CH430448A - Matériel photographique - Google Patents
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Description
Matériel photographique La présente invention vise un matériel photogra phique.
La titulaire a trouvé un matériel photographique com prenant une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent, sensible à la lumière, caractérisé en ce que ce matériel photographique contient un composé 3-pyrazolidone, de la 8-hydroxy-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine et un composé, qui sous apport suffisant de chaleur libère ide l'eau, ces trois composés étant en contact effectif avec la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent, de .sorte que, après formation d'une image latente .dans la couche d'émulsion par exposition à une image,
l'image .latente peut être développée par le seul traitement thermique du matériel photographique.
Par contact effectif on entend que le composé 3-py- razoliidone, la 8@hydroxy-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine et de l'eau, ,libérée par de composé capable de libérer de l'eau, sous les conditions de développement, sont pré sents dans la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent, soit du fait que le composé 3-pyrazolidone, la 8-hydroxy- 1,2,3-4-tétrahyd,
roquinoléine et le composé libérant de l'eau sous apport de chaleur étaient introduits dans la couche d'halogénure d'argent au cours de .la fabrication du matériel photographique, soit par diffusion d'une autre couche.
Le .composé 3-pyrazolidone répond de préférence à la formule générale suivante
EMI0001.0025
dans laquelle RI représente un ,groupe aryle ou un groupe aryle subs titué ; R2 représente un atome -d'hydrogène ou un groupe acyle, tel qu'un groupe acétyle, et R3, R4, R5 et- R6 représentent chacun un atome d'hy drogène, un groupe alcoyle, un groupe alcoyle substi tué, un groupe aryle ou un groupe aryle substitué.
Comme composés de formule générale ci-dessus don nant des résultats particulièrement intéressants, on peut citer la 1-phényl-3-pyrazolidone, la 1-(m-tolyl)-3-ipyrazol'idone, la 1-phényl-2-acétyl-3-pyrazoli'done, la 1-phényf-4-méthyl-3-pyrazclidone, la 1-phényT-5-méthyl-3-pyrazolidone, la 1-phényl-4,4-,diméthyl-3-ipyrazolidone, la 1-phényl-5,5,dùnéthy1'-3-@pyrazoli'done, la 1,5-dphényl'-3-pyrazol'i!done, la 1-(m-tolyl)-5-phényf-3@pyrazolidone, la 1-(p-tolyT)
-5-phényl-3-ipyrazolïdone.
Comme composés, qui sous apport suffisant de cha leur libèrent de l'eau, on peut citer entre autres des plas tifiants hydrophiles, c'est-à-dire des composés attirant plus ou moins d'ea:u et libérant de nouveau de l'eau sous les conditions de développement, c'est-à-dire en chauf fant le matériel photographique. Pareils plastifiants hy drophiles sont entre autres la glycérine, le ca,prolactame et des poïyéthylènesglycal's.
Le matériel photographique peut contenir en outre, comme révélateur supplémentaire, du pyrogallol en con tact intime avec la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent.
Toutes sortes d'émulsions au gélatino-halogénure d'argent, notamment, les émulsions au gélatino-chlorure d'argent, les émulsions au gél'atino-chlorobromure d'ar- gent, les émulsions au gélatino-bromure d'argent, les émussions au gélatino-bromoïodure d'argent et l'es émul sions au gélatino-chlorobromoïodured'argent convien nent pour être appliquées dans la présente invention.
Le matériel sensible à la lumière contient générale ment de 0,3 à 2 g d'argent (sous forme d'halogénure d'ar gent) par m2.
En général, .les composés révélateurs sont incorporés en :des quantités telles que 1 m2 de matériel sensible à la lumière -contient 0,5 g à 5 g d'un dérivé 3-pyrazolidone, de préférence 1 à 2g;- 0,25 g à 2,5 g @de 8-hydroxy-1,2,3,4-tétrahydroquino- Mine, de préférence 0,5 à 1,5 g, et 0,5 g à 5 g de pyrogallol, .de préférence 1 à 2 g.
Le matériel sensible à la lumière peut contenir, en contact intime avec la couche d'émulsion à Fhalogénure d'argent, des composés qui, sous apport de chaleur; sont hydrolysés en libérant de l'alcali, par exemple des acé tates d'alcali ou alcalino-terreux, du citrate de sodium, du benzoate de sodium, du formiate de sodium, du stéa- rate de sodium, du palmitate de potassium et du, lactate de calcium. Ces composés améliorent la développabi- lïtê thermique.
