CH430058A - Hair treatment preparations - Google Patents

Hair treatment preparations

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CH430058A
CH430058A CH270664A CH270664A CH430058A CH 430058 A CH430058 A CH 430058A CH 270664 A CH270664 A CH 270664A CH 270664 A CH270664 A CH 270664A CH 430058 A CH430058 A CH 430058A
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CH
Switzerland
Prior art keywords
weight
particle size
selenium
hair treatment
selenium sulfide
Prior art date
Application number
CH270664A
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German (de)
Inventor
Henkin Hyman
Karl Lehne Richard
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
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Publication date
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Description

       

  
 



  Haarbehandlungsmittel
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Haarbehandlungsmittel und insbesondere auf opake, in flüssiger, kremiger oder pastöser Form vorliegenden Mischungen. Die Erfindung betrifft insbesondere Frisiermittel und Haarwaschmittel, welche Selendisulfid von kleiner Teilchengrösse enthalten.



   Die erfindungsgemässen Haarbehandlungsmittel sind nun dadurch gekennzeichnet, dass sie überaus feinverteiltes oder mikronisiertes Selensulfid enthalten und frei von Bentonit sind.



   Ein bevorzugtes, erfindungsgemässes Haarbehandlungsmittel besteht nun aus einem stabilen Frisiermittel, das in wässriger Emulsion vorliegt und 20 bis 50 Gewichtsteile eines Haarpflegemittels, 0,5 bis 10 Gewichtsteile eines Emulgiermittels und 0,025 bis 1 Gewichtsteile Selensulfid in einer Teilchengrösse bis zu 50 Mikron enthält und frei von Bentonit ist.



   Ein weiteres bevorzugtes erfindungsgemässes Haarbehandlungsmittel gemäss Erfindung besteht aus einem stabilen Haarwaschmittel, das eine anionische waschaktive Substanz, Selensulfid mit einer Teilchengrösse bis zu etwa 20 Mikron und kleine Bentonite und Natriumcarboxymethylcellulose enthält.



   Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet die Bezeichnung  mikronisiert  die Verringerung der Selensulfidteilchengrösse auf verhältnismässig kleine Partikel, d. h. bis zu 50 Mikron.



   Das bislang als Selendisulfid bezeichnete Selensulfid muss nach neueren Arbeiten wohl genauer als   SexSy    bezeichnet werden, wobei x + y = 8 ist und x und y ganze Zahlen darstellen. Das Selensulfid in einer Reinheit gemäss USP enthält im allgemeinen 52,0 bis 55,5 Gew. % Selen. Mit Selensulfid wird im folgenden ein Material bezeichnet, welches diese Zusammensetzung   Se,S,    besitzt und welches im allgemeinen unter der Bezeichnung Selendisulfid gehandelt wird.



   Es kann jedoch angenommen werden, dass es die Formel SeS2 nicht gibt, da aufgrund von Röntgenaufnahmen festgestellt wurde, dass es sich um SeS in einer festen Lösung von Schwefel handelt. Ferner haben sich auch Verbindungen von Selen mit mehr als 2 Mol Schwefel als zufriedenstellend erwiesen, während Verbindungen mit weniger als 2 Mol Schwefel nicht so geeignet sind. Wegen dieser nicht ganz geklärten Natur des Selensulfides werden im folgenden unter Selensulfid ausser den oben angegebenen Erscheinungsformen auch solche Stoffe verstanden, bei denen die feste Lösung aus amorphem Selen und amorphem Schwefel bestehen kann und insbesondere Selensulfid wie es gemäss USP festgelegt ist.



   Bei den erfindungsgemässen Frisiermitteln ist es wesentlich, dass die Teilchengrösse des Selensulfids bis zu 50   lt    betragen soll, wobei insbesondere eine durchschnittliche Teilchengrösse von 3 bis 10   u    bevorzugt wird. Es wurde nämlich festgestellt, dass die üblichen Selensulfidteilchen mit einer Grösse von mehr als 200   u    dazu führen, dass sich das Sulfid aus dem Frisiermittel abtrennt. Wenn die Teilchen grösser als 50   u    sind, und selbst wenn eine erhebliche Menge der Schwefelteilchen kleiner als 5   u    ist und mit einem vorherrschenden Anteil von mehr als 50   4    zusammen auftritt, so bilden sich in Wasser oder in dem Haarpflegemittel bzw. Frisiermittel Agglomerate, welche ausfallen.

   Dieses tritt auch auf, wenn zusammen mit den Sulfidteilchen ein geeignetes Suspensionsmittel verwendet wird.



