Verfahren zur Herstellung von Ätz- bzw. Luftstickereien Für die Herstellung der Grundgewebe für Ätz- bzw. Luftstickereien kann man Pölyvinylalkoholfa- sern sowohl in der direkt versponnenen Form als auch nachbehandelt durch eine Heissstreckung (ohne Ver lust der Wasserlöslichkeit) und/oder eine Hitzebe handlung verwenden.
Verwendet man jedoch solche Polyvinylalkoholfasern, welche wegen einer geringen Hitzebehandlung eine grosse Feuchtigkeitswiederauf nahme haben, dann ist die Masshaltigkeit der Gewebe ungenügend, wenn man anderseits schärfere Hitze behandlung durchführt, welche zu einer guten Mass haltigkeit führt, dann wird dadurch die Wasserlöslich keit der Fasern reduziert und die Auflösung des Grundgewebes stark erschwert oder gar innerhalb vernünftiger Grenzen verunmöglicht. Es ist somit ausserordentlich schwierig, sowohl eine gute Mass haltigkeit als auch gute Wasserlöslichkeit zu er zielen.
Insbesondere ist es wünschenswert, sowohl gute Wasserlöslichkeit. als auch eine gute Mass haltigkeit bei hohem Feuchtigkeitsgrad zu erhalten; diese beiden Eigenschaften scheinen jedoch unverein bar zu sein, denn sobald man die eine verbesserte, so verschlechterte sich die andere.
Es ist bekannt, ein dünnes Gewebe oder ein Vlies so herzustellen, dass man zusammengesetzte Fäden, erzeugt durch Vermischen von mit Borsäure behandelten Polyvinylalkoholfasern mit Fasern, die sich nicht in einem Lösungsmittel für Polyvinylalko- hol lösen, oder dass man ein Gewebe, erzeugt durch Verwendung der zusammengesetzten Fäden, in einer wässrigen, eine anorganische oder organische Säure oder ein neutrales Salz enthaltenden Lösung behandelt und dabei die Polyvinylalkoholfäden aus genannten zusammengesetzten Fäden herauslöst.
Aus französi scher Patentschrift Nr.<B>1125</B> 287 ist eine Ausfüh rungsform eines solchen Verfahrens zu entnehmen, gemäss welcher die mit Borsäure behandelte Polyvinyl- faserkomponente mittels Seifenlösung herausgelöst wird.
Nach umfangreicher Forschung auf diesem Ge biet wurde nun das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Ätz- bzw. Luftstickereien gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man wasser lösliche Polyvinylalkoholfasern in solcher Weise mit einer wässrigen Lösung von Borsäure behandelt, dass die Fasern 1 bis 10 % Borsäure absorbieren, worauf man die Fasern trocknet und die so erhaltenen Fasern zum Stickereigrundgewebe verarbeitet, oder dass man 0,1 bis 5 % bezogen auf das Polyvinylalkoholgewicht Borsäure der zu verspinnenden Spinnmasse zusetzt, und die aus dieser Lösung erhaltenen Fasern zur Herstellung des Grundgewebes verwendet.
Man be stickt solche Grundgewebe in herkömmlicher Weise und löst das Grundgewebe hierauf unter Bildung der Ätz- bzw. Luftstickerei in einem alkalischen Bade, das 0,1 bis 10 gA NaOH, KOH, NH40H, Na2C03 oder Na2Si03 enthält, auf.
Dort, wo man die Borsäure aus wässriger Lösung auf die bereits vorliegenden Fasern aufbringt, wird es bevorzugt, die Fasern mit einer 0,5 bis 3 % Bor säure enthaltenden Lösung so zu behandeln, dass sie 1 bis 10 % Borsäure absorbieren. Diese Behand lung kann mit Vorteil in irgendeinem Stadium der Faserherstellung oder später erfolgen, beispielsweise beim Heissstrecken, Hitzebehandeln oder Schlichten der Fasern bzw. Garne.
Durch beide Arten der Borsäurebehandlung, sei es an den fertigen Fasern, sei es durch Zusatz zur Spinnmasse, wird die Masshaltigkeit der Fasern in feuchtem Zustand oder in feuchter Umgebung ver bessert, wobei die aktiven Hydroxylgruppen inakti viert und Querverbindungen geschaffen werden. Die alkalischen Auflösungsbäder haben je nach verwendetem Alkali die folgenden bevorzugten Kon zentrationen:
EMI0002.0002
0,1 <SEP> bis <SEP> 5 <SEP> gA <SEP> NaOH <SEP> oder <SEP> KOH
<tb> 0,5 <SEP> bis <SEP> 10 <SEP> gA <SEP> NH40H <SEP> oder <SEP> Na2C03
<tb> 0,5 <SEP> bis <SEP> 10 <SEP> gA <SEP> Na2Si03.