Dans ces types d'émulsions, la qualité de l'image peut aussi être améliorée par l'incorporation dans l'émulsion de composés influençant favorablement le ton de l'image, tels que le l-iphényl-5-mercaptotétrazole ou des produits similaires, qui sont décrits dans le bre vet britannique N 561875 et dans le brevet belge No 502525.
Par exposition à un original et développement ther mique du matériel photographique selon la présente in vention, une image- est obtenue de l'original'..
En général le développement s'effectue en 1 à 20 se condes et dépend de la température qui est comprise entre 80 et 20o C.
La quantité de chaleur nécessaire pour le .développe ment peut être appliquée de diverses façons: l'émulsion à l'halogénure d'argent peut être développée par con- duction, en la mettant en contact avec .des plaques ou des rouleaux chauffés, en la mettant entre deux plaques de condensateur qui sont connectées à une tension haute fréquence ou en la soumettant à l'effet de Joule. L'émul sion à l'halogénure d'argent peut aussi être développée par convection, par exemple en da mettant en contact avec un courant de gaz chaud idirigé. Dans ce but, on peut utiliser par exemple de- l'air chaud ou de la vapeur.
En outre, l'émulsion à l'halogénure d'argent peut être développée par radiation- de chaleur. Les sources de radiation infrarouge conviennent particulièrement à cet effet, non seulement parce qu'elles possèdent un pou voir révélateur élevé, mais également parce qu'elles per mettent une exposition et un développement simultanés en très peu de temps, par exemple en une fraction de seconde. Par source de radiation infrarouge on entend ces sources de radiation dont la plupart des ondes d'éner gie radiées possèdent une longueur d'onde de 10-4 à 10-2o <B>cm.</B>
Une image positive très vigoureuse .peut être obtenue très vite en ,passant un matériel photographique, suivant la présente invention, .mis en contact avec un film néga- tif, fie long d'une source lumineuse riche en rayons infra rouges.
Le matériel photographique suivant l'invention per met de produire des images qui possèdent une densité et une gradation excellentes. Si les images produites sont rincées et fixées, la densité obtenue peut être conservée plus facilement que celle qui serait obtenue par l'emploi de composés révélateurs connus.
Le matériel photographique suivant l'invention per met aussi de produire thermiquement ,des images -par transfert par diffusion. En effet, le ,matériel photogra phique contenant une image peut être -mis, .sous apport de chaleur, en contact avec un .matériel ,récepteur d'ima ges contenant des sels de métal non sensibles à la lu mière et capables de former un produit clé réaction coloré avec la 8-hyd-roxy-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine ou avec .la 8-hydroxy-1,2,3,
4-tétrahydroquinoléine et le pyro- gallol. Comme sels de métal non sensibles à la lumière, on peut citer<B>:</B> - des sels -de fer tels que le chlorure ferreux, le chlo rure ferrique ou le sulfate ferreux ;
- des sels de cuivre tels que le chlorure cuprique, - des sels de chrome tels que le dichroma.te de potas sium, et - des sels de cobalt tels que le chlorure cobalteux. Un ou plusieurs de ces sels<B>de</B> .métal peuvent être incorporés dans un support en papier qui peut alors ser vir de matériel récepteur .d'images. L'incorporation peut se faire en immergeant :le support dans une solution aqueuse de ce sel de métal. Le sel de métal peut être incorporé également dans une couche perméable à l'eau appliquée sur le support.
En général, de sel de métal est employé en une quantité telle que 1 m2 de matériel récepteur d'images en contient 1 à 10 g et ide préférence 3 à<B>4g.</B>
On peut employer également un matériel récepteur d'images qui, à côté des sels de métal non sensibles à la lumière, comprend comme constituant essentiel une mince couche de polyacrylamide permettant d'obtenir une image négative et une image positive de l'original par simple développement thermique du matériel sensible à la lumière exposé et du matériel récepteur d'images pres s6s ensemble.
Le polyacrylamide est appliqué comme une :des cou ches composant le matériel récepteur d'images. Even- tuellement,-les sels de métal non sensibles à la lumière peuvent également être coulés à partir de la solution de coulage de polyacrylamide. Dans ce cas,
le polyacryl- amide sert de liant. Généralement 1e polyacrylamide est appliqué en des quantités comprises entre 2 g et 8 g par m2.