   Ebenso ist es für die erfindungsgemäss vorgeschlagenen   Haarwaschmittel    wesentlich, dass das Selensulfid eine Teilchengrösse bis zu 20 Mikron besitzen soll, wobei jedoch eine durchschnittliche Teilchengrösse von weniger als 5   u    besonders bevorzugt wird. Es wurde nämlich festgestellt, dass bei Verwendung von üblichem Selensulfid mit einer Teilchengrösse von mehr als 200 Mikron sich das Sulfid aus dem Haarwaschmittel abtrennt. Wenn die Teilchengrösse höher als 20 Mikron ist oder, wenn ein wesentlicher Anteil der Sulfidteilchen kleiner als 5 Mikron ist und zusammen mit einem grösseren Anteil von mehr als 20 Mikron vorliegt, so neigen die Teilchen in Wasser oder im Haarwaschmittel zur Agglomeration und fallen aus.

   Wie bei den Frisiermitteln trennen sich die Teilchen auch dann voneinander, wenn zu  sammen mit den Sulfidteilchen ein geeignetes Suspensionsmittel benutzt wird. Die überaus geringe Teilchengrösse des Selensulfides vergrössert dessen Wirksamkeit als schuppenverhinderndes Mittel. Da Selensulfid physikalisch und chemisch wirkt, wird durch eine kleine Teilchengrösse ein maximaler Oberflächenbereich für die physikalische Einwirkung zur Verfügung gestellt und die Wirksamkeit als schuppenverhinderndes Mittel erheblich verstärkt.



   Selensulfid in einer üblichen Korngrösse von z. B. mehr als 200   u    kann auf bekannte Weise auf die gewünschte Teilchengrösse zerkleinert werden, wie beispielsweise durch eine Behandlung in einer Kugelmühle.



   Das in den erfindungsgemässen Frisiermitteln benutzte Haarpflegemittel kann ein Mineralöl, ein pflanzliches Ö1, z. B.   Fettsäuretnglyzeride    oder aliphatische Monoäther von Polyoxyalkylenglykolen (z. B. gemäss USA-Patentschrift Nr.   2448 664)    oder Isopropylenpalmitat und Isopropylmyristat sein. Im allgemeinen sind ein oder mehrere derartige Haarpflegemittel in einer Gewichtskonzentration von 20 bis   50%    und vorzugsweise von 30 bis 40 % vorhanden.



   Als Emulgiermittel können zahlreiche Produkte verwendet werden, so dass man sowohl Wasser-in-Öl- als auch Öl-in-Wasser-Emulsionen erhält. Zur Herstellung von Wasser-in-Öl-Emulsionen können Bienenwachs Kalk, Bienenwachs-Borax, Sorbitan-sesquioleat, Adsorptionsbasen (Mineralölfraktionen des Lanolins), Polyoxyäthylenester von   Clz- bis      Cls-Fettsäuren    mit einem Molekulargewicht von 400 bis 600 je Ester, sowie Calcium-, Zink- und Aluminiumstearate verwendet werden.



  Ein besonders vorteilhafter Emulgator für Wasser-in-Öl Emulsionen ist das Reaktionsprodukt aus einer kleinen Menge Kalk mit verhältnismässig viel Bienenwachs.



  Bienenwachs ist ein komplexes Gemisch aus Alkylestern von Monocarbonsäuren,   Cholesterolestern,    freien Wachssäuren, wie Kerotinsäure, freien Alkoholen und Kohlenwasserstoffen mit höherem Molekulargewicht (wie z. B.



     C31H64)    und geringen Mengen anderer Stoffe. Der wesentliche Alkylester ist vermutlich Myricylpalmitat.



   Geeignete   Öl-in-Wasser-Emulgatoren    sind Sorbitan Fettsäureester, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung    Span     im Handel erhältlich sind, sowie deren   Äthylenoxydderivate,    die sogenannten  Tweens , und   Glyzerylmono-und-distearate.    Diese EmuTgatoren wirken in den neuen Frisiermitteln noch als Verdik  kungsmittel.   



   Der Emulgator oder das Emulgatorgemisch wird in dem Frisiermittel in einer Menge von 0,5 bis 10 und vorzugsweise 1 bis 5 Gew. % eingesetzt. Das Selensulfid wird bei den Frisiermitteln in Mengen bis zu 1 Gew. % und weniger, und zwar herab bis zu 0,025 % verwendet, was ausreicht, um auf dem menschlichen Haar oder auf der Kopfhaut eine antiseborrhoische Wirkung zu vermitteln. Mengen von 0,1 bis 0,3 Gew. % werden bevorzugt.



