CH401469A - Use of 1,2,4-triazine compounds as a protective agent against ultraviolet radiation - Google Patents

Use of 1,2,4-triazine compounds as a protective agent against ultraviolet radiation

Info

Publication number
CH401469A
CH401469A CH178862A CH178862A CH401469A CH 401469 A CH401469 A CH 401469A CH 178862 A CH178862 A CH 178862A CH 178862 A CH178862 A CH 178862A CH 401469 A CH401469 A CH 401469A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
formula
triazine
parts
against ultraviolet
Prior art date
Application number
CH178862A
Other languages
German (de)
Inventor
Adolf-Emil Dr Siegrist
Hans-Rudolf Dr Biland
Max Dr Duennenberger
Original Assignee
Ciba Geigy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy filed Critical Ciba Geigy
Priority to CH178862A priority Critical patent/CH401469A/en
Priority claimed from CH368461A external-priority patent/CH372632A/en
Publication of CH401469A publication Critical patent/CH401469A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4966—Triazines or their condensed derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D101/00—Coating compositions based on cellulose, modified cellulose, or cellulose derivatives
    • C09D101/08—Cellulose derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/32—Radiation-absorbing paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B5/00—Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants
    • C11B5/0042—Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants containing nitrogen
    • C11B5/0064—Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/045—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps containing substances which prevent the deterioration of soaps, e.g. light or heat stabilisers or antioxidants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/22—Organic compounds, e.g. vitamins
    • C11D9/30—Organic compounds, e.g. vitamins containing nitrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • D06M13/355—Heterocyclic compounds having six-membered heterocyclic rings
    • D06M13/358—Triazines
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/815—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
    • G03C1/8155—Organic compounds therefor

Description

  

  Verwendung von 1,2,4-Triazinverbindungen als Schutzmittel gegen Ultraviolettstrahlung    Es wurde gefunden, dass die neuen     1,2,4-Triazin-          verbindungen,    welche, wie z. B. die Verbindung der  Formel  
EMI0001.0002     
    der allgemeinen Formel  
EMI0001.0003     
    entsprechen, worin R und R1 für einen Benzol- oder  Pyridinrest stehen, und X einen Benzolrest darstellt,  der in ortho-Stellung zur Bindung an den     Triazin-          ring    eine Oxygruppe aufweist, als wirksame Kompo  nenten in Schutzmitteln gegen ultraviolette Strahlung  oder als Zusätze zu vor ultravioletter Strahlung zu  schützenden Substraten verwendbar sind.  



  Unter den erfindungsgemäss zu verwendenden  neuen 1,2,4-Triazinverbindungen der angegebenen.  Zusammensetzung seien beispielsweise diejenigen be  sonders erwähnt, welche der Formel  
EMI0001.0006     
    entsprechen, worin Z ein Wasserstoffatom, ein Ha  logenatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe  mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und R und  R, gleich sind und je einen Pyridinrest oder je einen  Benzolrest der Formel  
EMI0001.0007     
    darstellen, in der Y ein Wasserstoffatom, ein Halo  genatom, eine Oxygruppe oder eine niedrigmoleku  lare Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlen  Stoffatomen bedeuten. Besonders gute Ergebnisse  werden erfindungsgemäss z. B. mit dem     3-(2'-Hy-          droxy-phenyl)-5,6-bis-phenyl-1,2,4-triazin    der For  mel (1) erzielt.

   Als weiteres erfindungsgemäss zu ver  wendende Verbindungen kommen unter anderem die  weiter unten in der Herstellungsvorschrift A be  schriebenen 1,2,4-Triazinverbindungen in Betracht.  



  Zu den neuen, erfindungsgemäss zu     vorwenden-          den    1,2,4-Triazinverbindungen der Formel (2) kann  man nach an sich bekannten Methoden gelangen,  beispielsweise indem man 1 Mol eines 1,2-Diketons  der Formel  
EMI0001.0012     
    worin R und R1 für einen Benzol- oder Pyridinrest  stehen, mit 1 Mol eines Monocarbonsäurehydrazides  der     allgemeinen    Formel  
EMI0001.0014     
    in der X einen Benzolrest darstellt, der in     ortho-          Stellung    zur Bindung an die -GO-Gruppe eine Oxy-      gruppe aufweist, in Eisessig unter Zusatz von ammo  niakabgebenden Mitteln, vorzugsweise Ammonium  acetat, in der Wärme kondensiert.

   Die 1,2-Diketone  der Formel (5) und die Monocarbonsäurehydrazide  der Formel (6) sind entweder bekannt oder können  ebenfalls nach an sich bekannten Methoden her  gestellt werden. Besonders geeignete Ausgangsstoffe  für die Herstellung der erfindungsgemäss zu verwen  denden 1,2,4-Triazinverbindungen sind beispielsweise.  die 1,2-Diketone der Formel (5), in der R und R1  gleich sind und einen Pyridinrest, z. B. eine     a-Pyri-          diylgruppe,    oder einen Benzolrest der Formel  
EMI0002.0002     
    darstellen, worin Y ein     Wasserstoffatom,    ein Halo  genatom wie Brom oder insbesondere Chlor, eine  Oxygruppe oder eine niedrigmolekulare Alkyl- oder  Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeu  ten, z.

   B. die 1,2-Diketone der Formeln  
EMI0002.0004     
  
EMI0002.0005     
    
EMI0003.0000     
    Als weiterer     Ausgangsstoff    wird dabei z. B. ein  Monocarbonsäurehydrazid verwendet, das der Formel  (6) H2N-NH-CO-X  entspricht, worin X einen Benzolrest darstellt, der  in ortho-Stellung zur Bindung an die -CO-Gruppe  eine Oxygruppe aufweist, z. B. das     2-Hydroxy-          benzoesäurehydrazid    (Salicylsäurehydrazid), 2     Hy-          droxy-5-C1-C4-alkyl-benzoesäurehydrazide,    wie     2-Hy-          droxy-5-methyl-    oder -tert@-butyl-benzoesäurehydrazid  oder 2-Hydroxy-3,5-dichlor-benzoesäurehydrazid.  



  Erfindungsgemäss werden die     1,2,4-Triazinverbin-          dungen    der angegebenen Art als Lichtschutzmittel  z. B. für die verschiedenartigsten organischen Mate  rialien verwendet.  



  Grundsätzlich können drei verschiedene Anwen  dungsarten unterschieden werden, die getrennt oder  in Kombination zur Ausführung gelangen     können.       A. Das Lichtschutzmittel     wird    einem nichttexti  len Substrat einverleibt, mit dem Zweck, dieses  Substrat vor dem     Lichtangriff    durch ultraviolette  Strahlen zu schützen, wobei eine Veränderung einer  oder mehrerer     physikalischer    Eigenschaften, wie  z. B. eine Verfärbung,     Veränderung    der Reissfestig  keit, Brüchigwerden usw. und/oder durch ultra  violette Strahlen angeregte     chemische    Reaktionen,  wie z. B. Oxydationsvorgänge,     verhindert    werden  sollen.