Comme exemples de polyacrylamides obtenables dans le commerce, on peut citer entre autres ( < PAM <B>100 ,</B> PAM <B>75 ,</B> ( < PAM <B>50 </B> (dénomi nations commerciales pour les polyacrylamides mis sur le marché par American Cyanamid Company, New York, E.U.A.). Les vi'sçosités de leurs solutions aqueu ses à 3 %, atteignent, à 250 C, respectivement de 120 à 200 cP,
de 60 à 100 c]? et<B>de 35 à 50</B> cl?.
SEPARAN NP 20 , SEPARAN NP 10 (déno minations commerciales pour un ,polyacrylamide de vis cosité élevée et basse, mis sur le marché par The Dow Chemical Company, Midland, Mich. E.U.A.). Pour l'exécution du procédé de transfert par diffu sion, le matériel photographique suivant l'invention, ex posé à une image, peut aussi être soumis à un traitement thermique de courte durée.
Ce matériel préchauffé est mis en contact de façon thermique avec le matériel récepteur d'images, par exem ple à l'aide de rouleaux ou de ,plaques chauffés. La tem pérature peut varier de 800 à 200 C ,et suivant la tem pérature employée, la durée de contact variera de 30 se condes à 3 minutes environ.
Pendant ce traitement, ,les composés révélateurs dif fusent sous forme d'image vers la couche réceptrice d'images afin de former, avec le sel de métal non sensible à la lumière présent dans cette couche, un produit brun- noir. Le plus souvent, on obtient une image brune. Seul le produit de réaction de 8-hydroxy-1,2,3,d-tétrahydro- quinoléine et de pyrogallol avec un sel de fe r est noir.
Lors de d'emploi d'un matériel récepteur d'images, qui, en dehors des sels de métal non sensibles à la lu mière, contient encore une mince couche @de polyacryl- amide, on peut obtenir une image négative et une image positive de d'original par un seul développement thermi que, en pressant le matériel sensible à la lumière exposé contre le matériel récepteur d'images, .par exemple con tre une plaque chauffée.
La température à laquelle .le développement thermi que a eu lieu, varie de 801, à 200 C environ. Suivant la température employée, la durée de développement varie de 30 secondes à 3 minutes environ.
Les exemples suivants illustrent l'invention. <I>Exemple 1:</I> Un matériel photographique suivant la présente in vention comprend successivement - un support en papier de 90 g/m2, - une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent appli quée à partir d'une suspension de da composition suivante de façon à recouvrir 10 m2 de papier avec 1 litre de suspension émulsion au chlorure d'argent conte nant par kg d'émulsion 30 g d'argent... 1000 om3 glycérine .................. . .
.. .................. .. 100 cm3 solution aqueuse à 12,5 0oide saponine 5 em3 solution aqueuse à 40 0/0 @de formaidé- y 2 cm3 - une couche appliquée à partir de la composition sui vante de façon à recouvrir 20 m2 de papier avec 1 litre alcool éthylique ........ <B>.... __ __ ....... ......... .</B> ..
1000 cm3 1-phényl-3-pyrazolidone .............................. 50 g 8-hydroxy-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine 30g Après formation d'une image latente dans le maté riel photographique en l'exposant par réflexion à un original, et après développement thermique pendant 15 minutes en mettant ce matériel photographique en contact avec une plaque chauffée ide 80 à 2000 C, on obtient une image négative de l'original.
Ensuite, ce ma tériel peut être pressé -pendant 40 secondes environ, par l'intermédiaire .d'une plaque chauffée @de 80 à 2000 C, contre un matériel récepteur comprenant successivement un support en papier de 90 g/m2 et une couche obtenue en humectant uniformément une face ,du support au moyen d'une solution à 10 % :
de chlorure ferreux. Après séparation du matériel photographique du matériel ré cepteur ce dernier présente une image positive brune de l'original.
<I>Exemple 2:</I> Un matériel photographique selon da présente mven- tion comprend successivement - un support -en papier de 90 g/m2 ;
- une couche d'émuMon à l'halogénure d'argent appli quée à partir d'une suspension de la composition sui vante de façon à recouvrir 20 m2 de papier avec 1 litre de suspension émulsion au chlorure d'argent conte nant par kg d'émulsion 30 g d'argent.. 1000 crus eau ..........................................................._........ 1000 cm3 glycérine<B>.