   Bei den erfindungsgemässen Haarwaschmitteln werden als waschaktive Substanzen im wesentlichen anionische Produkte verwendet; zu dieser Gruppe gehören übliche Seifen, wie die typischen   Natrium- und    Kaliumstearate. Weitere typische anionische Reinigungsmittel oder Detergentien sind die folgenden:
1. Natriumlaurylsulfat,
2. Triäthanolaminlaurylsulfat,
3. Ammoniumsalz von sulfatierten Monoglyceridestern,
4.   Äthoxylaurylsulfate    und
5. Natriumsalze von höheren fettsauren Amiden des N-Methyltaurins, wobei die fettsauren gemischten   C16-    und Cls-Säuren sind.



   Von diesen Produkten werden die unter 1. und 2. aufgeführten Waschrohstoffe besonders bevorzugt.



   Weiterhin können noch nichtionische Waschrohstoffe in geringeren Mengen verwendet werden, wie beispielsweise:
1. Fettsäure-Monoester von Sorbitolanhydrid mit oder ohne Einbau von Alkylenoxyd,
2.   Nonylphenol - Äthylenoxyd - Kondensationspro -    dukte, bei denen 5 bis 30 Mol Äthylenoxyd mit einem Mol Phenol kondensiert sind,
3.   Fettsäurediäthanolamin-Kondens ationsprodukt,    bei denen die Fettsäuren in erster Linie   Cl2-Säuren    sind im Gemisch mit   C12- bis      Cl4-Säuren.   



   Von diesen Waschrohstoffen werden die unter 3. angegebenen Kondensationsprodukte besonders bevorzugt.



   Ferner können geringe Mengen üblicher kationischer Waschrohstoffe verwendet werden. Da diese jedoch mit anionischen Waschrohstoffen schlecht verträglich sind und eine verhältnismässig schlechte Schaumkraft zeigen, werden sie nur in kleinen Mengen zugesetzt.



   Bei den erfindungsgemässen Mischungen werden als Trübungsmittel wasserunlösliche Fettsäureester von Äthylenglykol und von Polyglykolen verwendet, die durch Kondensation von Äthylenglykol mit   Athylen-    oxyd erhalten werden. Die Ester können als Teilester oder als vollständige Ester eingesetzt werden. Die zur Bildung der Ester eingesetzten Fettsäuren haben mindestens 12 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatome je Molekül. Bevorzugte Trübungsmittel sind Polyglykol-600-monostearat und Äthylenglykol distearat.



   Die erfindungsgemässen Haarwaschmittel bestehen aus 0,1 bis 5 Gew. % und vorzugsweise 1 bis etwa 2,5 Gew. % Selensulfid; der anionische Waschrohstoff ist in Mengen von 6 bis 60 und vorzugsweise von 5 bis 25 Gew. % bei flüssigen Mischungen vorhanden, während 1 bis 10 Gew. % und vorzugsweise 3 bis 6 Gew. % Trübungsmittel verwendet werden.



   Die erfindungsgemässen Haarbehandlungsmittel können noch weitere Zusätze in üblichen Konzentrationen enthalten, z. B. Konservierungsmittel, wie Formaldehyd, zulässige Farbstoffe wie FD & C Gelb Nr. 5 und D & C Orange Nr. 4, weitere Verdickungsmittel, wie Kohlenwasserstoffwachse und höhere Fettalkohole für Wasserin-Öl-Emulsionen und natürliche Gumarten, wie Gummi Arabicum und Zelluloseprodukte für   Öi4n-Wasser-    Emulsionen. Ferner Feuchthaltemittel, wie Glyzerin und Hexylenglykol.



   Weitere Zusätze sind Haarpflege oder Festlegemittel, wie Lanolin und Kokosdiäthanolamid ; ferner kleine Mengen von Germiziden, wie Hexylchlorophen oder P arachlormetaxylenol. Schliesslich können noch Puffersubstanzen, wie Zitronensäure zur Einstellung des pH Wertes verwendet werden, der bei Frisiermitteln in einem Bereich von 6 bis 8,5 und vorzugsweise von 7,0 bis 8,0 und bei Haarwaschmitteln bei 6,0 bis 8,0 und vorzugsweise zwischen 7,1 bis 7,5 liegen soll.



   Im allgemeinen ist Wasser das geeignete Verdünnungsmittel für alle angegebenen Bestandteile der erfindungsgemässen Mischungen. Es können jedoch kleine Mengen Alkohol, wie Äthylalkohol und Isopropylalkohol in Kombination mit Wasser verwendet werden.



   Im folgenden soll die Erfindung anhand von einigen   Beispielen näher erläutert werden. Alle Mengenangaben beziehen sich, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht.