   Dabei     kann    die Einverleibung vor oder wäh  rend der     Herstellung    des Substrats oder     nachträglich     durch ein geeignetes Verfahren; z. B. durch ein  Fixierungsverfahren, ähnlich einem Färbeprozess, er  folgen.  



  B. Das     Lichtschutzmittel        wird    einem nichttexti  len Substrat     einverleibt,    um eine oder mehrere an  dere dem Substrat einverleibte Stoffe, wie z. B.  Farbstoffe,     Hilfsmittel    usw. zu schützen, wobei der  unter A. genannte Substratschutz gleichzeitig ein  treten kann.  



  C. Das Lichtschutzmittel wird in eine  Filter  schicht > eingearbeitet, mit dem Zweck, ein direkt  darunterliegendes oder auch in einiger Entfernung  (z. B. in einem Schaufenster) sich befindendes:  Substrat vor dem Angriff der ultravioletten     Strahlen          zu    schützen, wobei die Filterschicht fest (Film, Folie,  Appretur) oder halbfest (Creme, Öl, Wachs)     sein.          kann.     



  Als     Materialien,    die geschützt werden     können,     seien     genannt:     a) Lacke und     Filme    verschiedener     Zusammen-          setzung,    z. B. solche aus Acetylcellülose,     Cellulose-          propionat,    Cellulosebutyrat und Cellulosegemischen,  wie z. B. Celluloseacetat-butyrat und Celluloseacetat  propionat, ferner Nitrocellulose, Vinylacetat, Poly  vinylchlorid, Copolymere aus Vinylchlorid und     Vi-          nylidenchlorid,    Alkydlacke, Polyäthylen, Polyamide,  Polyacrylnitril, Polyester usw.

   Eine besonders wichtige  Verwendung für die 1,2,4-Triazine der angegebenen  Zusammensetzung ist die Einarbeitung in Ver  packungsmaterialien, insbesondere die bekannten,  durchsichtigen Folien aus regenerierter Cellulose  (Viskose) oder Acetylcellulose. Hierbei ist es in der  Regel zweckmässig, das Lichtschutzmittel der Masse  zuzufügen, aus welcher diese Folien hergestellt wer  den.  



  b) Natur- oder Kunstharze, z. B. Epoxyharze,  Polyesterharze, Vinylharze, Polystyrolharze,     Alkyd-          harze,    Aldehydharze, wie Phenol-, Harnstoff oder  Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, so  wie Emulsionen aus Kunstharzen (z. B.     Öl-in-Wasser-          oder    Wasser-in-Öl- Emulsionen). Hierbei kann das  Lichtschutzmittel     zweckmässig    vor oder     während    der       Polymerisation    bzw. Polykondensation eingesetzt  werden. Ferner seien mit Glasfasern verstärkte  Kunstharze und daraus hergestellte     Laminate        ge-.     nennt.  



  c)     Hydrophobe,   <B>öl-,</B> fett oder wachshaltige  Stoffe,     wies    Kerzen, Bodenwichse, Bodenbeize oder  andere     Holzbeizen,        Möbelpolituren,    insbesondere      solche, die für die Behandlung     heller,    gegebenenfalls  gebleichter     Holzoberflächen    bestimmt sind.  



  d) Natürliche, kautschukartige Materialien, wie  Kautschuk, Balata, Guttapercha oder synthetische  vulkanisierbare Materialien, wie Polychloropren,  olefinische Polysulfide, Polybutadien oder     Copoly-          mere    von Butadien-Styrol oder Butadien-Acrylnitril,  welche auch noch Füllstoffe, Pigmente, Vulkanisa  tionsbeschleuniger usw. enthalten können und bei  welchen der Zusatz der 1,2,4-Triazinverbindung die  Alterung verzögern und somit die Änderung der  Plastizitätseigenschaften und das Sprödewerden ver  hindern.  



  e) Kosmetische Präparate, wie Parfums, gefärbte  und ungefärbte Seifen und Badezusätze, Haut- und  Gesichtscremen, Puder, Repellants und insbesondere  Sonnenschutzöle und -cremen.  



  f) Zur Herstellung von Filterschichten für photo  graphische Zwecke, insbesondere für die Farben  photographie.  



  g) Haltbare Beschichtungs- und Appreturmittel  für Textilien und Papier, z. B. solche auf     Stärke-          oder    Casein-Basis oder solche auf Kunstharzbasis  beispielsweise aus Vinylacetat oder Derivaten der  Acrylsäure.  



  h) Faserstoffe, welche     keine:    Textilstoffe sind, die  animalischen     Ursprungs    sein können, wie Federn,  Haare,     ferner    Felle und Häute, und aus letzteren  durch natürliche oder chemische Gerbung erhaltene  Leder, sowie daraus     verfertigte    Fabrikate, ferner  solche vegetabilischen     Ursprungs,    wie Stroh,     Holz,     Holzbrei oder aus verdichteten Fasern bestehende  Fasermaterialien, wie Papier, Pappe oder Pressholz,  sowie aus letzteren hergestellte Materialien. Weiter  hin zur Herstellung von Papier dienenden Papier  massen (z. B. Holländermassen).  



  Es ist selbstverständlich, dass sich die 1,2,4  Triazine nicht nur als Lichtschutzmittel für unge  färbte,     sondern    auch für gefärbte bzw. pigmentierte  Materialien eignen. Dabei wirkt sich der Lichtschutz  auch auf die Farbstoffe aus, wodurch in manchen  Fällen eine ganz erhebliche Lichtechtheitsverbesse  rung erzielt wird. Gegebenenfalls können die Be  handlung mit dem Lichtschutzmittel und der     Färbe-          oder    Pigmentierungsprozess miteinander kombiniert  werden.  



  Je nach Art des zu behandelnden organischen  Materials,     Anforderungen    an die Wirksamkeit und  Dauerhaftigkeit und andere Gegebenheiten können.  die Mengen des den betreffenden Materialien einzu  verleibenden Lichtschutzmittels innerhalb     ziemlich     weiter Grenzen schwanken. In der Regel beträgt die  Menge etwa 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 2  des organischen Materials, welches unmittelbar gegen  ultraviolette Strahlung geschützt werden soll.  



