Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 387197 Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen Gegenstand des Hauptpatents ist ein Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel
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worin n die Zahl 1, 2 oder 3 und A den Rest einer Verbindung, welche mindestens einen als Anion leicht abspaltbaren Substituenten oder eine leicht zur Addi tion befähigte C-C-Mehrfachbindung enthält, oder einen Halogentriazinyl- oder Halogenpyrimidylrest bedeuten,
der Kern B weitersubstituiert sein kann und -OH in ortho-Stellung zu -N=N- steht.
Das Verfahren zur Herstellung dieser Reaktivfarb- stoffe besteht darin, dass man die Aminogruppe eines Aminoazofarbstoffes der Formel
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worin il die Zahl 1, 2 und 3 bedeutet, der Kern B wei tersubstituiert sein kann und -OH in ortho-Stellung zu -N=N- steht mit einem Acylierungs:
mittel, welches zu dem mindestens einen als Anion leicht abspaltbaren Substituenten oder eine leicht zur Addition befähigte C-C-Mehrfachbindung enthält, acyliert oder mit einem Polyhalogentriazin oder Polyhalogenpyrimidin umsetzt.
Es wurde nun gefunden, dass man ebenfalls wert volle Farbstoffe erhält, wenn man an Stelle des Ami noazofarbstoffes der Formel (11) einen Aminoazofarb- stoff der Formel
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einsetzt, worin m 1 oder 2 bedeutet.
Die erfindungsgemäss erhaltenen Reaktivfarbstoffe entsprechender Formel
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worin A den Rest einer Verbindung, welche minde stens einen als Anion leicht abspaltbaren Substituenten und/oder eine leicht zur Addition befähigte C-C-Mehr- fachbindung enthält, oder einen Halogentriazinyl- oder einen Halogenpyrimidylrest bedeutet.
Der als Ausgangsprodukt verwendete Aminoazo- farbstoff der Formel (III) kann durch Kuppeln der Tetrazoverbindung aus 1 Mol 4,4'-Diamino-5,5'-dime- thyl-1,1'-diphenyl-2,
2'-disulfonsäure einerseits mit 1 Mol einer in ortho-Stellung zur Hydroxygruppe kup pelnden Acylaminohydroxynaphthalinmono- oder -dis- ulfonsäure der Formel
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und andererseits mit 1 Mol eines in para-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden, gegebenenfalls substituier ten Aminobenzols hergestellt werden.
Von den in Betracht kommenden Acylamino-hy- droxynaphthalinmono- oder disulfonsäuren sind bei spielsweise die folgenden zu nennen: 2-Acetylamino-, 2-Benzolamino-, 2-Äthoxycarbo- nylamino- oder 2-Methoxycarbonylamino-5-hydroxy- naphthalin-7-sulfonsäure oder -1,7-disulfonsäure, 2-Acetylamino- oder 2-Benzoylamino-8-hydroxynaph- thalin-6-sulfonsäure oder -3,6-disulfonsäure,
1-Acetyl- amino-, 1-Benzoylamino- oder 1 Athoxycarbonylami- no-8-hydroxynaphthalin-4- oder -6-sulfonsäure, -3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 2-Chloracetylamino-8-hydroxy- naphthalin-6-sulfonsäure, 2-ss-Chlorpropionylamino-5- hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 1,(2',4'-Dichlor-1',3', 5' -triazinylamino)
- 8 -hydroxynaphthalin -3,6 - disulfon- säure, 2-(4',6'-Dichlorpyrimidyl-2'-amino)-5-hydroxy- naphthalin-1,7-disulfonsäure und -7-monosulfonsäure.
Die zur Herstellung der Aminoazofarbstoffe der Formel (III) zu verwendenden Aminobenzole sowie die dem Rest A entsprechenden Reaktivkomponenten sind die gleichen wie im Hauptpatent.
Die Umsetzung der Aminoazofarbstoffe der Formel (III) mit den Reaktivkomponenten wird in der im Hauptpatent beschriebenen Weise ausgeführt.
Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe besit zen ähnliche Eigenschaften wie die Farbstoffe des Hauptpatents und werden in gleicher Weise verwendet.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
<I>Beispiel 1</I> 50,6 Teile des Disazofarbstoffes (als Natriumsalz), den man durch Kupplung von 1 Mol tetrazotierter 4,4'-Diamino-5,5'-dimethyl-1,1,-diphenyl-2,2,-disulfon- säure einerseits mit 1 Mol 1-Amino-3-methylbenzol und andererseits mit 1 Mol 1-Hydroxy-8-benzoylamino- naphthalin-3,6-disulfonsäure erhält, werden in 500 Teilen Wasser bei 60 gelöst.
Man stellt den pH-Wert auf 5,0 ein, gibt 9,5 Teile 2,4,6-Trichlorpyrimidin zu und rührt das Gemisch während einigen Stunden bei 60-65 . Durch Zutropfen von verdünnter Natriumcar- bonatlösung sorgt man dafür, dass der pH-Wert stän dig zwischen 4 und 5 bleibt. Nach beendigter Reaktion wird die Lösung mit Blutkohle behandelt.
Nach dem Klärfiltrieren fällt man den Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid aus, saugt ihn ab, wäscht den Presskuchen mit Natriumchlorid'lösung und trocknet ihn. Der gemahlene Farbstoff stellt ein rotes Pulver dar, das sich im Wasser mit blaustichig roter Farbe löst.
<I>Druckvorschrift</I> Ein mercerisiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt:
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30 <SEP> Teile <SEP> des <SEP> obigen <SEP> Farbstoffs,
<tb> 100 <SEP> Teile <SEP> Harnstoff
<tb> 385 <SEP> Teile <SEP> Wasser
<tb> 450 <SEP> Teile <SEP> 4 <SEP> o%oige <SEP> Natriumalginatverdickung
<tb> 10 <SEP> Teile <SEP> 1-nitrobenzol-3-sulfonsaures <SEP> Natrium
<tb> 25 <SEP> Teile <SEP> Natriumcarbonat
<tb> 1000 <SEP> Teile Man trocknet den Druck und fixiert ihn durch 10-minütiges Dämpfen. Hierauf wird er in üblicher Weise mit kaltem und dann mit heissem Wasser ge spült, gegebenenfalls noch kochend geseift und wie derum heiss und kalt gespült.
Nach dem Trocknen er hält man einen brillanten blaustichig roten Druck, wel cher hervorragende Wasserechtheiten und eine gute Lichtechtheit aufweist.
Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle von 4,8 Teilen 1-Amino-3-methylbenzol die entsprechende Menge eines der anderen auf Seite 2, Zeilen 1-8 des Hauptpatentes, erwähnten Aminobenzole, und verfährt im übrigen in gleicher Weise, so erhält man Farbstoffe von sehr ähnlichen Eigenschaften.
Die folgende Tabelle enthält weitere Reaktivfarb- stoffe der Formel (IV), welche durch die Reste A und
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die Acylamino-hydroxynaphthalinsulfonsäure der For mel (V) sowie durch den Farbton der wässrigen Lösung gekennzeichnet sind.
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Additional patent to main patent no. 387197 Process for the production of reactive dyes The subject of the main patent is a process for the production of reactive dyes of the formula
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where n is the number 1, 2 or 3 and A is the remainder of a compound which contains at least one substituent that can be easily split off as an anion or a C-C multiple bond capable of addition, or a halotriazinyl or halopyrimidyl radical,
the core B can be further substituted and -OH is in the ortho position to -N = N-.
The process for the preparation of these reactive dyes consists in that the amino group of an aminoazo dye of the formula
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where il denotes the number 1, 2 and 3, the core B can be further substituted and -OH is in the ortho position to -N = N- with an acylation:
agent which contains, acylated or reacts with a polyhalotriazine or polyhalopyrimidine to the at least one substituent that can easily be split off as an anion or a C -C multiple bond capable of addition.
It has now been found that valuable dyes are also obtained if, instead of the aminoazo dye of the formula (11), an aminoazo dye of the formula
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uses, in which m is 1 or 2.
The reactive dyes of the corresponding formula obtained according to the invention
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in which A is the radical of a compound which contains at least one substituent which can easily be split off as an anion and / or a C -C multiple bond capable of addition, or a halotriazinyl or a halopyrimidyl radical.