   Beispiel 1
Auf der Basis einer Wasser-in-Öl-Emulsion wurde ein stabiles Frisiermittel aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
Gewichtsteile Mineralöl mit einer Viskosität von 60 bis
130 sec. SUS bei 380 C 38,00 Gebleichtes weisses Bienenwachs 2,75 Paraffinwachs, Schmelzpunkt 630 C 2,00 Lanolin, USP wasserfrei 0,50 Wasser 56,25 Ca(OH)2 0,05 Selensulfid 5   5,    0,10 Parfüm 0,25 Formaldehyd 0,10
Bienenwachs, Paraffin und Lanolin wurden in dem auf 720 erwärmten Mineralöl aufgeschmolzen und mit einer erwärmten wässrigen Kalk-Dispersion von 720 unter Rühren versetzt. Die erhaltene Emulsion wurde gekühlt, worauf anschliessend Selensulfid, Parfüm und Formaldehyd bei 490 C zugesetzt wurden. Das Produkt wurde gekühlt und dann homogenisiert.



   Das Produkt wurde bei 430 C einem physikalischen Stabilitätstest unterworfen. Ferner wurde die Stabilität nach dem Einfrier-Tau-Verfahren untersucht, wobei das Produkt mehrmals 24 Stunden bei 230 C und danach 24 Stunden bei 240 C einem periodischen Temperaturwechsel ausgesetzt wurde. Das Produkt erwies sich als stabil.



   Wie Beispiel 1 zeigt, kann die Herstellung der erfindungsgemässen Massen noch durch Homogenisierung unterstützt werden, um eine disperse Phase von gleichmässiger Teilchengrösse zu erhalten. Eine übermässige Homogenisierung kann jedoch zu einem Produkt führen, dessen Teilchengrösse unter den praktischen Mindestwerten liegt und dadurch eine Phasentrennung verursacht. Demzufolge liegt der praktische Maximaldruck der Homogenisierung etwa bei 70 kg/cm2 und vorzugsweise bei 35 bis 50 kg/cm2.



   Die Wasser-in-Öl- oder   Öl-in-Wasser-Emulsionen    haben eine Mindestviskosität nach Brookfield von 3000 Centipoise. Die Emulsion kann als Creme vorliegen und in Tuben oder Gefässe abgepackt werden, oder als Flüssigkeit aus einer Flasche oder einem ähnlichen Behälter abgegeben werden.



   Beispiel 2
Es wurde ein Haarwaschmittel aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
Gewichtsteile Natriumlaurylsulfat (31,5 % Feststoffe) 60,95 Triäthanolaminlaurylsulfat (40 % Feststoffe) 4,72 Natriumchlorid 1,37 Wasser 16,21 Stearinsäure   6,58    Kaliumhydroxyd (34,2 %) 4,80 Kokosdiäthanolamid 1,50 Selensulfid mit durchschnittlicher
Teilchengrösse von 5 Mikron 2,50
Gewichtsteile Parfüm 0,60 Konservierungsmittel 0,77
Natriumlaurylsulfat und Triäthanolaminlaurylsulfat wurden mit Kokosdiäthanolamid gemischt und mit Wasser verdünnt, auf 820 C erwärmt und dann mit geschmolzener Stearinsäure von 880 C vermischt und gut mit den vorherigen Bestandteilen verarbeitet. Dann wurde langsam Kaliumhydroxyd in das Gemisch gegeben, so dass sich Kaliumstearat bildete. Dann wurde in etwas Wasser aufgelöstes Natriumchlorid zugesetzt.

   Das derart erhaltene Gemisch wurde langsam unter Rühren gekühlt. Schliesslich wurden Parfüm, Konservierungsmittel und gepulvertes Selensulfid bei etwa 490 C dem gekühlten Gemisch zugegeben und gut durchgemischt.



  Das erhaltene Haarwaschmittel wurde auf Zimmertemperatur abgekühlt und in Tuben und Töpfe abgefüllt.



  Das erhaltene Produkt wurde in mehreren klinischen Versuchen an mehr als 200 Versuchspersonen mit ausgezeichneten Ergebnissen hinsichtlich seiner schuppenverhindernden Wirkung und seiner kosmetischen Eignung als gutes Haarwaschmittel eingestuft.



   Beispiel 3
Aus den folgenden Bestandteilen wurde ein Haarwaschmittel hergestellt:
Gewichtsteile Natriumlaurylsulfat  (31,8 % Festbestandteile) 47,17 Polyglykol-600-monostearat 1,00   Äthylenglykoldistearat    4,00   Laurinsäure-Myristinsäure-   
Diäthanolamid 4,6 Lanolin 0,50 Selensulfid, Teilchengrösse 5 Mikron 1,00 Tetranatriumpyrophosphat 0,40 Natriumchlorid 0,50 Formaldehyd 0,10 Parfüm 0,50 Zitronensäure bis zu einem pH-Wert von 7,0 0,2 Propylenglykol 4,00 Glycerin 1,00 Wasser auf 100
Kokosdiäthanolamid und geschmolzenes Lanolin (710) wurden miteinander vermischt und dann dem Natriumlaurylsulfat zugesetzt. Danach wurden die erforderliche Wassermenge, Propylenglykol und Glyzerin zugegeben und die Temperatur des erhaltenen Gemisches auf 820 C gesteigert.