  In der nachfolgenden Herstellungsvorschrift A  und in den Beispielen bedeuten Teile, sofern nichts  anderes bemerkt wird, Gewichtsteile und die Pro  zente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in  Celsiusgraden angegeben.    <I>Herstellungsvorschrift A:</I>  Das erfindungsgemäss verwendbare, neue     3-(2'-          Hydroxy    - phenyl) - 5,6 -bis - phenyl-1,2,4-triazin der  Formel (1) kann wie folgt hergestellt werden:  21,0 Teile Benzil, 15,2 Teile Salicylsäurehydrazid,  200 Teile Ammoniumacetat und 200 Volumteile  Eisessig werden 1 Stunde unter Rühren und Rück  flusskühlung erhitzt, wobei das Reaktionsprodukt  bereits     kristallin    ausfällt. Nach dem Erkalten wird  abgesaugt, mit Eisessig, Wasser und Äthanol gewa  schen und getrocknet.

   Man erhält etwa 28,2 Teile  (entsprechend 86,8 % der Theorie) der Verbindung  der Formel (1) in Form von hellgelben Kristallen,  welche nach dreimaligem Umkristallisieren aus     Di-          methylformamid-Äthanol    bei 174 bis 175  schmelzen.

    
EMI0004.0022     
  
    Analyse: <SEP> C21H15ON3 <SEP> (325,35)
<tb>  berechnet: <SEP> C <SEP> 77,52 <SEP> H <SEP> 4,65 <SEP> N <SEP> 12,92
<tb>  gefunden: <SEP> C <SEP> 77,43 <SEP> H <SEP> 4,40 <SEP> N <SEP> 12,79       UV-Absorption in Äthanol:  Am, = 333 m  (E = 15 400)  = 280 m  (E = 24 600)  Durch analoge Kondensation können die nach  folgend genannten, neuen, erfindungsgemäss verwend  baren 1,2,4-Triazinverbindungen hergestellt werden:  
EMI0004.0023     
    Hellgelbe, glänzende Plättchen aus     Dimethyl-          formamid-Äthanol.     



       Schmelzpunkt:    187 bis 188 .  UV-Absorption in Äthanol:  = 342 m  (a = 13 000)  = 283     mu        (E    = 25 800)  
EMI0004.0029     
  
    Analyse: <SEP> C22H1;ON3 <SEP> (339,38)
<tb>  berechnet: <SEP> C <SEP> 77,85 <SEP> H <SEP> 5,05 <SEP> N <SEP> 12,38
<tb>  gefunden: <SEP> C <SEP> 77,55 <SEP> H <SEP> 5,33 <SEP> N <SEP> 12,55     
EMI0004.0030     
    Gelbe, glänzende     Nädelchen    aus     Dimethylform-          amid-Äthanol.     



  Schmelzpunkt:<B>178</B> bis 179 .  UV-Absorption in Äthanol:       @maY    = 344     mu        (s    = 13 800)  = 279     mu        (E    - 24 200)    
EMI0005.0000     
  
    Analyse: <SEP> <B>C21H130N3C12</B>
<tb>  berechnet: <SEP> C <SEP> 63,98 <SEP> H <SEP> 3,32 <SEP> N <SEP> 10,66
<tb>  gefunden: <SEP> C <SEP> 63,94 <SEP> H <SEP> 3,38 <SEP> N <SEP> 10,59     
EMI0005.0001     
    Gelbe. Kristalle aus Chlorbenzol-Äthanol.       Schmelzpunkt:    176 bis 177 .

    UV-Absorption in Äthanol:  ymax = 335 m  (s = 23 800)  = 291 m  (a = 20 800)  
EMI0005.0003     
  
    Analyse: <SEP> <B>C23H1903N3</B> <SEP> (385,41)
<tb>  berechnet: <SEP> C <SEP> 71,67 <SEP> H <SEP> 4,97 <SEP> N <SEP> 10,90
<tb>  gefunden: <SEP> C <SEP> 71,54 <SEP> H <SEP> 4,93 <SEP> N <SEP> 10,91     
EMI0005.0004     
    Gelbe Kristalle aus Methylenchlorid-Cyclohexan.       Schmelzpunkt:    163 bis 164 .  



  UV-Absorption in     Äthanol:     ymax = 348 mg (E = 22 400)  = 291 mg (a = 21<B>600)</B>  
EMI0005.0007     
  
    Analyse: <SEP> C21H2103N3 <SEP> (399,43)
<tb>  berechnet: <SEP> C <SEP> 72,16 <SEP> H <SEP> 5,30 <SEP> N <SEP> 10,52
<tb>  gefunden: <SEP> C <SEP> 72,25 <SEP> H <SEP> 5,32 <SEP> N <SEP> 10,38     
EMI0005.0008     
    Hellgelbe Kristalle aus Chlorbenzol-Cyclohexan.       Schmalzpunkt:    151 bis 152 .  



  UV-Absorption in Äthanol:  ymax = 334 m  (E = 16 400)  = 276 m  (a = 21400)  
EMI0005.0010     
  
    Analyse: <SEP> <B>C23H1903N3</B> <SEP> (385,41)
<tb>  berechnet: <SEP> C <SEP> 71,67 <SEP> H <SEP> 4,97 <SEP> N <SEP> 10,90
<tb>  gefunden: <SEP> C <SEP> 71,49 <SEP> H <SEP> 4,92 <SEP> N <SEP> 10,94     
EMI0005.0011     
    Gelbe Kristalle aus Methylenchlorid-Cyclohexan.       Schmelzpunkt:    178 bis 179 .  



  UV-Absorption in     Äthanol:     ymax = 332 m  (E = 17 200)  = 285     mA        (E    = 27 400)  
EMI0005.0016     
  
    Analyse: <SEP> C21H13N3OCl2 <SEP> (394,26)
<tb>  berechnet: <SEP> C <SEP> 63,98 <SEP> H <SEP> 3,32 <SEP> N <SEP> 10,66
<tb>  gefunden: <SEP> C <SEP> 64,21 <SEP> H <SEP> 3,02 <SEP> N <SEP> 10,63     
EMI0005.0017     
    Gelbe Kristalle aus Methylenchlorid-Cyclohexan.  Schmelzpunkt:<B>179'.</B>  



  UV-Absorption in Äthanol:  ymax = 342 mg (E = 14 600)  = 288 m  (a = 29 200)  
EMI0005.0018     
  
    Analyse: <SEP> C22H15N3OCl2 <SEP> (408,29)
<tb>  berechnet: <SEP> C <SEP> 64,72 <SEP> H <SEP> 3,70 <SEP> N <SEP> 10,29
<tb>  gefunden: <SEP> C <SEP> 64,57 <SEP> H <SEP> 3,58 <SEP> N <SEP> 10,22            V11     N  (31)  / \ OH  \ \N/  OH    Gelbe Kristalle aus Chlorbenzol-Cyclohexan.       Schmelzpunkt:    225 bis 226 .