Durch solche Bäder kann das Auflösen des Grund gewebes bei relativ niedrigen Temperaturen leicht erfolgen, wobei die Hydroxylgruppen reaktiviert, die Querverbindungen gebrochen und die Fasern ge quollen werden.
<I>Beispiel 1</I> Eine 30 % ige wässrige Polyvinylalkohollösung wurde trockengesponnen, die Fäden auf das Dreifache der ursprünglichen Länge heissverstreckt (zwischen Streckwalzen), und das so erhaltene Garn wurde mit einer 3 % igen wässrigen Borsäurelösung bis zu einer Borsäureabsorption von 2,5 % auf der Faser be handelt, worauf man das Garn trocknete und auf wickelte. Man stellte aus diesem Garn ein Grund gewebe für eine Ätzstickerei her.
Dieses Gewebe zeigte gute Stabilität und Masshaltigkeit unter Feuch tigkeitseinwirkung und gute Stabilität gegen Feuchtig keitswiederaufnahme. Vergleichsweise betrug der Schrumpf bis zum Gleichgewicht bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 21' C beim unbehandelten Garn 30 % und beim behandelten Garn 15 %. Die Stabili tät in Wasser war ebenfalls erheblich besser. Zu diesem Zwecke wurde die Zeit bis zur 20 % igen Schrumpfung gemessen. Diese Zeit betrug für die unbehandelten Fasern 30 Sekunden, während die behandelten Fasern ausserordentlich stabil waren und erst nach 15 Minuten um 20 % geschrumpft waren.
Man bestickte dieses Gewebe mit Baumwollgarn und löste es dann in einem Bad von 0,5 gA NaOH auf. Wenn man ein Gewebe aus nicht behandelten Fasern in ein Wasserbad tauchte, so betrug die Auflösungs temperatur 85 C, während überraschenderweise im erfindungsgemässen Verfahren die mit Borsäure be handelten Fäden im NaOH-Bad bereits bei 61 C aufgelöst wurden.
Die nach dem Auflösen des Grundgewebes ver bliebene Stickerei wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet, wodurch man eine saubere Luftstickerei erhielt.
Beispiel <I>2</I> Man stellt eine 30 % Polyvinylalkohol enthaltende Spinnlösung her, welche bezogen auf das Polyvinyl- alkoholgewicht 5 % Borsäure enthielt. Die wässrige Lösung wurde trockengesponnen und die Fäden auf das 2,5fache verstreckt. Aus diesen Fäden wob man ein Grundgewebe für Ätzstickerei. Das Schrumpfungs gleichgewicht des Gewebes betrug bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 20 C 20 %,
und es war gut feuchtigkeitsaufnahmebeständig. Man bestickte das Gewebe mit Baumwollgarn und löste das Gewebe in einem Bade von 5 g/1 NaOH bei 65 C auf, worauf das verbliebene Stickgut mit Wasser gewaschen und getrocknet wurde, so dass man eine saubere Ätz- bzw. Luftstickerei erhielt.
<I>Beispiel 3</I> Man erspann Fäden wie im Beispiel 1 und unter warf diese einer Heissstreckung bei 160 C (Spinnen und Strecken diskontinuierlich).
Diese Fäden wurden mit einer 3 % igen wässrigen Borsäurelösung so behandelt, dass sie 5 % Borsäure absorbierten, worauf man die Fäden trocknete und aufwickelte. Aus diesen Fäden wurde in der her kömmlichen Einstellung ein Stickereigrundgewebe gewoben, dessen Stabilität gegen Feuchtigkeitswieder aufnahme und dessen Schrumpfungsgleichgewicht bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 20 C mit 15 % sehr gut waren.
Man bestickte dieses Gewebe mit formalisierten Vinylon -Garnen und löste dann das Grundgewebe in einem 5 g/1 Na2Si03 enthaltendem Bade bei 60 C auf, worauf man die Stickerei mit Wasser wusch und trocknete. Die erhaltene Luftstickerei bzw. Ätzsticke- rei war von ausgezeichneter Qualität und Sauberkeit.
Process for the production of etching or air embroidery For the production of the base fabric for etching or air embroidery, polyvinyl alcohol fibers can be used both in the directly spun form and after-treated by hot stretching (without loss of water solubility) and / or heat treatment use.
However, if polyvinyl alcohol fibers are used that have a high level of moisture recovery due to a low heat treatment, the dimensional stability of the fabric is insufficient; if, on the other hand, more severe heat treatment is carried out, which leads to good dimensional stability, then the water solubility of the fibers is reduced and the dissolution of the basic tissue is made very difficult or even impossible within reasonable limits. It is therefore extremely difficult to achieve both good dimensional stability and good water solubility.
In particular, it is desirable to have both good water solubility. as well as maintaining good dimensional stability with a high degree of moisture; however, these two properties appear to be incompatible, for as soon as one improved one, the other deteriorated.