   Polyglykol-600-monostearat und Äthylenglykoldistearat wurden bei etwa 800 C geschmolzen und der erhaltenen Mischung zugesetzt. Schliesslich wurden Natriumchlorid und Tetranatriumpyrophosphat zugesetzt und das erhaltene Gemisch auf 490 C abgekühlt. Parfüm, Formaldehyd und Selensulfid wurden zugesetzt, worauf gut durchgemischt wurde. Der pH-Wert wurde mit Zitronensäure auf einen Wert von 7,0 eingestellt. Das derart erhaltene Produkt wurde auf 300 C abgekühlt und in Flaschen gefüllt.



  Das endgültige Viskositätsgleichgewicht stellte sich nach einigen Tagen ein. Das Produkt gemäss Beispiel 3 wurde an zahlreichen Versuchspersonen untersucht. Es wurde nicht nur als ein ausgezeichnetes Haarwaschmittel ange  sehen, sondern ergab eine erhebliche Verringerung der Schuppen bei etwa 90 % der Versuchspersonen.   



  
 



  Hair treatment preparations
The present invention relates to hair treatment compositions and in particular to opaque mixtures present in liquid, creamy or pasty form. The invention particularly relates to hairdressing compositions and shampoos which contain selenium disulfide of small particle size.



   The hair treatment compositions according to the invention are characterized in that they contain extremely finely divided or micronized selenium sulfide and are free from bentonite.



   A preferred hair treatment agent according to the invention now consists of a stable hair styling agent which is in an aqueous emulsion and contains 20 to 50 parts by weight of a hair care agent, 0.5 to 10 parts by weight of an emulsifying agent and 0.025 to 1 part by weight of selenium sulfide in a particle size of up to 50 microns and free of Bentonite is.



   Another preferred hair treatment agent according to the invention consists of a stable shampoo that contains an anionic detergent substance, selenium sulfide with a particle size of up to about 20 microns and small bentonites and sodium carboxymethyl cellulose.



   In the context of the present invention, the term micronized means the reduction in the selenium sulfide particle size to relatively small particles; H. up to 50 microns.



   The selenium sulfide, which was previously referred to as selenium disulfide, must, according to more recent work, be more precisely designated as SexSy, where x + y = 8 and x and y represent whole numbers. The selenium sulfide in a purity according to USP generally contains 52.0 to 55.5% by weight selenium. Selenium sulfide is used below to designate a material which has this composition Se, S, and which is generally traded under the name selenium disulfide.



   However, it can be assumed that the formula SeS2 does not exist, as x-rays have shown that it is SeS in a solid solution of sulfur. Furthermore, compounds of selenium with more than 2 moles of sulfur have also proven to be satisfactory, while compounds with less than 2 moles of sulfur are not so suitable. Because of this not entirely clarified nature of selenium sulphide, in the following, selenium sulphide is understood to mean, in addition to the forms indicated above, also those substances in which the solid solution can consist of amorphous selenium and amorphous sulfur and in particular selenium sulphide as specified in the USP.



   In the case of the hairdressing compositions according to the invention, it is essential that the particle size of the selenium sulfide should be up to 50 liters, an average particle size of 3 to 10 microns being particularly preferred. Namely, it has been found that the usual selenium sulfide particles larger than 200 µm in size cause the sulfide to separate from the styling agent. If the particles are larger than 50 microns, and even if a significant amount of the sulfur particles is smaller than 5 microns and occurs together with a predominant proportion of more than 50 4, agglomerates form in the water or in the hair care product or styling agent, which fail.

   This also occurs when a suitable suspending agent is used with the sulfide particles.



   It is also essential for the shampoos proposed according to the invention that the selenium sulfide should have a particle size of up to 20 microns, but an average particle size of less than 5 microns is particularly preferred. It has been found that when conventional selenium sulfide with a particle size of more than 200 microns is used, the sulfide separates from the shampoo. If the particle size is greater than 20 microns, or if a substantial proportion of the sulfide particles are smaller than 5 microns and are present together with a greater proportion greater than 20 microns, the particles tend to agglomerate and precipitate in water or in the shampoo.

   As with the hairdressing agents, the particles separate from one another when a suitable suspending agent is used together with the sulfide particles. The extremely small particle size of selenium sulphide increases its effectiveness as an anti-dandruff agent. Since selenium sulfide has a physical and chemical effect, a small particle size provides a maximum surface area for physical action and its effectiveness as an anti-dandruff agent is significantly increased.