         UV-Absorption    in Äthanol:  ymax = 336 m  (E = 17 600)  <I>= 275</I>     my   <I>(a =</I> 21<B>800)</B>  
EMI0005.0023     
  
    Analyse: <SEP> <B>C21H1503N3</B>
<tb>  berechnet: <SEP> C <SEP> 70,58 <SEP> H <SEP> 4,23 <SEP> N <SEP> 11,76
<tb>  gefunden: <SEP> C <SEP> 70,48 <SEP> H <SEP> 4,34 <SEP> N <SEP> 11,58     
EMI0005.0024     
      Blassgelbe Nädelchen aus Chlorbenzol.       Schmelzpunkt:    164 .  



  UV-Absorption in Äthanol:  .?1,.,1 = 336 m  (E = 12 500)  = 285<I>mit</I>     (e    = 27 200)  
EMI0006.0002     
  
    Analyse: <SEP> C19H13ON5 <SEP> (327,33)
<tb>  berechnet: <SEP> C <SEP> 69,71 <SEP> H <SEP> 4,00 <SEP> N <SEP> 21,40
<tb>  gefunden: <SEP> C <SEP> 69,53 <SEP> H <SEP> 4,15 <SEP> N <SEP> 21,58     
EMI0006.0003     
    Gelbe Kristalle aus Methylenchlorid-Cyclohexan.       Schmelzpunkt:    190 bis<B>1911.</B>  



  UV-Absorption in Äthanol:  Ymax = 350 mu (E = 10 600)  = 287 m  (e = 28 800)  
EMI0006.0005     
  
    Analyse: <SEP> C20H15ON5 <SEP> (341,36)
<tb>  berechnet: <SEP> C <SEP> 70,37 <SEP> H <SEP> 4,43 <SEP> N <SEP> 20,52
<tb>  gefunden: <SEP> C <SEP> 70,26 <SEP> H <SEP> 4,39 <SEP> N <SEP> 20,50     
EMI0006.0006     
    Gelbe Kristalle aus Methylenchlorid-Cyclohexan.       Schmelzpunkt:    192,5 bis 193 .  



  UV-Absorption in Äthanol:  ymax = 349 m  (E = 10 300)  = 285<I>mit</I>     (s    = 27 300)  
EMI0006.0009     
  
    Analyse: <SEP> C19H11ON5C12 <SEP> (396,24)
<tb>  berechnet: <SEP> C <SEP> 57,59 <SEP> H <SEP> 2,80 <SEP> N <SEP> 17,68
<tb>  gefunden: <SEP> C <SEP> 57,64 <SEP> H <SEP> 2,86 <SEP> N <SEP> 17,47       <I>Beispiel 1</I>  Aus einer 10%igen acetonischen     Acetylcellulose-          lösung,    welche auf die Acetylcellulose berechnet 1  3-(2'-Hydroxy-phenyl)-5,6-diphenyl-1,2,4-triazin der  Formel  
EMI0006.0012     
    enthält, wird ein Film von ungefähr 40   Dicke her  gestellt. Nach dem Trocknen wird ein Teil des er  haltenen Films 100 Stunden mit einem Fadeometer  belichtet.

   Man erhält für den unbelichteten und be  lichteten Film nachfolgende Werte für die Durch  lässigkeit von ultraviolettem Licht (gemessen mit  einem Beckman-DU-Spektrophotometer):  
EMI0006.0013     
  
    Film <SEP> Lichtdurchlässigkeit <SEP> von
<tb>  <U>5<B><I>010</I></B></U> <SEP> 10<B><U>0/0</U></B><U> <SEP> 25<B>0/0</B> <SEP> 50<B>01,</B> <SEP> bei <SEP> y</U>
<tb>  unbelichtet <SEP> 250-350 <SEP> 363 <SEP> 368 <SEP> 376 <SEP> 390
<tb>  belichtet <SEP> 250-350 <SEP> 362 <SEP> 367 <SEP> 375 <SEP> 390 <SEP> m<B>11</B>       <I>Beispiel 2</I>  Eine Paste aus 100 Teilen Polyvinylchlorid,  3 Teilen Stabilisator, 59 Volumteilen Dioctylphthalat  und 0,2 Teilen der Verbindung der Formel (26)  wird auf dem Kalander bei 150 bis 155  zu einer  Folie ausgewalzt. Die so gewonnene Polyvinylchlorid  folie absorbiert im Ultraviolett-Bereich von 280 bis  370 m  vollständig.  



  <I>Beispiel 3</I>  In einem Holländer wird eine Papiermasse her  gestellt, bestehend aus 150 Teilen gebleichter     Sulfit-          oder    Sulfatcellulose, 60 Teilen Zinksulfid, 6 Teilen  Aluminiumsulfat, 3 Teilen einer feindispersen  wässrigen Paste, die 25 % des Azopigmentes der  Formel  
EMI0006.0016     
    enthält, und etwa     5000    Teilen Wasser.  



  Das aus     dieser    Masse verfertigte Papier wird  in ein Bad gebracht, hergestellt aus 100 Teilen  eines pulverförmigen, härtbaren, wasserlöslichen  Kondensationsproduktes aus 1 Mol Melamin und  etwa 2 Mol Formaldehyd, und 100 Raumteilen,  eines Gemisches, das aus einer Lösung von 1 Teil  der 1,2,4-Triazinverbindung der Formel (32) in 19  Raumteilen Äthanol durch Verdünnen mit Wasser  auf 100 Raumteile     erhalten    wurde.  



  Nach dem Entfernen der überschüssigen Harz  lösung wird das Papier getrocknet.  



  Das auf diese Weise hergestellte Papier wird auf  eine Unterlage, bestehend aus mit Melaminharz der  obigen Zusammensetzung imprägniertem Seiden  papier, einer Schicht Phenolpapier und mit     Melamin-          harz    der obigen Zusammensetzung imprägniertem  Filterpapier als Zwischenschicht 10 Minuten bei 140  bis 150  und 75 kg pro     cm2    Druck gepresst.  



  Das erhaltene     Laminat    zeigt nach dem Belich  ten am     Fadeometer    eine wesentlich bessere Licht  echtheit als ein solches, das die     Triazinverbindung     der     Formel    (32) nicht enthält.      Wird das im obigen Beispiel verwendete Licht  schutzmittel nur dem Melaminharzbad zugesetzt, das  zur Imprägnierung des Seidenpapiers     verwendet     wird, so erhält man eine ähnlich gute Verbesserung  der Lichtechtheit.  