................</B> ----.._................................_ <B><I>100</I></B><I> ce</I> solution aqueuse à 12,5 0/0 @de saponine 5 cm3 solution aqueuse à 40 % de formald'é- hyde <B>............................. ..... ............................</B> 2 crus - une couche appliquée à partir de la composition sui vante de façon à recouvrir 20 m2 avec 1 litre alcool éthylique ... ....<B>.... ......
.</B> _.-, <B>... ... ....</B> _. 1000 cm3 1-@phényl-3-pyrazolidone <B>............ __ ..... ....</B> ... 50 g 8-hydroxy-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine 30g Après formation d'une image latente dans ce maté riel photographique en l'exposant par réflexion à un ori ginal,
et après développement thermique du matériel photographique mis en contact avec un matériel récep teur comprenant successivement un support en papier de 90 g/m2 et une couche appliquée à partir de la solu tion suivante de façon à recouvrir 5 m2 de papier avec un litre de solution eau ...<B>---- --------------------- ----------------</B> .<B>...............</B> .. 100 cm3 chlorure ferreux ....... <B>--</B> ........._. <B>----------- -</B> _. 5 g solution
aqueuse à 5 % de PAM 75 (dénomination commerciale) .... .... 200 cm3 solution aqueuse à 12,5 % de saponine 0,
5 cm3 le développement thermique se faisant en pressant les deux matériels pendant 60 secondes contre une plaque chauffée à 130() C, on sépare les deux matériels l'un de l'autre. Le matériel récepteur présente une image positive brune de l'original.
<I>Exemple 3:</I> Un matériel photographique suivant la présente in vention comprend successivement - un support en papier de 90 g/m2 ; - une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent appli quée à partir d'une suspension de la composition sui vante de façon à recouvrir 15 m2 ide papier avec un litre de composition émulsion au chlorure d'argent conte nant par litre d "émulsion 30 g .d'argent 1000 cm3 eau ............................................_....................... 1000 cnn3 glycérine ....<B>........</B> _...._... ........ ..
............ ...... 100 cm3 solution aqueuse à 12,5 % de saponine 5 cm3 solution aqueuse à 40 % de formaldé- hyde ................<B>...........</B> .<B>.............................</B> ..._ 2 cm3 - une couche
appliquée à partir de la composition sui vante @de façon à recouvrir 20 m2 die papier avec un litre .
alcool éthylique<B>........ ........................ ...........</B> 1000 cm3 1-(m-toTyl)-3-pyrazolidone ... .. . .. 100 g 8-hydroxy-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine 30g pyrogallol ................................................
Après formation d'une image latente dans<B>le</B> matériel photographique en l'exposant par réflexion à un original, et après développement thermique @du .matériel photogra phique mis en contact avec un matériel récepteur comme décrit -dans l'exemple 2, le développement thermique se faisant en pressant les deux matériels pendant 60 secon des contre une plaque chauffée 'a 1300 C, -on sépare des deux matériels .l'un de l'autre.
Le matériel récepteur pré sente une image positive noire de l'original, .alors que le matériel photographique présente une image négative brune de l'original.
Claims (1)
- REVENDICATION Matériel photographique comprenant une couche d'émulsion à l'halogénure: d'argent, sensible à la .lumière, caractérisé en ce que ce matériel photographique contient un composé 3-pyrazolidone, de la 8-hydroxy-1,2,3,4-té- tra.hydroquinoléine et un composé, qui sous apport suffi sant de chaleur libère de l'eau, ces trois composés étant en contact effectif avecla couche d'émùl'sion à l'halogé- nure d'argent, de sorte que,après formation d'une image latente dans la couche d'émulsion ,par exposition à une image, l'image latente peut être développée .par le seul traitement thermique du matériel photographique. SOUS-REVENDICATIONS 1.Matériel photographique selon la revendication, caractérisé en ce que k composé 3-pyrazolidone répond à la formule générale EMI0004.0036 dans laquelle R1 représente un groupe aryle ou un groupe aryle subs titué ;R2 représente un atome d?hydrogène ou un groupe acyle, tel-qu'un groupe acétyle, et 113--114, R5 et Rs représentent chacun un atome d'hydro gène, un groupe alcoyle, un groupe alcoyle substitué, un groupe aryle ou un groupe aryle substitué. 2.Matériel photographique selon la revendication ou la sous-revendication 1, caractérisé en ce que ce maté riel contient du pyrogallol en contact effectif avec la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent. 3. Matériel photographique selon la revendication ou une des sous-revendications 1 et 2, caractérisé en ce que au moins un des composés, étant en contact effectif avec la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent, est présent dans cette couche même.
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