   Selenium sulfide in a usual grain size of z. B. more than 200 u can be comminuted in a known manner to the desired particle size, such as by treatment in a ball mill.



   The hair care products used in the hairdressing compositions according to the invention can be a mineral oil, a vegetable oil, e.g. B. fatty acid glycerides or aliphatic monoethers of polyoxyalkylene glycols (e.g. according to US Pat. No. 2,448,664) or isopropylene palmitate and isopropyl myristate. In general, one or more such hair care products are present in a weight concentration of from 20 to 50% and preferably from 30 to 40%.



   Numerous products can be used as emulsifying agents, so that both water-in-oil and oil-in-water emulsions are obtained. For the production of water-in-oil emulsions, beeswax lime, beeswax borax, sorbitan sesquioleate, adsorption bases (mineral oil fractions of lanolin), polyoxyethylene esters of Clz to Cls fatty acids with a molecular weight of 400 to 600 per ester, as well as calcium , Zinc and aluminum stearates can be used.



  A particularly advantageous emulsifier for water-in-oil emulsions is the reaction product of a small amount of lime with a relatively large amount of beeswax.



  Beeswax is a complex mixture of alkyl esters of monocarboxylic acids, cholesterol esters, free wax acids such as kerotic acid, free alcohols and hydrocarbons with a higher molecular weight (such as



     C31H64) and small amounts of other substances. The main alkyl ester is believed to be myricyl palmitate.



   Suitable oil-in-water emulsifiers are sorbitan fatty acid esters, such as are commercially available, for example, under the name Span, and their ethylene oxide derivatives, the so-called tweens, and glyceryl mono- and distearates. These emulsifiers still act as thickeners in the new hairdressing products.



   The emulsifier or the emulsifier mixture is used in the hairdressing composition in an amount of 0.5 to 10 and preferably 1 to 5% by weight. The selenium sulfide is used in the hairdressing compositions in amounts of up to 1% by weight and less, namely down to 0.025%, which is sufficient to impart an antiseborrheic effect on human hair or on the scalp. Quantities from 0.1 to 0.3% by weight are preferred.



   In the case of the shampoos according to the invention, essentially anionic products are used as washing-active substances; This group includes common soaps, such as the typical sodium and potassium stearates. Other typical anionic cleaning agents or detergents are the following:
1. Sodium Lauryl Sulphate,
2. triethanolamine lauryl sulfate,
3. ammonium salt of sulfated monoglyceride esters,
4. Ethoxylauryl sulfates and
5. Sodium salts of higher fatty acid amides of N-methyltaurine, the fatty acids being mixed C16 and Cls acids.



   Of these products, the laundry raw materials listed under 1. and 2. are particularly preferred.



   Furthermore, non-ionic detergent raw materials can still be used in smaller quantities, such as:
1. Fatty acid monoesters of sorbitol anhydride with or without incorporation of alkylene oxide,
2. Nonylphenol - ethylene oxide - condensation products in which 5 to 30 moles of ethylene oxide are condensed with one mole of phenol,
3. Fatty acid diethanolamine condensation product in which the fatty acids are primarily Cl2 acids in a mixture with C12 to Cl4 acids.



   Of these washing raw materials, the condensation products specified under 3 are particularly preferred.



   Small amounts of customary cationic detergent raw materials can also be used. However, since these are poorly compatible with anionic detergent raw materials and have relatively poor foaming power, they are only added in small amounts.



   In the mixtures according to the invention, water-insoluble fatty acid esters of ethylene glycol and of polyglycols, which are obtained by condensation of ethylene glycol with ethylene oxide, are used as opacifiers. The esters can be used as partial esters or as complete esters. The fatty acids used to form the esters have at least 12 carbon atoms and preferably 16 to 18 carbon atoms per molecule. Preferred opacifiers are polyglycol 600 monostearate and ethylene glycol distearate.



   The shampoos according to the invention consist of 0.1 to 5 wt.% And preferably 1 to about 2.5 wt.% Selenium sulfide; the anionic detergent raw material is present in amounts from 6 to 60 and preferably from 5 to 25% by weight in the case of liquid mixtures, while 1 to 10% by weight and preferably 3 to 6% by weight of opacifying agents are used.



   The hair treatment compositions according to the invention can also contain other additives in customary concentrations, e.g. B. Preservatives such as formaldehyde, permitted colorants such as FD&C Yellow No. 5 and D&C Orange No. 4, other thickeners such as hydrocarbon waxes and higher fatty alcohols for water-in-oil emulsions and natural gums such as gum arabic and cellulose products for Oil-in-water emulsions. Also, humectants such as glycerine and hexylene glycol.