  <I>Beispiel 4</I>  10 000 Teile eines aus     Hexamethylendiamin-          adipat    in bekannter Weise hergestellten Polyamides  in Schnitzelform werden mit 30 Teilen Titandioxyd  (Rutil-Modifikation) und 50 Teilen der Verbindung  der Formel (1) oder (30) in einem Rollgefäss wäh  rend 12 Stunden gemischt. Die so behandelten  Schnitzel werden in einem mit Öl auf 300 bis 3l0   beheizten Kessel, nach Verdrängung des Luftsauer  stoffes durch überhitzten Wasserdampf,     geschmolzen     und während einer halben Stunde     gerührt.    Die       Schmelze    wird hierauf unter Stickstoffdruck von  5 Atü durch eine Spinndüse ausgepresst und das  derart gesponnene, abgekühlte Filament auf eine  Spinnspule aufgewickelt.

   Die Reissfestigkeit der so  erhaltenen Fäden nach leim Verstrecken geht unter  dem Einfluss des Lichtes viel weniger zurück als  diejenigen von sonst in gleicher Weise, jedoch ohne  den Zusatz der Triazinverbindung der Formel (1)  oder (30) hergestellten Fäden.  



  Für die erfindungsgemässe Verwendung der     1,2,4-          Triazinverbindungen    der Formel (2) wird der     Schutz     nur so weit     beansprucht,    als es sich nicht um eine  für die Textilindustrie in Betracht fallende Behand  lung von     Textilien    zum Zwecke deren Veredlung  handelt.



  Use of 1,2,4-triazine compounds as a protective agent against ultraviolet radiation It has been found that the new 1,2,4-triazine compounds which, such as, for. B. the compound of formula
EMI0001.0002
    the general formula
EMI0001.0003
    correspond, where R and R1 represent a benzene or pyridine radical, and X represents a benzene radical which has an oxy group in the ortho position to the bond to the triazine ring, as effective components in protective agents against ultraviolet radiation or as additives Ultraviolet radiation to be protected substrates are used.



  Among the new 1,2,4-triazine compounds to be used according to the invention of the specified. Composition are, for example, particularly those which have the formula
EMI0001.0006
    correspond, where Z is a hydrogen atom, a halogen atom or a low molecular weight alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and R and R, are the same and each is a pyridine radical or a benzene radical of the formula
EMI0001.0007
    represent, in which Y is a hydrogen atom, a halogen atom, an oxy group or a low molecular weight alkyl or alkoxy group with 1 to 4 carbon atoms. Particularly good results are achieved according to the invention for. B. with the 3- (2'-hydroxy-phenyl) -5,6-bis-phenyl-1,2,4-triazine of the formula (1) achieved.

   Other compounds to be used according to the invention include the 1,2,4-triazine compounds described below in Preparation A.



  The new 1,2,4-triazine compounds of the formula (2) to be used according to the invention can be obtained by methods known per se, for example by adding 1 mol of a 1,2-diketone of the formula
EMI0001.0012
    wherein R and R1 represent a benzene or pyridine radical, with 1 mol of a monocarboxylic acid hydrazide of the general formula
EMI0001.0014
    in which X represents a benzene radical which has an oxy group in the ortho position to the bond to the -GO group, condenses in the heat in glacial acetic acid with the addition of ammonia-releasing agents, preferably ammonium acetate.

   The 1,2-diketones of the formula (5) and the monocarboxylic acid hydrazides of the formula (6) are either known or can likewise be made by methods known per se. Particularly suitable starting materials for the preparation of the 1,2,4-triazine compounds to be used according to the invention are, for example. the 1,2-diketones of the formula (5) in which R and R1 are the same and represent a pyridine radical, e.g. B. an α-pyridiyl group, or a benzene radical of the formula
EMI0002.0002
    represent, wherein Y is a hydrogen atom, a halogen atom such as bromine or especially chlorine, an oxy group or a low molecular weight alkyl or alkoxy group with 1 to 4 carbon atoms mean, z.

   B. the 1,2-diketones of the formulas
EMI0002.0004
  
EMI0002.0005
    
EMI0003.0000
    Another starting material is z. B. used a monocarboxylic acid hydrazide which corresponds to the formula (6) H2N-NH-CO-X, where X is a benzene radical which has an oxy group in the ortho position to the bond to the -CO group, e.g. B. 2-hydroxy-benzoic acid hydrazide (salicylic acid hydrazide), 2 hydroxy-5-C1-C4-alkyl-benzoic acid hydrazides, such as 2-hydroxy-5-methyl- or -tert @ -butyl-benzoic acid hydrazide or 2-hydroxy -3,5-dichloro-benzoic acid hydrazide.



  According to the invention, the 1,2,4-triazine compounds of the specified type are used as light stabilizers z. B. used for a wide variety of organic materials.



  Basically, three different types of application can be distinguished, which can be implemented separately or in combination. A. The light stabilizer is incorporated into a non-textile len substrate with the purpose of protecting this substrate from light attack by ultraviolet rays, with a change in one or more physical properties, such as e.g. B. discoloration, change in Reissfestig speed, brittleness, etc. and / or chemical reactions excited by ultra violet rays, such as. B. oxidation processes should be prevented.

   The incorporation can take place before or during the production of the substrate or afterwards by a suitable process; z. B. by a fixation process, similar to a dyeing process, he follow.



  B. The light stabilizer is incorporated into a non-textile len substrate to one or more substances incorporated into the substrate, such as. B. to protect dyes, auxiliaries, etc., whereby the substrate protection mentioned under A. can occur simultaneously.



  C. The light stabilizer is> incorporated into a filter layer with the purpose of protecting a substrate directly below or at some distance (e.g. in a shop window) from the attack of ultraviolet rays, whereby the filter layer is solid (Film, foil, finish) or semi-solid (cream, oil, wax). can.



  Materials that can be protected include: a) Varnishes and films of various compositions, e.g. B. those from Acetylcellülose, cellulose propionate, cellulose butyrate and cellulose mixtures, such as. B. cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate, also nitrocellulose, vinyl acetate, poly vinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and vinylidene chloride, alkyd paints, polyethylene, polyamides, polyacrylonitrile, polyester, etc.