The aminoazo dye of the formula (III) used as the starting material can be obtained by coupling the tetrazo compound from 1 mol of 4,4'-diamino-5,5'-dimethyl-1,1'-diphenyl-2,
2'-disulphonic acid on the one hand with 1 mol of an acylaminohydroxynaphthalene mono- or disulphonic acid of the formula which kup in the ortho position to the hydroxy group
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and on the other hand with 1 mol of an optionally substituted aminobenzene coupling in the para position to the amino group.
Of the acylamino-hydroxynaphthalene mono- or disulfonic acids that may be mentioned, for example, the following are to be mentioned: 2-acetylamino, 2-benzolamino, 2-ethoxycarbonylamino or 2-methoxycarbonylamino-5-hydroxynaphthalene-7- sulfonic acid or -1,7-disulfonic acid, 2-acetylamino or 2-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid or -3,6-disulfonic acid,
1-acetylamino, 1-benzoylamino or 1 ethoxycarbonylamino-8-hydroxynaphthalene-4- or 6-sulfonic acid, -3,6- or -4,6-disulfonic acid, 2-chloroacetylamino-8-hydroxy- naphthalene-6-sulfonic acid, 2-ss-chloropropionylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 1, (2 ', 4'-dichloro-1', 3 ', 5' -triazinylamino)
- 8-hydroxynaphthalene -3,6-disulfonic acid, 2- (4 ', 6'-dichloropyrimidyl-2'-amino) -5-hydroxynaphthalene-1,7-disulfonic acid and -7-monosulfonic acid.
The aminobenzenes to be used for the preparation of the aminoazo dyes of the formula (III) and the reactive components corresponding to radical A are the same as in the main patent.
The reaction of the aminoazo dyes of the formula (III) with the reactive components is carried out in the manner described in the main patent.
The dyes obtained according to the invention have similar properties to the dyes of the main patent and are used in the same way.
In the following examples, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight; the temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> 50.6 parts of the disazo dye (as sodium salt), which is obtained by coupling 1 mol of tetrazotized 4,4'-diamino-5,5'-dimethyl-1,1-diphenyl-2 , 2, -disulfonic acid obtained on the one hand with 1 mole of 1-amino-3-methylbenzene and on the other hand with 1-mole of 1-hydroxy-8-benzoylamino-naphthalene-3,6-disulfonic acid are dissolved in 500 parts of water at 60 °.
The pH is adjusted to 5.0, 9.5 parts of 2,4,6-trichloropyrimidine are added and the mixture is stirred for a few hours at 60-65. Dilute sodium carbonate solution is added dropwise to ensure that the pH value remains between 4 and 5 at all times. After the reaction has ended, the solution is treated with blood charcoal.
After clarification by filtration, the dye is precipitated by adding sodium chloride, filtered off with suction, the presscake is washed with sodium chloride solution and dried. The ground dye is a red powder that dissolves in water with a bluish red color.
<I> Printing specification </I> A mercerized cotton fabric is printed with a printing paste of the following composition:
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30 <SEP> parts <SEP> of the <SEP> above <SEP> dye,
<tb> 100 <SEP> parts <SEP> urea
<tb> 385 <SEP> parts of <SEP> water
<tb> 450 <SEP> parts <SEP> 4 <SEP> o% oige <SEP> sodium alginate thickening
<tb> 10 <SEP> parts <SEP> 1-nitrobenzene-3-sulfonic acid <SEP> sodium
<tb> 25 <SEP> parts <SEP> sodium carbonate
<tb> 1000 <SEP> parts The print is dried and fixed by steaming for 10 minutes. It is then rinsed in the usual way with cold and then with hot water, optionally soaped at the boil and again rinsed hot and cold.
After drying, a brilliant bluish red print is obtained, which has excellent water fastness and good light fastness.
If in the above example, instead of 4.8 parts of 1-amino-3-methylbenzene, one uses the corresponding amount of one of the other aminobenzenes mentioned on page 2, lines 1-8 of the main patent, and if the rest of the procedure is the same, one obtains Dyes of very similar properties.
The following table contains further reactive dyes of the formula (IV), which are characterized by the radicals A and
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the acylamino-hydroxynaphthalenesulfonic acid of the formula (V) and are characterized by the color of the aqueous solution.
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