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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Im Jahre 1883 hat Walter (Bulletin de la Societe Industrielle de Mulhouse 1887, S. 99) gezeigt, dafs beim Erhitzen von p-Nitrotoluolsulfosäure mit Natronlauge Condensationsproducte entstehen, welche ungeheizte Baumwolle orangegelb färben und sehr lichtecht sind. Diese Farbstoffe sind im Handel unter den Namen Sonnengelb, Curcumin S, direct Gelb G u. s. w. bekannt. Grofse Analogie mit diesen Substanzen, besonders in der Lichtechtheit und aufserordentlichen Oxydirbarkeit ihrer Leukoverbindungen zeigt sich bei den gelben Farbstoffen, welche als Oxyphenin, Chloramingelb u. s. w. bekannt sind und welche durch die Einwirkung alkalischer Oxydationsmittel auf Dehydrothiotoluidinsulfosäure und Primulin erhalten werden.In 1883 Walter (Bulletin de la Societe Industrielle de Mulhouse 1887, p. 99) has shown that when p-nitrotoluenesulfonic acid is heated with caustic soda condensation products arise, which unheated cotton Orange-yellow in color and very lightfast. These dyes are among the commercially available Names like sun yellow, curcumin S, direct yellow G, etc. are known. Great analogy with these Substances, especially in the lightfastness and extraordinary oxidizability of their leuco compounds shows up in the yellow dyes, which are known as oxyphenine, chloramine yellow, etc. and which are produced by the Preserved the action of alkaline oxidizing agents on dehydrothiotoluidinsulfonic acid and primulin will.

Es war daher anzunehmen, dafs eine ähnliche Constitution beiden Reihen von Farbstoffen zugeschrieben werden müsse, und das Vorhandensein einer dazwischenliegenden Klasse von Farbstoffen, die sich von der p-Nitrotoluolsulfosäure einerseits und von Dehydrothioverbindungen andererseits ableiten, war wahrscheinlich. It was therefore to be assumed that the two series of dyes had a similar constitution must be attributed, and the presence of an intermediate class of dyes that differ from p-nitrotoluenesulfonic acid on the one hand and from dehydrothio compounds on the other hand, was likely.

Es ist nun gelungen, solche Producte zu erhalten, indem eine Mischung von p-Nitrotoluolsulfosäure und eine Dehydrothiosulfosäure mit schwacher Natronlauge oder Kalilauge erwärmt wurde. Diese neuen so erhaltenen Verbindungen sind sehr werthvolle Farbstoffe, welche ungeheizte Baumwolle in orangegelben Nuancen färben und sich durch grofse Chlor-, Alkali- und Säureechtheit auszeichnen. We have now succeeded in obtaining such products by adding a mixture of p-nitrotoluenesulfonic acid and a dehydrothiosulfonic acid with weak caustic soda or potassium hydroxide was heated. These new compounds thus obtained are very valuable dyes which unheated cotton in Color orange-yellow shades and are characterized by great fastness to chlorine, alkali and acid.

Als Dehydrothioverbindungen können Dehydrothiotoluidinsulfosäure, Dehydrothioxylidinsulfosä'ure,Dehydrothiopseudocumidinsu]fosäure, Primulin, Xylidinprimulin und analoge Körper verwendet werden.Dehydrothiotoluidinsulfonic acid, dehydrothioxylidinsulfonic acid, dehydrothiopseudocumidinsulfonic acid, Primulin, xylidine primulin and body analogs can be used.

Beispiel I. 14 kg p-nitrotoluolsulfosaures Natrium (85 pCt.) und 8,5 kg dehydrothiop-toluidinsulfosaures Natrium werden in 50 1 Wasser gelöst und mit 2 1 Natronlauge (24 pCt. Na OH) 3 bis 4 Stunden hindurch auf 90 bis ioo° erwärmt. Der Farbstoff scheidet sich aus der heifsen Lösung als ein rothorangefarbiger Niederschlag ab, welcher filtrirt und getrocknet wird. Er färbt ungeheizte Baumwolle in schön orangegelber Farbe und ist besonders chlor-, säure- und alkaliecht.₍ Das Filtrat enthält etwas Curcumin, welches als Nebenproduct entsteht. Der neue Farbstoff ist weniger im Wasser löslich als Curcumin und ist aus seiner wässerigen Lösung durch Zusatz von etwas Kochsalz vollkommen fällbar, ebenso wird er mit wenig verdünnter Salzsäure aus einer wässerigen Lösung als rothbrauner Niederschlag gefällt, während Curcumin mit verdünnter Salzsäure nicht ausfällt.Example I. 14 kg of sodium p-nitrotoluenesulphonic acid (85 pct.) And 8.5 kg of dehydrothiop-toluidinsulphonate of sodium are dissolved in 50 l of water and treated with 2 l of sodium hydroxide solution (24 pct. NaOH ) for 3 to 4 hours to 90 to 100% ° heated. The dye separates out of the hot solution as a red-orange precipitate, which is filtered and dried. It dyes unheated cotton in a beautiful orange-yellow color and is particularly resistant to chlorine, acid and alkali. ₍ The filtrate contains some curcumin, which arises as a by-product. The new dye is less soluble in water than curcumin and can be completely precipitated from its aqueous solution by adding a little common salt, and with a little dilute hydrochloric acid it becomes a red-brown precipitate from an aqueous solution precipitated, while curcumin does not precipitate with dilute hydrochloric acid.