   A particularly important use for the 1,2,4-triazines of the specified composition is the incorporation in Ver packaging materials, in particular the known, transparent films made of regenerated cellulose (viscose) or acetyl cellulose. In this case, it is usually expedient to add the light stabilizer to the mass from which these films are made.



  b) natural or synthetic resins, e.g. B. epoxy resins, polyester resins, vinyl resins, polystyrene resins, alkyd resins, aldehyde resins such as phenol, urea or melamine-formaldehyde condensation products, as well as emulsions made from synthetic resins (e.g. oil-in-water or water-in-oil - emulsions). Here, the light stabilizer can expediently be used before or during the polymerization or polycondensation. Furthermore, synthetic resins reinforced with glass fibers and laminates made from them are used. is called.



  c) Hydrophobic, oily, greasy or waxy substances, such as candles, floor wax, floor stains or other wood stains, furniture polishes, in particular those that are intended for the treatment of light, possibly bleached wooden surfaces.



  d) Natural, rubber-like materials such as rubber, balata, gutta-percha or synthetic vulcanizable materials such as polychloroprene, olefinic polysulfides, polybutadiene or copolymers of butadiene-styrene or butadiene-acrylonitrile, which also contain fillers, pigments, vulcanization accelerators, etc. can and in which the addition of the 1,2,4-triazine compound delay aging and thus prevent the change in plasticity properties and becoming brittle.



  e) Cosmetic preparations, such as perfumes, colored and uncolored soaps and bath additives, skin and face creams, powders, repellants and, in particular, sun protection oils and creams.



  f) For the production of filter layers for photographic purposes, especially for color photography.



  g) Durable coating and finishing agents for textiles and paper, e.g. B. those based on starch or casein or those based on synthetic resin, for example made of vinyl acetate or derivatives of acrylic acid.



  h) Fibers that are not: Textiles that can be of animal origin, such as feathers, hair, also hides and hides, and leather obtained from the latter through natural or chemical tanning, as well as products made therefrom, and also those of vegetable origin such as straw, Wood, wood pulp or fiber materials consisting of compacted fibers, such as paper, cardboard or compressed wood, as well as materials made from the latter. Further to the production of paper serving paper masses (z. B. Dutch masses).



  It goes without saying that the 1,2,4 triazines are not only suitable as light stabilizers for un-colored, but also for colored or pigmented materials. The light protection also has an effect on the dyes, which in some cases results in a considerable improvement in light fastness. If necessary, the treatment with the light stabilizer and the coloring or pigmentation process can be combined with one another.



  Depending on the type of organic material to be treated, requirements for effectiveness and durability and other circumstances can be. the amounts of the light stabilizer to be incorporated into the materials in question vary within fairly wide limits. As a rule, the amount is about 0.01 to 5, preferably 0.1 to 2, of the organic material which is to be protected directly against ultraviolet radiation.



  In Preparation A below and in the examples, unless otherwise noted, parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius. <I> Production instruction A: </I> The novel 3- (2'-hydroxyphenyl) -5,6-bis-phenyl-1,2,4-triazine of the formula (1) which can be used according to the invention can be produced as follows 21.0 parts of benzil, 15.2 parts of salicylic acid hydrazide, 200 parts of ammonium acetate and 200 parts by volume of glacial acetic acid are heated for 1 hour with stirring and reflux cooling, the reaction product already precipitating in crystalline form. After cooling, it is suctioned off, washed with glacial acetic acid, water and ethanol and dried.

   About 28.2 parts (corresponding to 86.8% of theory) of the compound of the formula (1) are obtained in the form of pale yellow crystals which, after being recrystallized three times from dimethylformamide-ethanol, melt at 174-175.

    
EMI0004.0022
  
    Analysis: <SEP> C21H15ON3 <SEP> (325.35)
<tb> calculated: <SEP> C <SEP> 77.52 <SEP> H <SEP> 4.65 <SEP> N <SEP> 12.92
<tb> found: <SEP> C <SEP> 77.43 <SEP> H <SEP> 4.40 <SEP> N <SEP> 12.79 UV absorption in ethanol: Am, = 333 m (E = 15 400) = 280 m (E = 24 600) The novel 1,2,4-triazine compounds which can be used according to the invention and which are mentioned below can be prepared by analogous condensation:
EMI0004.0023
    Light yellow, shiny platelets made from dimethylformamide ethanol.



       Melting point: 187 to 188. UV absorption in ethanol: = 342 m (a = 13,000) = 283 mu (E = 25,800)
EMI0004.0029
  
    Analysis: <SEP> C22H1; ON3 <SEP> (339.38)
<tb> calculated: <SEP> C <SEP> 77.85 <SEP> H <SEP> 5.05 <SEP> N <SEP> 12.38
<tb> found: <SEP> C <SEP> 77.55 <SEP> H <SEP> 5.33 <SEP> N <SEP> 12.55
EMI0004.0030
    Yellow, shiny needles made of dimethylformamide ethanol.



  Melting point: 178 to 179. UV absorption in ethanol: @maY = 344 mu (s = 13 800) = 279 mu (E - 24 200)
EMI0005.0000
  
    Analysis: <SEP> <B> C21H130N3C12 </B>
<tb> calculated: <SEP> C <SEP> 63.98 <SEP> H <SEP> 3.32 <SEP> N <SEP> 10.66
<tb> found: <SEP> C <SEP> 63.94 <SEP> H <SEP> 3.38 <SEP> N <SEP> 10.59
EMI0005.0001
    Yellow. Crystals from chlorobenzene-ethanol. Melting point: 176 to 177.

    UV absorption in ethanol: ymax = 335 m (s = 23 800) = 291 m (a = 20 800)
EMI0005.0003
  
    Analysis: <SEP> <B> C23H1903N3 </B> <SEP> (385.41)
<tb> calculated: <SEP> C <SEP> 71.67 <SEP> H <SEP> 4.97 <SEP> N <SEP> 10.90
<tb> found: <SEP> C <SEP> 71.54 <SEP> H <SEP> 4.93 <SEP> N <SEP> 10.91
EMI0005.0004
    Yellow crystals from methylene chloride-cyclohexane. Melting point: 163 to 164.



  UV absorption in ethanol: ymax = 348 mg (E = 22 400) = 291 mg (a = 21 <B> 600) </B>
EMI0005.0007
  
    Analysis: <SEP> C21H2103N3 <SEP> (399.43)
<tb> calculated: <SEP> C <SEP> 72.16 <SEP> H <SEP> 5.30 <SEP> N <SEP> 10.52
<tb> found: <SEP> C <SEP> 72.25 <SEP> H <SEP> 5.32 <SEP> N <SEP> 10.38
EMI0005.0008
    Light yellow crystals from chlorobenzene-cyclohexane. Schmalzpunkt: 151 to 152.



  UV absorption in ethanol: ymax = 334 m (E = 16 400) = 276 m (a = 21400)
EMI0005.0010
  
    Analysis: <SEP> <B> C23H1903N3 </B> <SEP> (385.41)
<tb> calculated: <SEP> C <SEP> 71.67 <SEP> H <SEP> 4.97 <SEP> N <SEP> 10.90
<tb> found: <SEP> C <SEP> 71.49 <SEP> H <SEP> 4.92 <SEP> N <SEP> 10.94
EMI0005.0011
    Yellow crystals from methylene chloride-cyclohexane. Melting point: 178 to 179.