   Further additives are hair care or fixing agents, such as lanolin and coconut diethanolamide; also small amounts of germicides such as hexylchlorophene or parachlormetaxylenol. Finally, buffer substances such as citric acid can also be used to adjust the pH, which is in the range from 6 to 8.5 and preferably from 7.0 to 8.0 for hairdressing products and 6.0 to 8.0 and preferably for shampoos should be between 7.1 to 7.5.



   In general, water is the suitable diluent for all stated constituents of the mixtures according to the invention. However, small amounts of alcohol such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol can be used in combination with water.



   The invention is to be explained in more detail below with the aid of a few examples. Unless otherwise stated, all quantities are based on weight.



   example 1
On the basis of a water-in-oil emulsion, a stable hair styling agent was produced from the following ingredients:
Parts by weight of mineral oil with a viscosity of 60 to
130 sec. SUS at 380 C 38.00 Bleached white beeswax 2.75 Paraffin wax, melting point 630 C 2.00 Lanolin, USP anhydrous 0.50 Water 56.25 Ca (OH) 2 0.05 Selenium sulfide 5 5, 0.10 Perfume 0.25 formaldehyde 0.10
Beeswax, paraffin and lanolin were melted in the mineral oil heated to 720 and mixed with a heated aqueous lime dispersion of 720 while stirring. The emulsion obtained was cooled, whereupon selenium sulfide, perfume and formaldehyde were added at 490.degree. The product was cooled and then homogenized.



   The product was subjected to a physical stability test at 430.degree. The stability was also investigated using the freeze-thaw method, the product being repeatedly exposed to a periodic temperature change for 24 hours at 230 ° C. and then for 24 hours at 240 ° C. The product was found to be stable.



   As Example 1 shows, the preparation of the compositions according to the invention can also be supported by homogenization in order to obtain a disperse phase of uniform particle size. Excessive homogenization can, however, lead to a product whose particle size is below the practical minimum values and thus causes phase separation. Accordingly, the practical maximum pressure of the homogenization is around 70 kg / cm2 and preferably 35 to 50 kg / cm2.



   The water-in-oil or oil-in-water emulsions have a minimum Brookfield viscosity of 3000 centipoise. The emulsion can be in the form of a cream and packaged in tubes or vessels, or dispensed as a liquid from a bottle or a similar container.



   Example 2
A shampoo was made from the following ingredients:
Parts by weight sodium lauryl sulfate (31.5% solids) 60.95 triethanolamine lauryl sulfate (40% solids) 4.72 sodium chloride 1.37 water 16.21 stearic acid 6.58 potassium hydroxide (34.2%) 4.80 coconut diethanolamide 1.50 selenium sulfide with average
Particle size of 5 microns 2.50
Parts by weight perfume 0.60 Preservative 0.77
Sodium lauryl sulfate and triethanolamine lauryl sulfate were mixed with coconut diethanolamide and diluted with water, heated to 820 ° C. and then mixed with molten stearic acid at 880 ° C. and processed well with the previous ingredients. Potassium hydroxide was then slowly added to the mixture so that potassium stearate was formed. Sodium chloride dissolved in a little water was then added.

   The mixture thus obtained was slowly cooled with stirring. Finally, perfume, preservative and powdered selenium sulfide were added to the cooled mixture at about 490 C and mixed thoroughly.



  The shampoo obtained was cooled to room temperature and filled into tubes and pots.



  The product obtained was classified as a good shampoo in several clinical trials on more than 200 test persons with excellent results with regard to its dandruff-preventing effect and its cosmetic suitability.



   Example 3
A shampoo was made from the following ingredients:
Parts by weight sodium lauryl sulphate (31.8% solids) 47.17 Polyglycol 600 monostearate 1.00 Ethylene glycol distearate 4.00 Lauric acid myristic acid
Diethanolamide 4.6 Lanolin 0.50 Selenium sulfide, particle size 5 microns 1.00 Tetrasodium pyrophosphate 0.40 Sodium chloride 0.50 Formaldehyde 0.10 Perfume 0.50 Citric acid up to a pH value of 7.0 0.2 Propylene glycol 4.00 Glycerin 1.00 water to 100
Coconut diethanolamide and molten lanolin (710) were mixed together and then added to the sodium lauryl sulfate. The required amount of water, propylene glycol and glycerin were then added and the temperature of the mixture obtained was increased to 820.degree.

   Polyglycol 600 monostearate and ethylene glycol distearate were melted at about 800 ° C. and added to the resulting mixture. Finally, sodium chloride and tetrasodium pyrophosphate were added and the resulting mixture was cooled to 490.degree. Perfume, formaldehyde, and selenium sulfide were added and mixed well. The pH was adjusted to a value of 7.0 with citric acid. The product thus obtained was cooled to 300 ° C. and filled into bottles.