It is known to manufacture a thin woven fabric or non-woven fabric by making composite filaments by mixing boric acid-treated polyvinyl alcohol fibers with fibers that do not dissolve in a solvent for polyvinyl alcohol, or by making a woven fabric by use of the composite threads, treated in an aqueous solution containing an inorganic or organic acid or a neutral salt and thereby detaching the polyvinyl alcohol threads from said composite threads.
From French patent specification no. 1125 287 an embodiment of such a method can be found, according to which the boric acid-treated polyvinyl fiber component is dissolved out using a soap solution.
After extensive research in this field, the process according to the invention for the production of etching or air embroidery has now been found, which is characterized in that water-soluble polyvinyl alcohol fibers are treated with an aqueous solution of boric acid in such a way that the fibers 1 to 10% Absorb boric acid, whereupon the fibers are dried and the fibers thus obtained are processed into the base fabric for embroidery, or 0.1 to 5%, based on the polyvinyl alcohol weight, of boric acid is added to the spinning material and the fibers obtained from this solution are used to produce the base fabric.
Such base fabric is embroidered in a conventional manner and the base fabric is then dissolved in an alkaline bath containing 0.1 to 10 gA NaOH, KOH, NH40H, Na2C03 or Na2Si03, forming the etching or air embroidery.
Where the boric acid is applied from aqueous solution to the fibers already present, it is preferred to treat the fibers with a solution containing 0.5 to 3% boric acid so that they absorb 1 to 10% boric acid. This treatment can advantageously take place at any stage of fiber production or later, for example during hot stretching, heat treatment or sizing of the fibers or yarns.
Both types of boric acid treatment, be it on the finished fibers or by adding them to the spinning mass, improve the dimensional stability of the fibers in a moist state or in a moist environment, with the active hydroxyl groups inactivated and cross-links created. The alkaline dissolving baths have the following preferred concentrations, depending on the alkali used:
EMI0002.0002
0.1 <SEP> to <SEP> 5 <SEP> gA <SEP> NaOH <SEP> or <SEP> KOH
<tb> 0.5 <SEP> to <SEP> 10 <SEP> gA <SEP> NH40H <SEP> or <SEP> Na2C03
<tb> 0.5 <SEP> to <SEP> 10 <SEP> gA <SEP> Na2Si03.
Such baths can easily dissolve the base fabric at relatively low temperatures, with the hydroxyl groups being reactivated, the cross-links broken and the fibers swelling.
<I> Example 1 </I> A 30% aqueous polyvinyl alcohol solution was dry-spun, the threads were hot-drawn to three times their original length (between draw rollers), and the yarn thus obtained was treated with a 3% aqueous boric acid solution until the boric acid absorption was 2.5% on the fiber be treated, whereupon the yarn was dried and wound up. A base fabric for etching embroidery was made from this thread.
This fabric showed good stability and dimensional stability under the action of moisture and good stability against moisture recovery. For comparison, the shrinkage to equilibrium at 100% relative humidity and 21 ° C. was 30% for the untreated yarn and 15% for the treated yarn. The stability in water was also considerably better. For this purpose, the time to 20% shrinkage was measured. This time was 30 seconds for the untreated fibers, while the treated fibers were extremely stable and had only shrunk by 20% after 15 minutes.
This fabric was embroidered with cotton thread and then dissolved in a bath of 0.5 gA NaOH. If a fabric made of untreated fibers was immersed in a water bath, the dissolution temperature was 85 C, while surprisingly in the process according to the invention the threads treated with boric acid were dissolved in the NaOH bath at 61 C.
The embroidery left after the ground fabric was dissolved was washed with water and dried to obtain clean air embroidery.
Example <I> 2 </I> A spinning solution containing 30% polyvinyl alcohol is prepared which, based on the polyvinyl alcohol weight, contained 5% boric acid. The aqueous solution was dry-spun and the threads were drawn 2.5 times. These threads are used to weave a base fabric for acid embroidery. The shrinkage equilibrium of the fabric was 20% at 100% relative humidity and 20 C,
and it had good moisture absorption resistance. The fabric was embroidered with cotton thread and the fabric dissolved in a bath of 5 g / 1 NaOH at 65 ° C., whereupon the remaining embroidery material was washed with water and dried, so that a clean etched or air embroidery was obtained.
<I> Example 3 </I> The threads are spanned as in Example 1 and subjected to hot stretching at 160 ° C. (spinning and stretching discontinuously).
These threads were treated with a 3% aqueous solution of boric acid so that they absorbed 5% boric acid, and the threads were dried and wound up. An embroidery base fabric was woven from these threads in the conventional setting, its stability against moisture absorption and its shrinkage equilibrium at 100% relative humidity and 20 C with 15% were very good.
This fabric was embroidered with formalized vinylon yarns and the base fabric was then dissolved in a bath containing 5 g / 1 Na2Si03 at 60 ° C., whereupon the embroidery was washed with water and dried. The air embroidery or etched embroidery obtained was of excellent quality and cleanliness.