Der neue Farbstoff löst sich in concentrirter Schwefelsäure mit bräunlich rother bis violetter Farbe. Er zeigt ein von Curcumin verschiedenes Verhalten gegen eine Lösung von saurem schwefligsaurem Natron, er löst sich darin fast vollkommen unter Bildung einer leichtlöslichen Verbindung, während Curcumin sich kaum löst und keine Verbindung giebt.The new dye dissolves in concentrated sulfuric acid with a brownish reddish to violet color Colour. It shows a behavior different from curcumin towards a solution of acidic Sulphurous soda, it dissolves in it almost completely with the formation of an easily soluble Compound, while curcumin hardly dissolves and gives no compound.

Beispiel II. 14 kg p-nitrotoluolsulfosaures Natrium (85 pCt.) und 32 kg Primulin (Handels-Example II. 14 kg of sodium p-nitrotoluenesulfonate (85 pct.) And 32 kg of primulin (commercial

product) werden in 250 1 Wasser gelöst und mit 5 1 Natronlauge (30 pCt.) ungefähr 24 bis 36 Stunden hindurch auf 90 bis ioo° C. erwärmt. Der Farbstoff scheidet sich aus der heifsen Lösung als ein ziegelrother Niederschlag ab, welcher filtrirt und getrocknet wird. Der neue Farbstoff bildet ein rothbraunes Pulver, löst sich in concentrirter Schwefelsäure mit bräunlichrother und in Wasser mit orangegelber Farbe; er färbt ungeheizte Baumwolle orangegelb und wird aus seiner wässerigen Lösung durch wenig verdünnte Salzsäure als ein rothbrauner Niederschlag gefällt.product) are dissolved in 250 1 water and mixed with 5 1 sodium hydroxide solution (30 pCt.) about 24 to Heated to 90 to 100 ° C. for 36 hours. The dye separates from the The hot solution evaporates as a brick-red precipitate, which is filtered and dried. The new dye forms a red-brown powder, dissolves in concentrated sulfuric acid with brownish-red color and in water with orange-yellow color; he dyes unheated cotton orange-yellow and becomes from its aqueous solution by a little dilute hydrochloric acid as a red-brown precipitate fell.

Beispiel III. 14 kg p-nitrotoluolsulfosaures Natrium (85 pCt.) und 9,25 kg dehydrothioxylidinsulfosäures Natrium werden in 100 1 Wasser gelöst und mit 4 1 Natronlauge (30 pCt. JVa O H) so lange auf 90 bis 100⁰G. erwärmt, bis die Menge des ausfallenden Farbstoffes nicht mehr zunimmt (ungefähr 36 bis48 Stunden). Der Farbstoff wird dann abfiltrirt und getrocknet ; er bildet ein ziegelrothes Pulver, löst sich in concentrirter Schwefelsäure mit rothvioletter Farbe, färbt ungeheizte Baumwolle orangegelb; seine wässerige Lösung giebt mit verdünnter Salzsäure einen braunen, gallertartigen Niederschlag.Example III. 14 kg of sodium p-nitrotoluolsulfosaures (85 per cent.) And 9.25 kg dehydrothioxylidinsulfosäures sodium are dissolved in 100 1 of water and 4 1 of sodium hydroxide solution (30 per cent. Jva OH) is heated for as long at 90 to 100 ⁰ G. until the amount of the precipitating dye no longer increases (approximately 36 to 48 hours). The dye is then filtered off and dried; it forms a brick-red powder, dissolves in concentrated sulfuric acid with a red-violet color, turns unheated cotton orange-yellow; its aqueous solution gives a brown, gelatinous precipitate with dilute hydrochloric acid.

Beispiel IV. 14kg p-nitrotoluolsulfösaures Natrium (85 pCt.) und 18,5 kg Xylidinprimulin (IVa-SaIz) werden in 200 1 Wasser gelöst und mit 16 1 Natronlauge (30 pCt. Na OH) ungefähr 48 Stunden hindurch auf 90 bis ioo° G. erwärmt. Der Farbstoff wird durch Kochsalz gefällt, filtrirt und getrocknet. Er löst, sich leicht in Wasser und wird aus seiner Lösung durch Salzsäure als ein braunrother Niederschlag gefällt. Er löst sich in concentrirter Schwefelsäure mit violetter Farbe und färbt ungeheizte Baumwolle orangegelb.Example IV. 14 kg of p-nitrotoluenesulphous acid sodium (85 pCt.) And 18.5 kg of xylidine primulin (IVa salt) are dissolved in 200 1 of water and mixed with 16 1 of sodium hydroxide solution (30 pCt. NaOH ) for about 48 hours to 90 to 100% ° G. warmed. The dye is precipitated with common salt, filtered and dried. It dissolves easily in water and is precipitated from its solution by hydrochloric acid as a brownish-red precipitate. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a violet color, and dyes unheated cotton orange-yellow.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of new direct dyeing cotton dyes by condensation of p-nitrotoluenesulfonic acid with dehydrothiotoluidinsulfonic acid, Dehydrothioxylidine sulfonic acid, primulin sulfonic acid, xylidine primulin sulfonic acid, dehydrothiopseudocumidine sulfonic acid or other analog derivatives in the presence of potassium hydroxide or sodium hydroxide solution.