  UV absorption in ethanol: ymax = 332 m (E = 17 200) = 285 mA (E = 27 400)
EMI0005.0016
  
    Analysis: <SEP> C21H13N3OCl2 <SEP> (394.26)
<tb> calculated: <SEP> C <SEP> 63.98 <SEP> H <SEP> 3.32 <SEP> N <SEP> 10.66
<tb> found: <SEP> C <SEP> 64.21 <SEP> H <SEP> 3.02 <SEP> N <SEP> 10.63
EMI0005.0017
    Yellow crystals from methylene chloride-cyclohexane. Melting point: <B> 179 '. </B>



  UV absorption in ethanol: ymax = 342 mg (E = 14 600) = 288 m (a = 29 200)
EMI0005.0018
  
    Analysis: <SEP> C22H15N3OCl2 <SEP> (408.29)
<tb> calculated: <SEP> C <SEP> 64.72 <SEP> H <SEP> 3.70 <SEP> N <SEP> 10.29
<tb> found: <SEP> C <SEP> 64.57 <SEP> H <SEP> 3.58 <SEP> N <SEP> 10.22 V11 N (31) / \ OH \ \ N / OH yellow crystals from chlorobenzene-cyclohexane. Melting point: 225 to 226.

         UV absorption in ethanol: ymax = 336 m (E = 17 600) <I> = 275 </I> my <I> (a = </I> 21 <B> 800) </B>
EMI0005.0023
  
    Analysis: <SEP> <B> C21H1503N3 </B>
<tb> calculated: <SEP> C <SEP> 70.58 <SEP> H <SEP> 4.23 <SEP> N <SEP> 11.76
<tb> found: <SEP> C <SEP> 70.48 <SEP> H <SEP> 4.34 <SEP> N <SEP> 11.58
EMI0005.0024
      Pale yellow needles made from chlorobenzene. Melting point: 164.



  UV absorption in ethanol:.? 1,., 1 = 336 m (E = 12 500) = 285 <I> with </I> (e = 27 200)
EMI0006.0002
  
    Analysis: <SEP> C19H13ON5 <SEP> (327.33)
<tb> calculated: <SEP> C <SEP> 69.71 <SEP> H <SEP> 4.00 <SEP> N <SEP> 21.40
<tb> found: <SEP> C <SEP> 69.53 <SEP> H <SEP> 4.15 <SEP> N <SEP> 21.58
EMI0006.0003
    Yellow crystals from methylene chloride-cyclohexane. Melting point: 190 to 1911.



  UV absorption in ethanol: Ymax = 350 mu (E = 10 600) = 287 m (e = 28 800)
EMI0006.0005
  
    Analysis: <SEP> C20H15ON5 <SEP> (341.36)
<tb> calculated: <SEP> C <SEP> 70.37 <SEP> H <SEP> 4.43 <SEP> N <SEP> 20.52
<tb> found: <SEP> C <SEP> 70.26 <SEP> H <SEP> 4.39 <SEP> N <SEP> 20.50
EMI0006.0006
    Yellow crystals from methylene chloride-cyclohexane. Melting point: 192.5 to 193.



  UV absorption in ethanol: ymax = 349 m (E = 10 300) = 285 <I> with </I> (s = 27 300)
EMI0006.0009
  
    Analysis: <SEP> C19H11ON5C12 <SEP> (396.24)
<tb> calculated: <SEP> C <SEP> 57.59 <SEP> H <SEP> 2.80 <SEP> N <SEP> 17.68
<tb> found: <SEP> C <SEP> 57.64 <SEP> H <SEP> 2.86 <SEP> N <SEP> 17.47 <I> Example 1 </I> From a 10% acetone Acetyl cellulose solution, which is calculated on the acetyl cellulose 1 3- (2'-Hydroxyphenyl) -5,6-diphenyl-1,2,4-triazine of the formula
EMI0006.0012
    contains, a film of about 40 thickness is made ago. After drying, part of the film obtained is exposed to a fadeometer for 100 hours.

   The following values are obtained for the transmission of ultraviolet light for the unexposed and exposed film (measured with a Beckman DU spectrophotometer):
EMI0006.0013
  
    Film <SEP> light transmission <SEP> of
<tb> <U>5<B><I>010</I></B> </U> <SEP> 10 <B> <U> 0/0 </U> </B> <U> <SEP> 25 <B> 0/0 </B> <SEP> 50 <B> 01, </B> <SEP> with <SEP> y </U>
<tb> unexposed <SEP> 250-350 <SEP> 363 <SEP> 368 <SEP> 376 <SEP> 390
<tb> exposed <SEP> 250-350 <SEP> 362 <SEP> 367 <SEP> 375 <SEP> 390 <SEP> m <B> 11 </B> <I> Example 2 </I> A paste made 100 parts of polyvinyl chloride, 3 parts of stabilizer, 59 parts by volume of dioctyl phthalate and 0.2 parts of the compound of the formula (26) are rolled out on the calender at 150 to 155 parts to give a film. The polyvinyl chloride film obtained in this way absorbs completely in the ultraviolet range from 280 to 370 m.



  <I> Example 3 </I> A paper pulp is produced in a Hollander, consisting of 150 parts of bleached sulfite or sulfate cellulose, 60 parts of zinc sulfide, 6 parts of aluminum sulfate, 3 parts of a finely dispersed aqueous paste that contains 25% of the azo pigment of the formula
EMI0006.0016
    contains, and about 5000 parts of water.



  The paper made from this mass is placed in a bath made from 100 parts of a powdery, curable, water-soluble condensation product of 1 mole of melamine and about 2 moles of formaldehyde, and 100 parts by volume, a mixture that consists of a solution of 1 part of 1, 2,4-triazine compound of formula (32) was obtained in 19 parts by volume of ethanol by diluting with water to 100 parts by volume.



  After removing the excess resin solution, the paper is dried.



  The paper produced in this way is pressed onto a base consisting of tissue paper impregnated with melamine resin of the above composition, a layer of phenolic paper and filter paper impregnated with melamine resin of the above composition as an intermediate layer for 10 minutes at 140 to 150 and 75 kg per cm2 pressure .



  After exposure to the fadeometer, the laminate obtained shows significantly better light fastness than one which does not contain the triazine compound of the formula (32). If the light protection agent used in the above example is only added to the melamine resin bath that is used to impregnate the tissue paper, a similarly good improvement in light fastness is obtained.