  The final viscosity equilibrium was reached after a few days. The product according to Example 3 was examined on numerous test persons. Not only was it considered to be an excellent shampoo, but it also produced a significant reduction in dandruff in about 90% of the subjects.


    

Claims (1)

PATENTANSPRUCH 1 Haarbehandlungsmittel, welche Selensulfid enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass sie überaus feinverteiltes oder mikronisiertes Selensulfid enthalten und frei von Bentonit sind. PATENT CLAIM 1 Hair treatment agents which contain selenium sulphide, characterized in that they contain extremely finely divided or micronized selenium sulphide and are free from bentonite. UNTERANSPRÜCHE 1. Haarbehandlungsmittel nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es als Haarwaschmittel geeignet ist und einen anionischen Waschrohstoff, Selen sulfid in einer Teilchengrösse bis zu etwa 20 Mikron und keine Bentonite und Natriumcarboxymethylcellulose enthält. SUBCLAIMS 1. Hair treatment agent according to claim I, characterized in that it is suitable as a shampoo and contains an anionic washing raw material, selenium sulfide in a particle size of up to about 20 microns and no bentonites and sodium carboxymethyl cellulose. 2. Haarbehandlungsmittel nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es als Frisiermittel geeignet ist und 20 bis 50 Gewichtsteile eines Haarpflegemittels, 0,5 bis 10 Gewichtsteile eines Emulgators und 0,025 bis 1 Gewichtsteil Selensulfid mit einer Teilchengrösse bis zu 50 u enthält und frei von Bentonit ist. 2. Hair treatment agent according to claim I, characterized in that it is suitable as a hairdressing agent and contains 20 to 50 parts by weight of a hair care agent, 0.5 to 10 parts by weight of an emulsifier and 0.025 to 1 part by weight of selenium sulfide with a particle size of up to 50 u and free of bentonite is. 3. Haarbehandlungsmittel nach Patentanspruch I und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Trübungsmittel, insbesondere Polyglykol-600-monostearat und/oder Äthylenglykoldistearat enthält, dass das Selensulfid eine durchschnittliche Teilchengrösse von 5 Mikron hat und in Mengen von 0,1 bis 0,5 Gew. % vorhanden ist und dass der Waschrohstoff in Mengen von 5 bis 60 Gew. % vorhanden ist, während der pH-Wert 7,1 bis 7,5 beträgt. 3. Hair treatment agent according to claim I and dependent claim 1, characterized in that it contains an opacifying agent, in particular polyglycol 600 monostearate and / or ethylene glycol distearate, that the selenium sulfide has an average particle size of 5 microns and in amounts of 0.1 to 0, 5% by weight is present and that the washing raw material is present in amounts of 5 to 60% by weight, while the pH is 7.1 to 7.5. 4. Haarbehandlungsmittel nach Patentanspruch I und Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilchengrösse des Selensulfids 3 bis 10 u beträgt und es in Mengen von 0,1 bis 0,3 Gew. % vorhanden ist, während das Haarpflegemittel in Mengen von 30 bis 40 Gew. % vorhanden ist und als Emulgator ein Wasser-in-Öl-Emulgator oder ein Öl-in-Wasser-Emulgator vorhanden ist, während der pH-Wert 6 bis 8,5 beträgt. 4. Hair treatment agent according to claim I and dependent claim 2, characterized in that the particle size of the selenium sulfide is 3 to 10 u and it is present in amounts of 0.1 to 0.3 wt.%, While the hair care agent in amounts of 30 to 40 % By weight is present and a water-in-oil emulsifier or an oil-in-water emulsifier is present as the emulsifier, while the pH is 6 to 8.5. PATENTANSPRUCH II Verfahren zur Herstellung eines stabilen Frisiermittels gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Gemisch aus 35 bis 40 Gewichtsteilen Mineralöl und 2 bis 5 Gewichtsteilen Bienenwachs auf 70 bis 750 C erwärmt und dem erwärmten Gemisch bei 70 bis 750 C eine Dispersion aus 0,0005 bis 0,1 Gewichtsteilen Calciumhydroxyd und 50 bis 60 Gewichtsteilen Wasser zusetzt und die erhaltene Emulsion auf 45 bis 500 C abkühlt und mit bis zu 1 Gew. % Selensulfid versetzt. PATENT CLAIM II A process for the production of a stable hair styling agent according to claim 1, characterized in that a mixture of 35 to 40 parts by weight of mineral oil and 2 to 5 parts by weight of beeswax is heated to 70 to 750 C and the heated mixture is heated to a dispersion of 0.0005 at 70 to 750 C. up to 0.1 part by weight of calcium hydroxide and 50 to 60 parts by weight of water are added and the emulsion obtained is cooled to 45 to 500 ° C. and mixed with up to 1% by weight of selenium sulfide.
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