-sulfamidobenzene-sulfonic acid- orange anilide 33 2-aminobenzene-1,4-disulfonic acid- o orange dianilide
Example 2
5, 3 parts of the cyclic diazo component obtained by diazotization of 2-amino-benzene-sulfonic acid-cyclohexylamide are mixed with 4.76 parts of 1,4-bis (2 'oxy-3-naphthoylamino) -2,
Stirring 5-dimethylbenzene in 100 parts of o-dichlorobenzene and heating to 150-153 in 1 hour. The dye starts to form at 50 to 60, and after 3 hours of stirring at 150 to 165 the pigment is completely deposited. It is allowed to cool to 120, filtered and washed with o-dichlorobenzene from 120 until the filtrate is practically colorless, then it is washed with cold methanol and finally with hot water.
After drying at 95-100 in vacuo, about 9.5 parts of a brown, loose pigment powder of the formula are obtained
EMI5.1
This pigment is sparingly or insoluble in the usual solvents and colors plastics such as polyvinyl chloride or paints in red-brown shades of excellent migration and overcoating fastness.
The table below lists further pigments which are obtained if the diazo compounds of the amine of column I are heated with the coupling components of column II according to the information in this example. Column III denotes the hue of a polyvinyl chloride film colored with the pigment obtained.
I II III
1 2-aminobenzenesulfonic anilide 1,4-bis (2'-oxy-naphthoylamino) -benzene red
2 1,4-bis (2'-oxy-3'-naphthoylamino) -2'-chloro-red benzene
3 2-aminobenzenesulfonic acid-2'-chloroanilide red
4 1,4-bis (2'-oxy-3'-naphthoylamino-2 ", 5" - red dichlorobenzene
5 4,4'-bis (2 "-oxy-3" -naphthoxyamino) -diphenyl bluish red
6 5-chloro-2-aminobenzenesulphonic acid anilide 1, 4-bis (2'-oxy-3'-naphthoylamino) benzene yellowish red
7 1,4-bis (2'-oxy-3'-naphthoylamino) -2 ", 5" - reddish dimethylbenzene
8 5-Trifluoromethyl-2-aminobenzene-sulfone-1,4-bis (2'-oxy-3'-naiphthoylamino) -benzene scarlet acid anilide
9 1,4-bis (2'-oxy-3'-naphthoylamino) -2 ", 5" -red dichlorobenzene 10 4,
4'-Bis- (2 "-oxy-3" -naphthoylamino) -diphenyl Red 11 2-aminobenzene-4-carboxyamido-sulfone-1,4-bis- (2'-oxy-3'-naphthoylamino) -benzene scarlet acid anilide 12 2-aminobenzene-4-cairboxyanilido sulfone scarlet acid anilide 13 2-anunobenzene-4-carbomethoxy-sulfonic acid anilide yellowish red 14 2-amino-4-nitrobenzenesulfonic acid anilide p Orange 15 1, 4-bis- ( 2'-oxy-3'-naphthoylamino) -2 "-chlor-red 4" -methoxy-benzene 16 1,4-bis (2'-oxy-3'-naphthoylamino) -2 ", 5" -brown dimethoxy -benzene
Example 3
30.75 parts of the cyclic diazo compound obtained by diazotizing 2-amino-4-chlorobenzenesulfo 4'-methylanilide. becomes,
are suspended with 26.3 parts of 2,3-oxynaphthoic acid anilide in 500 parts of ethylene glycol monomethyl ether and heated to 100 with stirring. The coupling sets in with gentle warming, and after 2 hours of stirring at 120 ° the separation of the dye is complete.
It is allowed to cool to 100, filtered and washed with ethylene glycol monomethyl ether of 100 and then with hot water. After drying, about 55 parts of the red crystalline dye of the formula are obtained
EMI6.1
Finely distributed, this pigment is ideally suited for mass coloring, e.g. B.
Paper, viscose, etc. The dyeings obtained have excellent sublimation fastness.
I II III 1 o-aminobenzenesulfonic anilide 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid anilide Orange
2 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid-2-chloroanilide scarlet fever 3 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid-2'-methoxyanilide orange
4 p 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid-4-methoxyanilide scarlet fever
5 s-2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid a-naphthylamide yellowish red
6 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid-s-naphthylamide red
7 2-Oxy-3-naphthoylaminopyrene Red
8 2-Amino-5-chlorobenzenesulfonic anilide 2-Oxynaphthalene-3-carboxylic acid anilide Orange
9 2-oxynaphthalene-3-carbons.
ure-2'-methylanilide Orange 10 2-Amino-5-chlorobenzene sulfonic acid orange
4'-chloroanilide 11 2-amino-5-chlorobenzene-sulphonic acid- orange 2 ', 5'-dichloroanilide 12 2-amino-5-chlorobenzene-sulphone-3'-trifluoro-orange methylanilide