  <I> Example 4 </I> 10,000 parts of a polyamide in chip form prepared in a known manner from hexamethylenediamine adipate are mixed with 30 parts of titanium dioxide (rutile modification) and 50 parts of the compound of formula (1) or (30) in one Rolled container mixed for 12 hours. The chips treated in this way are melted in a kettle heated to 300-310 with oil, after displacement of the oxygen in the air by superheated steam, and stirred for half an hour. The melt is then pressed out through a spinneret under nitrogen pressure of 5 atmospheres and the filament spun and cooled in this way is wound onto a spinning bobbin.

   The tensile strength of the threads obtained in this way after glue stretching declines much less under the influence of light than that of threads produced otherwise in the same way, but without the addition of the triazine compound of the formula (1) or (30).



  For the use according to the invention of the 1,2,4-triazine compounds of the formula (2), protection is only claimed insofar as it is not a treatment of textiles for the purpose of their finishing which is considered for the textile industry.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verwendung von 1,2,4-Triazinverbindungen, wel che der allgemeinen Formel EMI0007.0011 entsprechen, worin R und R1 für einen Benzol- oder Pyridinrest stehen und X einen Benzolrest darstellt, der in ortho-Stellung zur Bindung an den Triazin- ring eine Oxygruppe aufweist, als wirksame Kompo nenten in Schutzmitteln gegen ultraviolette Strahlung oder als Zusätze zu vor ultravioletter Strahlung zu schützenden Substraten. PATENT CLAIM Use of 1,2,4-triazine compounds, wel che the general formula EMI0007.0011 correspond, where R and R1 represent a benzene or pyridine radical and X represents a benzene radical which has an oxy group in the ortho position to the bond to the triazine ring, as effective components in protective agents against ultraviolet radiation or as additives to against ultraviolet Substrates to be protected from radiation. UNTERANSPRÜCHE 1. Verwendung gemäss Patentanspruch von<B>0,01</B> bis 5%, vorzugsweise 0,1 bis 2%, der 1,2,4-Triazin- verbindung, berechnet auf das Gewicht des organi schen Materials, welches die Triazinverbindung ent hält. 2. Verwendung der 1,2,4-Triazinverbindung der Formel EMI0007.0022 nach Patentanspruch. SUBClaims 1. Use according to claim from <B> 0.01 </B> to 5%, preferably 0.1 to 2%, of the 1,2,4-triazine compound, calculated on the weight of the organic material which the triazine compound holds ent. 2. Use of the 1,2,4-triazine compound of the formula EMI0007.0022 according to patent claim.
CH178862A 1961-03-28 1961-03-28 Use of 1,2,4-triazine compounds as a protective agent against ultraviolet radiation CH401469A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH178862A CH401469A (en) 1961-03-28 1961-03-28 Use of 1,2,4-triazine compounds as a protective agent against ultraviolet radiation

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH178862A CH401469A (en) 1961-03-28 1961-03-28 Use of 1,2,4-triazine compounds as a protective agent against ultraviolet radiation
CH368461A CH372632A (en) 1961-03-28 1961-03-28 Process for protecting textiles against ultraviolet radiation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH401469A true CH401469A (en) 1965-10-31

Family

ID=25688673

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH178862A CH401469A (en) 1961-03-28 1961-03-28 Use of 1,2,4-triazine compounds as a protective agent against ultraviolet radiation

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH401469A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2477873A1 (en) * 1980-03-17 1981-09-18 Fabre Sa Pierre 5,6-Di:aryl 1,2,4-triazine cpds. used as solar filters - prepd. from di:aryl di:ketone(s) and semicarbazide cpds.
WO2015155158A1 (en) * 2014-04-11 2015-10-15 Basf Se Mixtures of cosmetic uv absorbers
US10449135B2 (en) 2014-04-09 2019-10-22 Basf Se Solublizing agents for UV filters in cosmetic formulations

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2477873A1 (en) * 1980-03-17 1981-09-18 Fabre Sa Pierre 5,6-Di:aryl 1,2,4-triazine cpds. used as solar filters - prepd. from di:aryl di:ketone(s) and semicarbazide cpds.
US10449135B2 (en) 2014-04-09 2019-10-22 Basf Se Solublizing agents for UV filters in cosmetic formulations
WO2015155158A1 (en) * 2014-04-11 2015-10-15 Basf Se Mixtures of cosmetic uv absorbers
US11793742B2 (en) 2014-04-11 2023-10-24 Basf Se Mixtures of cosmetic UV absorbers

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3242175A (en) Hydroxyphenyl-1, 3, 5-triazines
DE1216875B (en) Ultraviolet absorber
DE1291511B (en) Ultraviolet protectants for organic materials
CH484695A (en) Use of new hydroxyphenyl-1,3,5-triazines as ultraviolet protection agents outside the textile industry
CH350461A (en) Use of oxyketones to protect against ultraviolet radiation
US3270016A (en) Aryl-1, 3, 5-triazines
DE1570404A1 (en) Process for the production of polymers protected against the effects of ultraviolet rays
CH483276A (en) Use of 2-phenyl-benzazoles as a protective agent against ultraviolet radiation outside the textile industry
DE1494118A1 (en) Heat-resistant resinous compositions with a vinyl halide resin and an inorganic filler
DE1670384A1 (en) Hydroxyphenyl-1,3,5-triazines containing sulfonic acid groups, processes for their preparation and their use as ultraviolet protective agents
CH480090A (en) Use of new hydroxyphenyl-1,3,5-triazines as ultraviolet protection agents outside the textile industry
DE1184761B (en) Use of 1, 2, 4-triazine compounds to protect higher molecular weight organic substances against ultraviolet radiation
CH480091A (en) Use of new hydroxyphenyl-1,3,5-triazines as ultraviolet protection agents outside the textile industry
CH370874A (en) Use of oxazole derivatives for protection against ultraviolet radiation
US3160665A (en) Hydroxy-benzophenones
DE1205970B (en) Use of new heterocyclic compounds to protect organic substances against ultraviolet radiation
CH401469A (en) Use of 1,2,4-triazine compounds as a protective agent against ultraviolet radiation
DE2230304A1 (en) s-Triazine derivatives, their production and use
US3211562A (en) Oxalic acid-bis-hydroxyarylamides as ultraviolet stabilizers for organic plastic compositions
DE2135139A1 (en) New styryl compounds, processes for their production and their use
CH477501A (en) Process for the lightening of non-textile polymer material by means of dibenzazolyl stilbene compounds
DE1188080B (en) Use of oxalic acid-bis-oxyarylamides as protective agents against ultraviolet radiation
AT230854B (en) Use of 1, 2, 4-triazine compounds as a protective agent against ultraviolet radiation
DE2301531B2 (en) 4,4&#39;-Diaminostilbene-2,2&#39;-disulfonic acid derivatives and their use for fluorescent brightening of paper, cellulose fibers and polyamide fibers
DE1494080A1 (en) Process for protecting light-sensitive materials